JPS6248636A - 分離剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な分離剤に関する。更に詳しくは、式（１
）で示されるラセミもしくは光学活性ジオール化合物を
分離剤として、各種化合物と包装化合物を形成せしめる
ことにより混合物から特定化合物を分離することに利用
できる。

〔従来技術と問題点〕

混合物から特定の化合物を分離する手段としては、従来
多くの方法が実施されてきた。例えば蒸溜、抽出、再結
晶などがあげられるが、異性体特に光学異性体など物理
的性質および化学的性質が極めて類似している化合物同
士を分離するには繁雑な操作や経済的に不利な方法をと
らざるを得ない場合が多い− 従来このような難分離成分の分離手段としては゛、誘導
体化あるいは塩の形成などにより分離しやすくする方法
などがとられてきた。しかし誘導体化あるいは塩の形成
が困難であるか、もしくは、このような方法を用いても
尚分離が容易でないか、あるいは分離後光の化合物に再
変換することが困難な場合も多い。例えばラセミ体の分
割は、工業的には光学活性な分割試薬を−を形成するこ
とが容易でない場合も多く、主として酸と塩基の組み合
わせによるジアステレオマー塩の形成に限られていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、上記式（’１）で示されるラセミもしくは光
学活性ジオールを用い、特定化合物と溶液中で包接化合
物を形成せしめることより、混合溶液中から包接化合物
の結晶を分離し、そののちジオール化合物を取り除くと
いう極めて簡便な操作で目的物を分離する手段を提供す
る。特に目的とする化合物が光学活性である場合は、光
学活性なジオールを用い、ラセミ体から一方の対象体の
みを分離することが期待される。

本発明に用いられるラセミおよび光学活性ジオール化合
物は特願昭５９−０３５６７０に記載されている合成方
法により容易に得られる。

〔発明の効果〕

本発明は上記式（１）で示されるラセミ体もしくは光学
活性ジオールかうなる分離剤に関するものである。この
分離剤は包接能力及び立体規制能力に優れており、穐々
の化合物を分離することができる。

以下、本発明を合成例および実施例をもって詳述する。

〈合成例１〉 ９−ヒドロキシフェナンスレン１３．４　ｇラマンガン
アセチルアセトナト２］ｊ９を触媒として用い、アセト
ニトリル１８０Ｒ１中窒素気流下１時間攪拌還流させた
後、濾過して触媒を除き、溶媒を留去する。粗生成物を
カラムクロマトを用いて精製した後、ベンゼン−ヘキサ
ンから再結晶すると２．２−ジヒドロキシ−１，１′−
ビフェカンスリルのラセミ体１０ｙが収率４７％で得ら
れた。

’ＨＮＭＲ；　　ＣＤＣｌ中δ５．５（Ｓ）、　７．１
〜８．８（ｍ　）ＩＲ；　　ＫＢｒ　　　３５５０，１
６００，１５００゜１４６０．１２２０，１０８５゜ ７６ｊ、７４ｏ（Ｃｍ−’） 〈合成例２〉 Ｈ−ｉ、２−シフエルエチルアミンの０→−酒石酸塩（
〔α）　　　５５（Ｈ２０））１５９（２，７５Ｘ　１
０−１−モル）に水３５０ｄと濃アンモニア水３０ゴを
加え十分攪拌した後、エーテル２００ａｔで抽出し水洗
いする。水酸化カリウムで乾燥後、エーテルを留去する
とに）−１，２−ジ７ヱニルエチルアミン（〔α）２３
−５１°（エタノール））が得られる。これをメタノー
ル３０に／とかし、窒素気流下、硫酸銅、３水和物２．
４９のメタノール３０ｄ溶液を一度に加え、室温で１時
間攪拌した後、内温を一５℃〜−７℃に保ちつつ、９−
ヒドロキシフェナンスレン１９　、！ｉ’　（５，１５
×１０　モ／Ｉ／）のメタノール１０ゴ溶液を加え一５
℃で１時間攪拌する。次いで２Ｎ塩酸３０〇−を加え、
塩化メチレン２００１１６で抽出し、水洗後硫酸マグネ
シウムで乾燥する。乾燥剤を除き塩化メチレンを留去す
ると、粗（Ｓ）−に）−２，２′−ジヒドロキシ−１，
１′−ビフェカンスリルを得る。これを少量のベンゼン
に溶解し、３０ｇのシリカゲルを用いてカラムクロマト
をべ／ゼンを展開剤として行ない精製すると、８５％の
収率で（Ｓ）−（へ）体が光学純度９８％で得られる。

このものの比旋光度は〔α）２３−６９．５°（クロロ
ホルム）、融点は１６５〜１６６℃である。

元素分析値は次のとおりであった。

Ｃｓ　Ｈａｓ　０２　　理論値　Ｃ８７，２５％　　Ｈ
４９３％分析値　Ｃ８７，０２％　　Ｈ４８９％〈実施
例１〉 合成例で得られたビスフェカントロール０．１１をメタ
ノール５　ｙｔｔｌに加熱溶解させた後、α−フェニル
エチルアミン０．１　、ｐを加え、室温で１２時間放置
し、析出した結晶なＰ取すると、ビスフェカントロール
とα−フェニルエチルアミンの１：１（モル比）包接化
合物０．１２　、！？、融点１０５〜１０６℃が無色プ
リズム状結晶として得られた。

〈実施例２〉 合成例１で得られたビスフェカントロール０」ダと２−
ヒドロキシピリジン０．　Ｏ２５ｊ；ｌをメタ／−ル５
ｄに加熱溶解した後、室温で１２時間放置し、析出した
結晶を１取すると、ビスフェカントロールと２−ヒドロ
キシピリジンの１＝１（モル比）包接化合物０．１２．
９．融点１８８〜１９２℃が無色プリズム状結晶として
得られた。

〈実施例３〉 合成例工で得られたピスフェカントロール０．１ｇとニ
トロベンゼン３　ｍ／に加熱溶解した後、室温で１２時
間放置し、析出した結晶なｆ取すると、ビスフェカント
ロールとニトロベンゼンの１＝１（モル比）包装化合物
０．１０　ｇ、融点１１９℃が黄色プリズム状結晶とし
て得られた。

〈実施例４〉 合成例１で得られたビス７エナントロー／１１０．１１
とカンファー０．１　、ｐをメタノール５ｊ！／に加熱
溶解した後、室温で１２時間放置し、析出した結晶なｆ
取するとビス７エナントロールとカンファーの１：１（
モル比）包接化合物０．１０　ｇ、融点１５９〜１７０
℃が無色プリズム状結晶として得られた。

〈実施例５〉 合成例１で得られたビス７エナントロール０．ＩＩを表
−１に示すゲスト２〜１０ｄに加熱溶解した後、室温で
１２時間放置し、析出した結晶をＰ取すると、ビスフェ
カントロールとゲストの包接化合物が表−１に示す収量
で得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式（１）で表わされるラセミもしくは光学活性な２，２
   ′−ジヒドロキシ−１，１′−ビフェナンスリルからな
   る分離剤 ▲数式、化学式、表等があります▼（１）