JPS6248611A - 皮膚外用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、アントシアニン類及び／又はそのアグリコン
であるアンドシアニジン類を含む皮膚外用剤に関する。

本発明に係る皮膚外用剤は、皮膚になめらかさ及びしっ
とり感を与え、つやとはりのあるきめこまかな美しい肌
にする作用を有し、更に皮膚血液循環を改善する効果も
併せもつ新規な皮膚外用剤である。

従来の技術 アンドシアニン類またはそれらのアグリコンであるアン
トシアニジン類はともに天然植物に含まれる公知の物質
であり、例えば食品用着色料として使用されている。

従来、アントシアニン類は植物の花又は果実から抽出し
、精製して得ていたが、最近植物細胞培養の技術の進歩
により工業的に一定の品質のものが得られるようになっ
た。また天然物から得られるアントシアニン類には、安
定性や安全性の面から好ましからざる混在物が多く含有
されており、かかる混在物を除去してアントシアニンを
精製するのに多大なコストが必要であったが、前記した
培養法により得られるアンドシアニンはこの点において
極めて純粋で優れている。

発明が解決しようとする問題点 本発明者らは、皮膚に対して特徴的な有効性又は有用性
、例えば肌荒れ改善効果、角質改善効果等を有する天然
物質を得るべく、鋭意研究を進めた結果、アントシアニ
ン類及びそのアグリコンであるアントシアニジン類が、
これらを皮膚外用剤の基剤に配合することにより、前記
目的を達成し得ることを見い出した。

更にアントシアニン類及びアントシアニジン類の中で、
ユーホルビア屈植物ハナキリンの細胞培養によって得た
クリサンテミン及び／またはそのアグリコンであるシア
ニジンが特に優れた作用を有することを見い出し、また
皮膚外用剤として使用可能な紫外線吸収剤及び／または
酸化防止剤を配合することにより耐光性を向上させるこ
とにも成功し本発明を完成するに至った。

問題点を解決するための手段及びその作用即ち、本発明
従えば、アントシアニン類及びそのアグリコンであるア
ントシアニジン類の群から選ばれた少なくとも１種を、
特に好ましくはユーホルビア属植物ハナキリンの培養細
胞から得られるクリサンテミン及び／またはシアニジン
を、０．０００１〜３０重量％、好ましくはｏ、ｏｏｓ
〜２０重量％を含有する皮膚外用剤が提供される。

本発明に従った皮膚外用剤には、前述の如く、アントシ
アニン類又はそのアグリコンであるアントシアニジン類
を、好ましくは０．０００１〜３０重量％配合すること
によって以下の実施例にも説明するように、皮膚になめ
らかさ及びしっとり感を与え、つやとはりのあるきめこ
まやかな美しい肌にする作用を有し、更に皮膚血液循環
を改善する効果が得られる。

本発明において使用するアントシアニン類としては、例
°えばクリサンテミン、ベラルゴニン、シアニン、メコ
シアニン、デルフィニン、ベツニンカ挙ケられ、またア
ンドシアニジン類としては、例えばシアニジン、ベラル
ゴニジン、デルフィニジン、ベオニジン、ベツニジン、
マルビジンなどを挙げることができる。

これらのアントシアニン類及びアントシアニジン類とし
ては、例えば高等植物に属するユーホルビア属植物ハナ
キリンの培養細胞から得られるクリサンテミン、シアニ
ジンを好適に使用することができ、かかる方法でクリサ
ンテミン及びシアニジンを得るには、例えば特開昭５７
−２６９６号公報、特開昭５７−２６９７号公報、特開
昭５７−１４６５３号公報、特開昭５７−１８９８３号
公報、などに記載の方法によって製造することができる
。

本発明の皮膚外用剤に配合するアントシアニン類及び／
又はアントシアニジン類の配合量には特に限定はないが
、前述の如く、０．０００１〜３０重量％配合するのが
好ましい。アントシアニン類及び／又はアントシアニジ
ン類の配合量が少な過ぎると本発明の効果が得られない
ので好ましくなく、逆に多過ぎると皮膚外用剤としての
製剤が困難であり、また皮Ｊｆ、着衣等への着色が著し
いので好ましくない。

本発明の皮膚外用剤には、上記必須成分に加えて、紫外
線吸収剤を配合することができる。かかる紫外線吸収剤
としては、例えば２−ヒドロキシ４−メトキシベンゾフ
ェノン５−スルホン酸すｌ・リウム（ＡＳＬ−２４３）
、パラジメチルアミノ安息香酸メチル（エス力ロール５
０６）ウロカニン酸、２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン、２．２’−ジヒドロキシ４．４１−ジメ
トキシベンゾフェノン等の皮膚外用剤に使用可能な紫外
線吸収剤をあげることができる。かかる紫外線吸収剤の
使用量には特に限定はないが、好ましくは０．００１〜
５重量％、更に好ましくは０．１〜２重量％含ませるこ
とができる。

本発明に従った皮膚外用剤には、更に、酸化防止剤を配
合することができる。そのような酸化防止剤としては、
例えばビタミンＥ１タンニン酸、没食子酸、ブチルヒド
ロキシアニソール、エリソルビン酸等の皮膚外用剤に使
用可能な酸化防止剤を挙げることができる。これらの酸
化防止剤の配合量にも特に限定はないが、好ましくは０
．００１〜５重量％、更に好ましくは０．Ｏ１〜２重量
％配合することができる。

本発明の皮膚外用剤には、更に、必要に応じ、皮膚外用
剤のタイプに応じて、油分、水、界面活性剤、保湿剤、
低級アルコール、増粘剤、香料、キレート剤、色素、防
腐防黴剤などの皮膚外用剤に一般に用いられる成分を配
合することができる。

また本発明の剤型は任意であり、溶液系、油分系、乳化
系、粉末分散系、水−油二層系、水−油一粉末三層系等
のような剤型でも構わな、い。

更に本発明の皮膚外用剤の用途も任意であり、化粧水、
乳液、クリーム、パック等のフェーシャル化粧品やヘア
トニック、ヘアリキッド等の頭髪化粧品はもちろん、フ
ァンデーション、口紅、アイシャドー等メーキャップ化
粧品やボディ化粧品に用いることができる。

実施例 以下、実施例に従って本発明を更に詳細に説明するが、
本発明の技術的範囲をこれらに限定するものでないこと
はいうまでもない。

なお、以下の例において配合量は重量％を示す。

実施例１ （配合） 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　％■グリセリ
ン　　　　　　　　　　　　　　５．０■クエン酸　　
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３■クエン酸
ソーダ　　　　　　　　　　　　　　０．０５■アラン
トイン　　　　　　　　　　　　　　０．１■エタノー
ル（９５％）　　　　　　　　　　　１０．０■ＰＯＥ
（１５モル）オレイルエーテル　　　１．０■クリサン
テミン　＄１　　　　　　　　　　０．５■ＡＳＬ−２
４３０，３ ■香料　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ０■［相
］防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０色
素　　　　　　　　　　　　　　　　　通量＠精製水　
　　　　　　　　　　　　　　　残余＊１特開昭５７−
２６９６号公報、特開昭５７−２６９７号公報、特開昭
５７−１４６５３号公報及び特開昭５７−１８９８３号
公報記載の方法に得られるクリサンテミン。以下実施例
では同様にして得たクリサンテミンを使用した。

（製法） 上記成分■、■、■及び［相］を室温にて混合溶解し、
同じく室温にて混合熔解した成分■、■、■、■、■、
■、■及び＠中へ攪拌添加して化粧水を得た。

一方、上記実施例１の配合から■クリサンテミンを除い
た以外は全て実施例１と同様にして比較例１の化粧水を
得た。

（評価試験） （１）実施例１および比較例１の化粧水について、女性
パネル２０名により使用テストを行った。すなわち実施
例１および比較例１の化粧水苔０．５−を左右前腕部内
側に１日２回、３力月間連続通用し、その効果について
パネルに対するアンケート調査を行ない、肌のなめらか
さ及びしっとり感について、パネル自身に、有効、やや
有効、無効の３段階で評価してもらった。

結果は第１表に示す通りであった。

（２）肌のつや、はりについては、パネルの皮膚（実施
例１通用部）の弾性率を比較例のそれと同様に測定し比
較した。

結果は第２表に示す通りであった。

（３）通用部位の皮膚血流量について、レーザードツプ
ラー血流針を用いてパネルの実施例１の化粧水通用部と
比較例１の化粧水通用部を測定し、比較した。

結果は第３表に示す通りであった。

（４）動物実験 マウス（ＩＣＲ−ＪＣＬ系雄、体重２１〜２４ｇ）の背
部の毛を刈り、実施例１および比較例１の化粧水を０．
２−７日で２力月間連続して背部皮膚に塗布した。

塗布終了日から２４時間後に背部皮膚を採取し、その中
のヒアルロン酸量を測定した（ムコ多糖実験法（Ｉ）、
１９７２．３１頁〜１２５頁参照）。

結果は第４表に示す通りであった。

（以下余白） 第１表 評　価　項　目　　　実施例１　　　比較例１肌のなめ
らかさ 有効　　　　　１５／　２０　　　　１／　２０やや有
効　　　５／　２０　　　　２／　２０無効　　　　　
０／　２０　　　　１．７／　２０肌のしっとり感 有効　　　　　１６／　２０　　　　０／　２０やや有
効　　　４／　２０　　　　３／　２０無効　　　　　
０／　２０　　　　１７／　２０以上の結果から実施例
１を適用した部位の皮膚状態は明らかに改善されている
ことを確認した。なお皮膚状態が悪化した例はなかった
。

（以下余白） 第２表 パネル　　　　弾性率　γ　（ｄｙｎｅ　　（２）　×
１０°）実施例１　　比較例１　　対照（無 駆　年齢　　通用部位　　通用部位　　処理部位）１２
０　　　２．４　　　　３．１　　　　３．１２３１　
　　２．５　　　　２．６　　　　２．７３３６　　　
３．０　　　　３．３　　　　３．３４２４　　　１．
７．　　　１゜８１．８５２２　　　１．６　　　　１
．７　　　　１．６６２４　　１゜？　　　　　２．１
　　　　２．１？３８１．７　　　　１゜８１．７ ８４０　　　３．３　　　　３．４　　　　３．６９４
５　　　１．６　　　　１．８　　　　１．９１０４２
　　　２．０　　　　２．１　　　　２．１１！２９　
　　１．３　　　　１．４　　　　１．４１２３５　　
　１．４　　　　１．５　　　　１．５１３３４　　　
２．６　　　　３゜１３．０１４３８　　　３．０　　
　　３．４　　　　３．２１５２１　　　　　１．６　
　　　　　１．７　　　　　　１．７１６２７　　　　
　２．２　　　　　　２．３　　　　　　２．２１７３
６　　　　　２．３　　　　　　２．６　　　　　　２
．７１Ｂ２０　　　　　１．２　　　　　　１．３　　
　　　　１．２１９３７　　　　　２．５　　　　　　
３．０　　　　　　３．０２０４０　　　　　３．４　
　　　　　３．５　　　　　　３．５平均値　　　　２
．１７　　　２．３８　　　２．３７以上の結果から明
らかなように、実施例１の化粧水を通用した部位の皮膚
弾性率は低下しており、皮膚のはりが増加していること
が確認された。

第３表 実施例１通用部／　　比較例１／ 患　　年齢　　対照部位×１００　　　　対照×１００
平均±ＳＤ　　　　　１１２．５±９．１　　９８．９
±４．３以上の結果から明らかなように、実施例１の化
粧水通用部位の皮膚血流量が比較例１の化粧水適用部位
に比較して増加していることが確認された。この原因に
ついては必須成分クリサンテミンによる血管拡張作用が
考えられた。なお、実際にウサギ摘出動脈に対してクリ
サンテミンは拡張作用を示した。

ヒアルロン酸量（％） 試　料　　　　ヒアルロン酸／全ムコ多糖×１０゜ｎ＝
１０　平均上標準偏差 対照（無処理”）　　　　　　３８．０土５．２実施例
１　　　　　　　　４５．３±２．５比較例１　　　　
　　　　３９．１±２．８以上の結果から明らかなよう
に、実施例１の化粧水は対照（無処理）および比較例１
に対し危険率１％以下で有意（を検定）に皮膚ヒアルロ
ン酸量を増加させることが判明した。

第１表〜第３表の結果と併せ考察すると、肌のなめらか
さ、しっとり感、皮膚弾性率に関して皮膚に好ましい効
果が明らかになった１つの原因として皮膚ヒアルロン酸
量の増加が考えられる。

ヒアルロン酸量の増加について、その機構は明確ではな
いが、本発明の必須成分の１つであるクリサンテミンが
ヒアルロン酸分解酵素に対し抑制的に作用することを本
発明者らは確認しており、このことが１つの要素となっ
ている可能性が推察された。

次に本発明の要素となっているクリサンテミンの光に対
する安定性向上についてその実験例を示す。

試料に５０℃の環境下でキセノンランプにより光を照射
しく４６１　Ｘ１０４　Ｊ／ｒｄ＞　、５時間及び３０
時間後最大吸収波長（λａ＋ａｘ　）における吸光度を
測定した。

結果を第５表に示した通りである。

（以下余白） 第５表 λ＋ｍａｘにおける吸光度 試　　　　　　料　　　　　　　　　　残存率％Ｏｈｒ
　　５　ｈｒ　　３０ｈｒ ■クリサンデミ２０．５％水溶液　　　　　　１００　
４２．６　８．０■クリサンテミン０．５％十〇Ｃ０−
６０　（１％’）　　１００　２４．７　２．４■　■
＋ＡＳＬ−２４Ｓ　（０，３％”）　　　　　　１００
　９０．９　７３．４■　■十エスカロール５０６　　
（０，５％）　　　　１００　９１．４　７５．７■　
■＋ＡＳＬ−２４Ｓ　（０，３％”）　　　　　　１０
０　９０．５　５４．１■　■十没食子酸（１％）　　
　　　　　　　１００　６５．８　４７．１■　■十没
食子酸（１％）　　　　　　　　　１００　５６．１　
３２．４■　■＋ＡＳＬ−２４３（０，３％）　＋　　
　　　１００　９５．４　８０．７没金子酸（１％） ■　■＋Ａ　Ｓ　Ｌ−２４３（０，３％’）　＋　　　
　　１００　９２．７　７６．１没金子酸（１％） 以上のようにクリサンテミン単独あるいは界面活性剤を
添加した試料は退色が著しかったが、紫外線吸収剤及び
／または酸化防止剤を添加することにより、光による退
色を極めて良好に改善できた。

実施例２ （配合） 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　％■グリセリ
ン　　　　　　　　　　　　　　５．００ポリエチレン
グリコール（分子量４００　）　　２．０■グリチルリ
チン酸モノアンモニウム塩　　０．１■アラントイン　
　　　　　　　　　　　　　０．１０クリサンテミン　
　　　　　　　　　　　　　１．０■セタノール　　　
　　　　　　　　　　　　４．００スクワラン　　　　
　　　　　　　　　　５．０■ステアリン酸　　　　　
　　　　　　　　　１．０■ミツロウ　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０［相］ワセリン　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０■ＰＯＥ（２５モル）セチ
ルエーテル　　　　２．００グリセリルモノステアレー
ト　　　　　　１．５０防腐剤　　　　　　　　　　　
　　　　　０．１０香料　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．１５＠ＡｓＬ−２４Ｓ　　　　　　　　　　
　　　　　ｆ）、３［相］没食子酸　　　　　　　　　
　　　　　　１．００精製水　　　　　　　　　　　　
　　　　残余（製法） 成分■〜［相］を混合溶解し、同じく混合溶解した、成
分■、■、■、■、■の中へ攪拌混合して乳化した。ホ
モジナイザーにより乳化粒子を整え、その後熱交換器に
て室温まで冷却してＷ１０型クリームを得た。

実施例３ （配合） 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　％■ポリビ
ニルアルコール　　　　　　　　　１０．０■ポリエチ
レングリコール（分子量４００　）　　　０．４■グリ
セリン　　　　　　　　　　　　　　　　３．０■エタ
ノール（９５％）８．Ｏ ■シアニジン　＊ｉ　　　　　　　　　　　　　ｏ、ｓ
■ＡＳＬ−２４Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，
５■防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
■香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
■楕製水　　　　　　　　　　　　　　　　　残余＊１
：クリサンテミンを酸（例えば１０％塩酸）で加水分解
して得られるシアニジン。

（製法） 室温で成分■〜■を混合溶解し、これを成分■、■、■
および■を８０℃で混合熔解した中に攪拌添加した後、
室温まで放冷してバックを得た。

実施例４ （配合） 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　％■スクワ
ラン　　　　　　　　　　　　　　　　５．０■ワセリ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０■ミツ
ロウ　　　　　　　　　　　　　　　　０．５■ソルビ
タンセスキオレイン酸エステル　　　０．８０ＰＯＥ（
２０モル）オレイルエーテル　　　　１．２■プロピレ
ングリコール　　　　　　　　　　５．０■クリサンテ
ミン　　　　　　　　　　　　　　０．５■エスカロー
ル５０６　　　　　　　　　　　　　０．２■タンニン
酸　　　　　　　　　　　　　　　　０．３［株］エタ
ノール　　　　　　　　　　　　　　　１０．００香料
　　　　　　　　　　　　　　　　　　通量■防腐剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　通量０楕製水　　　
　　　　　　　　　　　　　　残余（製法） 上記成分の、■、■、■、■、■及び＠を７０℃にて攪
拌溶解して油相とした。一方、成分■、■、■及び■を
成分■中に溶解して水相とし７０℃に保った。

直前に成分■を水相中へ混入した後、さらに油相を混合
して乳液を得た。

実施例５ （配合） 成分　　　　　　　　　　　　　　　　　　％■ヒマシ
油　　　　　　　　　　　　　　　　　２０．０■セチ
ルアルコール　　　　　　　　　　　２０．０■ミツロ
ウ　　　　　　　　　　　　　　　　５．０■キヤンデ
リラロウ　　　　　　　　　　　　３０．０■クリサン
テミン　　　　　　　　　　　　　　　２．０■ＡＳＬ
−２４Ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５■
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　１３．０■カ
ルナバロウ　　　　　　　　　　　　　　　　５．０■
顔料　　　　　　　　　　　　　　　　　　５・Ｏ［相
］香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　通量（
製法） 成分■〜［相］を８０℃にて混合溶解し、型に流し込ん
で室温まで放冷した後、型から取り出して棒状口紅を得
た。

発明の効果 本発明の皮膚外用剤は、皮膚に対して、なめらかな使用
感、保湿効果、柔軟効果、賦活効果を与え、皮膚ヒアル
ロン酸量を増加させ、皮膚にはり、つやを与え、肌荒れ
の防止及び改善に極めて有用である。

また、本発明の必須成分の１つであるクリサンテミンな
どのアントシアニン類又はそのアグリコンであるアント
シアニジン類は天然色素であり安全性も高い皮膚外用剤
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アントシアニン類及びそのアグリコンであるアント
   シアニジン類からなる群から選ばれた少なくとも１種を
   含む皮膚外用剤。 ２、アントシアニン類及び／又はアントシアニジン類の
   配合量が０．０００１〜３０重量％である特許請求の範
   囲第１項記載の皮膚外用剤。 ３、紫外線吸収剤及び／又は酸化防止剤を含有する特許
   請求の範囲第１項記載の皮膚外用剤。 ４、アントシアニン類及び／又はアントシアニジン類が
   高等植物の培養細胞から得られる特許請求の範囲第１項
   記載の皮膚外用剤。 ５、アントシアニン類及び／又はアントシアニジン類が
   ユーホルビア属植物の培養細胞から得られる特許請求の
   範囲第１項記載の皮膚外用剤。 ６、アントシアニン類及び／又はアントシアニジン類が
   ユーホルビア属植物ハナキリンの培養細胞から得られる
   特許請求の範囲第１項記載の皮膚外用剤。 ７、前記アントシアニン類がユーホルビア属植物ハナキ
   リンの培養細胞から得られるクリサンテミンである特許
   請求の範囲第１項記載の皮膚外用剤。 ８、前記アントシアニジン類がユーホルビア属植物ハナ
   キリンの培養細胞から得られるシアニジンである特許請
   求の範囲第１項記載の皮膚外用剤。