JPS62149655A - ハロアセチル尿素誘導体 - Google Patents
ハロアセチル尿素誘導体Info
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- JPS62149655A JPS62149655A JP29660785A JP29660785A JPS62149655A JP S62149655 A JPS62149655 A JP S62149655A JP 29660785 A JP29660785 A JP 29660785A JP 29660785 A JP29660785 A JP 29660785A JP S62149655 A JPS62149655 A JP S62149655A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
星呈上二五ユ皇里
本発明は医療用抗真菌剤または農業用殺菌剤として有用
なハロアセチル尿素誘導体に関する。
なハロアセチル尿素誘導体に関する。
従】Ｊ目１室
ハロアセトアミド基を有するイソオキサゾール類につい
ては多くの文献がある（例えば、特開昭５９−１２８，
３２６）が、ハロアセチル尿素誘導体は知られていない
。
ては多くの文献がある（例えば、特開昭５９−１２８，
３２６）が、ハロアセチル尿素誘導体は知られていない
。
（以下余白）
発明の開示
本発明は一般式
Ｒは水素、アルキルまたは１−アルコキシカルボニルエ
チル、 Ｒ１は水素、アルキル、シクロアルキル、パーフルオロ
アルキルまたはフェニル、 Ｒ１はアルキル、 Ｒ３は水素、アルキルまたは置換基を有してもよいフェ
ニル、 Ｒ４およびＲ６はそれぞれ水素またはメチル、ｎは０ま
たは１の整数、 Ｘはハロゲン、 Ｙ’およびＹ′はそれぞれ水素またはアルキルを表わす
。） で示される化合物に関する。
チル、 Ｒ１は水素、アルキル、シクロアルキル、パーフルオロ
アルキルまたはフェニル、 Ｒ１はアルキル、 Ｒ３は水素、アルキルまたは置換基を有してもよいフェ
ニル、 Ｒ４およびＲ６はそれぞれ水素またはメチル、ｎは０ま
たは１の整数、 Ｘはハロゲン、 Ｙ’およびＹ′はそれぞれ水素またはアルキルを表わす
。） で示される化合物に関する。
上記定義に使用きれる用語について説明を補足すると、
アルキルとしてはメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−メチル−１−エナルブ
ロピルなとの０１〜Ｃ６アルキル、シクロアルキルとし
てはシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル
、シクロへブチル、１−エチルシクロヘキシル、１−ア
ダマンチルなどのＣ，−Ｃ，。シクロアルキル、パーフ
ルオロアルキルとしてはトリフルオロメチル、ペンタフ
ルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、などパーフル
オロＣ，−Ｃ，アルキル、１−アルコキンカルボニルエ
チルとしては１−メトキシカルボニルエチル、１−エト
キシカルボニルエチル、１−ブトキシカルボニルエチル
など、フェニル上に存在しうる置換基としてはメチル、
エチル、プロピルなどの低級アルキル、メトキシ、エト
キシ、プロポキンなどの低級アルコキシ、フッ素、塩素
、臭素、ヨウ素などのハロゲンがそれぞれ例示される。
アルキルとしてはメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−メチル−１−エナルブ
ロピルなとの０１〜Ｃ６アルキル、シクロアルキルとし
てはシクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル
、シクロへブチル、１−エチルシクロヘキシル、１−ア
ダマンチルなどのＣ，−Ｃ，。シクロアルキル、パーフ
ルオロアルキルとしてはトリフルオロメチル、ペンタフ
ルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、などパーフル
オロＣ，−Ｃ，アルキル、１−アルコキンカルボニルエ
チルとしては１−メトキシカルボニルエチル、１−エト
キシカルボニルエチル、１−ブトキシカルボニルエチル
など、フェニル上に存在しうる置換基としてはメチル、
エチル、プロピルなどの低級アルキル、メトキシ、エト
キシ、プロポキンなどの低級アルコキシ、フッ素、塩素
、臭素、ヨウ素などのハロゲンがそれぞれ例示される。
本発明化合物（Ｉ）は、下記の反応式の過程で製造きれ
る。
る。
（式中、Ｍはアルカリ金属を表わし、ＡおよびＲは前記
と同意義を有する。） ルートＡ ぷ料アミン（ＩＩ）にクロロアセチルイソシアナート（
ＩＩ［）を反応浮せて、クロロアセチル尿素（Ｉａ）を
導く。本反応は適当な溶媒中５０〜１３０°Ｃの温度で
実施され、溶媒としてはベンゼン、トルエン、クロロホ
ルム、ジオキサン、ジグライム、ジメチルホルムアミド
などが使用される。試剤として使用されるクロロアセチ
ルイソシアナート（Ｉ［［＞としては市販品を使用して
もよいが、用時クロロ酢酸アミドにオキザリルクロリド
を反応させて調製した。ものを使用してもよい。
と同意義を有する。） ルートＡ ぷ料アミン（ＩＩ）にクロロアセチルイソシアナート（
ＩＩ［）を反応浮せて、クロロアセチル尿素（Ｉａ）を
導く。本反応は適当な溶媒中５０〜１３０°Ｃの温度で
実施され、溶媒としてはベンゼン、トルエン、クロロホ
ルム、ジオキサン、ジグライム、ジメチルホルムアミド
などが使用される。試剤として使用されるクロロアセチ
ルイソシアナート（Ｉ［［＞としては市販品を使用して
もよいが、用時クロロ酢酸アミドにオキザリルクロリド
を反応させて調製した。ものを使用してもよい。
ルートＢ
原料アミン（Ｉ［）にブロモアセチルイソシアナート（
■）を反応許せて、ブロモアセチル尿素（１ｂ）を導く
。本反応は適当な溶媒中Ｏ〜１００℃の温度で実施され
、溶媒としてはルートＡで例示したものが使用される。
■）を反応許せて、ブロモアセチル尿素（１ｂ）を導く
。本反応は適当な溶媒中Ｏ〜１００℃の温度で実施され
、溶媒としてはルートＡで例示したものが使用される。
試剤として使用されるブロモアセチルイソシアナート（
ＩＶ＞は用時ブロモ酢酸アミドにオキザリルクロリドを
反応許せて調製してもよい。
ＩＶ＞は用時ブロモ酢酸アミドにオキザリルクロリドを
反応許せて調製してもよい。
ルートＣ／ルートＤ
上記ルートム／ルートＢで得られたり、ロロアセチル尿
素（１ａ）またはブロモアセチル尿素＜Ｉｂ＞にヨウ化
アルカリ（Ｖ）を反応させて、対応するヨードアセチル
深索（１ｃ）を導く。本反応は適当な溶媒中１５〜１０
０℃の温度、好ましくは室温下に実施きれ、溶媒として
はアセトン、ジオキサン、ジメ−Ｆ−Ｌ スルホキシド
、クロロホルム、ベンゼンナトが使用される。ヨウ素置
換反応に使用されるヨウ化アルカリ（Ｖ）としては、ヨ
ウ化ナトリウム、ヨウ化カリウムが例示される。
素（１ａ）またはブロモアセチル尿素＜Ｉｂ＞にヨウ化
アルカリ（Ｖ）を反応させて、対応するヨードアセチル
深索（１ｃ）を導く。本反応は適当な溶媒中１５〜１０
０℃の温度、好ましくは室温下に実施きれ、溶媒として
はアセトン、ジオキサン、ジメ−Ｆ−Ｌ スルホキシド
、クロロホルム、ベンゼンナトが使用される。ヨウ素置
換反応に使用されるヨウ化アルカリ（Ｖ）としては、ヨ
ウ化ナトリウム、ヨウ化カリウムが例示される。
原料物質として使用されるアミン類（Ｉ［）のうら、例
えば５−トリフルオロメチル−３−アミノイソオキサゾ
ールの製造法は、昭和６０年１０月２３日付特許出願明
細書に開示されている。他方、５−ｔ−ブチル−３−ア
ミノ−２−インオキサゾリンは、次の反応式に従い、抱
水クロラールから５工程で得られる。
えば５−トリフルオロメチル−３−アミノイソオキサゾ
ールの製造法は、昭和６０年１０月２３日付特許出願明
細書に開示されている。他方、５−ｔ−ブチル−３−ア
ミノ−２−インオキサゾリンは、次の反応式に従い、抱
水クロラールから５工程で得られる。
（以下余白）
ＮＨ，ＯＨ含Ｈ２Ｓｏ、 Ｃｌ２ＣＣＩ、
ＣＨＯＣＨ３０ＣＯＣ）Ｉ−＝ｉ（ＯＨ−一→Ｈ３０Ｈ ｇＣ１２ く特公昭６Ｏ−３４５３８） 本発明化合物（Ｉ＞は病原性真菌類、例えば、Ｃａｎｄ
ｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
ｆｕｍｉｇａｔｕｓ 。
ＣＨＯＣＨ３０ＣＯＣ）Ｉ−＝ｉ（ＯＨ−一→Ｈ３０Ｈ ｇＣ１２ く特公昭６Ｏ−３４５３８） 本発明化合物（Ｉ＞は病原性真菌類、例えば、Ｃａｎｄ
ｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ
ｆｕｍｉｇａｔｕｓ 。
Ｔｒｉｃｏｐｈｙｔｏｎ ａｓｔａｒｏｉｄｅｓなど番
二対し殺菌イ乍用を示すので、医療用または動物用抗真
菌剤として有用である。
二対し殺菌イ乍用を示すので、医療用または動物用抗真
菌剤として有用である。
本発明化合物を医薬として用いる場合、製薬上許容され
る担体、賦形剤、崩壊剤、矯味剤、芳香剤、界面活性剤
などと適当に混合し、錠剤、カプセル、注射剤、軟膏、
ゲル剤などに製剤化し、経口または非経口的に投与する
。動物薬として用いる場合も同様に製剤化し、一般に行
なわれている方法に従い投与する。
る担体、賦形剤、崩壊剤、矯味剤、芳香剤、界面活性剤
などと適当に混合し、錠剤、カプセル、注射剤、軟膏、
ゲル剤などに製剤化し、経口または非経口的に投与する
。動物薬として用いる場合も同様に製剤化し、一般に行
なわれている方法に従い投与する。
また、本発明化合物（Ｉ＞は農業用殺菌剤としても有用
である。
である。
以下に実施例を挙げて本発明の実施の態様を示す。なお
略号の意義を下記に示す。
略号の意義を下記に示す。
Ｍｅ メチル、Ｅｔ エチル、Ｐｒ プロピル、
Ｂｕ ブチル 実施例 １ １−クロロアセチル−３−（３−トリフルオロメチル−
５−インオキサシリル）尿素の製造クロロアセトアミド
１３．０９ｇ（０，１４０モル）に乾燥ベンゼン１４０
ｍ１、オキザリルクロリド１７．７７ｇ（０，１４０モ
ル）を加えて、１．５時間加熱還流し、室温まで冷却後
、不溶物を濾別し、クロロアセチルイソシアナートのベ
ンゼン溶液を得た。
Ｂｕ ブチル 実施例 １ １−クロロアセチル−３−（３−トリフルオロメチル−
５−インオキサシリル）尿素の製造クロロアセトアミド
１３．０９ｇ（０，１４０モル）に乾燥ベンゼン１４０
ｍ１、オキザリルクロリド１７．７７ｇ（０，１４０モ
ル）を加えて、１．５時間加熱還流し、室温まで冷却後
、不溶物を濾別し、クロロアセチルイソシアナートのベ
ンゼン溶液を得た。
３−トリフロオフメチル−５−アミノイソオキサゾール
１５．２１ｇ（０，１００モル）に乾燥ベンゼン２００
ｍ１及び上記で得たクロロアセチルイソシアナートのベ
ンゼン溶液を加え、一時間加熱還流し、室温に冷却して
析出する結晶を濾取し、ベンゼンで洗浄し、無色針状晶
として表題化合物２５．５１３（収率９３．９％）を得
た。融点１５９．５−１６０．５℃。
１５．２１ｇ（０，１００モル）に乾燥ベンゼン２００
ｍ１及び上記で得たクロロアセチルイソシアナートのベ
ンゼン溶液を加え、一時間加熱還流し、室温に冷却して
析出する結晶を濾取し、ベンゼンで洗浄し、無色針状晶
として表題化合物２５．５１３（収率９３．９％）を得
た。融点１５９．５−１６０．５℃。
元素分析 Ｃ１Ｈ＠Ｎ、Ｏ，ＣりＦ、として計算値（％
） Ｃ，３０，９６；Ｈ，１，８６：Ｎ、１５．４７
；Ｆ、 ２０．９９ ；ｃｌ、 １３．０５実測値（％
） Ｃ，３０，０ＬＨ，２，０６；Ｎ、１５．５１；
Ｆ、 ２１．２２；Ｃ１，１３，３５ 実施例 ２−３５ 実施例１と同様にして実施例２−３５をおこなった。結
果を第１表および第２表に示した。
） Ｃ，３０，９６；Ｈ，１，８６：Ｎ、１５．４７
；Ｆ、 ２０．９９ ；ｃｌ、 １３．０５実測値（％
） Ｃ，３０，０ＬＨ，２，０６；Ｎ、１５．５１；
Ｆ、 ２１．２２；Ｃ１，１３，３５ 実施例 ２−３５ 実施例１と同様にして実施例２−３５をおこなった。結
果を第１表および第２表に示した。
（以下余白）
実施例 ３６
１−ブロモアセチル−３−（５−トリフルオロメチル−
３−インオキサシリル）尿素の製造ブロモアセトアミド
６１０ｍｇ（４，４２ミリモル）に乾燥ベンゼン４．４
ｍｌ、オキザリルクロリド５６１ｍｇ（４，４２ミリモ
ル）を加え、一時間加熱還流し、ブロモアセチルイソシ
アナートのベンセン溶液を得た。これに乾燥塩化メチレ
ン４．４ｍｌを加え、０〜５°Ｃに冷却し、この温度に
保ちつつ、５−トリフルオロメチル−３−アミノイソオ
ギサゾール３９５．４ｍｇ（２，６０ミリモル）の塩化
メチレン７．８ｍｌ溶液を約３０分間で滴下し、室温１
．５時間攪拌後、室温にて一夜放置した。反応液を減圧
留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製
して結晶８２２．３ｍｇを得た。これをベンゼンより再
結晶し、無色針状晶として表題化合物７４８．１ｍｇ（
収率９１．０％）を得た。融点１７４−１７６°Ｃ。
３−インオキサシリル）尿素の製造ブロモアセトアミド
６１０ｍｇ（４，４２ミリモル）に乾燥ベンゼン４．４
ｍｌ、オキザリルクロリド５６１ｍｇ（４，４２ミリモ
ル）を加え、一時間加熱還流し、ブロモアセチルイソシ
アナートのベンセン溶液を得た。これに乾燥塩化メチレ
ン４．４ｍｌを加え、０〜５°Ｃに冷却し、この温度に
保ちつつ、５−トリフルオロメチル−３−アミノイソオ
ギサゾール３９５．４ｍｇ（２，６０ミリモル）の塩化
メチレン７．８ｍｌ溶液を約３０分間で滴下し、室温１
．５時間攪拌後、室温にて一夜放置した。反応液を減圧
留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーにて精製
して結晶８２２．３ｍｇを得た。これをベンゼンより再
結晶し、無色針状晶として表題化合物７４８．１ｍｇ（
収率９１．０％）を得た。融点１７４−１７６°Ｃ。
元素分析 ＣｔＨａＮｓＯｓＢ ｒ Ｆｓとして計算値
（Ｘ） Ｃ，２６，６０；Ｈ，１，５！ｌｌＮ、１３
．３０；Ｂｒ、２５．２８実測値（％） Ｃ，２６，
４６：Ｈ，１，８２；Ｎ、１３．３７；Ｂｒ、２５．３
７実施例 ３７ １−ヨードアセチル−３−ぐ５−トリフルオロメチル−
４−メチル−３−インオキサシリル）尿素の製造 １−クロロアセチル−３−（５−１−リフロオロメチル
ー４−メチル−３−インオキサシリル）尿素（実施例９
の化合物）４８５．５ｍｇ（１，７ミリモル）にアセト
ン３ 、４ｍｌ、ヨウ化ナトリウム３３１ｍｇ（２，２
１ミリモル）を加え、室温で４時間攪拌した。反応液を
減圧留去し、残渣に水１０ｍ１を加え、塩化メチレンに
て抽出し、塩化メチレン層に亜硫酸ナトリウム水溶液を
少量添加して遊離のヨウ素を除いたのち、無水硫酸ナト
リウムにて乾燥し、減圧留去して結晶６３７．２ｍｇを
得た。これをベンゼン−シクロヘキサンａｔｌＲより再
結晶して無色針状結晶として表題化合物５８９．３ｍｇ
（収率９１．９％）を得た。融点１５２．０−１５３．
５℃（分解）。
（Ｘ） Ｃ，２６，６０；Ｈ，１，５！ｌｌＮ、１３
．３０；Ｂｒ、２５．２８実測値（％） Ｃ，２６，
４６：Ｈ，１，８２；Ｎ、１３．３７；Ｂｒ、２５．３
７実施例 ３７ １−ヨードアセチル−３−ぐ５−トリフルオロメチル−
４−メチル−３−インオキサシリル）尿素の製造 １−クロロアセチル−３−（５−１−リフロオロメチル
ー４−メチル−３−インオキサシリル）尿素（実施例９
の化合物）４８５．５ｍｇ（１，７ミリモル）にアセト
ン３ 、４ｍｌ、ヨウ化ナトリウム３３１ｍｇ（２，２
１ミリモル）を加え、室温で４時間攪拌した。反応液を
減圧留去し、残渣に水１０ｍ１を加え、塩化メチレンに
て抽出し、塩化メチレン層に亜硫酸ナトリウム水溶液を
少量添加して遊離のヨウ素を除いたのち、無水硫酸ナト
リウムにて乾燥し、減圧留去して結晶６３７．２ｍｇを
得た。これをベンゼン−シクロヘキサンａｔｌＲより再
結晶して無色針状結晶として表題化合物５８９．３ｍｇ
（収率９１．９％）を得た。融点１５２．０−１５３．
５℃（分解）。
元素分析 Ｃｓ Ｈｙ Ｎ ｓ Ｏｓ Ｆ ｓ Ｉ ト
Ｌ、 テ計算値（Ｘ） Ｃ，２５，４８；Ｈ，１，８
７；Ｎ、１１．１４；Ｉ、３３．６６実測値（Ｘ＞
Ｃ，２５，４１；Ｈ，２，００；Ｎ、１１．６６；１．
３３．６９実施例 ３Ｂ １−ヨードアセチル−３−（５−トリフルオロメチル−
３−インオキサシリル）尿素の製造１−ブロモアセチル
−３−（５−トリフルオロメチル−３−インオキサシリ
ル）尿素（実施例３６の化合物）５６９ｍｇ（１，８ミ
リモル）にアセトン３．６ｍｌ、ヨウ化ナトリウム０．
３５ｇ（２，３４ミリモル）を加え、室温で４時間攪拌
した。反応液を減圧留去し、残渣に水１５ｍ１および亜
硫酸ナトリウム水溶液を少量加えて、クロロホルム−酢
酸エチルエステル（４： １ ｖ／ｖ）Ｕ液ヲ用いて抽
出し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧留去して無
色の結晶６５２ｍｇを得た。これをベンゼンより再結晶
して無色板状結晶として表題化合物６１７ｍｇ（収率９
４．３％）を得た。融点１８３−１８４℃（分解）。
Ｌ、 テ計算値（Ｘ） Ｃ，２５，４８；Ｈ，１，８
７；Ｎ、１１．１４；Ｉ、３３．６６実測値（Ｘ＞
Ｃ，２５，４１；Ｈ，２，００；Ｎ、１１．６６；１．
３３．６９実施例 ３Ｂ １−ヨードアセチル−３−（５−トリフルオロメチル−
３−インオキサシリル）尿素の製造１−ブロモアセチル
−３−（５−トリフルオロメチル−３−インオキサシリ
ル）尿素（実施例３６の化合物）５６９ｍｇ（１，８ミ
リモル）にアセトン３．６ｍｌ、ヨウ化ナトリウム０．
３５ｇ（２，３４ミリモル）を加え、室温で４時間攪拌
した。反応液を減圧留去し、残渣に水１５ｍ１および亜
硫酸ナトリウム水溶液を少量加えて、クロロホルム−酢
酸エチルエステル（４： １ ｖ／ｖ）Ｕ液ヲ用いて抽
出し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧留去して無
色の結晶６５２ｍｇを得た。これをベンゼンより再結晶
して無色板状結晶として表題化合物６１７ｍｇ（収率９
４．３％）を得た。融点１８３−１８４℃（分解）。
元素分析 Ｃ，Ｈ，Ｎ、Ｏ，Ｆ、Ｉとして計算値（Ｘ）
Ｃ，２３，１６；Ｈ，Ｌ、３９；Ｎ、１１．５７；
１．３４．９６実測値（Ｘ） Ｃ，２３，１ＬＨ，１
５９；Ｎ、１１．６３；Ｉ、３５．１９実施例 ３９〜
７８ 実施例３６−３８と同様にして実施例３９−７８をおこ
なった。結果を第３表および第４表に示した。
Ｃ，２３，１６；Ｈ，Ｌ、３９；Ｎ、１１．５７；
１．３４．９６実測値（Ｘ） Ｃ，２３，１ＬＨ，１
５９；Ｎ、１１．６３；Ｉ、３５．１９実施例 ３９〜
７８ 実施例３６−３８と同様にして実施例３９−７８をおこ
なった。結果を第３表および第４表に示した。
（以下余白）
実施例 ７９
１−クロロアセチル−３−（５−メチル−２−イソオ今
ザゾリンー３−イル）尿素の製造５−メチル−３−アミ
ノ−２−インオキサゾリン６０１ｍｇ（６，０ミリモル
）に乾燥ベンゼン１２ｍ１及びクロロアセトアミド７８
５ｍｇ（８，４ミリモル）より合成したクロロアセチル
イソシアナートのベンゼン溶液をカロえ、室温で一時間
攪拌後、室温で一夜放置して、析出する結晶を濾取し、
微黄色粉末として表題化合物１ 、２６７ ｇ（収率９
６，１％）を得た。融点１５７．５〜１６０．０°Ｃ（
分解）。
ザゾリンー３−イル）尿素の製造５−メチル−３−アミ
ノ−２−インオキサゾリン６０１ｍｇ（６，０ミリモル
）に乾燥ベンゼン１２ｍ１及びクロロアセトアミド７８
５ｍｇ（８，４ミリモル）より合成したクロロアセチル
イソシアナートのベンゼン溶液をカロえ、室温で一時間
攪拌後、室温で一夜放置して、析出する結晶を濾取し、
微黄色粉末として表題化合物１ 、２６７ ｇ（収率９
６，１％）を得た。融点１５７．５〜１６０．０°Ｃ（
分解）。
元素分析 Ｃｔ Ｈ１゜Ｎ、Ｏ，ＣＩとして計算値（Ｘ
） Ｃ，３８，２８：Ｈ，４，５９；Ｎ、１９．１３
実測値（Ｘ） Ｃ，３７，８９；Ｈ，４，３３；Ｎ、
１８．８３実施例 ８０ １−ブロモアセチル−３−（５−ｔ−ブチル−２−イソ
オキサゾリン−３−イル）尿素の製造ブロモアセトアミ
ド４６８ｍｇ（３，４ミリモル）より合成したブロモア
セチルイソシアナートのベンゼン溶液に乾燥塩化メチレ
ン４ｍｌを加え、これを０−５℃に保ちつつ、５−ｔ−
ブチル−３−アミノ−２−イソオキサゾリン２８４ｍｇ
（２，０ミリモル）の乾燥塩化メチレン６ｍｌ溶液を約
３０分間にて滴下し、室温にて２．５時間乾燥後、反応
液を減圧留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー
より精製して無色結晶５７２ｍｇを得た。
） Ｃ，３８，２８：Ｈ，４，５９；Ｎ、１９．１３
実測値（Ｘ） Ｃ，３７，８９；Ｈ，４，３３；Ｎ、
１８．８３実施例 ８０ １−ブロモアセチル−３−（５−ｔ−ブチル−２−イソ
オキサゾリン−３−イル）尿素の製造ブロモアセトアミ
ド４６８ｍｇ（３，４ミリモル）より合成したブロモア
セチルイソシアナートのベンゼン溶液に乾燥塩化メチレ
ン４ｍｌを加え、これを０−５℃に保ちつつ、５−ｔ−
ブチル−３−アミノ−２−イソオキサゾリン２８４ｍｇ
（２，０ミリモル）の乾燥塩化メチレン６ｍｌ溶液を約
３０分間にて滴下し、室温にて２．５時間乾燥後、反応
液を減圧留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー
より精製して無色結晶５７２ｍｇを得た。
これをｎ−ヘキサン−１，２−ジクロルメタン（１：２
ｖ／ｖ）混液より再結晶して、無色針状結晶として表題
化合物４４０ａ＋ｇ（収率７１．９％）を得た。融点１
６５．０−１６６．０°Ｃ（分解）。
ｖ／ｖ）混液より再結晶して、無色針状結晶として表題
化合物４４０ａ＋ｇ（収率７１．９％）を得た。融点１
６５．０−１６６．０°Ｃ（分解）。
元素分析 Ｃ＋ ｏ Ｈ＋ ａ Ｎ ｓ Ｏｓ Ｂ ｒ
として計算値（Ｘ） Ｃ，３９，２３；Ｈ，５，２７
；Ｎ、１３．７２実測値（％） Ｃ，３９，０９；Ｈ
，５，１０；Ｎ、１３．８６実施例 ８１ １−ヨードアセチル−３−（５−メチル−２−インオキ
サゾリン−３−イル）尿素の製造１−クロロアセチル−
３−（５−メチル−２−インオキサゾリン−３−イル）
尿素（実施例７９の化合物）４３９ｍｇ（２，０ミリモ
ル）にアセトン１８ｍ１、ヨウ化ナトリウム０．３９ｇ
（２，６ミリモル）を加え、室温にて４時間攪拌し、反
応液を減圧留去して、残渣に水１０ｍ１、亜硫酸水素ナ
トリウム水溶液少量を加え、塩化メチレンにて抽出し、
塩化メチレン層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後減圧留
去して、淡黄色結晶５９１ｍｇｔ得た。これをｎ−ヘキ
サン−酢酸エチルエステル（２ニアｖ／ｖ）混液より再
結晶して、微黄色針状晶として表題化合物３０６ｍｇ（
収率４９．２％）を得た。融点１６４．０−１６５．０
℃（分解）。
として計算値（Ｘ） Ｃ，３９，２３；Ｈ，５，２７
；Ｎ、１３．７２実測値（％） Ｃ，３９，０９；Ｈ
，５，１０；Ｎ、１３．８６実施例 ８１ １−ヨードアセチル−３−（５−メチル−２−インオキ
サゾリン−３−イル）尿素の製造１−クロロアセチル−
３−（５−メチル−２−インオキサゾリン−３−イル）
尿素（実施例７９の化合物）４３９ｍｇ（２，０ミリモ
ル）にアセトン１８ｍ１、ヨウ化ナトリウム０．３９ｇ
（２，６ミリモル）を加え、室温にて４時間攪拌し、反
応液を減圧留去して、残渣に水１０ｍ１、亜硫酸水素ナ
トリウム水溶液少量を加え、塩化メチレンにて抽出し、
塩化メチレン層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後減圧留
去して、淡黄色結晶５９１ｍｇｔ得た。これをｎ−ヘキ
サン−酢酸エチルエステル（２ニアｖ／ｖ）混液より再
結晶して、微黄色針状晶として表題化合物３０６ｍｇ（
収率４９．２％）を得た。融点１６４．０−１６５．０
℃（分解）。
元素分析 ＣｙＨ＋ｅＮｓＯｓＩと１．−７Ｔ計算値（
％） Ｃ，２７，０３；Ｈ，３，２４；Ｎ、１３．５
１実測値（Ｘ） Ｃ，２７，０４；Ｈ，３，１９：Ｎ
、１３．４３実施例 ８２−８４ 実施例７９−８１と同様にして実施例８２−８４をおこ
なった。結果を第５表に示した。
％） Ｃ，２７，０３；Ｈ，３，２４；Ｎ、１３．５
１実測値（Ｘ） Ｃ，２７，０４；Ｈ，３，１９：Ｎ
、１３．４３実施例 ８２−８４ 実施例７９−８１と同様にして実施例８２−８４をおこ
なった。結果を第５表に示した。
（以下余白）
実施例 ８５
１−クロロアセチル−３−フェニル尿素の製造アニリン
０．８４ｇ（９，０ミリモル）に乾燥ベンゼン１８ｍ１
およびクロロアセチルアミド１．１８ｇ（１２，６ミリ
モル）より合成したクロロアセチルイソシアナートのベ
ンゼン溶液を加え、室温で２時間攪拌後、室温に３日放
置して、析出する結晶を濾取し無色針状晶として表題化
合物１．５８ｇ（収率８２．６％）を得た。融点１５６
．０−１５８．０℃。
０．８４ｇ（９，０ミリモル）に乾燥ベンゼン１８ｍ１
およびクロロアセチルアミド１．１８ｇ（１２，６ミリ
モル）より合成したクロロアセチルイソシアナートのベ
ンゼン溶液を加え、室温で２時間攪拌後、室温に３日放
置して、析出する結晶を濾取し無色針状晶として表題化
合物１．５８ｇ（収率８２．６％）を得た。融点１５６
．０−１５８．０℃。
元素分析 Ｃ＊ＨｓＮ＊Ｏ＊ＣＩとして計算値（Ｘ）
Ｃ，５０，８４；Ｈ，４，２７；Ｎ、１３．１７；Ｃ
１，１６，６７実測値（Ｘ） Ｃ，５０，５６：Ｈ，
４，１５；Ｎ、１３．１５；Ｃ１，１６，６３実施例
８６ １−ブロモアセチル−３−ベンジル尿素の製造ブロモア
セチルアミド０．７５ｇ（５，４４ミリモル）より合成
したブロモアセチルイソシアナートのベンゼン溶液に乾
燥塩化メチレン５．４＋ｎｌを加え、これを０〜５℃に
保ちつつ、ベンジルアミン３４２．９ｍｇ（３，２０ミ
リモル）の乾燥塩化メデレン９．６ｍｌ溶液を約３０分
間にて滴下し、室温にて１．５時間攪拌後、室温にて一
夜放置し、析出する結晶を濾取し、無色針状晶として表
題化合物６８６．０ｍｇ（収率７９．１％）を得た。融
点１７３．５−１７５．０℃（分解）。
Ｃ，５０，８４；Ｈ，４，２７；Ｎ、１３．１７；Ｃ
１，１６，６７実測値（Ｘ） Ｃ，５０，５６：Ｈ，
４，１５；Ｎ、１３．１５；Ｃ１，１６，６３実施例
８６ １−ブロモアセチル−３−ベンジル尿素の製造ブロモア
セチルアミド０．７５ｇ（５，４４ミリモル）より合成
したブロモアセチルイソシアナートのベンゼン溶液に乾
燥塩化メチレン５．４＋ｎｌを加え、これを０〜５℃に
保ちつつ、ベンジルアミン３４２．９ｍｇ（３，２０ミ
リモル）の乾燥塩化メデレン９．６ｍｌ溶液を約３０分
間にて滴下し、室温にて１．５時間攪拌後、室温にて一
夜放置し、析出する結晶を濾取し、無色針状晶として表
題化合物６８６．０ｍｇ（収率７９．１％）を得た。融
点１７３．５−１７５．０℃（分解）。
元素分析 Ｃ８゜Ｈ□１Ｎ、○、Ｂｒとして計算値（Ｘ
） Ｃ，４４，３０；Ｈ，４，０９；Ｎ、１０．３３
；Ｂｒ、２９．４７実測値（Ｘ） Ｃ，４４，０８；
Ｈ，３，９５；Ｎ、１０．２８；Ｂｒ、２９．６２実施
例 ８７ １−ヨードアセチル−３−（１−メトキシカルボニルエ
チル）−（２，６−シメチルアミノフエニル）尿素の製
造 １−クロロアセチル−３−（１−メトキシカルボニルエ
チル）−（２，６−シメチルアミノフエニル）尿素（実
施例９４の化合物）５２２．８１ｎｇ（１，６０ミリモ
ル）にアセトン３．２ｍｌ、ヨウ化ナトリウム０．３１
ｇ（２０，８ミリモル）を加え、室温にて４時間攪拌し
、反応液を減圧留去して、残渣に水１０ｍ１、亜硫酸ナ
トリウム水溶液を少量加え、塩化メチレンにて抽出し、
塩化メチレン層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧
留去し、微黄色結晶６６５．２ｍｇを得た。これをアセ
トン４ｍｌに溶解し、ｎ−ヘキサン５０ｍ１を徐々に加
え、析出する結晶を濾取し、無色プリズム晶として表題
化合物５１４．３ｍｇ（収率７６．９％）を得た。融点
１１９．０−１２０．０℃（分解）。
） Ｃ，４４，３０；Ｈ，４，０９；Ｎ、１０．３３
；Ｂｒ、２９．４７実測値（Ｘ） Ｃ，４４，０８；
Ｈ，３，９５；Ｎ、１０．２８；Ｂｒ、２９．６２実施
例 ８７ １−ヨードアセチル−３−（１−メトキシカルボニルエ
チル）−（２，６−シメチルアミノフエニル）尿素の製
造 １−クロロアセチル−３−（１−メトキシカルボニルエ
チル）−（２，６−シメチルアミノフエニル）尿素（実
施例９４の化合物）５２２．８１ｎｇ（１，６０ミリモ
ル）にアセトン３．２ｍｌ、ヨウ化ナトリウム０．３１
ｇ（２０，８ミリモル）を加え、室温にて４時間攪拌し
、反応液を減圧留去して、残渣に水１０ｍ１、亜硫酸ナ
トリウム水溶液を少量加え、塩化メチレンにて抽出し、
塩化メチレン層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、減圧
留去し、微黄色結晶６６５．２ｍｇを得た。これをアセ
トン４ｍｌに溶解し、ｎ−ヘキサン５０ｍ１を徐々に加
え、析出する結晶を濾取し、無色プリズム晶として表題
化合物５１４．３ｍｇ（収率７６．９％）を得た。融点
１１９．０−１２０．０℃（分解）。
元素分析 Ｃ＋ａＨｔｓＮｔＯａＩとして計算値（％）
Ｃ，４３，０８；Ｈ，４，５８；Ｎ、６．７０；Ｉ
、３０．３４実測値（１） Ｃ，４２，９３；Ｈ，４
，４６；Ｎ、６．６５；１．３０．３０実施例 ８Ｂ−
９８ 実施例８５−８７と同様にして実施例８８−９８をおこ
なった。結果を第６表に示した。
Ｃ，４３，０８；Ｈ，４，５８；Ｎ、６．７０；Ｉ
、３０．３４実測値（１） Ｃ，４２，９３；Ｈ，４
，４６；Ｎ、６．６５；１．３０．３０実施例 ８Ｂ−
９８ 実施例８５−８７と同様にして実施例８８−９８をおこ
なった。結果を第６表に示した。
（以下余白）
産ｙ移υ迩釆
本発明化合物（Ｉ）は優れた抗真菌作用を示す。
本発明化合物（Ｉ）の試験管内抗真菌試験の結果を第７
表に示す。ただし、表中の化合物Ｎｏ、は対応する実施
例Ｎｏ、の生成物を意味する。
表に示す。ただし、表中の化合物Ｎｏ、は対応する実施
例Ｎｏ、の生成物を意味する。
第 ７ 表
注）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒは水素、アルキルまたは１−アルコキシカルボニルエ
チル、 Ｒ＾１は水素、アルキル、シクロアルキル、パーフルオ
ロアルキルまたはフェニル、 Ｒ＾２はアルキル、 Ｒ＾３は水素、アルキルまたは置換基を有してもよいフ
ェニル、 Ｒ＾４およびＲ＾５はそれぞれ水素またはメチル、ｎは
０または１の整数、 Ｘはハロゲン、 Ｙ＾１およびＹ＾２はそれぞれ水素またはアルキルを表
わす。） で示される化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29660785A JPS62149655A (ja) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | ハロアセチル尿素誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29660785A JPS62149655A (ja) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | ハロアセチル尿素誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62149655A true JPS62149655A (ja) | 1987-07-03 |
Family
ID=17835742
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29660785A Pending JPS62149655A (ja) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | ハロアセチル尿素誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62149655A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0220947B1 (en) * | 1985-10-23 | 1994-06-15 | Shionogi & Co., Ltd. | Polyfluoroalkylisoxazolylamines, their preparation and use |
| US7726886B2 (en) | 2007-01-31 | 2010-06-01 | The Furukawa Electric Co., Ltd. | Ferrule transfer method and ferrule holder |
-
1985
- 1985-12-24 JP JP29660785A patent/JPS62149655A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0220947B1 (en) * | 1985-10-23 | 1994-06-15 | Shionogi & Co., Ltd. | Polyfluoroalkylisoxazolylamines, their preparation and use |
| US7726886B2 (en) | 2007-01-31 | 2010-06-01 | The Furukawa Electric Co., Ltd. | Ferrule transfer method and ferrule holder |
| US8496388B2 (en) | 2007-01-31 | 2013-07-30 | The Furukawa Electric Co., Ltd. | Ferrule transfer method and ferrule holder including a fusion-splicing operation element that fuses ends of opposing optical fiber segments to form a spliced optical fiber |
| US9170372B2 (en) | 2007-01-31 | 2015-10-27 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Ferrule transfer method and ferrule holder |
| US9519106B2 (en) | 2007-01-31 | 2016-12-13 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Fusion-splicing device |
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