JPS624883A - ニッケル又はニッケル合金溶解用溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は金属溶解用液（以下、溶解用液とする）。

特に二種以上の金属から特定の金属を選択的に溶解する
寿命の長い溶解用液に関する。

（従来の技術） 従来ニッケルめっきの溶解用液としては濃硝酸が一般に
用いられていた。しかしながら他の金属の表面の一部に
ニッケルめっきが施されている場合、下地金属を溶解す
ることなくニッケルめっきを溶解することは困難であっ
た。例えば下地金属が銅である場合、銅を溶解すること
なくニッケルめっきを溶解することは極めて困難である
ため。

銅の溶解防止策として窒素、硫黄等を含む有機化合物を
添加した溶解用液が一般に用いられていた。

しかし上記の溶解用液では９例えばアニリンのような毒
性を有する化合物を添加する欠点や添加剤がキレートイ
オンを形成するため廃水処理が複雑になる欠点等が生じ
、さらにニッケルめっきを施した後、下地金属との密着
性を高めるため熱処理を行うがリンを含有するニッケル
めっきの場合。

溶解が困難となる欠点がある。

例えば、下地金属が銅（電気銅、無酸素銅等）でその一
部に熱処理した含リンニッケルめっき（厚さ２μｍ）が
施されているものを、一般に用いられている金属塩化物
を含有する硝酸の溶解用液で溶解した場合１時間がかか
ると共に下地の銅の露出している部分が３０〜６０μｍ
、著しい場合には１００μｍ以上も溶解され、その表面
は荒れた状態となる。また従来の寿命の短い溶解用液を
用いる溶解方法では金属の溶解速度を均一にするために
多量の溶解用液を用い、これを被溶解材の入った溶解槽
内に循環させ、この溶解用液の流れを利用するのが一般
的であった。このため、大きな溶解用液のタンク、ポン
プ等の循環装置など多くの設備と多量の溶解用液が必要
となっている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記の欠点を解決し、ニッケル又はニッケル合
金を選択的に、しかも短時間で溶解し。

銅又は銅合金の溶解を全く無いか又は極くわずかに抑え
、しかも寿命の長い溶解用液を提供することを目的とす
る。

（問題を解決するだめの手段） 本発明は硫酸根２１．５〜６６．７重量％、硝酸根３．
６〜３８．１重量％、酢酸根３．６〜３８．１重量％及
び水３．６〜５７．１重量％の混合液からなり、該混合
液中に硝酸が２０．０重量％以下、かつ硫酸と硝酸との
総量を２Ｚ５〜６８．２重量％として含有してなる溶解
用液に関する。

本発明における溶解用液中の硫酸根の含有量は。

２１．５〜６６．７重量％、硝酸根の含有量は３．６〜
３８．１重量％であり、該溶解用液中に硝酸が２０．０
２２、吋 重量％以下で、かつ硫酸と硝酸との総量が全勝〜６８．
２重量％含有することが必要であり、硫酸根及び硝酸根
の含有量が前述の範囲未満、かつ、硫２２、り 酸と硝酸との総量がτ”１１１重量％未満であると金属
の溶解速度が遅く、特に選択的に溶解したいニッケル又
はニッケル合金を銅又は銅合金を溶解することなく、も
しくは溶解を極〈わずかに抑えて溶解しようとしても２
選択的に溶解したいニッケル又はニッケル合金の溶解速
度が遅く、溶解時間が長くなる。ために銅又は銅合金の
溶解を抑制することができない。

硫酸根の含有量が６６．７重量％を越え、かつ硫酸と硝
酸との総量が６８．２重量％を越えるとニッケル又はニ
ッケル合金の溶解速度が遅くなり、溶解時間が長くなる
ために銅又は銅合金の溶解を抑制することができない。

また硝酸根の含有量が３８．１重量％を越えると窒素酸
化物が多量に発生し作業環境が悪くなる。さらに硫酸と
硝酸との総硝酸の含有量が２０重量％を越えると銅又は
銅合金の溶解を抑制することができなくなる。

本発明における酢酸根の含有量は３．６〜３８．１重量
％とされ、３．６％未満では酢酸による銅又は銅合金の
溶解抑制効果が小さく、また３８．１重量％を越えると
銅又は銅合金の溶解は抑制できるが相対的に硫酸及び硝
酸の含有率が小さくなるため選択的に溶解したいニッケ
ル又はニッケル合金の溶解力が低下し不経済となる。

本発明における水の含有量は３．６〜５７．１重量％と
され、水が３．６重量％未満では硫酸根、硝酸根、酢酸
根などがそれらの塩により配合される場合、これらを均
一に混合することが困難となり。

均一な金属溶解性を発現させることは難しい。また５７
．１重量％を越えると相対的に硫酸根、硝酸根及び酢酸
根の含有量が低下するのでニッケル又はニッケル合金の
溶解速度が遅く溶解時間が長くなるために銅又は銅合金
の溶解を抑制することができない。

本発明になる溶解用液はその配合によってはスラリーに
なるが、スラリーであっても溶解能力には何ら欠陥を生
じないので問題はない。

本発明において硫酸根は、硫酸、その塩である硫酸鋼、
硫酸ニッケル、硫酸アルミニウム、硫酸アンモニウム、
硫酸カリウム等から得られ、硝酸根は、硝酸、その塩で
ある硝酸銅、硝酸ニッケル。

硝酸アルミニウム、硝酸アンモニウム、硝酸カリウム等
から得られるが、これらは溶解する金属の種類に応じ併
用される。

また酢酸根は、酢酸、その塩である酢酸銅、酢酸ニッケ
ル、酢酸アルミニウム、酢酸アンモニウム、酢酸カリウ
ム等から得られ、これらは必要に応じて併用してもよい
。

本発明における水とけ一般に用いられる蒸留水。

イオン交換水等をさす。

（実施例） 以下実施例により本発明を説明する。

実施例１ 硫酸（和光紬薬製試薬１級）３１０重量部、酢酸（和光
紬薬製試薬１級）１９０重量部、硝酸（和光紬薬製試薬
１級）１０重量部及びイオン交換水５００重量部を秤量
し、イオン交換水を攪拌しながら、まず酢酸を１次いで
硝酸を、さらに硫酸を除徐に添加して均一な溶液とした
。この溶液１０１０重量部に硝酸ニッケル（和光純薬裂
試薬１級）を４００重量部添加し５０℃に加熱して攪拌
し、スラリー状溶解用液（Ａ）を得た。

上記とは別に直径３０ａｍ、長さ１００皿の電気銅の円
周表面にリンを約９重ｔ％を含有するニッケルめっきを
厚さ２±０．２μ、長さ４０±２−に施した試料棒を作
成した。尚、ニッケルめっきは銅棒の表面を３Ｍ社製の
めつきカバー用スコッチテープ（商品名）でマスキング
し日本カニゼン製のブルーシューマ（商品名）を純水で
５倍に希釈し９０°Ｃ５分間浸漬して施した。

次に上記溶解用液（Ａ）の液温を５０℃に保って。

これに前述の試料棒を浸漬したところ、ニッケルめっき
は４分間で溶解し、下地である金属銅の溶解量はわずか
２．５μｍであシ、その表面はきれいであった。次に１
　ｄｍ’（１０ｃｍＸ　１０ｃｍ　）で厚さ０．６皿の
銅板にその上下両面の中央部４０ａｎＸ４０−を残して
２μｍのニッケルめっきを施したもの［Ａ） を用意し、これを本実施例になる溶解用液１００ｇりさ
を５０℃に保ち攪拌しているところへ浸漬し、ニッケル
めっきが完全に落ちたら溶解終了とみなすこととして連
続して３２枚を処理することができた。

実施例１における溶解用液中の硫酸根は２１．５！量チ
、硝酸根は１２．８重量％、酢酸根は１３．２及 重量％、水は４６．０重量％寥モびこの他にニッケルイ
オン５．７重量％、水素イオン０．７重量％含有及 し、また硝酸の含有量は０．７重量％ｉび硫酸と硝酸と
の総量の含有量は２２．７重量％であった。

実施例２ 硫酸（和光紬薬製試薬１級）４００重量部、酢酸（和光
紬薬製試薬１級）１００重量部及びイオン交換水３５０
重量部を秤量し、イオン交換水を攪拌しながら、まず酢
酸を２次いで硫酸を除徐に添加して均一な溶液とした。

この溶液８５０１［置部に硝酸（和光紬薬製試薬１級）
を１５０重量部添加し、実施例１と同様５０℃に加熱、
攪拌しスラリー状の溶解用液（Ｂ）を得た。

次に上記溶解用液（Ｂ）の液温を５０℃に保って。

これに実施例１で得た試料棒を浸漬したところニッケル
めっきは２分間で溶解し、下地である金属鋼の溶解量は
２μｍであり、その表面はきれいであった。

尚２本実施例になる溶解用液（Ｂ）　１００９を用いて
実施例１と同様のニッケルめっきを施した銅板を実施例
１と同一の条件で連続溶解試験を行ったところ２３枚処
理できた。

実施例２における溶解用液中の硫酸根は３９．２重量％
、硝酸根は１４．８重量％、酢酸根は９．８重邦− 量チ、水は３５．０重量％＃モヒこの他忙水素イオン１
．２重量％含有し、また硝酸の含有量は１５，０灰 重址チミび硫酸と硝酸との総量の含有量は５５．０△ 重量係であった。

実施例３ 硫酸（和光純薬裂試薬１級）３２０重量部、硫酸銅（和
光紬薬製試薬１級）２００重量部、酢酸（和光紬薬製試
薬１級）２００重量部及びイオン交換水３７０重量部を
秤量し、イオン交換水を攪拌しながら、まず硫酸鋼を次
いで樗＝婁存矢ギ福’４ＦＬ酢酸を、さらに硫酸を除徐
に添加して均一な溶液とした。この溶液１０９０重量部
に硝酸（和光紬薬製試薬１級）を１００重量部添加し実
施例１と同様５０℃に加熱し攪拌してスラリー状の溶解
用液（Ｃ）を得た。

次に上記溶解用液（Ｃ）の液温を５０℃に保ってこれに
実施例１で得た試料棒を浸漬したところニッケルめっき
は２５分間で溶解し、下地である金属銅の溶解量は１．
５μｍであり、その表面はきれいであった。

尚２本実施例になる溶解用液（Ｃ）　１００９を用いて
実施例１と同様のニッケルめっきを施した銅板を実施例
１と同一の条件で連続溶解試験を行ったところ３６枚処
理することができた。

実施例３における溶解用液中の硫酸根は３２．８重量％
、硝酸根は８．３重量％、酢酸根は１６．５重量チ、水
は３７．１重量％≠−びこの他に銅イオン４．３重量％
、水素イオン１．０重量ｉｔチ含有し、また双 硝酸の含有量は８．４重量％洪び硫酸と硝酸とのハ 総量の含有量は３５．３．ｉ量部であった。

実施例４ 硫酸（和光紬薬製試薬１級）　５００Ｍ１ｌｉ：部、硝
酸（和光紬薬製試薬１級）１００重量部及び蒸留水５０
重量部を秤蓋し、蒸留水を攪拌しながら。

まず硫酸を次いで硝酸を徐徐に添加して均一な溶液とし
た。この溶液６５０重量部に酢酸アンモニウム（和光紬
薬製試薬１級）を３５０重量部添加し、実施例１と同様
５０℃に加熱し攪拌して溶解用液（Ｄ）を得た。次に上
記溶解用ｉ　（Ｄ）の液温を５０℃に保って実施例１で
得た試験棒を浸漬したところニッケルめっきは３分間で
溶解し、下地である金属鋼の溶解量はわずか１．５μｍ
であり、その表面はきれいであった。

尚２本実施例になる溶解用液ＣＤ）　１００９を用いて
実施例１と同様のニッケルめっきを施した銅板を実施例
１と同一の条件で連続溶解試験を行つたところ２６枚処
理することができた。

実施例４における溶解用液中の硫酸根は４９．０重ｆｔ
、、硝酸根は９．８垂蓋チ、酢酸根は２６．８１慶 量チ、水は５．　Ｏｉ量部お幡びこの他に水素イオン＾ １．２重量％、アンモニウムイオン８．２重ｆ１％含有
展 し、また硝酸の含有量は１０．０重量％お畦び硫酸ハ と硝酸との総量の含有量は６０．０重せ係であった。

実施例５ 硫酸（和光紬薬製試薬１級）６５０重量部、酢酸ニッケ
ル（和光紬薬製試薬１級）１００重量部。

硝酸（和光紬薬製試薬１級）１０：ｉ撮部、イオン交換
水１５．０：１重部及び硝酸銅（和光紬薬製試薬１級）
１００重量部を秤量し、イオン交換水を攪拌しながら、
まず酢酸ニッケル、次いで硫酸、硝酸さらに硝酸鋼を徐
徐に添加して均一な水溶液とした。次にこの水溶液を実
施例１と同様５０’Ｃに加熱して攪拌して溶解用液（Ｅ
）を得た。

次に上記溶解用液（Ｅ）の液温を５０℃に保って実施例
１で得た試験棒を浸漬したところニッケルめっきは１．
５分間で溶解し、下地である金属銅の溶解量は０．５μ
ｍであった。そしてその表面はきれいであった。

尚２本実施例になる溶解用液（Ｅ）　１００９で実施例
１と同様のニッケルめっきを施した銅板を実施例１と同
一の条件で連続して３２枚処理できた。

実施例５における溶解用液中の硫酸根は６３．０重量％
、硝酸根は６．１重量％、酢酸根は６．６重量％、水は
１７．０重ｆ％かジμこの他に水素イオン１．４重量％
、ニッケルイオン３．３重量％、銅イオン２−６重量％
含有し、また硝酸の含有量は１．０１及 量％＃モび硫酸と硝酸との総量の含有量は６５．４重量
％であった。

比較例１ 硫酸（和光紬薬製試薬１級）１５０重量部、酢酸（和光
紬薬製試薬１級）１００重量部、硝酸（和光紬薬製試薬
１級）７０重量部及びイオン交換水６８０重量部を秤量
し、以下実施例１と同一の方法で混合し均一な溶液を得
た。この溶液１０００重量部に硝酸鋼（和光紬薬製試薬
１級）４０重量部添加し実施例１と同様５０℃に加熱し
て攪拌して溶解用液（Ｆ）を得た。

次に上記溶解用液（Ｆ’）の液温を５０℃に保って実施
例１で得た試験棒を浸漬したところニッケルめっきは１
３．５分間で溶解し、下地である金属銅の溶解量は４０
μｍであった。そしてその表面は荒れたものであった。

尚、比較例１で得た溶解用液（Ｆ）　１００９を用いて
実施例１と同様のニッケルめっきを施した銅板を実施例
１と同一の条件で連続溶解試験を行ったところ処理枚数
はわずか１１枚であった。

比較例１における溶解用液中の硫酸根は１４．１重量ｔ
チ、硝酸根は８，６重量係、酢酸根は９．５重量及 チ、水は６６．２重量チ慇びこの他に水素イオン０．６
重量％、銅イオン１．０重量％含有し、また重及 酸の含有量は６．７重量％オモび硫酸と硝酸との総量の
含有量は２１．１重量％であった。

比較例２ 硫酸（和光紬薬製試薬１級）７５０重量部、重及 酸（和光紬薬製試薬１級）２０重量部暑び蒸留△ 水２３０重量部を秤量し、蒸留水を攪拌しながら。

まず酢酸を２次いで硫酸を除徐に添加して均一な水溶液
とした。次にこの水溶液１０００重量部に硝酸鋼（和光
紬薬製試薬１級）を２０重量部添加し実施例１と同様５
０℃に加熱し攪拌して溶解用液（Ｇ）を得た。

次に上記溶解用液（Ｇ）の液温を５０℃に保ってこれに
実施例１で得た試験棒を浸漬したところニッケルめっき
は１６分間で溶解し、下地である金属鋼の溶解量は４５
μｍであった。そしてその表面は荒れたものであった。

尚、比較例２で得た溶解用液（Ｇ）　１００９を用いて
実施例１と同様のニッケルめっきを施した銅板を実施例
１と同一の条件で連続溶解試験を行ったところ処理枚数
はわずか８枚であった。比較例２における溶解用液中の
硫酸根は７２−０重量％。

硝酸根は１．０重量％、酢酸根は１．９重量％、水は＆ ２３．０］ｉｉ＊寥はびこの他に水素イオン１．６重量
Δ チ、銅イオン０．５重量％含有し、また硝酸は含有せず
、硫酸の含有量は７３．５重量％であった。

本発明の実施例では、金属鋼の表面にニッケルめっきを
施したもののみを説明したが２本発明は。

プラスチック材料、セラミック材料など非金属材料の表
面に物理的（めっき、溶射、嵌合など）手段により形成
した鋼又は銅合金と同様に形成されたニッケル又はニッ
ケル合金とがそれぞれ別個の箇所に独立して形成されて
いる場合、前記プラスチック材料、セラミック材料など
の非金属材料の表面に物理的手段により形成された銅又
は銅合金の表面に同様な方法でニッケル又はニッケル合
金が形成されている場合等において選択的にニッケル又
はニッケル合金のみを溶解する場合に有効である。

（発明の効果） 本発明になる溶解用液を用いればニッケル又はニッケル
合金と銅又は銅合金とがある場合、ニッケル又はニッケ
ル合金を選択的にしかも短時間で溶解することができ、
銅又は銅合金の溶解を全く無くするか又は極くわずかに
抑えることができる。

また、溶解用液がスラリー状であるだめ、この粒子を含
んだ液を攪拌することによυ、被溶解材の表面を研磨す
る機能が発生し、被溶解材表面に発生するノロ状のもの
を除去することができ、溶解速度を均一にすることがで
きる。さらに本発明では、溶解用液の寿命を従来のもの
に比べ倍以上に延ばすことができるため、従来のような
犬がかりな液循環装置などは不要となり、攪拌装置だけ
で済み、使用する溶解用液の清も溶解槽に入れる分だけ
でよい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、硫酸根２１．５〜６６．７重量％、硝酸根３．６〜
   ３８．１重量％、酢酸根３．６〜３８．１重量％及び水
   ３．６〜５７．１重量％の混合液からなり、該混合液中
   に硝酸が２０．０重量％以下、かつ硫酸と硝酸との総量
   を２２．５〜６８．２重量％として含有してなる金属溶
   解用液。