JPS6248672B2 - - Google Patents
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Classifications
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
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- C07D513/04—Ortho-condensed systems
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
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- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D277/82—Nitrogen atoms
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Description
本発明は下記の一般式（）
（式中、R1，R2及びR3は同一又は異つて水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、水酸基、
低級アルコキシ基、カルボキシ低級アルコキシ
基、低級アルコキシカルボニル低級アルコキシ
基、低級アルカノイルオキシ基、カルボキシ基、
低級アルコキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ
基、モノ又はジ低級アルキルアミノ基又はアシル
アミノ基を、Ｘは水素原子、低級アルキル基又は
式
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、水酸基、
低級アルコキシ基、カルボキシ低級アルコキシ
基、低級アルコキシカルボニル低級アルコキシ
基、低級アルカノイルオキシ基、カルボキシ基、
低級アルコキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ
基、モノ又はジ低級アルキルアミノ基又はアシル
アミノ基を、Ｘは水素原子、低級アルキル基又は
式
【式】で示される基を、点線は２重結
合の存在又は非存在を意味する。R1，R2及びR3
のうち、隣接した任意の２者は一体となつてベン
ゼン環を形成することもある。但し、Ｘ，R2及
びR3が共に水素原子で且つ点線が２重結合の存
在を意味するときはR1はヨウ素原子、水酸基、
カルボキシ低級アルコキシ基、低級アルコキシカ
ルボニル低級アルコキシ基、低級アルカノイルオ
キシ基、カルボキシ基、低級アルコキシカルボニ
ル基、アミノ基、モノ又はジ低級アルキルアミノ
基又はアシルアミノ基を意味する。以下同様） で示される新規な２―フエニルイミダゾ〔２，１
―ｂ〕ベンゾチアゾール誘導体状及びその塩並び
にそれらの製造法に関する。 上記一般式（）において、〓低級〓なる語は
炭素数１〜５個の直鎖又は分枝状の炭素鎖を意味
する。従つて、R1，R2及びR3並びにＸが示す、
低級アルキル基やモノ又はジ低級アルキルアミノ
基の低級アルキルとしては具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、sec―ブチル基、tert―ブチル基等が、
低級アルコキシ基や、カルボキシ低級アルコキシ
基、低級アルコキシカルボニル低級アルコキシ
基、低級アルコキシカルボニル基の低級アルコキ
シ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基等が、低級アルカノイルオキシ
基としてはアセチルオキシ基、プロピオニルオキ
シ基、ブチリルオキシ基等が挙げられる。 また、アシルアミノ基のアシルとしてはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基等の低級アル
カノイル基、ベンゾイル基等の芳香族アシル基、
メトキシオキサリル基、エトキシオキサリル基、
オキサロ基、カルバモイル基、テトラゾール―５
―イルカルボニル基等のアシル基が挙げられる。 さらに、ハロゲン原子としては、フツ素原子、
塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子が挙げられる。 本発明によつて提供される上記一般式（）の
化合物は酸付加塩を形成し、あるいは置換基の種
類によつては塩基との塩を形成する。本発明は薬
理学上許容される一般式（）の化合物の塩をも
包含するものであり、かかる塩としては例えば塩
化水素酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸等の鉱酸やメ
タンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有
機酸との酸付加塩あるいはナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属、カルシウム等アルカリ土類金
属等の無機塩基との塩、アンモニウム塩、メチル
アミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ピコ
リン、アルギニン、リジン等の有機塩基との塩が
挙げられる。 本発明によつて提供される化合物の代表的なも
のを例示すれば以下のとおりである。 (1) ２―（ｍ―クロロフエニル）イミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール (2) ２―（ｏ―クロロフエニル）イミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール (3) ２―（ｐ―ヨードフエニル）イミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール (4) ２―（３，４―ジクロロフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (5) ２―（２，４―ジクロロフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (6) ２―（ｐ―ヒドロキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (7) ２―（ｍ―ヒドロキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (8) ２―（ｏ―ヒドロキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (9) ２―（ｏ―メトキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (10) ２―（ｐ―カルボキシメトキシフエニル）イ
ミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (11) ２―（ｐ―エトキシカルボニルメトキシフエ
ニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾー
ル (12) ２―（ｐ―アセトキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (13) ２―（ｐ―カルボキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (14) ２―（ｐ―メトキシカルボニルフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (15) ２―（４―ヒドロキシ―３―メトキシカル
ボニルフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベン
ゾチアゾール (16) ２―（３―カルボキシ―４―ヒドロキシフ
エニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾ
ール (17) ２―（ｐ―アミノフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (18) ２―（ｐ―アセチルアミノフエニル）イミ
ダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (19) ２―（ｐ―エトキシオキサリルアミドフエ
ニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾー
ル (20) ２―（ｏ―トリル）イミダゾ〔２，１―
ｂ〕ベンゾチアゾール (21) ２―（２―ナフチル）イミダゾ〔２，１―
ｂ〕ベンゾチアゾール (22) ２―（ｍ―ニトロフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (23) ２―〔ｐ―（Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノ）フ
エニル〕イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾ
ール (24) ２，３―ジフエニルイミダゾ〔２，１―
ｂ〕ベンゾチアゾール (25) ３―メチル―２―フエニルイミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール (26) ２―（ｐ―カルボキシメトキシフエニル）
―３―メチルイミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチ
アゾール (27) ３―メチル―２―（１―ナフチル）イミダ
ゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (28) ２―（ｐ―カルボキシフエニル）―３―メ
チルイミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (29) ２―（ｐ―エトキシカルボニルフエニル）
―３―メチルイミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチ
アゾール (30) ２―（ｍ―ヒドロキシフエニル）―３―メ
チルイミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (31) ２―（ｏ―ヒドロキシフエニル）―３―メ
チルイミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (32) ２―フエニル２，３―ジヒドロイミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 従来、２―フエニルイミダゾ［２，１―ｂ］ベ
ンゾチアゾール誘導体としては、例えば以下の化
合物が知られている。２―フエニルイミダゾ
［２，１―ｂ］ベンゾチアゾール［Chem.Abstr.
，34，5082（1940）］２―（４―ブロモフエニ
ル，４―クロロフエニル又は４―フルオロフエニ
ル）イミダゾ［２，１―ｂ］ベンゾチアゾール、
２―（４―クロロフエニル又はフエニル）―７―
（エトキシ，メトキシ又はメチル）イミダゾ
［２，１―ｂ］ベンゾチアゾール［Chem.Abstr.
，65，7164a（1966）］，２―（４―ニトロフエニ
ル）イミダゾ［２，１―ｂ］ベンゾチアゾール、
２―（４―ニトロフエニル）―３―ニトロイミダ
ゾ［２，１―ｂ］ベンゾチアゾール、２―フエニ
ル―３―ニトロイミダゾ［２，１―ｂ］ベンゾチ
アゾール［Chem.Abstr.，68．95754q（1968）］，
２―（４―ニトロフエニル又はフエニル）―３―
（ニトロ又はニトロソ）―５，６，７又は８―
（メトキシ又はメチル）イミダゾ［２，１―ｂ］
ベンゾチアゾール、２―（４―ニトロフエニル又
はフエニル）―５，６，７又は８―（メトキシ又
はメチル）イミダゾ［２，１―ｂ］ベンゾチアゾ
ール［Chem.Abstr.，71，124309t（1969）］，２
―（４―メトキシフエニル）イミダゾ［２，１―
ｂ］ベンゾチアゾール［Chem.Abstr.，72．
100606ｇ（1970）］，２―（４―ブロモフエニル、
４―クロロフエニル又はフエニル）―３―（ブロ
モ又はチオシアネート）イミダゾ［２，１―ｂ］
ベンゾチアゾール［Chem.Abstr.，77．114304x
（1972）］，２―（４―ビフエニル又は４―メチル
フエニル）イミダゾ［２，１―ｂ］ベンゾチアゾ
ール，２―（４―ビフエニル，４―メトキシフエ
ニル，４―メチルフエニル，４―ニトロフエニル
又はフエニル）―７―（ブロモ，エトキシ，メト
キシ，メチル又はニトロ）イミダゾ［２，１―
ｂ］ベンゾチアゾール［Chem.Abstr.，77．
164598s（1972）］。これ等の文献には、これ等の
化合物はいずれも医薬としての用途については全
く開示されていない。しかしながら、J.lndian
Chem.Soc.，51(12)1031（1974）［Chem.Abstr.，
83，164112c（1975）］には 式
のうち、隣接した任意の２者は一体となつてベン
ゼン環を形成することもある。但し、Ｘ，R2及
びR3が共に水素原子で且つ点線が２重結合の存
在を意味するときはR1はヨウ素原子、水酸基、
カルボキシ低級アルコキシ基、低級アルコキシカ
ルボニル低級アルコキシ基、低級アルカノイルオ
キシ基、カルボキシ基、低級アルコキシカルボニ
ル基、アミノ基、モノ又はジ低級アルキルアミノ
基又はアシルアミノ基を意味する。以下同様） で示される新規な２―フエニルイミダゾ〔２，１
―ｂ〕ベンゾチアゾール誘導体状及びその塩並び
にそれらの製造法に関する。 上記一般式（）において、〓低級〓なる語は
炭素数１〜５個の直鎖又は分枝状の炭素鎖を意味
する。従つて、R1，R2及びR3並びにＸが示す、
低級アルキル基やモノ又はジ低級アルキルアミノ
基の低級アルキルとしては具体的には、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基、sec―ブチル基、tert―ブチル基等が、
低級アルコキシ基や、カルボキシ低級アルコキシ
基、低級アルコキシカルボニル低級アルコキシ
基、低級アルコキシカルボニル基の低級アルコキ
シ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基等が、低級アルカノイルオキシ
基としてはアセチルオキシ基、プロピオニルオキ
シ基、ブチリルオキシ基等が挙げられる。 また、アシルアミノ基のアシルとしてはアセチ
ル基、プロピオニル基、ブチリル基等の低級アル
カノイル基、ベンゾイル基等の芳香族アシル基、
メトキシオキサリル基、エトキシオキサリル基、
オキサロ基、カルバモイル基、テトラゾール―５
―イルカルボニル基等のアシル基が挙げられる。 さらに、ハロゲン原子としては、フツ素原子、
塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子が挙げられる。 本発明によつて提供される上記一般式（）の
化合物は酸付加塩を形成し、あるいは置換基の種
類によつては塩基との塩を形成する。本発明は薬
理学上許容される一般式（）の化合物の塩をも
包含するものであり、かかる塩としては例えば塩
化水素酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸等の鉱酸やメ
タンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有
機酸との酸付加塩あるいはナトリウム、カリウム
等のアルカリ金属、カルシウム等アルカリ土類金
属等の無機塩基との塩、アンモニウム塩、メチル
アミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ピコ
リン、アルギニン、リジン等の有機塩基との塩が
挙げられる。 本発明によつて提供される化合物の代表的なも
のを例示すれば以下のとおりである。 (1) ２―（ｍ―クロロフエニル）イミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール (2) ２―（ｏ―クロロフエニル）イミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール (3) ２―（ｐ―ヨードフエニル）イミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール (4) ２―（３，４―ジクロロフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (5) ２―（２，４―ジクロロフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (6) ２―（ｐ―ヒドロキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (7) ２―（ｍ―ヒドロキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (8) ２―（ｏ―ヒドロキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (9) ２―（ｏ―メトキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (10) ２―（ｐ―カルボキシメトキシフエニル）イ
ミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (11) ２―（ｐ―エトキシカルボニルメトキシフエ
ニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾー
ル (12) ２―（ｐ―アセトキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (13) ２―（ｐ―カルボキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (14) ２―（ｐ―メトキシカルボニルフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (15) ２―（４―ヒドロキシ―３―メトキシカル
ボニルフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベン
ゾチアゾール (16) ２―（３―カルボキシ―４―ヒドロキシフ
エニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾ
ール (17) ２―（ｐ―アミノフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (18) ２―（ｐ―アセチルアミノフエニル）イミ
ダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (19) ２―（ｐ―エトキシオキサリルアミドフエ
ニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾー
ル (20) ２―（ｏ―トリル）イミダゾ〔２，１―
ｂ〕ベンゾチアゾール (21) ２―（２―ナフチル）イミダゾ〔２，１―
ｂ〕ベンゾチアゾール (22) ２―（ｍ―ニトロフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (23) ２―〔ｐ―（Ｎ，Ｎ―ジメチルアミノ）フ
エニル〕イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾ
ール (24) ２，３―ジフエニルイミダゾ〔２，１―
ｂ〕ベンゾチアゾール (25) ３―メチル―２―フエニルイミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール (26) ２―（ｐ―カルボキシメトキシフエニル）
―３―メチルイミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチ
アゾール (27) ３―メチル―２―（１―ナフチル）イミダ
ゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (28) ２―（ｐ―カルボキシフエニル）―３―メ
チルイミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (29) ２―（ｐ―エトキシカルボニルフエニル）
―３―メチルイミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチ
アゾール (30) ２―（ｍ―ヒドロキシフエニル）―３―メ
チルイミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (31) ２―（ｏ―ヒドロキシフエニル）―３―メ
チルイミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール (32) ２―フエニル２，３―ジヒドロイミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 従来、２―フエニルイミダゾ［２，１―ｂ］ベ
ンゾチアゾール誘導体としては、例えば以下の化
合物が知られている。２―フエニルイミダゾ
［２，１―ｂ］ベンゾチアゾール［Chem.Abstr.
，34，5082（1940）］２―（４―ブロモフエニ
ル，４―クロロフエニル又は４―フルオロフエニ
ル）イミダゾ［２，１―ｂ］ベンゾチアゾール、
２―（４―クロロフエニル又はフエニル）―７―
（エトキシ，メトキシ又はメチル）イミダゾ
［２，１―ｂ］ベンゾチアゾール［Chem.Abstr.
，65，7164a（1966）］，２―（４―ニトロフエニ
ル）イミダゾ［２，１―ｂ］ベンゾチアゾール、
２―（４―ニトロフエニル）―３―ニトロイミダ
ゾ［２，１―ｂ］ベンゾチアゾール、２―フエニ
ル―３―ニトロイミダゾ［２，１―ｂ］ベンゾチ
アゾール［Chem.Abstr.，68．95754q（1968）］，
２―（４―ニトロフエニル又はフエニル）―３―
（ニトロ又はニトロソ）―５，６，７又は８―
（メトキシ又はメチル）イミダゾ［２，１―ｂ］
ベンゾチアゾール、２―（４―ニトロフエニル又
はフエニル）―５，６，７又は８―（メトキシ又
はメチル）イミダゾ［２，１―ｂ］ベンゾチアゾ
ール［Chem.Abstr.，71，124309t（1969）］，２
―（４―メトキシフエニル）イミダゾ［２，１―
ｂ］ベンゾチアゾール［Chem.Abstr.，72．
100606ｇ（1970）］，２―（４―ブロモフエニル、
４―クロロフエニル又はフエニル）―３―（ブロ
モ又はチオシアネート）イミダゾ［２，１―ｂ］
ベンゾチアゾール［Chem.Abstr.，77．114304x
（1972）］，２―（４―ビフエニル又は４―メチル
フエニル）イミダゾ［２，１―ｂ］ベンゾチアゾ
ール，２―（４―ビフエニル，４―メトキシフエ
ニル，４―メチルフエニル，４―ニトロフエニル
又はフエニル）―７―（ブロモ，エトキシ，メト
キシ，メチル又はニトロ）イミダゾ［２，１―
ｂ］ベンゾチアゾール［Chem.Abstr.，77．
164598s（1972）］。これ等の文献には、これ等の
化合物はいずれも医薬としての用途については全
く開示されていない。しかしながら、J.lndian
Chem.Soc.，51(12)1031（1974）［Chem.Abstr.，
83，164112c（1975）］には 式
【式】
R2：塩素原子，フエニル基，メトキシ基，エト
キシ基又は臭素原子 R3：水素原子，メチル基又は塩素原子 で示される。２―フエニルイミダゾ［２，１―
ｂ］ベンゾチアゾール誘導体は殺菌作用は認めら
れたが、抗ヒスタミン作用は認められなかつたと
開示されている。即ち、従来、２―フエニルイミ
ダゾ［２，１―ｂ］ベンゾチアゾール誘導体とし
ては上記の如く種々の化合物が知られていたが、
この種の化合物が免疫系に作用し、強力な免疫調
整作用を有することは知られていなかつたのであ
る。 本発明化合物は免疫調整作用を有しており、抗
アレルギー剤、抗端息剤、抗リユーマチ剤、制癌
剤、自己免疫疾患の治療剤及び臓器移植や皮ふ移
植の際の拒絶反応抑制剤として有用である。 本発明化合物は免疫調整作用を有するが、免疫
抑制作用を有するものと、免疫増強作用を有する
ものとがある。 免疫抑制作用を有する本発明化合物で、細胞性
免疫を抑制例えばタンパク抗原に対する細胞性免
疫の代表である遅延型アレルギー反応を抑制する
化合物は、抗アレルギー剤、抗リユーマチ剤、自
己免疫疾患の治療剤及び臓器移植や皮ふ移植の際
の拒絶反応抑制剤として有用である。殊に、遅延
型アレルギー抑制剤、抗リユーマチ剤として有用
である。即ち、従来、抗アレルギー剤殊に遅延型
アレルギー抑制剤としてはステロイド剤が知られ
ているに過ぎない。抗リユーマチ剤についても同
様である。しかし、ステロイド剤は長期連用する
と重篤な副作用を発現し、いわゆるステロイド依
存性が発現するため、副作用の少ない非ステロイ
ド系の抗アレルギー剤、抗リユーマチ剤の開発が
望まれているのである。強力な遅延型アレルギー
抑制作用を有する本発明化合物は、これらステロ
イドの代替としてまたステロイドと併用すること
によりステロイドの使用量を軽減することができ
るのである。 免疫抑制作用を有する本発明化合物で、体液性
抗体産生抑制作用例えばIgE抗体産生を抑制する
化合物は、即時型アレルギーの本体である1gE抗
体の産生を抑制するので抗アレルギー剤として有
用である。 免疫増強作用を有する本発明化合物で、細胞性
免疫を増強例えば遅延型アレルギー反応を増強し
たり、リンパ球を幼若化する作用を有していた
り、体液性抗体産生増強作用例えば血中抗体化を
上昇させる作用を有する化合物は制癌剤、抗腫瘍
剤として有用であるとともに、抗リユーマチ剤、
慢性肝炎治療剤としても有用である。 更に、本発明化合物は、受動的皮ふアナフイラ
キシー（PCA）試験で抑制を示す。即ち、抗ア
レルギー作用を有しており、抗アレルギー剤、抗
喘息剤として有用である。 そして、本発明化合物は、毒性が極めて弱いの
で上述した種々の用途の医薬として用いることが
出来るのである。 以下に本発明化合物の優れた薬理作用を示す実
験結果を示す。 Γ マウス遅延型アレルギーに対する作用 ７週令の雄性ICR―SLCマウス（静岡実験動
物）に７％ピクリルクロライド
（Picrylchloride，PC）のエタノール溶液0.1ml
を、毛を刈つた腹部へ塗布することにより感作し
た。このPCが析出するのを防ぐため加湿して使
用した。７日後、１％PCのオリーブオイル溶液
を0.02mlずつ両耳朶の内側に塗布して誘発した。
誘発前と誘発24時間後に耳の厚さを２回測定し
た。データは誘発前と誘発後の耳の厚さの差とし
て表わし、コントロール群と比較した。薬物は免
疫日から３日間経口投与した。その結果を表１に
示す。
キシ基又は臭素原子 R3：水素原子，メチル基又は塩素原子 で示される。２―フエニルイミダゾ［２，１―
ｂ］ベンゾチアゾール誘導体は殺菌作用は認めら
れたが、抗ヒスタミン作用は認められなかつたと
開示されている。即ち、従来、２―フエニルイミ
ダゾ［２，１―ｂ］ベンゾチアゾール誘導体とし
ては上記の如く種々の化合物が知られていたが、
この種の化合物が免疫系に作用し、強力な免疫調
整作用を有することは知られていなかつたのであ
る。 本発明化合物は免疫調整作用を有しており、抗
アレルギー剤、抗端息剤、抗リユーマチ剤、制癌
剤、自己免疫疾患の治療剤及び臓器移植や皮ふ移
植の際の拒絶反応抑制剤として有用である。 本発明化合物は免疫調整作用を有するが、免疫
抑制作用を有するものと、免疫増強作用を有する
ものとがある。 免疫抑制作用を有する本発明化合物で、細胞性
免疫を抑制例えばタンパク抗原に対する細胞性免
疫の代表である遅延型アレルギー反応を抑制する
化合物は、抗アレルギー剤、抗リユーマチ剤、自
己免疫疾患の治療剤及び臓器移植や皮ふ移植の際
の拒絶反応抑制剤として有用である。殊に、遅延
型アレルギー抑制剤、抗リユーマチ剤として有用
である。即ち、従来、抗アレルギー剤殊に遅延型
アレルギー抑制剤としてはステロイド剤が知られ
ているに過ぎない。抗リユーマチ剤についても同
様である。しかし、ステロイド剤は長期連用する
と重篤な副作用を発現し、いわゆるステロイド依
存性が発現するため、副作用の少ない非ステロイ
ド系の抗アレルギー剤、抗リユーマチ剤の開発が
望まれているのである。強力な遅延型アレルギー
抑制作用を有する本発明化合物は、これらステロ
イドの代替としてまたステロイドと併用すること
によりステロイドの使用量を軽減することができ
るのである。 免疫抑制作用を有する本発明化合物で、体液性
抗体産生抑制作用例えばIgE抗体産生を抑制する
化合物は、即時型アレルギーの本体である1gE抗
体の産生を抑制するので抗アレルギー剤として有
用である。 免疫増強作用を有する本発明化合物で、細胞性
免疫を増強例えば遅延型アレルギー反応を増強し
たり、リンパ球を幼若化する作用を有していた
り、体液性抗体産生増強作用例えば血中抗体化を
上昇させる作用を有する化合物は制癌剤、抗腫瘍
剤として有用であるとともに、抗リユーマチ剤、
慢性肝炎治療剤としても有用である。 更に、本発明化合物は、受動的皮ふアナフイラ
キシー（PCA）試験で抑制を示す。即ち、抗ア
レルギー作用を有しており、抗アレルギー剤、抗
喘息剤として有用である。 そして、本発明化合物は、毒性が極めて弱いの
で上述した種々の用途の医薬として用いることが
出来るのである。 以下に本発明化合物の優れた薬理作用を示す実
験結果を示す。 Γ マウス遅延型アレルギーに対する作用 ７週令の雄性ICR―SLCマウス（静岡実験動
物）に７％ピクリルクロライド
（Picrylchloride，PC）のエタノール溶液0.1ml
を、毛を刈つた腹部へ塗布することにより感作し
た。このPCが析出するのを防ぐため加湿して使
用した。７日後、１％PCのオリーブオイル溶液
を0.02mlずつ両耳朶の内側に塗布して誘発した。
誘発前と誘発24時間後に耳の厚さを２回測定し
た。データは誘発前と誘発後の耳の厚さの差とし
て表わし、コントロール群と比較した。薬物は免
疫日から３日間経口投与した。その結果を表１に
示す。
【表】
【表】
一般式（）で示される化合物やその塩を主成
分として含有する薬剤は任意慣用の製薬用担体
や、賦形剤を用いて任意慣用の方法で調製され
る。投与は錠剤、丸剤、カプセル剤、顆粒剤等の
経口投与あるいは静注、筋注等の注射剤、エアゾ
ール剤、坐薬等の非経口投与のいずれの形態であ
つてもよい。投与量は症状や投与対象の年令、性
別等を考慮して個々の場合に応じて適宜決定され
るが、通常成人１日当り経口投与の場合50〜500
mg、非経口投与の場合、20〜300mgであり、これ
を１日２〜３回に分けて投与する。 本発明によれば上記一般式（）で示される化
合物は以下の方法により製造される。 第１製法 〔式中Ａはカルボニル基又は
分として含有する薬剤は任意慣用の製薬用担体
や、賦形剤を用いて任意慣用の方法で調製され
る。投与は錠剤、丸剤、カプセル剤、顆粒剤等の
経口投与あるいは静注、筋注等の注射剤、エアゾ
ール剤、坐薬等の非経口投与のいずれの形態であ
つてもよい。投与量は症状や投与対象の年令、性
別等を考慮して個々の場合に応じて適宜決定され
るが、通常成人１日当り経口投与の場合50〜500
mg、非経口投与の場合、20〜300mgであり、これ
を１日２〜３回に分けて投与する。 本発明によれば上記一般式（）で示される化
合物は以下の方法により製造される。 第１製法 〔式中Ａはカルボニル基又は
【式】（Ｙは
ハロゲン原子を意味する）で示される基を意味す
る。以下同様〕 茲に、Ｙが示すハロゲン原子としてはヨウ素原
子、臭素原子、塩素原子が挙げられる。 本反応式において、Ａがカルボニル基である原
料を用いる反応と，Ａが
る。以下同様〕 茲に、Ｙが示すハロゲン原子としてはヨウ素原
子、臭素原子、塩素原子が挙げられる。 本反応式において、Ａがカルボニル基である原
料を用いる反応と，Ａが
【式】で示される基
である原料を用いる反応とがあり、次の一般式
（ａ） で示される、２―フエニルイミダゾ〔２，１―
ｂ〕ベンゾチアゾール誘導体を製造するときはＡ
がカルボニルである化合物（）を原料とし、ま
た一般式（ｂ） で示される、２―フエニル―２，３―ジヒドロイ
ミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール誘導体を
製造するときはＡが式
（ａ） で示される、２―フエニルイミダゾ〔２，１―
ｂ〕ベンゾチアゾール誘導体を製造するときはＡ
がカルボニルである化合物（）を原料とし、ま
た一般式（ｂ） で示される、２―フエニル―２，３―ジヒドロイ
ミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール誘導体を
製造するときはＡが式
【式】で示される基で
ある化合物（）を原料とする。
前者の反応は、通常溶媒中で行なわれ、溶媒と
しては例えばメタノール、エタノール、イソプロ
パノール、メトキシエタノール、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ジグリム、酢酸エチル、
アセトニトリル、クロロホルム、四塩化炭素等が
採用される。この反応は加温下好適には加熱還流
して行なわれる。 一方、後者の反応は通常溶媒中塩基の存在下、
加温好ましくは加熱還流下に行なわれる。この際
の溶媒としては具体的には例えばメタノール、エ
タノール等のアルコール、クロルメタン、ジクロ
ルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ジグリム、酢酸エ
チル、アセトニトリル等の有機溶媒、水あるいは
これらの混合溶媒が用いられる。塩基としては炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム等の塩基やト
リメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、
ピコリン等の有機塩基が挙げられる。ピリジン等
はそれ自身溶媒をも兼ねることができる。 このようにして製造された目的化合物（）は
いずれも再結晶、抽出、各種クロマトグラフイー
等当該分野において任意慣用の化学操作によつて
単離精製される。 なお、この第１製法の原料化合物（ａ），（
ｂ），は下記の反応式に従つて製造され、単離す
ることなく第１製法の原料として供することも可
能である。 第２製法 （式中、R4，R5及びR6は少なくともその一者
が低級アルカノイルオキシ基、、低級アルコキシ
カルボニル低級アルコキシ基、低級アルコキシカ
ルボニル基又は低級アルカノイルアミノ基を、他
は同一又は異つて水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、水酸基、低級アルコキシ基、カルボ
キシ低級アルコキシ基、低級アルコキシカルボニ
ル低級アルコキシ基、低級アルカノイルオキシ
基、カルボキシ基、低級アルコキシカルボニル
基、ニトロ基、アミノ基、モノ又はジ低級アルキ
ルアミノ基又はアシルアミノ基を、R7，R8及び
R9は少なくとも一者が水酸基、カルボキシ低級
アルコキシ基、カルボキシ基又はアミノ基を、他
は同一又は異なつて水素原子、ハロゲン原子、低
級アルキル基、水酸基、低級アルコキシ基、カル
ボキシ低級アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ
基、アミノ基、又はモノ又はジ低級アルキルアミ
ノ基を意味する。以下同様） この反応は一般式（ｃ）で示される化合物を
水あるいは有機溶媒又はこれらの混合溶媒中、酸
又は塩基の存在下に処理することによつて実施さ
れる。茲に用いられる有機溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、メトキシ
エタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ジグリム等が採用される。また、用いられる
酸や塩基は塩酸、硫酸等の鉱酸、水酸化ナトリウ
ムや水酸化カリウム等通常の加水分解に用いられ
る酸、塩基触媒が挙げられる。 反応時間、反応温度は用いられる原料や触媒の
種類等に応じて適宜設定される。 なお、原料化合物（ｃ）がエステルであると
きは塩基の存在下に処理するのが好適である。ま
た、この反応の目的物は接触的あるいは化学的還
元によつてエステルの残基を脱離させることによ
つても製造することができる。 このようにして製造された目的物（ｄ）の単
離、精製は再結晶や各種クロマトグラフイー等の
通常の化学操作によつて行なわれる。 この他、一般式（）の本発明化合物はそれぞ
れの基の特徴から種々の方法によつて合成するこ
とが可能である。本発明にはその目的物の置換基
の特徴から当業者ならば容易に想到しうる製造法
をも包含するものである。例えば、上記第２製法
とは逆にエステル化する方法、ニトロ基等を還元
する方法、ヒドロキシ基やアミノ基をアルキル化
（低級アルコキシカルボニル低級アルキル化をも
含む）する方法等々である。 以下実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明す
る。なお、本発明の原料化合物は殆んどが新規物
であり、公知の化合物（）からの製造法を示
す。化合物（）と化合物（）との反応によつ
て生成される化合物（ａ）は単離せずにそのま
ま次工程の反応に供することもできるので、一連
の製造法を実施例として示す。 実施例 １ ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇとｍ―クロ
ロフエナシルブロマイド6.8ｇとを無水アセトニ
トリル150mlに加えかきまぜながら65〜75℃で１
時間加温する。反応終了後反応液を冷却すると結
晶が析出する。結晶を取しアセトニトリルで洗
つた後乾燥すると２―イミノ―３―（ｍ―クロロ
ベンゾイルメチル）―２，３―ジヒドロベンゾチ
アゾール・臭化水素酸塩の白色結晶8.5ｇを得
る。 次いで、この臭化水素酸塩の結晶8.5ｇをメチ
ルセロソルブ75ml中で加熱還流する。反応終了後
反応液を約50℃まで冷却し、次いで５％のアンモ
ニア水30mlを加えると白色結晶が析出する。反応
液をさらに氷冷した後結晶を取し、エタノール
で再結晶して２―（３―クロロフエニル）イミダ
ゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール4.2ｇを得
る。 融点 173〜175℃ 元素分析値（C15H9N2ClSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 63.27 3.19 9.84 11.26 実験値 63.17 3.03 9.68 11.48 実施例 ２ ２―アミノベンゾチアゾール３ｇ、ｐ―ヨード
フエナシルブロマイド6.5ｇを出発原料として実
施例１と同様にして２―（ｐ―ヨードフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール2.2ｇ
を得た。 融点177〜180℃ 元素分析値（C15H9N2lSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 47.89 2.41 7.45 8.52 実験値 48.12 2.43 7.34 8.28 実施例 ３ ２―アミノベンゾチアゾール５ｇ，０―クロロ
フエナシルブロマイド７ｇを原料として実施例１
と同様に処理して、２―（０―クロロフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール2.5ｇ
を得た。 融点 178〜179℃ 元素分析値（C15H9N2ClSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 63.27 3.19 9.84 11.26 実験値 63.05 2.98 9.70 11.56 実施例 ４ ２―アミノベンゾチアゾール３ｇ，ｐ―アセト
キシフエナシルブロマイド5.1ｇを原料として実
施例１と同様に処理して２―（ｐ―アセトキシフ
エ）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール
5.5ｇを得た。融点177〜179℃（トルエン―ｎ―
ヘキサンより再結晶）。 元素分析値（C17H12N2O2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 66.22 3.92 9.08 10.40 実験値 66.19 3.74 9.01 10.52 実施例 ５ ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇと３，４―
ジクロロフエナシルブロマイド８ｇを原料として
実施例１と同様に処理して２―（３，４―ジクロ
ロフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチア
ゾールの白色結晶2.8ｇを得た。融点195〜197℃
（トルエン―ｎ―ヘキサンより再結晶） 元素分析値（C15H8N2Cl2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ Cl％ 理論値 56.44 2.53 8.78 10.04 22.21 実験値 56.52 2.40 8.80 10.17 22.13 実施例 ６ ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇと２，４―
ジクロロフエナシルブロマイド８ｇを原料として
実施例１と同様に処理して２―（２，４―ジクロ
ロフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチア
ゾールの白色結晶2.2ｇを得た。 融点 198〜199℃（ベンゼン―ｎ―ヘキサンより
再結晶） 元素分析値（C15H8N2Cl2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ Cl％ 理論値 56.44 2.53 8.78 10.04 22.21 実験値 56.48 2.55 8.69 10.21 21.91 実施例 ７ ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇと２―（ブ
ロモアセチル）ナフタレン7.5ｇを原料として実
施例１と同様に処理して２―（２―ナフチル）イ
ミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾールの白色結
晶３ｇを得た。融点161〜163℃ 元素分析値（C19H12N2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 75.97 4.03 9.33 10.67 実験値 76.12 3.89 9.28 10.77 実施例 ８ ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇとｍ―ヒド
ロキシフエナシルブロマイド6.4ｇを原料として
実施例１と同様に処理して２―（ｍ―ヒドロキシ
フエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾ
ール1.5ｇを得た。融点 248℃ 元素分析値（C15H10N2OSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 67.65 3.78 10.52 12.04 実験値 67.47 3.76 10.32 12.17 実施例 ９ ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇとｐ―（ブ
ロモアセチル）安息香酸メチルエステル7.8ｇを
原料として実施例１と同様に処理することにより
２―（ｐ―メトキシカルボニルフエニル）イミダ
ゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール2.4ｇを得
た。 融点 223℃ 元素分析値（C17H12N2O2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 66.22 3.92 9.08 10.40 実験値 66.03 3.85 8.89 10.36 実施例 10 ２―アミノベンゾチアゾール1.5ｇとｐ―アセ
チルアミノフエナシルブロマイド2.5ｇを原料と
して実施例１と同様に処理することにより２―
（ｐ―アセテルアミノフエニル）イミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール1.3ｇを得た。 融点 243〜245℃ 元素分析値（C17H13N3OSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 66.43 4.26 13.67 10.43 実験値 66.21 4.20 13.46 10.50 実施例 11 ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇとα―ブロ
モ―α―フエニルアセトフエノン8.5ｇを実施例
１と同様に処理することにより２，３―ジフエニ
ルイミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾールの白
色結晶3.4ｇを得た。 融点 161〜162℃ 元素分析値（C21H14N2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 77.27 4.32 8.58 9.82 実験値 77.09 4.18 8.46 9.76 実施例 12 ２―アミノベンゾチアゾール10ｇとα―ブロモ
プロピオフエノン７ｇをアセトニトリル50ml中３
日間加熱還流する。冷後析出した２―アミノベン
ゾチアゾールの臭素酸塩を別し、液を減圧濃
縮する。残留物はクロロホルム50mlに溶解し、さ
らにこの溶液に酢酸エチル100mlを加える。上澄
液を減圧濃縮して得られる残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフイーに付し、クロロホルムを
溶離液として溶出して３―メチル―２―フエニル
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール1.5ｇ
を得る。 融点136〜137℃ 元素分析値（C16H12N2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 72.70 4.58 10.60 12.13 実験値 72.50 4.54 10.47 12.20 実施例 13 実施例10で得られた２―（ｐ―アセトキシフエ
ニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール
２ｇを水酸化カリウム2.5ｇを90％メタノールに
溶解した溶液に懸濁し、40〜50℃で１時間かきま
ぜると完全に溶解する。次いで反応液をかきまぜ
ながら酢酸３mlを徐々に滴下すると結晶が析出す
る。結晶を取し、水、メタノールで順次洗つた
後乾燥して２―（ｐ―ヒドロキシフエニル）イミ
ダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール1.5ｇを得
る。 融点 296〜298℃ 元素分析値（C15H10N2OSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 67.65 3.78 10.52 12.04 実験値 67.48 3.77 10.39 12.07 実施例 14 実施例９で得られた２―（ｐ―メトキシカルボ
ニルフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチ
アゾール2.2ｇを20％水酸化カリウム水溶液15ml
とメタノール50mlの混液に加え、30分間加熱還流
する。反応終了後、反応液（透明）に酢酸４mlを
加え、析出する結晶を取し、水、メタノール、
エーテルで順次洗つた後乾燥して２―（ｐ―カル
ボキシフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾ
チアゾール1.7ｇを得る。融点 300℃以上 元素分析値（C16H10N2O2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 65.29 3.42 9.52 10.89 実験値 65.24 3.34 9.33 11.07 実施例 15 ２―アミノベンゾチアゾール７ｇと０―メトキ
シフエナシルブロマイド10ｇをメチルエチルケト
ン70mlに加え、10時間加熱還流する。熱時過
し、析出している結晶を取し、メチルエチルケ
トンで洗つた後乾燥して、２―（０―メトキシフ
エニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾー
ルの臭素酸塩3.0ｇを得る。融点263〜265℃ この臭素酸塩の３ｇをクロロホルム50ml、10％
アンモニア水20mlに加え、室温で20分間かきまぜ
た後、クロロホルム層を分取する。次いでクロロ
ホルム層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧濃縮して白色固形物を得る。このものを
トルエン―ｎ―ヘキサンより再結晶して２―（０
―メトキシフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベ
ンゾチアゾール1.9ｇを得る。融点 183〜185℃ 元素分析値（C16H12N2OSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 68.55 4.31 9.99 11.44 実験値 68.65 4.26 9.95 11.32 実施例 16 実施例13で得られた２―（ｐ―ヒドロキシフエ
ニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール
2.6ｇ、モノブロモ酢酸エチルエステル1.7ｇ及び
炭酸カリウム1.5ｇをメチルエチルケトン40ml中
でかきまぜながら１夜加熱還流する。反応終了後
反応液を冷却し、不溶物を別し、液を減圧濃
縮して固形物を得る。このものをトルエン―ｎ―
ヘキサンより再結晶して２―（ｐ―エトキシカル
ボニルメトキシフエニル）イミダゾ〔２，１―
ｂ〕ベンゾチアゾール1.8を得る。融点129〜130
℃ 元素分析値（C19H16N2O3Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 64.76 4.58 7.95 9.10 実験値 64.58 4.51 7.73 8.80 実施例 17 実施例16で得られた２―（ｐ―エトキシカルボ
ニルメトキシフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕
ベンゾチアゾール1.9ｇを10％水酸化カリウム水
酸液20mlとメタノール20mlとの混液に加え、10分
間加熱還流する。冷後、反応液に酢酸３mlを加
え、析出した白色結晶を取し、水、イソプロパ
ノールで順次洗つた後乾燥して２―（ｐ―カルボ
キシメトキシフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕
ベンゾチアゾール1.2ｇを得る。融点 255℃ 元素分析値（C17H12N2O3Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 62.95 3.73 8.64 9.88 実験値 62.65 3.84 8.59 9.66 実施例 18 ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇと４―ヒド
ロキシ―３―メトキシカルボニルフエナシルブロ
マイド８ｇを原料として実施例１と同様に処理し
て２―（４―ヒドロキシ―３―メトキシカルボニ
ルフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチア
ゾールの白色結晶3.5ｇを得た。融点 224〜226
℃ 元素分析値（C17H12N2O3Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 62.95 3.73 8.64 9.88 実験値 63.20 3.60 8.33 9.98 実施例 19 ２―アミノベンゾチアゾール7.5ｇと０―アセ
トキシフエナシルブロマイド12ｇをメチルエチル
ケトン50mlに加え３時間加熱還流する。反応終了
後反応液を冷却し析出した２―アミノベンゾチア
ゾールの臭素酸塩を別し、液を減圧濃縮した
後、トルエンを加えると結晶が析出する。結晶を
取し、乾燥して２―イミノ―３―（０―ヒドロ
キシベンゾイルメチル）―２，３―ジヒドロベン
ゾチアゾールの白色結晶3.5ｇを得る。 本結晶2.2ｇをアルコール塩酸で処理し塩酸塩
とした後、メチルセロソルブ50mlと共に加熱後実
施例１と同様に後処理して２―（０―ヒドロキシ
フエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾ
ールの白色結晶1.6ｇを得た。融点191〜192℃ 元素分析値（C15H10N2OSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 67.65 3.78 10.52 12.04 実験値 67.51 3.79 10.40 11.73 参考例 ２―イミノ―３―フエナシル―２，３―ジヒド
ロベンゾチアゾール臭化水素酸塩7.5ｇを100mlの
エタノールに懸濁し、０℃〜５℃に冷却して水素
化ホウ素ナトリウム1.2ｇを徐々に加え、１時間
かきまぜる。反応液に水５mlを加え、減圧濃縮す
る。残留物をトルエンで抽出し、抽出液を水洗
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を
留去してアメ状残留物を得る。本アメ状物をエタ
ノールに溶解し、塩酸エタノールを加えて２―イ
ミノ―３―（β―ヒドロキシフエネチル）―２，
３―ジヒドロベンゾチアゾール塩酸塩６ｇを得
る。 融点 253〜255℃ 実施例 20 ２―イミノ―３―（β―ヒドロキシフエネチ
ル）―２，３―ジヒドロベンゾチアゾール塩酸塩
４ｇをクロロホルム40ml、チオニルクロライド９
mlと共に２時間加熱還流した後減圧濃縮すると２
―イミノ―３―（β―クロルフエネチル）―２，
３―ジヒドロベンゾチアゾール塩酸塩の粗結晶
4.2ｇを得る。本品にクロロホルム50ml、水50
ml、炭酸水素ナトリウム５ｇを加え、３時間加熱
還流する。反応終了後クロロホルム層を水洗し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧濃縮して
アメ状物を得る。本アメ状物を塩酸―エタノール
で処理して得られる白色固形物をエタノールより
再結晶して２―フエニル―２，３―ジヒドロイミ
ダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾールの塩酸塩
1.4ｇを得る。 核磁気共鳴スペクトル（D6―DMSO） δ（ppm）；4.39，5.03（2H，―CH2―） 6.01（1H，
しては例えばメタノール、エタノール、イソプロ
パノール、メトキシエタノール、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ジグリム、酢酸エチル、
アセトニトリル、クロロホルム、四塩化炭素等が
採用される。この反応は加温下好適には加熱還流
して行なわれる。 一方、後者の反応は通常溶媒中塩基の存在下、
加温好ましくは加熱還流下に行なわれる。この際
の溶媒としては具体的には例えばメタノール、エ
タノール等のアルコール、クロルメタン、ジクロ
ルメタン、クロロホルム、四塩化炭素、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ、ジグリム、酢酸エ
チル、アセトニトリル等の有機溶媒、水あるいは
これらの混合溶媒が用いられる。塩基としては炭
酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム等の塩基やト
リメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、
ピコリン等の有機塩基が挙げられる。ピリジン等
はそれ自身溶媒をも兼ねることができる。 このようにして製造された目的化合物（）は
いずれも再結晶、抽出、各種クロマトグラフイー
等当該分野において任意慣用の化学操作によつて
単離精製される。 なお、この第１製法の原料化合物（ａ），（
ｂ），は下記の反応式に従つて製造され、単離す
ることなく第１製法の原料として供することも可
能である。 第２製法 （式中、R4，R5及びR6は少なくともその一者
が低級アルカノイルオキシ基、、低級アルコキシ
カルボニル低級アルコキシ基、低級アルコキシカ
ルボニル基又は低級アルカノイルアミノ基を、他
は同一又は異つて水素原子、ハロゲン原子、低級
アルキル基、水酸基、低級アルコキシ基、カルボ
キシ低級アルコキシ基、低級アルコキシカルボニ
ル低級アルコキシ基、低級アルカノイルオキシ
基、カルボキシ基、低級アルコキシカルボニル
基、ニトロ基、アミノ基、モノ又はジ低級アルキ
ルアミノ基又はアシルアミノ基を、R7，R8及び
R9は少なくとも一者が水酸基、カルボキシ低級
アルコキシ基、カルボキシ基又はアミノ基を、他
は同一又は異なつて水素原子、ハロゲン原子、低
級アルキル基、水酸基、低級アルコキシ基、カル
ボキシ低級アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ
基、アミノ基、又はモノ又はジ低級アルキルアミ
ノ基を意味する。以下同様） この反応は一般式（ｃ）で示される化合物を
水あるいは有機溶媒又はこれらの混合溶媒中、酸
又は塩基の存在下に処理することによつて実施さ
れる。茲に用いられる有機溶媒としては、メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、メトキシ
エタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ジグリム等が採用される。また、用いられる
酸や塩基は塩酸、硫酸等の鉱酸、水酸化ナトリウ
ムや水酸化カリウム等通常の加水分解に用いられ
る酸、塩基触媒が挙げられる。 反応時間、反応温度は用いられる原料や触媒の
種類等に応じて適宜設定される。 なお、原料化合物（ｃ）がエステルであると
きは塩基の存在下に処理するのが好適である。ま
た、この反応の目的物は接触的あるいは化学的還
元によつてエステルの残基を脱離させることによ
つても製造することができる。 このようにして製造された目的物（ｄ）の単
離、精製は再結晶や各種クロマトグラフイー等の
通常の化学操作によつて行なわれる。 この他、一般式（）の本発明化合物はそれぞ
れの基の特徴から種々の方法によつて合成するこ
とが可能である。本発明にはその目的物の置換基
の特徴から当業者ならば容易に想到しうる製造法
をも包含するものである。例えば、上記第２製法
とは逆にエステル化する方法、ニトロ基等を還元
する方法、ヒドロキシ基やアミノ基をアルキル化
（低級アルコキシカルボニル低級アルキル化をも
含む）する方法等々である。 以下実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明す
る。なお、本発明の原料化合物は殆んどが新規物
であり、公知の化合物（）からの製造法を示
す。化合物（）と化合物（）との反応によつ
て生成される化合物（ａ）は単離せずにそのま
ま次工程の反応に供することもできるので、一連
の製造法を実施例として示す。 実施例 １ ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇとｍ―クロ
ロフエナシルブロマイド6.8ｇとを無水アセトニ
トリル150mlに加えかきまぜながら65〜75℃で１
時間加温する。反応終了後反応液を冷却すると結
晶が析出する。結晶を取しアセトニトリルで洗
つた後乾燥すると２―イミノ―３―（ｍ―クロロ
ベンゾイルメチル）―２，３―ジヒドロベンゾチ
アゾール・臭化水素酸塩の白色結晶8.5ｇを得
る。 次いで、この臭化水素酸塩の結晶8.5ｇをメチ
ルセロソルブ75ml中で加熱還流する。反応終了後
反応液を約50℃まで冷却し、次いで５％のアンモ
ニア水30mlを加えると白色結晶が析出する。反応
液をさらに氷冷した後結晶を取し、エタノール
で再結晶して２―（３―クロロフエニル）イミダ
ゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール4.2ｇを得
る。 融点 173〜175℃ 元素分析値（C15H9N2ClSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 63.27 3.19 9.84 11.26 実験値 63.17 3.03 9.68 11.48 実施例 ２ ２―アミノベンゾチアゾール３ｇ、ｐ―ヨード
フエナシルブロマイド6.5ｇを出発原料として実
施例１と同様にして２―（ｐ―ヨードフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール2.2ｇ
を得た。 融点177〜180℃ 元素分析値（C15H9N2lSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 47.89 2.41 7.45 8.52 実験値 48.12 2.43 7.34 8.28 実施例 ３ ２―アミノベンゾチアゾール５ｇ，０―クロロ
フエナシルブロマイド７ｇを原料として実施例１
と同様に処理して、２―（０―クロロフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール2.5ｇ
を得た。 融点 178〜179℃ 元素分析値（C15H9N2ClSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 63.27 3.19 9.84 11.26 実験値 63.05 2.98 9.70 11.56 実施例 ４ ２―アミノベンゾチアゾール３ｇ，ｐ―アセト
キシフエナシルブロマイド5.1ｇを原料として実
施例１と同様に処理して２―（ｐ―アセトキシフ
エ）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール
5.5ｇを得た。融点177〜179℃（トルエン―ｎ―
ヘキサンより再結晶）。 元素分析値（C17H12N2O2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 66.22 3.92 9.08 10.40 実験値 66.19 3.74 9.01 10.52 実施例 ５ ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇと３，４―
ジクロロフエナシルブロマイド８ｇを原料として
実施例１と同様に処理して２―（３，４―ジクロ
ロフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチア
ゾールの白色結晶2.8ｇを得た。融点195〜197℃
（トルエン―ｎ―ヘキサンより再結晶） 元素分析値（C15H8N2Cl2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ Cl％ 理論値 56.44 2.53 8.78 10.04 22.21 実験値 56.52 2.40 8.80 10.17 22.13 実施例 ６ ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇと２，４―
ジクロロフエナシルブロマイド８ｇを原料として
実施例１と同様に処理して２―（２，４―ジクロ
ロフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチア
ゾールの白色結晶2.2ｇを得た。 融点 198〜199℃（ベンゼン―ｎ―ヘキサンより
再結晶） 元素分析値（C15H8N2Cl2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ Cl％ 理論値 56.44 2.53 8.78 10.04 22.21 実験値 56.48 2.55 8.69 10.21 21.91 実施例 ７ ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇと２―（ブ
ロモアセチル）ナフタレン7.5ｇを原料として実
施例１と同様に処理して２―（２―ナフチル）イ
ミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾールの白色結
晶３ｇを得た。融点161〜163℃ 元素分析値（C19H12N2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 75.97 4.03 9.33 10.67 実験値 76.12 3.89 9.28 10.77 実施例 ８ ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇとｍ―ヒド
ロキシフエナシルブロマイド6.4ｇを原料として
実施例１と同様に処理して２―（ｍ―ヒドロキシ
フエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾ
ール1.5ｇを得た。融点 248℃ 元素分析値（C15H10N2OSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 67.65 3.78 10.52 12.04 実験値 67.47 3.76 10.32 12.17 実施例 ９ ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇとｐ―（ブ
ロモアセチル）安息香酸メチルエステル7.8ｇを
原料として実施例１と同様に処理することにより
２―（ｐ―メトキシカルボニルフエニル）イミダ
ゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール2.4ｇを得
た。 融点 223℃ 元素分析値（C17H12N2O2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 66.22 3.92 9.08 10.40 実験値 66.03 3.85 8.89 10.36 実施例 10 ２―アミノベンゾチアゾール1.5ｇとｐ―アセ
チルアミノフエナシルブロマイド2.5ｇを原料と
して実施例１と同様に処理することにより２―
（ｐ―アセテルアミノフエニル）イミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール1.3ｇを得た。 融点 243〜245℃ 元素分析値（C17H13N3OSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 66.43 4.26 13.67 10.43 実験値 66.21 4.20 13.46 10.50 実施例 11 ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇとα―ブロ
モ―α―フエニルアセトフエノン8.5ｇを実施例
１と同様に処理することにより２，３―ジフエニ
ルイミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾールの白
色結晶3.4ｇを得た。 融点 161〜162℃ 元素分析値（C21H14N2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 77.27 4.32 8.58 9.82 実験値 77.09 4.18 8.46 9.76 実施例 12 ２―アミノベンゾチアゾール10ｇとα―ブロモ
プロピオフエノン７ｇをアセトニトリル50ml中３
日間加熱還流する。冷後析出した２―アミノベン
ゾチアゾールの臭素酸塩を別し、液を減圧濃
縮する。残留物はクロロホルム50mlに溶解し、さ
らにこの溶液に酢酸エチル100mlを加える。上澄
液を減圧濃縮して得られる残留物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフイーに付し、クロロホルムを
溶離液として溶出して３―メチル―２―フエニル
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール1.5ｇ
を得る。 融点136〜137℃ 元素分析値（C16H12N2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 72.70 4.58 10.60 12.13 実験値 72.50 4.54 10.47 12.20 実施例 13 実施例10で得られた２―（ｐ―アセトキシフエ
ニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール
２ｇを水酸化カリウム2.5ｇを90％メタノールに
溶解した溶液に懸濁し、40〜50℃で１時間かきま
ぜると完全に溶解する。次いで反応液をかきまぜ
ながら酢酸３mlを徐々に滴下すると結晶が析出す
る。結晶を取し、水、メタノールで順次洗つた
後乾燥して２―（ｐ―ヒドロキシフエニル）イミ
ダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール1.5ｇを得
る。 融点 296〜298℃ 元素分析値（C15H10N2OSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 67.65 3.78 10.52 12.04 実験値 67.48 3.77 10.39 12.07 実施例 14 実施例９で得られた２―（ｐ―メトキシカルボ
ニルフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチ
アゾール2.2ｇを20％水酸化カリウム水溶液15ml
とメタノール50mlの混液に加え、30分間加熱還流
する。反応終了後、反応液（透明）に酢酸４mlを
加え、析出する結晶を取し、水、メタノール、
エーテルで順次洗つた後乾燥して２―（ｐ―カル
ボキシフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾ
チアゾール1.7ｇを得る。融点 300℃以上 元素分析値（C16H10N2O2Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 65.29 3.42 9.52 10.89 実験値 65.24 3.34 9.33 11.07 実施例 15 ２―アミノベンゾチアゾール７ｇと０―メトキ
シフエナシルブロマイド10ｇをメチルエチルケト
ン70mlに加え、10時間加熱還流する。熱時過
し、析出している結晶を取し、メチルエチルケ
トンで洗つた後乾燥して、２―（０―メトキシフ
エニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾー
ルの臭素酸塩3.0ｇを得る。融点263〜265℃ この臭素酸塩の３ｇをクロロホルム50ml、10％
アンモニア水20mlに加え、室温で20分間かきまぜ
た後、クロロホルム層を分取する。次いでクロロ
ホルム層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
後、減圧濃縮して白色固形物を得る。このものを
トルエン―ｎ―ヘキサンより再結晶して２―（０
―メトキシフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベ
ンゾチアゾール1.9ｇを得る。融点 183〜185℃ 元素分析値（C16H12N2OSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 68.55 4.31 9.99 11.44 実験値 68.65 4.26 9.95 11.32 実施例 16 実施例13で得られた２―（ｐ―ヒドロキシフエ
ニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール
2.6ｇ、モノブロモ酢酸エチルエステル1.7ｇ及び
炭酸カリウム1.5ｇをメチルエチルケトン40ml中
でかきまぜながら１夜加熱還流する。反応終了後
反応液を冷却し、不溶物を別し、液を減圧濃
縮して固形物を得る。このものをトルエン―ｎ―
ヘキサンより再結晶して２―（ｐ―エトキシカル
ボニルメトキシフエニル）イミダゾ〔２，１―
ｂ〕ベンゾチアゾール1.8を得る。融点129〜130
℃ 元素分析値（C19H16N2O3Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 64.76 4.58 7.95 9.10 実験値 64.58 4.51 7.73 8.80 実施例 17 実施例16で得られた２―（ｐ―エトキシカルボ
ニルメトキシフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕
ベンゾチアゾール1.9ｇを10％水酸化カリウム水
酸液20mlとメタノール20mlとの混液に加え、10分
間加熱還流する。冷後、反応液に酢酸３mlを加
え、析出した白色結晶を取し、水、イソプロパ
ノールで順次洗つた後乾燥して２―（ｐ―カルボ
キシメトキシフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕
ベンゾチアゾール1.2ｇを得る。融点 255℃ 元素分析値（C17H12N2O3Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 62.95 3.73 8.64 9.88 実験値 62.65 3.84 8.59 9.66 実施例 18 ２―アミノベンゾチアゾール4.5ｇと４―ヒド
ロキシ―３―メトキシカルボニルフエナシルブロ
マイド８ｇを原料として実施例１と同様に処理し
て２―（４―ヒドロキシ―３―メトキシカルボニ
ルフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチア
ゾールの白色結晶3.5ｇを得た。融点 224〜226
℃ 元素分析値（C17H12N2O3Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 62.95 3.73 8.64 9.88 実験値 63.20 3.60 8.33 9.98 実施例 19 ２―アミノベンゾチアゾール7.5ｇと０―アセ
トキシフエナシルブロマイド12ｇをメチルエチル
ケトン50mlに加え３時間加熱還流する。反応終了
後反応液を冷却し析出した２―アミノベンゾチア
ゾールの臭素酸塩を別し、液を減圧濃縮した
後、トルエンを加えると結晶が析出する。結晶を
取し、乾燥して２―イミノ―３―（０―ヒドロ
キシベンゾイルメチル）―２，３―ジヒドロベン
ゾチアゾールの白色結晶3.5ｇを得る。 本結晶2.2ｇをアルコール塩酸で処理し塩酸塩
とした後、メチルセロソルブ50mlと共に加熱後実
施例１と同様に後処理して２―（０―ヒドロキシ
フエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾ
ールの白色結晶1.6ｇを得た。融点191〜192℃ 元素分析値（C15H10N2OSとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 67.65 3.78 10.52 12.04 実験値 67.51 3.79 10.40 11.73 参考例 ２―イミノ―３―フエナシル―２，３―ジヒド
ロベンゾチアゾール臭化水素酸塩7.5ｇを100mlの
エタノールに懸濁し、０℃〜５℃に冷却して水素
化ホウ素ナトリウム1.2ｇを徐々に加え、１時間
かきまぜる。反応液に水５mlを加え、減圧濃縮す
る。残留物をトルエンで抽出し、抽出液を水洗
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を
留去してアメ状残留物を得る。本アメ状物をエタ
ノールに溶解し、塩酸エタノールを加えて２―イ
ミノ―３―（β―ヒドロキシフエネチル）―２，
３―ジヒドロベンゾチアゾール塩酸塩６ｇを得
る。 融点 253〜255℃ 実施例 20 ２―イミノ―３―（β―ヒドロキシフエネチ
ル）―２，３―ジヒドロベンゾチアゾール塩酸塩
４ｇをクロロホルム40ml、チオニルクロライド９
mlと共に２時間加熱還流した後減圧濃縮すると２
―イミノ―３―（β―クロルフエネチル）―２，
３―ジヒドロベンゾチアゾール塩酸塩の粗結晶
4.2ｇを得る。本品にクロロホルム50ml、水50
ml、炭酸水素ナトリウム５ｇを加え、３時間加熱
還流する。反応終了後クロロホルム層を水洗し、
無水硫酸マグネシウムで乾燥した後減圧濃縮して
アメ状物を得る。本アメ状物を塩酸―エタノール
で処理して得られる白色固形物をエタノールより
再結晶して２―フエニル―２，３―ジヒドロイミ
ダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾールの塩酸塩
1.4ｇを得る。 核磁気共鳴スペクトル（D6―DMSO） δ（ppm）；4.39，5.03（2H，―CH2―） 6.01（1H，
【式】）
7.2〜8.2（9H，芳香環のＨ）
実施例 21
実施例18で得られた２―（４―ヒドロキシ―３
―メトキシカルボニルフエニル）イミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール３ｇを20％水酸化カリ
ウム水溶液50mlとメタノール50mlとの混液に加
え、５時間加熱還流する。冷後、不溶物を別
し、液に酢酸15mlを加え、析出する白色結晶を
取し、水、メタノールで洗つた後乾燥して２―
（３―カルボキシ―４―ヒドロキシフエニル）イ
ミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール2.1ｇを
得る。 融点300℃以上 元素分析値（C16H10N2O3Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 61.93 3.25 9.03 10.33 実験値 61.81 3.19 9.11 10.61 実施例 22 ２―アミノベンゾイミダゾール３ｇとｐ―エト
キシオキザリルアミドフエナシルブロマイド６ｇ
を出発原料として実施例１と同様に処理して２―
（ｐ―エトキシオキザリルアミドフエニル）イミ
ダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾールの微黄色結
晶1.4ｇを得た。融点220℃ 元素分析値（C19H15N3O3Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 62.45 4.14 11.50 8.77 実験値 62.24 3.89 11.40 9.04 実施例 23〜32 実施例１と同様にして以下の化合物を製造し
た。 実施例 23 ２―（４―ヒドロキシ―３―ニトロフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 264〜266℃ 元素分析値（C15H9N3O3Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 57.87 2.91 13.50 実験値 57.81 2.94 13.27 実施例 24 ２―（３―クロロ―４―ヒドロキシフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 267〜269℃ 元素分析値（C15H9N2OSClとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 59.90 3.02 9.31 10.66 実験値 59.76 3.12 9.22 10.78 実施例 25 ２―（３，５―ジクロロ―４―ヒドロキシフエ
ニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 310℃以上 元素分析値（C15H8N2OSCl2として） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 53.75 2.41 8.36 実験値 53.62 2.41 8.16 実施例 26 ２―（３―ヒドロキシ―４―メチルフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 308〜310℃ 元素分析値（C16H12N2OSとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 68.55 4.31 9.99 11.44 実験値 68.34 4.37 9.97 11.62 実施例 27 ２―（３―ヒドロキシ―４―メトキシフエニ
ル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 160〜162℃ 元素分析値（C16H12N2O2Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 64.85 4.08 9.45 10.82 実験値 64.81 4.28 9.32 10.94 実施例 28 ２―（４―クロロ―３―ヒドロキシフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 310〜312℃（分解） 元素分析値（C15H9N2OSClとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 59.90 3.02 9.31 10.66 実験値 59.74 2.98 9.51 10.58 実施例 29 ２―（ｍ―ニトロフエニル）イミダゾ〔２，１
―ｂ〕〕ベンゾチアゾール 融点 232℃ 元素分析値（C15H9N3O2Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 61.01 3.07 14.23 10.86 実験値 60.72 2.95 14.40 10.99 実施例 30 ２―（ｍ―アセトアミドフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 232℃ 元素分析値（C17H13N3OSとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 66.43 4.26 13.67 10.43 実験値 66.28 4.18 13.80 10.20 実施例 31 ２―（ｍ―メトキシカルボニルフエニル）イミ
ダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 146℃ 元素分析値（C17H12N2O2Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 66.22 3.92 9.08 10.40 実験値 66.19 3.78 9.13 10.26 実施例 32 ２―（ｍ―メトキシフエニル）イミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 154〜156℃ 元素分析値（C16H12N2OSとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 68.55 4.31 9.99 11.44 実験値 68.42 4.28 10.19 11.26 実施例 33〜34 実施例12と同様にして以下の化合物を製造し
た。 実施例 33 ２―（ｍ―ヒドロキシフエニル）―３―メチル
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 246〜248℃ 元素分析値（C16H12N2OSとして） Ｎ（％） 理論値 9.99 実験値 9.78 実施例 34 ２，３―ビス（ｐ―クロロフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 235℃ 元素分析値（C21H12N2SCl2として） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 63.81 3.06 7.09 8.11 実験値 64.01 3.00 7.11 8.10 実施例 35 ２―アミノベンゾチアゾール6.8ｇ、２，４―
ジアセトキシ―α―ブロモアセトフエノン7.2
ｇ、メチルエチルケトン100mlの溶液を３時間加
熱還流する。反応溶を冷却後、エーテル50mlを加
え、沈澱を去し、母液を減圧濃縮する。残溜物
をテトラヒドロフラン10ml、エーテル10mlに溶解
し塩化水素―エタノール溶液を加え酸性にする。
生じた結晶を取し、乾燥後メチルセロソルブ50
mlと共に、５時間、加熱還流する。反応液に濃ア
ンモニア水を加え、アルカリ性としたのち、冷却
し、生じた結晶を取し、テトラヒドロフラン―
ｎ―ヘキサンより再結晶して２―（２，４―ジヒ
ドロキシフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベン
ゾチアゾール１ｇを得る。 融点 254〜257℃ 元素分析値（C15H10N2O2Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 63.82 3.57 9.92 実験値 63.62 3.53 9.77 実施例 36 実施例35と同様にして以下の化合物を製造し
た。 ２―（３，４―ジヒドロキシフエニル）イミダ
ゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール・塩酸塩 融点 235℃ 元素分析値（C15H11N2O2SClとして） Ｓ（％） Cl（％） 理論値 10.06 11.12 実験値 9.76 11.18 実施例 37〜38 実施例13と同様にして以下の化合物を製造し
た。 実施例 37 ２―（３，５―ジヒドロキシフエニル）イミダ
ゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 287〜290℃（分解） 元素分析値（C15H10N2O2Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 63.82 3.57 9.92 11.36 実験値 63.54 3.72 9.71 11.20 実施例 38 ２―（４―ヒドロキシ―２―メチルフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 253〜255℃ 元素分析値（C16H12N2OSとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 68.55 4.31 9.99 11.44 実験値 68.50 4.21 10.16 11.31 実施例 39 実施例14と同様にして以下の化合物を製造し
た。 ２―（ｍ―カルボキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 300℃以上。 元素分析値（C16H10N2O2Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 65.29 3.42 9.52 10.89 実験値 65.32 3.39 9.51 10.94 実施例 40 ２―（ｍ―アセトアミドフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール４ｇを２規定塩
酸30mlとメタノール20mlの混液に加え、２時間加
熱還流する。反応液を減圧濃縮して得られる固形
物をエタノールから再結晶して２―（ｍ―アミノ
フエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾ
ール・二塩酸塩1/2水和物4.2ｇを得る。融点
241℃ 元素分析値（C15H13N3SCl2・1/2H2Oとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ（％） Cl（％） 理論値 51.88 4.06 12.10 9.23 20.42 実験値 52.13 3.94 12.04 9.19 20.15 実施例 41 ２―（ｍ―アミノフエニル）イミダゾ〔２，１
―ｂ〕ベンゾチアゾール1.2ｇを無水酢酸―ギ酸
（５：3v／ｖ）混液15mlに３〜10℃で冷却下加え
た後室温で１時間かきまぜる。反応液に水100ml
を加えトルエン25mlと酢酸エチル25mlとの混液で
抽出する。抽出液を水、次いで炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で洗つた後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、減圧濃縮して２―（ｍ―ホルムアミドフエ
ニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール
の白色結晶1.2ｇを得る。 融点 163℃ 元素分析値（C16H11N3OSとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 65.51 3.78 14.32 10.93 実験値 65.54 3.82 14.40 11.00 実施例 42 ２―（ｍ―ヒドロキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール2.3ｇ、無水酢酸
３ml、ピリジン10mlの溶液を80℃で一夜かきまぜ
る。反応液を減圧濃縮し残溜物を酢酸エチルで抽
出する。抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥、減圧濃縮する。残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフイー溶離液（トルエン：酢酸エ
チル＝10：３）に付し、得られた結晶をトルエン
―ｎ―ヘキサンより再結晶し、２―（ｍ―アセト
キシフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチ
アゾール1.35ｇを得る 融点 101〜102℃ 元素分析値（C17H12N2O2Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 66.22 3.92 9.08 10.40 実験値 66.01 3.92 8.87 10.53 実施例 43 ２―（ｍ―アミノフエニル）イミダゾ〔２，１
―ｂ〕ベンゾチアゾール2.6ｇ、ヨードメチル2.8
ｇ及び炭酸カリウム2.8ｇをメチルエチルケトン
50ml中２時間加熱還流した後、不溶物を別す
る。別を減圧濃縮して得られる残留物に水50ml
を加えた後、酢酸エチル50mlで抽出する。酢酸エ
チル層を分取、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、溶媒を留去して油状物を得る。油状物を1N
塩酸エタノール20mlに溶解し、エーテル20mlを加
えて析出した白色結晶を別して２―〔ｍ―
（Ｎ，Ｎ―ジメチル）フエニル〕イミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール・２塩酸塩2.0ｇを得
る。 融点 218〜220℃ 元素分析値（C17H17N3SCl2として） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Cl
（％） 理論値 55.74 4.68 11.48 19.36 実験値 55.89 4.91 11.17 19.06
―メトキシカルボニルフエニル）イミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール３ｇを20％水酸化カリ
ウム水溶液50mlとメタノール50mlとの混液に加
え、５時間加熱還流する。冷後、不溶物を別
し、液に酢酸15mlを加え、析出する白色結晶を
取し、水、メタノールで洗つた後乾燥して２―
（３―カルボキシ―４―ヒドロキシフエニル）イ
ミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール2.1ｇを
得る。 融点300℃以上 元素分析値（C16H10N2O3Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 61.93 3.25 9.03 10.33 実験値 61.81 3.19 9.11 10.61 実施例 22 ２―アミノベンゾイミダゾール３ｇとｐ―エト
キシオキザリルアミドフエナシルブロマイド６ｇ
を出発原料として実施例１と同様に処理して２―
（ｐ―エトキシオキザリルアミドフエニル）イミ
ダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾールの微黄色結
晶1.4ｇを得た。融点220℃ 元素分析値（C19H15N3O3Sとして） Ｃ％ Ｈ％ Ｎ％ Ｓ％ 理論値 62.45 4.14 11.50 8.77 実験値 62.24 3.89 11.40 9.04 実施例 23〜32 実施例１と同様にして以下の化合物を製造し
た。 実施例 23 ２―（４―ヒドロキシ―３―ニトロフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 264〜266℃ 元素分析値（C15H9N3O3Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 57.87 2.91 13.50 実験値 57.81 2.94 13.27 実施例 24 ２―（３―クロロ―４―ヒドロキシフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 267〜269℃ 元素分析値（C15H9N2OSClとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 59.90 3.02 9.31 10.66 実験値 59.76 3.12 9.22 10.78 実施例 25 ２―（３，５―ジクロロ―４―ヒドロキシフエ
ニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 310℃以上 元素分析値（C15H8N2OSCl2として） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 53.75 2.41 8.36 実験値 53.62 2.41 8.16 実施例 26 ２―（３―ヒドロキシ―４―メチルフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 308〜310℃ 元素分析値（C16H12N2OSとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 68.55 4.31 9.99 11.44 実験値 68.34 4.37 9.97 11.62 実施例 27 ２―（３―ヒドロキシ―４―メトキシフエニ
ル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 160〜162℃ 元素分析値（C16H12N2O2Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 64.85 4.08 9.45 10.82 実験値 64.81 4.28 9.32 10.94 実施例 28 ２―（４―クロロ―３―ヒドロキシフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 310〜312℃（分解） 元素分析値（C15H9N2OSClとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 59.90 3.02 9.31 10.66 実験値 59.74 2.98 9.51 10.58 実施例 29 ２―（ｍ―ニトロフエニル）イミダゾ〔２，１
―ｂ〕〕ベンゾチアゾール 融点 232℃ 元素分析値（C15H9N3O2Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 61.01 3.07 14.23 10.86 実験値 60.72 2.95 14.40 10.99 実施例 30 ２―（ｍ―アセトアミドフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 232℃ 元素分析値（C17H13N3OSとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 66.43 4.26 13.67 10.43 実験値 66.28 4.18 13.80 10.20 実施例 31 ２―（ｍ―メトキシカルボニルフエニル）イミ
ダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 146℃ 元素分析値（C17H12N2O2Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 66.22 3.92 9.08 10.40 実験値 66.19 3.78 9.13 10.26 実施例 32 ２―（ｍ―メトキシフエニル）イミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 154〜156℃ 元素分析値（C16H12N2OSとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 68.55 4.31 9.99 11.44 実験値 68.42 4.28 10.19 11.26 実施例 33〜34 実施例12と同様にして以下の化合物を製造し
た。 実施例 33 ２―（ｍ―ヒドロキシフエニル）―３―メチル
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 246〜248℃ 元素分析値（C16H12N2OSとして） Ｎ（％） 理論値 9.99 実験値 9.78 実施例 34 ２，３―ビス（ｐ―クロロフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 235℃ 元素分析値（C21H12N2SCl2として） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 63.81 3.06 7.09 8.11 実験値 64.01 3.00 7.11 8.10 実施例 35 ２―アミノベンゾチアゾール6.8ｇ、２，４―
ジアセトキシ―α―ブロモアセトフエノン7.2
ｇ、メチルエチルケトン100mlの溶液を３時間加
熱還流する。反応溶を冷却後、エーテル50mlを加
え、沈澱を去し、母液を減圧濃縮する。残溜物
をテトラヒドロフラン10ml、エーテル10mlに溶解
し塩化水素―エタノール溶液を加え酸性にする。
生じた結晶を取し、乾燥後メチルセロソルブ50
mlと共に、５時間、加熱還流する。反応液に濃ア
ンモニア水を加え、アルカリ性としたのち、冷却
し、生じた結晶を取し、テトラヒドロフラン―
ｎ―ヘキサンより再結晶して２―（２，４―ジヒ
ドロキシフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベン
ゾチアゾール１ｇを得る。 融点 254〜257℃ 元素分析値（C15H10N2O2Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） 理論値 63.82 3.57 9.92 実験値 63.62 3.53 9.77 実施例 36 実施例35と同様にして以下の化合物を製造し
た。 ２―（３，４―ジヒドロキシフエニル）イミダ
ゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール・塩酸塩 融点 235℃ 元素分析値（C15H11N2O2SClとして） Ｓ（％） Cl（％） 理論値 10.06 11.12 実験値 9.76 11.18 実施例 37〜38 実施例13と同様にして以下の化合物を製造し
た。 実施例 37 ２―（３，５―ジヒドロキシフエニル）イミダ
ゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 287〜290℃（分解） 元素分析値（C15H10N2O2Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 63.82 3.57 9.92 11.36 実験値 63.54 3.72 9.71 11.20 実施例 38 ２―（４―ヒドロキシ―２―メチルフエニル）
イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 253〜255℃ 元素分析値（C16H12N2OSとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 68.55 4.31 9.99 11.44 実験値 68.50 4.21 10.16 11.31 実施例 39 実施例14と同様にして以下の化合物を製造し
た。 ２―（ｍ―カルボキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール 融点 300℃以上。 元素分析値（C16H10N2O2Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 65.29 3.42 9.52 10.89 実験値 65.32 3.39 9.51 10.94 実施例 40 ２―（ｍ―アセトアミドフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール４ｇを２規定塩
酸30mlとメタノール20mlの混液に加え、２時間加
熱還流する。反応液を減圧濃縮して得られる固形
物をエタノールから再結晶して２―（ｍ―アミノ
フエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾ
ール・二塩酸塩1/2水和物4.2ｇを得る。融点
241℃ 元素分析値（C15H13N3SCl2・1/2H2Oとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ（％） Cl（％） 理論値 51.88 4.06 12.10 9.23 20.42 実験値 52.13 3.94 12.04 9.19 20.15 実施例 41 ２―（ｍ―アミノフエニル）イミダゾ〔２，１
―ｂ〕ベンゾチアゾール1.2ｇを無水酢酸―ギ酸
（５：3v／ｖ）混液15mlに３〜10℃で冷却下加え
た後室温で１時間かきまぜる。反応液に水100ml
を加えトルエン25mlと酢酸エチル25mlとの混液で
抽出する。抽出液を水、次いで炭酸水素ナトリウ
ム水溶液で洗つた後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、減圧濃縮して２―（ｍ―ホルムアミドフエ
ニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール
の白色結晶1.2ｇを得る。 融点 163℃ 元素分析値（C16H11N3OSとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 65.51 3.78 14.32 10.93 実験値 65.54 3.82 14.40 11.00 実施例 42 ２―（ｍ―ヒドロキシフエニル）イミダゾ
〔２，１―ｂ〕ベンゾチアゾール2.3ｇ、無水酢酸
３ml、ピリジン10mlの溶液を80℃で一夜かきまぜ
る。反応液を減圧濃縮し残溜物を酢酸エチルで抽
出する。抽出液を水洗し、無水硫酸マグネシウム
で乾燥、減圧濃縮する。残留物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフイー溶離液（トルエン：酢酸エ
チル＝10：３）に付し、得られた結晶をトルエン
―ｎ―ヘキサンより再結晶し、２―（ｍ―アセト
キシフエニル）イミダゾ〔２，１―ｂ〕ベンゾチ
アゾール1.35ｇを得る 融点 101〜102℃ 元素分析値（C17H12N2O2Sとして） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｓ
（％） 理論値 66.22 3.92 9.08 10.40 実験値 66.01 3.92 8.87 10.53 実施例 43 ２―（ｍ―アミノフエニル）イミダゾ〔２，１
―ｂ〕ベンゾチアゾール2.6ｇ、ヨードメチル2.8
ｇ及び炭酸カリウム2.8ｇをメチルエチルケトン
50ml中２時間加熱還流した後、不溶物を別す
る。別を減圧濃縮して得られる残留物に水50ml
を加えた後、酢酸エチル50mlで抽出する。酢酸エ
チル層を分取、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、溶媒を留去して油状物を得る。油状物を1N
塩酸エタノール20mlに溶解し、エーテル20mlを加
えて析出した白色結晶を別して２―〔ｍ―
（Ｎ，Ｎ―ジメチル）フエニル〕イミダゾ〔２，
１―ｂ〕ベンゾチアゾール・２塩酸塩2.0ｇを得
る。 融点 218〜220℃ 元素分析値（C17H17N3SCl2として） Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Cl
（％） 理論値 55.74 4.68 11.48 19.36 実験値 55.89 4.91 11.17 19.06
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1，R2及びR3は同一又は異つて水素
原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、水酸基、
低級アルコキシ基、カルボキシ低級アルコキシ
基、低級アルコキシカルボニル低級アルコキシ
基、低級アルカノイルオキシ基、カルボキシ基、
低級アルコキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ
基、モノ又はジ低級アルキルアミノ基又はアシル
アミノ基を、Ｘは水素原子、低級アルキル基又は
式【式】で示される基を、点線は２重結 合の存在又は非存在を意味する。R1，R2及びR3
のうち、隣接した任意の２者は一体となつてベン
ゼン環を形成することもある。但し、Ｘ，R2及
びR3が共に水素原子で且つ点線が２重結合の存
在を意味するときはR1はヨウ素原子、水酸基、
カルボキシ低級アルコキシ基、低級アルコキシカ
ルボニル低級アルコキシ基、低級アルカノイルオ
キシ基、カルボキシ基、低級アルコキシカルボニ
ル基、アミノ基、モノ又はジ低級アルキルアミノ
基又はアシルアミノ基を意味する） で示される２―フエニルイミダゾ〔２，１―ｂ〕
ベンゾチアゾール誘導体及びその塩。 ２ 一般式 〔式中、Ａは式―CO―で示される基又は式
【式】（Ｙはハロゲン原子を意味する）で示 される基を、R1，R2及びR3は同一又は異つて水
素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、水酸
基、低級アルコキシ基、カルボキシ低級アルコキ
シ基、低級アルコキシカルボニル低級アルコキシ
基、低級アルカノイルオキシ基、カルボキシ基、
低級アルコキシカルボニル基、ニトロ基、アミノ
基、モノ又はジ低級アルキルアミノ基又はアシル
アミノ基を、Ｘは水素原子、低級アルキル基又は
式【式】で示される基を意味する。 R1，R2及びR3のうち、隣接した任意の２者は一
体となつてベンゼン環を形成することもある。但
し、Ｘ，R2及びR3が水素原子のときはR1はヨウ
素原子、水酸基、カルボキシ低級アルコキシ基、
低級アルコキシカルボニル低級アルコキシ基、低
級アルカノイルオキシ基、カルボキシ基、低級ア
ルコキシカルボニル基、アミノ基、モノ又はジ低
級アルキルアミノ基又はアシルアミノ基を意味す
る。以下同様） で示される２―イミノ―３―置換―２，３―ジヒ
ドロベンゾチアゾール誘導体を環化することを特
徴とする一般式 （式中、点線は２重結合の存在又は非存在を意
味する） で示される２―フエニルイミダゾ〔２，１―ｂ〕
ベンゾチアゾール誘導体の製造法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10643879A JPS5630990A (en) | 1979-08-21 | 1979-08-21 | 2-phenylimidazo 2,1-b benzothiazole derivative and its preparation |
| FR8017896A FR2463774A1 (fr) | 1979-08-21 | 1980-08-13 | Derives du 2-phenylimidazo(2,1-b)benzothiazole |
| DE19803030982 DE3030982A1 (de) | 1979-08-21 | 1980-08-16 | 2-phenylimidazo(2,1-b)benzothiazolderivate |
| AT0425280A ATA425280A (de) | 1979-08-21 | 1980-08-20 | Verfahren zur herstellung von neuen 2-phenyl-imidazo(2.1-b)-benzothiazolderivaten |
| IT68303/80A IT1166483B (it) | 1979-08-21 | 1980-08-20 | Derivati del 2 fenilimidazo 2 1 b benzotiazolo aventi un effetto immunoregolatorio e procedimento per la loro preparazione |
| BE0/201803A BE884846A (fr) | 1979-08-21 | 1980-08-20 | Derives du 2-phenylimidazo (2,1-b)benzothiazole |
| ES494397A ES494397A0 (es) | 1979-08-21 | 1980-08-20 | Un procedimiento de produccion de un derivado de 2-fenilimi-dazo (2,1-b) benzotiazol |
| CA000358790A CA1158246A (en) | 1979-08-21 | 1980-08-21 | Process of producing 2-phenylimidazo¬2,1-b| benzothiazole derivatives |
| GB8027243A GB2056982B (en) | 1979-08-21 | 1980-08-21 | 2 - phenylimidazo(2,1 - b)benzothiazole derivatives |
| US06/487,357 US4497817A (en) | 1979-08-21 | 1983-04-26 | 2-Phenylimidazo [2,1-b]benzothiazole derivatives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10643879A JPS5630990A (en) | 1979-08-21 | 1979-08-21 | 2-phenylimidazo 2,1-b benzothiazole derivative and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5630990A JPS5630990A (en) | 1981-03-28 |
| JPS6248672B2 true JPS6248672B2 (ja) | 1987-10-15 |
Family
ID=14433638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10643879A Granted JPS5630990A (en) | 1979-08-21 | 1979-08-21 | 2-phenylimidazo 2,1-b benzothiazole derivative and its preparation |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5630990A (ja) |
| BE (1) | BE884846A (ja) |
-
1979
- 1979-08-21 JP JP10643879A patent/JPS5630990A/ja active Granted
-
1980
- 1980-08-20 BE BE0/201803A patent/BE884846A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5630990A (en) | 1981-03-28 |
| BE884846A (fr) | 1981-02-20 |
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