JPS6248667A

JPS6248667A - チオカルバメ−ト誘導体の製造法

Info

Publication number: JPS6248667A
Application number: JP19020585A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Itsuda; 五田　博; Masao Kawamura; 河村　昌男; Kunioki Kato; 邦興加藤; Shigeo Kimura; 成夫木村; Makoto Sato; 誠佐藤
Original assignee: Seitetsu Kagaku Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date: 1985-08-28
Filing date: 1985-08-28
Publication date: 1987-03-03
Anticipated expiration: 2009-05-11
Also published as: JPH0635442B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は０−アリール　Ｎ−（６−アルコキシ−２−ピ
リジル）−Ｎ−アルキルチオカルバメートの製造法に関
する。

該化合物は医薬例えば水虫治療薬、農薬例えば除草剤あ
るいはそれらの中間原料としＣ有用な化合物である。就
中、０−２−ナフチル　Ｎ−（６−メドキシー２−ピリ
ジル）−Ｎ−メチルチオカルバメートはａ桑、特に水田
用除草剤の有効成分としＣ有用な４６合物であることが
知られている。

（従来の技術）（主米、０−アリール　Ｎ−（６−アルコキシ−２−ピ
リジル）Ｎ−アルキルチオカルバメートを製造する方法
とし”Ｃは例えば式（勾で表わされるＮ−（６−メドキ
シー２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカルバモイルハラ
イドと２−ナフトール。

あるいは６−メドキシー２−メチルアミノピリジンと式
（Ｂ）で表わされる２−ナフチルハロチオホルメイドを
不活性溶媒の存在下３ｂるいは不イＹ在ドに反応させる
方法が知ら１ｔ’（いる。

（待１〕Ｃ１昭　５８−１５９４６１）コ（Ｘはハロゲン原子を示す。）（発明が解決しようとする問題点）しかし前述の反応で原料として用いる一般式（Ａ）、（
Ｂ）で表わされる化合物を工業的に得るのは非常に困難
である。

何故ならば一般式四で表わされる化合物はチオカルバモ
イルハライド基（）Ｎ−Ｃ−Ｘ）　　を、一般式（Ｂ）
で表わされる化合物はチオカルボニルハライド基（−Ｃ
−Ｘ）を含んでいるがこれらの基を持一つ化合物を得る
ためには猛毒性のチオホスゲンを使用しなければならな
い。例えば一般式（Ｎで表わされる化合物は　６−メド
キシー２−メチルアミノピリジンにチオホスゲンを、一
般式（Ｂ）で表わされる化合物は２−ナフトールにチオ
ホスゲンをそれぞれ労働安全衛生面で厳重な管理ドに反
応させねばならない。このことは工業的生産には非常に
厄介なことである。またこの際、各々の反応において副
生ずるド記構造式のチオカルバメートと目的物の物理的
性状がよく似°Ｃいるため、分離が困難でご（Ａ’）　　　　　　　　　　（Ｂ’）前述の頭出より
明らかなように従来の技術は０−２−ナフチル　Ｎ−（
４３−メトキシ−２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカル
バメートを工業的に製造するには適当な方法とはいえな
い。

本発明者らは前記欠点を排除し゛Ｃ工菜的１こ安価かつ
テ全に該化合物を製造する方法につぃ°Ｃ鋭息検討した
Ｋｉ果、５−アルコキシ−２−アルキルアミノピリジン
を原料とする新しい工程を見出し本発明に全っだ。

（問題点を解決するための手段）坤ち本発明の要旨は、工業的に有利なＯ−アリール　Ｎ
−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルチ
オカルバメートの！ｌ！造法をｔＵｔするにあたり、Ｆ
式に示すように６−アルコキシ−２−フルキルアミノピ
リジンに強塩基の存在下、二硫化炭素を反応させ　Ｎ−
（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルジチ
オカルバミン酸アルカリ金屑塩とし、引きつづきこの塩
に２゜４−ジニトロハロベンゼンを反応させ　５−（２
゜４−ジニトロフェニル）Ｎ−（６−アルコキシ−２−
ピリジル）−Ｎ−アルキルジチオカルバメートとし、こ
れにフェノール類を反応させることを特徴とするＯ−ア
リール　Ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−
アルキルチオカルバメー一般式（Ｖ）　　　　　　　　
　　　　　　−０式（１）即ち本発明の特徴は上記反応
式の如く一般式（ＩＩ）を出発原料とし、一般式（２）
、一般式（Ｖ）の２つの中間体を経ｒ、　　１８式（１
）で表わされるＯ−アリールへ−（６−アルコキシ−２
−ピリジル）−Ｎ−アルキルチオカルバメートを製造す
ることにある。

本発明の方法（こよれば反応の最終段階で目的物ととも
に副生ずる２、４−ジニトロチオフェノールの分離は容
易であり、かつこのものもまた医薬、農薬等の中間原料
とし′Ｃ有用な化合物であるので活用できる利点がある
。

さらに本発明のもう一つの特徴としＣに硫化炭素のイオ
ウ源を無駄にすることなく１・つの反応により、同時に
２つの有用な含イオウ化合物を製造しうろことを挙げる
ことができる。

本発明のジチオカルバミル化に用いる強塩基としＣは水
素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水素化アルミニウ
ムリチウム、水素化ホウ素ナトリウム、リチウムアミド
、水素化リチウム、水素化カリウム等が使用できる。二
硫化炭素９強塩基はいずれも６−アルフキシー２−アル
キルアミノピリジンに対し１．　ｏ　−１，１倍モル使
用すると好結果が得られる。１．０倍モル未満では収率
が低く１，１倍モルを超え°Ｃもさしたる効果がなく不
経済である。

溶媒としてはジエチルエーテル、９−トラヒドロフラン
、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒等が使用でき
る。

反応温度は通常約Ｏ′Ｃ〜約３０’Ｃ，好ましくは約５
°Ｃ〜約２０°Ｃの範囲に保つ。温度が低すぎると反応
速度が遅く、高すぎると副反応が起こり収率低下の原因
となる。反応で得られたＮ−（６−アルコキシ−２−ピ
リジル）−Ｎ−アルキルジチオカルバミン酸アルカリ金
属塩は単離することもｉ３Ｊ能であるが、単離せず反応
液のまま引き続き次工程に用いることも可能である。

次に２．４ジニトロハロベンゼンを反応させることによ
り容易に　８−（２，４−ジニトロフェニル）　　Ｎ−
（６−アルコキシ−２−ピリジル）Ｎ−アルキルジチオ
カルバメートを製造することができる。２．４ジニトロ
ハロベンゼンとしては２．４−ジニトロクロルベンゼン
、２，４−ジニトロブロモベンゼン、２，４−ジニトロ
ヨードベンゼン等が使用できる。２．４−ジニトロハロ
ベンゼンは　Ｎ−（５−アルコキシ−２−ピリジル）　
−Ｎ−アルキルジチオカルバミン酸アルカリ金属塩に対
し１．０〜１．１倍モル使用すると好結果が得られる。

１．０倍モル未満では収率が低く、１゜１倍モルを超え
てもさしｔこる効果がなく不経済である。

溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロパツー
ル等の低級アルコール類、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン等のエーテル類、アセトン。

メチルエチルケトン等のケトン類、Ｎ、・Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶媒が使
用できる。反応温度は約０”Ｃ〜約５０°Ｃ好ましくは
約り℃〜約３０°Ｃの範囲に保つ。温度が低すぎると反
応速度が遅く、高すぎると副反応が起こり収率低下の原
因となる。反応で得られた　８−（２，４−ジニトロフ
ェニル）　Ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ
−アルキルジチオカルバメートは容易に＃＃射すること
ができろ。次いでθσ記の反応により得られた該ジチオ
カルバメート誘導体にフェノール類を反応させることに
より容易に目的とするＯ−アリール　Ｎ−（６−アルコ
キシ−２−ピリジル）　−Ｎ−アルキルチオカルバメー
トを製造することができる。フェノール類としＣは一般
式（Ｃ）で表わされるフェノールおよび各種核′＃を換
フェノール、一般式〇）で表わされるナフトールおよび
各種核９Ｒ換ナフトール等はとんどすべＣのフェノール
類を用いることができる。

Ｙｌ、Ｙ２．Ｙｌ　　は相互に依存せず水素、ハロゲン
原子、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシ基、ア
セチル基等を示すフェノール類は、８−（２，４−ジニトロフェニル）Ｎ
−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−フルキルジ
チオカルバメートに対し１．０−１．１倍モル使用する
と好結果が得られる。１．０倍モル未満では収率が低く
、１．１倍モルを超え°Ｃもさしたる効果がなく不経済
である。

５−（２，４−ジニトロフェニル”）　　Ｎ−（６−ア
ルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルジチオカルバ
メートとフェノール類を反応させる際当孟の塩基性物質
を添加すると反応が円滑に進行する。塩基性物質としＣ
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカ
リ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素カリウム等の炭酸アルカリ塩、水素化ナト
リウム、水素化リチウム、ナトリウムアミド等の強塩基
、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジン等の
第三級アミン等が使用できる。

反応溶媒としＣはメタノール、エタノール、イソプロパ
ツール等の低級アルコール、？トラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、ベンゼン。

トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、
メチルエチルケトン等のケトン類、クロルベンゼン、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエタン等のハロゲ
ン化炭化水素類等を挙げることができる。持にＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド、またはこれと上記反応溶媒との
混合糸で行なうと好結果が得られる。

反応温度は約２０°Ｃ〜約１００°Ｃ１好ましくは約３
０°Ｃ〜約８０’Ｃの範囲（こ保一つ。温度が低すぎる
と反応速度が遅く、高すぎると副反応が起こり収率低ド
の原因となる。

次に実施例を示し゛Ｃ本発明の詳細な説明するが本発明
はこれら実施例のみに限定されるものではない。

実施例−１窒素雰囲気ドで６０％水素化ナトリウム４２．０ｆ（１
，０５モル）、テトラヒドロフラン１７７Ｆを２１４・
つロフラスコに仕込みこれに６−メドキシー２−メチル
アミノピリジン１８８．ｏｌｌ、００モル）を含むテト
ラヒドロフラン溶液４９２ｇを室温で滴ドし、さらに水
素を系外に放出しながら還流ド１時１！１３０分攪拌し
た。

次に冷却ド１０°Ｃ前後にて二硫化炭素７９．８ｆ（１
，０５モル）を滴ドし、さらに室温にＣ１時間攪拌した
。その後一部テトラヒドロフランを留去し゛Ｃ反応物を
濃縮しジエチルエーテルを添加し析出した結晶をＰ別、
洗浄、乾燥し蒲黄白色のＮ−（６−メドキシー２−ピリ
ジル）−Ｎ−メチルジチオカルバミン酸ナトリウム２２
７．３ｇ（収率９６．３％）を得た。

次に　Ｎ−（６−メドキシー２−ピリジル）−Ｎ−メチ
ルジチオカルバミン酸ナトリウム１１２゜１１０．４７
５モル）をエタノール４０（１’に溶解し、これに２，
４ジニトロクロルベンゼン１０１．１ｆ（０，４９９モ
ル）を含むエタノール溶液６００ｇをｔｏ’ｃ前後に°
Ｃ滴ドしさらに室温で２時間攪拌した。その後析出した
結晶をＰ別、水洗、乾燥しＭ　色結晶の　８−（２，４
−ジニトロフェニル）Ｎ−（６−メドキシー２−ピリジ
ル）−Ｎ−メチルジチオカルバメート１６８．２ｙ（収
率９３゜２％）を得た。このものの融点は１１２．４℃
〜１１３、’７°Ｃであった。

次に８−（２，４−ジニトロフェニル）　Ｎ−（６−メ
ドキシー２−ピリジル）−Ｎ−メチルジチオカルバメー
ト４７Ｌ　６　ｆ　（０，２０モル）　２−ナフトール
２８．８１０．２０モル）Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド１５０ｆ、９５％ナトリウムメチラート１１．４Ｆ（
０，２０モル）を１４４一つロフラスコ鳴こ仕込み５０
″Ｃに°〔３時間攪拌した。反応混合物を室温まで冷却
した後冷水中に注ぎ生成物をベンゼンで抽出した。ベン
ゼン溶液を水洗後、減圧ドでベンゼンを留去した。残留
物をメタノールで再結晶し白色結晶４９．２　Ｆを得た
。

このものは下記の如く元素分析値、核磁気共鳴吸収スペ
クトル、赤外吸収スペクトル、物理的性状より　０−２
−ナフチル　Ｎ−（６−メドキシー２−ピリジル）−Ｎ
−メチルチオカルバメートと同定した。その収率は８−
（２，４〜ジニトロフエニル）　　Ｎ−（６−メドキシ
ー２−ピリジル）−Ｎ−メチルチオカルバメートに対し
７５．９％、出発原料である６−メドキシー２−メチル
アミノピリジンに対し６８．１％であった。

υ元素分析値　（ＣｔｓＨｔａＮ２０２８として）Ｏｌ
１Ｎ８分析値＜＠　　　６６．４９　　４．９８　　８．５８
　　９．９４理論値（９））　　　６６．６７　　４．
９４　　８．６４　　９．８８０核磁気共鳴吸収スペク
トル（ＣＤＯｌａ、内部標準ＴＭ８）δ−ｐｐｍ δ　３．７５　　　（３Ｈ８） δ　３．９２　　　（３１ｆ　　　Ｓ）δ　６．５８−
６．６６（１１（、ｄ）δ　６．８９−７．８７　（９
Ｈ，ｍ　）Ｏ赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法） α−１１６１０，１４６５，１４３０，１８８０，１Ｂ３５１
２７０．１１８０，１０４０．　８２０．　７５０ＪＵ
Ｃ−八１Ｓによる分子量　　　　３２４０物理的性状融点　９５．６°〜９６．５℃ 溶解性ヘンゼン、クロロホルム、Ｎ、Ｎ−ジメチルホル
ムアミドに易溶。

低級アルコールに可溶。水、ヘキサンに婿溶。

実施例２〜１０（工程Ａ）で用いる一般式（１）の出発原料のアルキル
基、強塩基、溶媒、（工程Ｂ）で用いる一般式（５）の
化合物のハロゲン、溶媒、（工程Ｃ）で用いる一般式（
至）の化合物のアリール基、塩基性物質、溶媒を第１表
に示すごとく変化させて実施例１と同じ条件で反応を行
ない相当するＯ−アリールＮ−（６−アルコキシ−２−
ピリジル）−Ｎ−アルキルチオカルバメートを得た。そ
れらは実施例１と同様に元素分析値、Ｇｏ−ＭＳによる
分子量、核磁気共鳴吸収スペクトル、赤外吸収スペクト
ル、物理的性状等により同定された。得られた諸データ
を第２表に示す。

第　　１　　表注（１）　　テトラヒドロフランをＴｒｌＦと略す。

注（２）Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドをＤＭＦと略す
。

（発明の効果）本発明の方法は医薬、農薬の中間体として有用な０−７
リール　Ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−
アルキルチオカルバメートを製造するに際してイオウ源
として猛毒性のチオホスゲンを使用することなく、６−
アルコキシ−２−アルキルアミノピリジンに二硫化炭素
を反応させることから始まる一連の工程からなる新しい
製造法を提供するものである。各工程では温和な条件で
反応が進み収率よく窩純度の目的物を得ることができる
。二硫化炭素中のイオウの一原子は最終工程でチオフェ
ノール誘導体として回収され、このものもまた医薬、農
薬の中間原料として有用で（ｆ−）る。

出願人ｆＭｗ　Ｃｔ、宇工業株式会社代表者　　増　１）裕　治手続補正書（自発）昭和６０年１０月」日法３、補正をする者事件との関係　　特許出願人〒６７５−０１５、　補正の内容（１）明細書第１頁〜４頁特許請求の範囲を以下のとお
り補正する。

「特許請求の範囲（Ｒ１１Ｒ２は相互に依存せずｃｌ　−ｃ３のアルキル
基をＡｒはアリール基を示す。）で表わされるＯ−アリール−Ｎ−（６−アルコキシ−２
−ピリジル）−Ｎ−アルキルチオカルノくメートを製造
する工程が、（Ｒ１，Ｒ２は一般式（１）と同様なアルキル基を示す
。）で表わされる　６−アルコキシ−２−アルキルアミノピ
リジンに強塩基の存在下で二硫化炭素を反応さす、（＋＜ｉ、　Ｒ２は一般式（Ｉ）と同様なアルキル基を
、Ｍはアルカリ金ＩＡｋ示す。）で表わされるＮ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−
Ｎ−アルキルジチオカルバミン酸アルカリ′金属塩を製
造する工程、 ■　次いで前記式（ＩＩＩ）で表わされるアルカリ金属
塩に一般式で表わされる２、４−ジニトロノ・ロベンゼン７反応さ
せ、（Ｒ１，Ｒ２は一般式（Ｉ）と同様なアルキル基を示す
。）で表わされる　５−（２，４−ジニトロフェニル）Ｎ−
（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルジチ
オカルバメートを製造する工程、■　次いで前記式（Ｖ
）で表わされるジチオカルバメート誘導体に一般式％式％）（Ａｒはアリール基を示す。〕で表わされるフェノール類を溶媒中で反応させて前記一
般式（Ｉ）で表わされるＯ−アリール　Ｎ−（６−アル
コキシ−２−ヒＩＪジル）　−Ｎ−フルキルチオカルバ
メートを製造する工程、から成ることを特徴とする０−アリール　Ｎ−（６−ア
ルコキン−２−ピリジル）−Ｎ−フルキルチオカルバメ
ートの製造法。

（２）　　一般式（Ｉ）、　（ロ）、　（ＩＩＩ）、　
（ｆＶ）のＲ１，Ｒ２がともにメチル基である特許請求
の範囲（１）記載の方法。

（３）一般式（Ｉ）のＡｒが２−す７チル基である特許
請求の範囲（１）記載の方法。

（４）　　一般式（ＩＩＩ）のＭがナトリウムである特
許請求の範囲（１）記載の方法。

（５）一般式（ｆｆ）のＸが塩素でちる特許請求の範囲
（１）の記載の方法。

（６）一般式（１１１）で表わされるアルカリ金属塩を
製造する隙に強塩基として水素化す１１ウムを使用する
特許請求の範囲（１）記載の方法。

（７）一般式（Ｖ）で表わされるジチオカルバメート誘
導体と一般式（Ｖｌ）で表わされるフェノール類を反応
させる際の酵媒としてＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミドを
使用する特許請求の範囲（１）記載の方法。」以下のとおり補正する。

（３）明細書簡１２頁！１３行１式（Ｃ）、（Ｄ）　　
を下記のとおり補正する。

（Ｃ）　　　　　　　　（Ｄ）手続補正書（自発）昭和６１年１　月３０日特許庁長官　宇　賀　道　部　殿１、事件の表示　　昭和６０年特許願第１９０２０５号
２、発明の名称　　チオカルバメート誘導体の製造法３
、補正をする者１件との関係　　　　特許出願人〒６７５−０１４、補正の対象　　　　　　明　細　書５、＠正の内容Ａ　特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。

Ｂ　明＠書の発明の詳細な説明の欄を以下のとおり補正
する４、　、２　、’ｉ　：！（１）　　明細δ第１９頁第１表の実’ｉｔａ例１０の
後に実施例１１および１２を追加する３、（２１明細書第２０頁第１表の後に次の項を追加する。

（３）　　明細書第２１頁、第２表の後に次の項を追加
する。

別紙（ＥＬｔ、ＦＬ２は相互に依存せず０１〜Ｃ８のアルキ
ル基をＡｒはアリール基を示す。）テ表ワサれる０−アリール−Ｎ−（６−アルコキシ−２
−ピリジル）−Ｎ−アルキルチオカルバメートを製造す
る工程が、支１（ＥＬｔ　、　ａ２は一般式（Ｉ）と同様なアルキル基
を示す。）テ表ワされる６−アルコキシ−２−アルキルアミノピリ
ジンに強塩基の存在下で二硫化炭素を反応させ、Ｓ（ａｌ、　Ｒ２は一般式（１）と同様なアルキル基を、
Ｍはアルカリ金属を示す。）で表わされるＮ−（５−アルコキシ−２−ピリジル）−
Ｎ−アルキルジチオカルバミン酸アルカリ金属塩を製造
する工程、 ■　次いで前記式（１）で表わされるアルカリ金属塩に一般式（Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされる２、４−ジニトロハロベンゼンを反応させ
、（ＦＬｔ　、　ｕｚは一般式（１）と同様なアルキル基
を示す。）で表わされる　８−（２，４−ジニトロフェニル）Ｎ−
（６−アルコキシ−２−ピリジル）　−Ｎ−アルキルジ
チオカルバメートを製造する工程、■　次いで前記式（
Ｙ）で表わされるジチオカルバメート誘導体に一般式％式％（）（Ａｒはアリール基を示す。）で表わされるフェノール類を溶媒中で反応させて前記一
般式（１）で表わされるＯ−アリール　Ｎ−（６−アル
コキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルチオカルバメー
トを製造する工程、から成ることを特徴とするＯ−アリール　Ｎ−（６−ア
ルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルチオカルバメ
ートの製造法。

（２）一般式（１）、　（Ｉ）、　（１）、　（Ｉｓ’
）のＲｔ　、　Ｒ２がともにメチル基である特許請求の
範囲（１）記載の方法。

＋８１　一般式（Ｉ）のＡｒが２−ナフチル基である特
許請求の範囲（１）記載の方法。

（５）一般式（１）のＭがナトリウムである特許請求の
範囲（１）記載の方法。

（６）一般式（■）のＸが塩素である特許請求の範囲（
１）の記載の方法。

（７）　　一般式（１）で表わされるアルカリ金属塩を
一製造する際に強塩基として水素化ナトリウムを使用す
る特許請求の範囲（１）記載の方法。

（８）　　一般式（Ｖ）で表わされるジチオカルバメー
ト誘導体と一般式（ＶＩ）で表わされるフェノール類を
反応させる際の溶媒としてＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドを使用する特許請求の範囲（１）記載の方法。」

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）Ｒ＿１、Ｒ＿２は相互に依存せずＣ＿１〜Ｃ＿３のアル
キル基をＡｒはアリール基を示す。で表わされるＯ−アリール−Ｎ−（６−アルコキシ−２
−ピリジル）−Ｎ−アルキルチオカルバメートを製造す
る工程が［１］一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（Ｒ＿１、Ｒ＿２は一般式（ I ）と同様なアルキル基
を示す。）で表わされる６−アルコキシ−２−アルキル
アミノピリジンに強塩基の存在下で二硫化炭素を反応さ
せ、一般式（III）Ｒ＿１、Ｒ＿２は一般式（ I ）と同様なアルキル基を
、Ｍはアルカリ金属を示す。で表わされるＮ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−
Ｎ−アルキルジチオカルバミン酸アルカリ金属塩を製造
する工程。［２］次いで前記式（III）で表わされるアルカリ金属
塩に一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV）（Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わされる２，４−ジニトロハロベンゼン反応させ、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ）（Ｒ＿１、Ｒ＿２は一般式（１）と同様なアルキル基を
示す。）で表わせるＳ−（２，４−ジニトロフェニル）
Ｎ−（６−アルコキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキル
ジチオカルバメートを製造する工程。［３］次いで前記式（Ｖ）で表わされるジチオカルバメ
ート誘導体に一般式Ａｒ−ＯＨ（VI）（Ａｒはアリール基を示す。）で表わされるフェノール類を溶媒中で反応させて前記一
般式中で表わされるＯ−アリールＮ−（６−アルコキシ
−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルチオカルバメートを製
造する工程。から成ることを特徴とするＯ−アリールＮ−（６−アル
コキシ−２−ピリジル）−Ｎ−アルキルチオカルバメー
トの製造法。
（２）一般式（ I ）、（II）、（III）、（IV）のＲ＿
１、Ｒ＿２がともにメチル基である特許請求の範囲（１
）記載の方法。
（３）一般式（ I ）のＡｒが２−ナフチル基である特
許請求の範囲（１）記載の方法。
（４）一般式（III）のＭがナトリウムである特許請求
の範囲（１）記載の方法。
（５）一般式（IV）のＸが塩素である特許請求の範囲（
１）の記載の方法。
（６）一般式（III）で表わされるアルカリ金属塩を製
造する際に強塩基として水素化ナトリウムを使用する特
許請求の範囲（１）記載の方法。
（７）一般式（Ｖ）で表わされるジチオカルバメート誘
導体と一般式（VI）で表わされるフェノール類を反応さ
せる際の溶媒としてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを使
用する特許請求の範囲（１）記載の方法。