JPS62502901A

JPS62502901A - スメクチック液晶組成物

Info

Publication number: JPS62502901A
Application number: JP61503728A
Authority: JP
Inventors: シヨイブレ，ベルンハルト; ボフインガー，クラウス; ホツプフ，ラインハルト; パウシユ，アクセル; アイデンシンク，ルドルフ; クラウゼ，ヨアヒム; ヴエツヒトラー，アンドレアス
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1985-05-24
Filing date: 1986-05-16
Publication date: 1987-11-19
Anticipated expiration: 2013-02-04
Also published as: DE3668463D1; EP0227717A1; EP0224579A1; US4820839A; JPH07103111B2; WO1986007085A3; DE3518734A1; DE3670633D1; EP0227717B1; JPH1053770A; US5055221A; WO1986007085A2; JP2999736B2; JP2709810B2; JPS62502893A; EP0224579B1; WO1986007055A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】スメクチック液晶相本発明は式■ Ｒ’−Ａ’−Ｚｌ−Ａ２（Ｚ２−Ａ３）、−Ｒ２Ｉ〔式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれＣ原子１〜１２個を有するアルキル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は一〇−１−ＣＯ−１−Ｏ −ＣＯ−、−０−ＣＯＯ−、、−〇〇−０−および（または）　−ＣＨ＝ＣＨ− により置き換えられていてもよく、あるいは基Ｒ１およびＲ２の一方はまたＨ、　Ｆ、　ＣＬ、　ＢｒまたはＣＮであり、Ａ１は−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−１−Ｐｈｅ −Ｐｙｒ−、−Ｐｙｒ−Ｃｙ−または−Ｃｙ−Ｐｙｒ−であり、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピラジン−２，５−ジイルまたはピリダジン−３，６−ジイルであり、Ｐｈｅは１，４−フェニレンであり、この基は非置換であるか、あるいは置換基として１個または２個のＦおよび（または）Ｃｔ原子および（または）　ＣＨ３および（または）ＣＮ基を有し、ｃｙはトランス−１，４−シクロ二キシレンであり、Ａ２およびＡ３はそれぞれトランス−１，４−シクロヘキシレンであるが、あるいハ１，４−フ二二レンでおり、この基は非置換であるかまたは置換基として１個または２個のＦおよび（または）ｃｔ原子および（または）ＣＨ３および（または）ＣＮ基を有し、そしてその中に存在する１個または２個以上のＣＮ基はＮにより置き換えられていてもよく、Ｚｌは一〇Ｈ２０Ｅ（２−、−ＣＯ−０−、−〇−ＣＯ−、−ＣＨ２−０ −または−０ＣＨ２−テｈす、Ｚ２は−ＣＯ−０−、−０−ＣＯ−、−ｃＨ２ＣＨ２−５−ＣＨ２０−、−〇−ＣＨ２−または単結合であり、そしてｍは０または１でちる〕で示される化合物をスメクチック液晶相の構成成分として使用することに関する。

そしてまた、式■で示される化合物を含有するスメクチック液晶相、特にカイラルにチルトされたスメクチック相に関する。

強誘電性性質を有するカイラルにチルトされたスメクチック液晶相は適当なカイラルｒ−ピンク物質を含有するチルトされたスメクチック相の一種または二種以上を基材混合物（Ｌ、Ａ、　ＢｅｒｅｓｎｅｖらによるＭｏｌ　、Ｃｒｙｓｔ、　Ｌｉｑ　。

Ｃｒｙｓｔ　、　８９．３２７頁（１９８２年）　；　Ｈ，Ｒ，ＢｒａｎｄらにょるＪ。

Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　４４　（Ｌｅｔｔ、）、Ｌ−７７１頁（１９８３年）〕に添加することにより製造できる。このような相はカイラルにチルトされた相の強誘電性性質にもとづ＜　Ｃ１ａｒｋおよびＬａｇｅｒｗａｌｌにより記載された５ＳＦＬＣテクノロジーの原理［Ｎ、Ａ、Ｃ１ａｒｋおよびＳ　、Ｔ、　ＩａｇｅｔｗａｌｌによるＡｐｐｌ、　Ｐｈｙｓ、　Ｌｅｔｔ、　３６　、８９９頁（１９８０年）；米国特許第４，３６７．９２４号〕にもとづいている迅速スイッチング性表示用の誘電体として使用できる。

この相では、伸長された分子が層として配列されており、これらの分子は層重線に対してチルト角を有する。層から層に進むに従って、チルト方向は層に対して垂直である軸に対して、小さい角度に変化してゆき、その結果らせん構造が形成される。５ＳＦＬＣテクノロジーの原理にもとづく表示では、スメクチック相はセルの平面に対して垂直に配置させる。分子のチルト方向のらせん配列は各面の非常に小さい間隙（約１〜２μｍｒｒＬ）により抑制される。

これによって、分子の縦軸はセルの平面に対して平行の面でそれら自体が強制的に整列させられ、２種の異なるチルト配向が生成される。自発分極性を有するこのような液晶相では、適当な交流電場が適用されると、これらの２種の状態の間の前後で切り換え（スイッチング）が達成される。このスイッチングプロセスはネマチック液晶を基材とする慣用のねじれセル（ＴＮ−ＬＣＤＳ）よりも有意に速い。

現在入手できるカイラルにチルトされたスメクチック相（たとえばＳｃ”）を有する材料の化学物質、熱および光に対する低い安定性はかなりの用途に対して極めて不利である。現在入手できるカイラルにチルトされたスメクチック混合物を基材とする表示のもう一つの欠点はその自発分極値が小さすぎることであり、これによりこの表示のスイッチング時間様相は好ましくない作用を受け、そして（または）相のピッチおよびチルトが表示技術の要件に適合しなくなる。さらにまた、このような強誘電性相の温度範囲は通常°、狭すぎ、しかも主として高すぎる温度にある。

ここに、カイラルにチルトされたスメクチック混合物の構成成分として式Ｉで示される化合物を使用すると前出された。式ｌで示される化合物は、カイラルにチルトされたスメクチック液晶相の構成成分として優れて適している。特にこれらの化合物の援助によって、好ましい強誘電性相領域を有し、特に広いＳｃ＊相領域、０℃より充分に低い温度に結晶化を生起することなく過冷できる優れた能力（本発明による相は０℃以上の融点を有していても、一般に０℃より充分に低い温度に過冷できる）、好ましいぜツチ度およびこのような相にとって高い自発分極値を有する、特に化学的に安定なカイラルにチルトされたスメクチック液晶相が製造できる。ＰはｎＣ／／ｃＩｎ２単位の自発分極値を表わす。

式ｌで示される化合物は広い用途分野を有する。これらの化合物は置換基を適当に選択することにより、液晶スメクチック材料を主として構成する基材として使用できる。しかしながら、式■で示される化合物はまた、たとえばこのような誘電体の誘電異方性および（または）光学異方性およびＣまたは）粘度および（または）自発分極値および（または）相領域および（または）チルト角および（または）ピッチを変えるために、別の群の化合物からの液晶基材に添加することができる。

従って、本発明は式ｌで示される化合物をカイラルにチルトされたスメクチック液晶相の構成成分として使用することに関する。本発明はさらにまた、式Ｉで示される化合物の少なくとも一種を含有するスメクチック液晶相、特にカイラルにチルトされたスメクチック相に、およびまたこのような相を含む液晶表示素子、特に電気光学表示素子に関する。

簡潔にするために、以下の記載において、Ｃｙは１，４−シクロヘキシレン基であり、そしてＰｈｅは１．４−フェニレン基であり、この基は場合により、置換基として１個または２個のＦおよび（または）ＣＺ原子および（または）ＣＨ３および（または）ＣＮ基を有していてもよい（＝Ｐｈｅ（Ｆ′）、Ｐｈｅ（Ｃ４）　、Ｐｈｅ（ＣＨ３）　、Ｐｈｅ（ＣＮ）：ｌ。

式Ｉで示される化合物は、特に部分式１ａ、　Ｉｂ、　Ｉ８およびＩｆ　（３個の環を有する）、およびまたＩ。、　Ｉｄ、　Ｉｇ、ｌｈ、１１およびＩｊ（４個の環を有する）で示される化合物を包含する：これらの化合物の中で、部分式１ａ、　ｉｏおよびＩ８で示される化合物が好ましい。

部分式Ｉａで示される好ましい化合物は部分式Ｉ□〜ｔａｅで示される化合物を包含する：これらの化合物の中で、部分式ｔａａおよびｌａｄで示される化合物が特に好ましい。Ｉ’ａｅが特に好ましい。

部分式１ｂで示される好ましい化合物は部分式Ｉｂａ　−１ｂｃで示される化合物を包含する：部分式Ｉ。で示される好ましい化合物は部分式ｌ。ａ−Ｉｃｇで示される化合物である：これらの化合物の中では、部分式１ｃａ　ｓ　Ｉｃｄ　、　Ｉｃｅ、Ｉｃｆおよびｌｃｇ、特にＩｃｅで示される化合物が特に好ましい。

部分式１８で示される好ましい化合物は部分式Ｉｅ＆’＝１ｅｅで示される化合物を包含する：これらの化合物の中では、部分式１＠ａｓ　ｌｅａおよびｌｅｅで示される化合物が特に好ましい。

式Ｉｆで示される好ましい化合物は部分式１ｆａ〜Ｉｆｅで部分式Ｉｇで示される好ましい化合物は部分式１ｇａ−１ｇｋで示される化合物を包含する：これらの化合物の中では部分式■ｇｋで示される化合物が特に好ましい。

部分式Ｉｉで示される好ましい化合物は部分式１ｉａ−１ｉｄで示される化合物を包含する：。

部分式１ｊで示される好ましい化合物は部分式１ｊａ−Ｉｊｄで示される化合物を包含する：前記のおよび後記する式で示される化合物においてＲ１およびＲ２は好ましくはアルキルまたはアルコキシであり、さらにまたオキサアルキル、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルである。

Ａ１は好ましくは−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−またはＰｈｅ−Ｐｙｒ−であり、特に好ましくは−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−であり、そして−Ａ１−はさらＫまた好ましくは式１〜４：よりなる群から選ばれる構造要素である。

式１および２で示される基が特に好ましい。

Ａ２は好ましくは非置換１，４−フェニレンまたはトランス−１°、４−シクロヘキシレンである。

Ｚｌは好マシくは一０ＣＨ２−１−ｏ−ｃｏ−または−ＣＯ−０テ３る。

ｍは好ましくは０である。

Ｚ２は好ましくは単結合、−ｃｏ−ｏ−または−ｏ−ｃｏ−、特に好ましくは一〇−ＣＯ−である。

Ａ３は好ましくはＣｙまたはＰｈｅである。

基Ｒ１および（または）　Ｒ２におけるアルキル基は直鎖状または分枝鎖状であることができる。これらの基は好ましくは直鎖状であって、Ｃ原子５．６．７．８．９．１０．１１または１２個を有し、従って好ましくはインチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはＰデシルであり、さらにまたメチル、エチル、プロピルまたはブチルである。

Ｒ１および（または）　Ｒ２がアルキル基であって、これらの基中に存在する１個のＣＨ２基（「アルコキシ」または「オキサアルキル」）または２個のＣＨ２基（［アルコキシアルコキシ」または「ジオキサアルキル」）がＣ原子により置き換えられている場合に、これらの基は直鎖状または分校鎖状であることができる。これらの基は好ましくは直鎖状であって、Ｃ原子５．６．７．８．９．１０．１１または１２個を有し、従って好ましくはペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、ツノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、２−１３ −または４−オキサペンチル、２−．３−１４−または５−オキサデシル、２− １３−１４−１５−１６−または７−オキサオクチル、２−１３−１４−１５− １６−１７−または８−オキサノニル、２−１３−１４−１５−１６−１７−１８−または９−オキサデシル、１．３−ジオキサブチル（＝メトキシメトキシ）、１，３−１１．４−または２．４−ジオキサペンチル、１，３−１１．４−１１，５−１２，４−１２．５−または３．５−ジオキサヘキシル、１，３−１１，４−１１．５−１１，６−１２．４−１２．５−１２．６−１３，５−１３．６−または４，６−シオキサヘプチル、１，４−ジオキサオクチル、　１，４．７−　）ジオキサオクチル、１，４−ジオキサノニルまたは１，４−ジオキサデシルである。

式Ｉで示される化合物において、アルケニル基は好ましくは式（式中ｎ２はＯ〜１０、好ましくは２〜１０であり、そしてｎｌは０〜５、好ましくは０である）で示される直鎖状トランス−アルケニル基である。

分枝鎖状側鎖基Ｒ１またはＲ２を有する前記のおよび後記する式Ｉおよび部分式で示される化合物はこれらが慣用の液晶基材中で高い溶解性を有することから場合により重要であるが、特にこれらが光学的活性である場合には、カイラルにチルトされたスメクチック相用のカイラルドーピング物質として重要である。しかしながら、このような化合物はまたネマチック液晶相の構成成分として、特に反転ねじれを防止するために、適している。この種の分枝鎖状基は一般に多くて１つの鎖分枝を有する。好適な分枝鎖状基はイソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルゾロピル）、イソブチル（＝２−メチルゾロピル）、２−メチルブチル、インペンチルに３−メチルブチル）、２− メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、２−オクチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２ −エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、１−メチルへシトキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチルおよび２−オクチルオキシである。

不斉炭素原子は好ましくは２個の異なって置換されているＣ原子、１個のＨ原子およびハロゲン（特にＦ、Ｃ１またはＢｒ）、それぞれＣ原子１〜５個を有するアルキルまたはアルコキシ基およびＣＮよりなる群から選択される置換基に結合している。このような光学的に活性な有機基は好ましくは式〔式中Ｘは−ＣＯ−０−、−０−ＣＯ−、−０−ＣＯ−０−、−ＣＯ−１−０− 、−８−１−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃｏｏ−または単結合であり、ＱはＣ原子１〜５個を有するアルキレンであって、この基中に存在するＸに結合してい女いＣＨ２基はまた一〇−、−ＣＯ−、−０−ＣＯ−、−Ｃｏ−０−または− ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていてもよく、するいはＱは単結合であり、ＹはＣＮ、ハロゲン、メチルまたはメトキシであり、そしてＲはＣ原子１〜１８個を有するＹとは異なるアルキル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ −、−０−ＣＯ−、−Ｃｏ−０−および（または）−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていてもよい〕を有する。

Ｘは好ましくは一〇〇−０−１−０−ＣＯ−、−０−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ００− （トランス）または単結合である。−〇−、−Ｃｏ−０−および−〇−Ｃｏ−が特に好ましい。

Ｑは好ましくはＣ原子１〜５個を有するアルキレンまたは単結合特に好ましくは −ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２または単結合である。

Ｙは好ましくはＣＨ３、−ＣＮまたはＣｔ、特に好ましくは−ＣＮまたはＣｔである。

Ｒは好ましくはＣ原子１〜１０個、特に１〜７個を有する直鎖状アルキルであり、これらの基中に存在する不斉Ｃ原子に結合しているＣＨ２基は場合により−Ｏ −、−０−Ｃｏ−または−〇〇−〇−により置き換えられていここで、特に好適な光学的活性基は式〔式中Ｘは−ｏ−、−ｃｏ−ｏ−または−ｏ−ｃｏ−であり、Ｑは−ｃＨ２−または単結合であり、ＹはＣＨ，であり、そしてＲはＣ原子１〜７個を有する直鎖状アルキルであって、これらの基中に存在する不斉Ｃ原子に結合しているＣＨ２基は一〇−１−ＣＯ−０−または一〇−ＣＯ−により置き換えられている〕に相当する。

本明細書に記載の式Ｉおよび部分式で示される化合物の中で、その中に含まれる基の少なくとも一つが前記の好ましい意味の一つを有する化合物が好ましい。特に好ましい狭い群の化合物には次式１１〜１５６で示される化合物がある：Ｒ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−ＯＣＨ２−Ｐｈｅ−Ｒ“工１Ｒ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−ＯＣＯ −Ｐｈｅ−Ｒ’　ｌ３Ｒ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｒ’　ｌ４Ｒ−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−Ｒ’　Ｉ　８Ｒ−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−ＣＣに）− Ｃｙ−Ｒ’　ｌ１９Ｒ−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｃｙ−Ｒ’　、　ｌ２ＯＲ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−ＯＣＯ−Ｃｙ−Ｒ’　Ｉ２５Ｒ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−ＯＣＯ−Ｃｙ−Ｒ’　Ｉ２６Ｒ＝Ｐｈｅ−Ｐｙｒ −ＯＣＯ−Ｐｈｅ−ＯＣＯ−Ｃｙ−Ｒ’　工２７Ｒ−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−Ｃｏｏ− Ｐｈｅ−ＯＣＯ−Ｃｙ−Ｒ’　Ｉ２８Ｒ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−Ｒ’　Ｉ２９Ｒ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−Ｒ’　Ｉ　３０Ｒ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ− Ｒ’　Ｉ　３１Ｒ−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−Ｃｏ０−Ｐｈｅ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−Ｒ’　ｌ３２Ｒ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−Ｒ’　１３７Ｒ−Ｐｈｅ −Ｐｙｒ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−Ｒ’　Ｉ　４４Ｒ−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−ＯＣＨ３−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−Ｒ’　Ｉ４５Ｒ−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−ＯＣＯ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−Ｒ，！　Ｉ４６Ｒ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ　（Ｆ　）−Ｒ’　Ｉ４７Ｒ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ（Ｆ）−Ｒ’　Ｉ４８Ｒ−Ｐｈｅ− Ｐｙｒ−ＯＣＯ−Ｐｈｅ（Ｆ）−Ｒ’　Ｉ４９Ｒ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ（Ｆ）−０ＣＯ−Ｃｙ−Ｒ’　ｌ５２Ｒ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ（Ｆ）−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ−Ｒ’　工５３Ｒ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ（Ｆ）−Ｃｏｏ−Ｃｙ−Ｒ’　ｌ５４Ｒ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ　（２−ＣＮ　）−Ｒ’　ｌ５５Ｒ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−Ｃｏｏ−Ｐｈｅ（２−ＣＮ、　３−ＣＮ）−Ｒ’　Ｉ５６前記式！１〜１５６において、ＲおよびＲ′は好ましくはそれぞれＣ原子５〜１２個を有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニル基である。

前記式はピリジン−２，５−ジイルまたはピリミジン−２，５−ジイル基について２種の可能な２．５−位置異性体を包含する。この基は好ましくは５−位置でＲ１に結合している。

Ｓｃ相を有しない式Ｉで示される化合物も同様に、本発明によるスメクチック相の構成成分として適している。

式■で示される全ての化合物は文献〔たとえばＨｏｕｂｅｎ−ＷｅｙｌによるＭｅｔｈｏｄｅｎ、ｄ、ｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　（有機化学の方法）、Ｇｅｏｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ出版社（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市）のような標準的学術書〕に記載されているようなそれ自体既知の方法により、さらに正確には、あげられている反応にとって適当である既知の反応条件下に製造できる。ここにはさらに詳細に記載されていないが、それ自体既知である変法もまた使用できる。

当業者は慣用の方法により、文献の記載から適当する合成方法を採用することができる〔たとえば１，４−シクロヘキシレンおよび１．４−フェニレン基を有する化合物に関しては西ｙイッ国公開特許出願２，３４４，７３２　、２，４５０，０８８．２．４２９，０９３　、２，５０２，９０４．２．６３＋５，６８４　、２，７０１，５９１および２．７５２，９７５を；ピリミジン−２，５−ジイル基を有する化合物に関しては西ドイツ国特許２，６４１，７２４を；１，３ −ジオキサン−２，５−ジイル基を有する化合物に関しては西ｒイッＣｉ１公開特許出願２，９４４，９０５　オ！　ヒ３，２２７，９１６　ヲ）　；１．３− ジチアン−２，５−ジイル基を有する化合物に関してはＤＤ　１６０，０６１を；１，４−ビシクロ（２，２，２）−オクチレｙ基を有する化合物に関してはＵＳ　４，２６１，６５２および４．２１９，２５６を；そして−ＣＨ２ＣＨ２− 架橋員を有する化合物に関しては西ドイツ国公開特許出願３，２０１，７２１　を参照できる。

原料化合物はまた、所望により、これらを反応混合物から単離せずに、直ちにさらに反応させて式■で示される化合物を生成させるような方法でその場で生成させることもできる。

一般に、２種の相当する亜−化合物〔たとえば（１）および（２）（反応式１）または（３）および（４）（反応式２）〕を縮合させて、式Ｉで示される化合物を生成させる：Ｒ゛−ＭＩＬＩＬ２Ｍ２−Ｒ・壷＋ ↓−ＬＩＬ２ＲＩ−ＭＩＭｌ−Ｒ１１工（ＭＩＭ２＝Ａ）反応式２：％式％ −ＭＩ　Ｌ　＋および−Ｍ２Ｌ２は、たとえばマロン酸誘導体（たとえばマロンジアルデヒド）、アミジン、アルデヒド、１．３−プロＡンジオールおよび（または）１，３−プロパンジチオールに相当する縮合できる部分を表わす。ＬＬは１個または２個以上の除去される基である。

−Ｍ２Ｂ５および−Ｍ４　Ｒ４は、たとえば−〇〇ＯＨ、−Ｃｏ−ハロゲン、− ０Ｅ（、−０金属、−ＣＨ２−ハロｒ　７、−ＣＨ２−金属、−ＣＨ２−ＯＨ、 −ＣＨ２−０−金属、−金属および−）・ログンより々る群から選ばれる縮合できる部分を表わす。

Ｒ３およびＲ４は脱離性基でちる。Ｌ３Ｌ’は、たとえばＲ２０、Ｈ−ハロゲンまたは金属−ハロゲンのような除去される基である。

しかしながら、式１で示される化合物の合成にはまた相当する分子内縮合を実施してもよい〔たとえば１，４−ジケトンとヒｒラジンとの縮合（たとえば酉Ｐイツ国公開特許第３，２３８，３５０号）あるいはブタジェン誘導体と、たとえばアセチレンジカルボン酸誘導体との反応（たとえは日本国特開昭５８−１４４，３２７号；日本国特開昭５８−１４＜Ｓ、５４３号〕。

原料化合物は既知であるか、あるいは既知化合物の製造方法と同様の方法により得ることができる。

常法によって、当業者は従来技術情報からその合成方法および（または）適当な原料物質を採用できる。

式■は大部分が既知である化合物を包含し、たとえば好ましいピリミジン誘導体は西ｒイッ国特許出願Ｐ５．４０．１，３２１　、Ｐ３，４０４，１１６　、Ｐ３，５００，９０９およびＰ３，５０６，４４６に、西ドイツ国公開特許出願３，３１５，２９５に、ヨーロッＡ公開特許出願８４，１９４および米国特許４，３１１，６１０　（ヨーロツノヤ特許２５，１１９）に記載されている。

しかしながら、本発明はまた式■で示される新規なピリミジン誘導体：Ｒ’　−Ａ’−Ｐｙｒ−Ｚ’−Ａ２−［Ｚ２−Ａ３］、−Ｒ２ＩＩ〔式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれＣ原子１〜１２個を有するアルキル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は一〇−１−ＣＯ−１−〇−ＣＯ−、−Ｃｏ−〇−または−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていてもよく、そして基Ｒ１およびＲ２の一方はまたＨ、　Ｆ、　Ｃ１、ＢｒまたはＣＮであることができ、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイルであり、Ａ２およびＡ３はそれぞれトランス−１，４−シクロヘキシレンであるか、または非置換のあるいは置換基として１個または２個のＦおよび（または）　Ｃｔ原子および（または）　ＣＨ３および（または）　ＣＮ基を有する１、４−フェニレンであり、Ａ１は非置換の、または置換基として１個または２個のＦおよび（または）　Ｃｔ原子、および（または）　ＣＨ３および（または）　ＣＮ基を有する１、４−フェニレンであり、Ｚｌは一０ＣＨ２−または−ｏ−ｃｏ−であり、Ａ２は−ＣＯ−０−、−０−ＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ）（２０−、−０−Ｃｌ（２−または単結合であり、そしてｍは０または１である〕および式■で示される化合物の製造、式■で示される化合物を含有する液晶相および液晶相の構成成分としてのその使用に関する。

式■で示される化合物は高い化学的安定性を有する。

これらの化合物は無色でちり、全ての慣用の液晶化合物と容易に混和する。これらの化合物を液晶相に使用すると、さらに広いメゾフェース範囲およびカイラルにチルトされたスメクチック相における改善された自発分極値が得られる。従って、本発明による相は５ＳＦＬＣテクノロジーの原則にもとづく表示用の液晶相に非常に良好に適合する。しかしながら、これらの化合物はまた、たとえばＴＮセルまたはゲスト／ホストセルのようなその他の電気光学表示素子にも適している。この場合に、これらの化合物は、メゾフェース範囲の拡大に加えて、特に反転ねじれの防止および弾性物性の改善に作用する。

Ｒ１およびＲ２は好ましくはＣ原子６〜１０個をそれぞれ有するアルキルまたはアルコキシ基である。これらは好ましくは直鎖状でちる。しかしながら、別の好ましい化合物として、基Ｒ１およびＲ２の一方が分枝鎖状アルキルまたはアルコキシ基である式■で示される化合物がある。

Ａ２およびＡ３は好ましくはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは非置換１．４−７エニレンである。Ａ１は好ましくは非置換１，４−フェニレンである。ｍは好ましくは０である。

式■は下記部分式■８〜ｎｆで示される特に好ましい化合物を包含する：これらの中では、部分式■ユ、Ｉｌｂ　、ｎｏおよびＩｌａで示される化合物が特に好ましい。非常に特に好ましい化合物は部分式■。およびｎｂで示される化合物である。

式■で示される化合物は、たとえば相当するカルボン酸化合物またはその反応性誘導体の一種を相当するアルコール化合物またはその反応性誘導体でエステル化することにより、または相当するヒドロキシ化合物のエーテル化により、または相当するアミジン化合物あるいはその誘導体を２−アセチルアルカナールジアルキルアセタールまたはその反応性誘導体と反応させることにより製造できる。

本発明はさらにまた、次式■で示される新規な四核式化合物および弐■で示される化合物の製造、弐■で示される化合物を含有する液晶相、および液晶相の構成成分としてのその使用に関する：Ｒ’−Ａ１−Ｚ３−Ａ１′−Ｒ２ｍ〔式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれＣ原子１〜１２個を有するアルキル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基は −Ｏ−、−ＣＯ−１−Ｏ−ＣＯ−、−〇−ＣＯＯ−、−Ｃｏ−０−および（または）　−ＣＨ２ＣＨ２により置き換えられていてもよく、Ａ１およびＡ１′はそれぞれ−Ｐｙｒ−Ｐｈｅ−、−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−、−Ｐｙｒ−Ｃｙ−または−Ｃｙ−Ｐｙｒ−であり、Ｐｙｒはピリミジン−２，５−ジイルであり、Ｐｈｅは非置換のまたは置換基として１個または２個のＦおよび（または）　Ｃｔ原子および（または）　ＣＨ５および（または）ＣＮ基を有する１、４−フェニレンであり、Ｃｙはトランス−１，４弐■で示される化合物は高い化学的安定性を有する。

これらの化合物は無色であり、全ての慣用の液晶化合物と容易に混和する。これらの化合物を液晶相に使用すると、さらに広いメゾフェース範囲およびカイラルに・チルトされたスメクチック相における改善された自発分極値が得られる。従って、本発明によるこの相は５ＳＦＬＣｆシクロジーの原則にもとづく表示用の液晶相に非常に良好に適合する。しかしながら、これらはまた、たとえば耐セルまたはｒスト／ホストセルのようなその他の電気光学表示素子にも適している。

この場合に、これらは、メゾフェース範囲を拡大することに加えて、反転ねじれの防止および弾性物性の改善に作用する。

Ｒ１およびＲ２は好ましくはＣ原子３〜１０個をそれぞれ有するアルキルまたはアルコキシ基である。これらは好ましくは直鎖状である。しかしながら、弐■で示される別の好ましい化合物には、基Ｒ１およびＲ２の一方が分枝鎖状アルキルまたはアルコキシ基である化合物があり　ＡＩおよびＡ１′は好ましくは−Ｐｙｒ−ｐｈｅ−または−Ｐｈｅ−Ｐｙｒ−である。

弐■は下記の部分式■ユ〜ｍｄで示される特に好ましい化合物を包含する：弐■で示される化合物は、たとえば相当するカルボン酸化合物またはその反応性誘導体を相当するアルコール化合物またはその反応性誘導体でエステル化することにより、あるいは相当するヒドロキシ化合物をエーテル化することにより、あるいは相当するアミジン化合物またはその誘導体を２−アセチルアルカナールジアルキルアセタールまたはその反応性誘導体と反応させることにより製造できる。

本発明による相の好適構成成分は次式■で示される化合物である：Ｒ’−Ａ’−Ｚ’−Ａ２−［：Ｚ２−Ａ３：ｌ、−Ｒ２Ｈ〔式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれＣ原子１〜１２個を有するアルキル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は一〇−、−ＣＯ− １−Ｏ−ＣＯ−、−０−ＣＯＯ−、−Ｃｏ−０−および（または）　−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていてもよく、そして基Ｒ１およびＲ２の一方はまた、Ｈ，Ｆ％ＣＬ、　ＢｒまたはＣＮであることができ、Ａ１は非置換のまたは置換基として１個または２個のＦおよび（または）　Ｃｔおよび（または）　Ｂｒ原子および（または）　ＣＨ，および（または）　ＣＮを有する４、４′−ビフェニリルであり、この基中に存在する１個または２個以上のＣＮ基はＮにより置き換えられており、Ａ２およびＡ３はそれぞれトランス−１，４−シクロヘキシレンであるか、あるいは非置換のまたは置換基として１個または２個のＦおよび（または）　Ｃｔ原子および（または）　Ｂｒ原子および（または）　ＣＭ、およ °び（または）　ＣＮ基を有する１、４−フェニレンであり、この基中に存在する１個または２個以上のＣＮ基はまたＮにより置き換えられていてもよく、ｚｌは−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯ−０−、−０−ＣＯ−、−ＣＨ２０−または一０ＣＨ２−であり、Ｚ２は−ＣＯ−０−、−０−ＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２０−、−０−ＣＨ２−または単結合であり、そしてｍは０または１である、但し化合物は少なくとも一つのラテラルに置換されている１、４−フェニレン基を有スる〕。

式■で示される化合物は高い化学的安定性を有する。

これらの化合物は無色であり、慣用の全ての液晶化合物と容易に混和する。これらを液晶相に使用すると、さらに広いメゾフェース範囲およびカイラルにチルトされたスメクチック相における改善された自発分極値が得られる。従って、本発明によるこの相は５ＳＦＬＣテクノロジーの原則にもとづく表示用の液晶相として非常に良好に適合する。しかしながら、これらの相はまた、たとえばＴＮセルまたはゲスト／ホストセルのようなその他の電気光学表示素子にも適している。

この場合に、これらは、メゾフェースを拡大することに加えて、特に反転ねじれの防止および弾性物性の改善に作用する。

Ｒ１およびＲ２は好ましくはＣ原子３〜１０個をそれぞれ有するアルキルまたはアルコキシ基である。これらの基は好ましくは直鎖状である。しかしながら、弐 ■で示される別の好ましい化合物は基Ｒ１およびＲ２の一方が分枝鎖状アルキルまたはアルコキシ基である化合物でおる。

Ｐｙｒは好まし、〈は２位置でＰｈｅに結合している。

Ｚｌは好ましくは−ｃｏ−ｏ−，−ｏ−ｃｏ−、−ＣＨ２０−または−〇ＣＩ（２−であり、特に好ましくは一〇−ＣＯ−または−Ｃ０−０−である。

ｍは好ましくは０である。

ラテラルに置換されているフェニレン基は好ましくはＦ原子により（＝ｐｈｅ　（Ｆ）：ｌまたはＣＮ基により（＝Ｐｈｅ　（ＣＮ）　）置換されている１、４ −７エニレン基である。

さらにまた、好ましい化合物として、２．３−ジシアノ−１，４−フェニレン基を有する化合物［−Ｐｈｅ（ＣＮ）２）、特に２，６−ジシアノハイドロキノンの誘導体［：　＝Ｐｈｅ　（２−ＣＮ　。

３−ＣＮ）］がある。

式■は部分式■ユ〜ＩＶ、で示される特に好ましい化合物を包含する：部分式ＩＶａ、Ｉ’１０；ＩＶ８および■。において、Ｒ２は好ましくはＣ原子４〜１０個を有するアルコキシである。

部分式■ユ、ＩＶｂｌｆｅｄ、　■ｉ、　ＩＶｊ　、　ｌＶｋおよび■工で示される化合物が特に好ましく、部分式■ユおよびＩＶｂ、さらにまた■工で示される化合物が特別に好ましい。

式■で示される化合物は、たとえば相当するカルボン酸化合物またはその反応性誘導体の一種を、適当なアルコール化合物またはその反応性誘導体の一種を用いてエステル化することにより、あるいは相当するとドロキシ化合物のエステル化により、あるいは相当するアミジン化合物またはその誘導体を２−アセチル−アルカナールジアルキルアセクール化合物またはその反応性誘導体の一種と反応させることにより、あるいは相当するジアゾニウム塩化合物中のジアゾニウム基をＣＬＳＦまたはＣＮに式■、■および■で示される全ての化合物およびまた相当する部分式で示される化合物は本発明によるスメクチック相用の式ｌで示される好適な構成成分である。

式■、■および■の化合物についても、式Ｉの群の化合物について前記した好ましい意味が同様にあてはまる。

本発明による強誘電性液晶相は式Ｉで示される化合物の少々くとも一種を包含する、２〜１５種、好ましくは６〜１２種の構成成分を含有する。これらの別種の成分は好ましくは次式■〜■で示される化合物から選択する：〔各式中Ｒ４およびＲ５はそれぞれ相互に独立して、Ｃ原子５〜１２個を有するｎ−アルキルであり、そしてＲ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９はそれぞれ相互に独立して、Ｃ原子５〜１２個、特に６〜１０個を有する直鎖状または分校鎖状の場合によりカイラルのアルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニルまたはアルカノイルオキシ基でちり、環Ａは１．４−フェニレンｔｌｉ）ランス−１，４−シクロヘキシレンであり、ｎは０または１である。

これらの物質は全て、文献から知られている方法により製造できる。

本発明によるさらにまた好ましい強誘電性相は次式■で示される化合物の少なくとも一種を含有する相である：Ｒ−Ｑ　−Ａ−（Ｑ　）ｑ−Ｒ〔式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれ相互に独立して、Ｃ原子１〜１５個を有する直鎖状アルキル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接してい力い２個以上のＣＨ２基はまた、−〇−、−８−、−ＣＯ−、ＣＨＣＨ３−０ −、−ＣＨＣＨ３−１−ＣＨ−ハロｌ’　ｙ　−、、ＣＨＣＮ−、−０−ＣＯ− １−０−ＣＯＯ−、−Ｃｏ−０−および（または）　−ｃＨ＝ｃＨ−により置き換えられていてもよく、Ａは、ｑは０または１であり、ＱｌおよびＱ２はそれぞれ相互に独立して−（ＡＯ−ｚ　Ｏ）−であり　ＡＯは非置換のまたは置換基として１個または２個以上のノ・ログン原子、ＣＨ５および（または）ニトリル基を有する１、４−シクロヘキシレンでちり、この基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個のＣＨ２基はまた、−〇−および（または）−８−により置き換えられていてもよく、そして（または）−ＣＨ−ＣＨ２−基は一〇＝Ｎ−により置き換えられていてもよく（Ｃｙ）　、あるいはＡｏは非置換のまたは置換基として１個ちるいは２個以上のハロダン原子、ＣＨ３および（または）ニトリル基を有する１、４−フ二二しンであり、この基中に存在する１個または２個以上のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよ＜　（Ｐｈ）　、さらに別様に、Ａｏの１つは場合によりハロゲンまたはＣＮで置換されていてもよい２，６−ナフチレン（Ｎａ）またはテトラヒドロ−２，６−ナフチレン（４Ｈ−Ｎａ）でちり、ｚ　Ｏ、ｚ　１およびＺ２はそれぞれ相互に独立して−ＣＯ−０−、−０−ＣＯ−１−ＣＨ２０−１ −０ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨＣＮＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨＣＮ− または単結合であり、そしてｐは１．２または３であるか、あるいはＡ＝テトラ −またはオクタヒドロフェナントレンの場合には０であり、但しである場合には、基ｚ０の少なくとも一つは一〇ＨＣＮＣＨ２−または一〇Ｈ２ＣＨＣＮ−であり、そして（または）基Ｒ１およびＲ２の少なくとも一方の基中に存在するＣＨ２基の少なくとも一つは−ＣＨＣＮ−により置き換えられている〕。

式Ｖで示される化合物は直鎖状または分枝鎖状の側鎖基Ｒ１および（または）　Ｒ２を有することができる。分枝鎖状側鎖基を有する化合物はラセミ体の形であるいは光学的活性化合物として使用できる。式■で示される化合物および場合により別種の非カイラル性成分の非カイラル性基材混合物は式Ｉで示されるカイラル性化合物で、あるいはさらに別種のカイラル性化合物でＰ−ピングして、カイラルにチルトされたスメクチック相を得ることがで示される化合物がある。

他の特に好ましい狭い群の化合物は次式Ｖ１９〜Ｖ２２で示される化合物である：Ｒ１−Ａ’−Ｃｙ−（ＣＨ２）ｒ−ＣＥＣＮ−Ｃ，Ｈ２ｓ＋ＩＶ１９Ｒ１−Ａｏ −Ａ’−Ｃｙ−（ＣＨ２）ｒ−ＣＨＣＮ−Ｃ５Ｅ１２ｓ＋ＩＶ２０Ｒ１−Ａ’− Ａ’−ＣＥＩＣＮ−ＣＨ２−Ｃｙ−Ｒ２Ｖ２１Ｒ１−Ａ’−Ａｏ−ＣＨ２−ＣＨＣＮ−Ｃｙ−Ｒ２Ｖ２２（各式中ｒはＯｌｌ、２または３であり、そして（ｒ＋ｓ）は１〜１４である）。

Ｓｃ相を有しない式Ｖで示される化合物も本発明によるスメクチック相の構成成分として適している。

式■で示される全ての化合物は文献〔たとえばＨｏｕｂｅｎ−ＷｅｙｌによるＭｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　（有機化学の方法）、Ｇｅｏｒｇ　−Ｔｈｉｅｍｅ出版社（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市）のような標準的学術書〕に記載されているようなそれ自体既知の方法により、さらに正確には、あげられている反応にとって適当なそれ自体既知の反応条件下に製造できる。ここにはさらに詳しく記載されていないがそれ自体既知の変法もまた使用できる。

式■は主として既知の化合物を包含しており、たとえばこの好ましい化合物は西ドイツ国公開特許出願３．２３１，７０７、！１，３１９，７８１．３，３２０，０２４．３，４０ス０１３．３．４４３，０２９．３，３３２，６９０．３，３３２，６９１．３，３３２，６９２．２、９３３．５６３．２，８５３，７２８．２，６１３，２９３．３．４０１．３２０．３．１３６，６２４．３．０４０．６３２．３，２０５，７６６−１２，２４　ｏ、ｓ　６４．２、９３７．７００．３，４１０，７３４．３，３２４，６８６、ヨーロツ／母公開特許出願０．０８５，９９５、ヨーロツノ！公開特許出願０．０８４，１９４　、ＤＤ　１１　（Ｓ、７３２　、ＦＲ２，４２５，４６９、ＦＲ２，４１９，９６６、ＵＳ特許４．２３ス０２６、ＵＳ特許３，９５３，４９１　、ＵＳ特許４，２２５，４５４あるいはＨ，Ｊ、　Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ他によるＪ、ｐｒａｋｔ、　Ｃｈｅｍｉｅ　、３２１．５６９頁（１９７９年）およびＪ、Ｃ，Ｄｕｂｏｉｓ他によるＭｏ１．　Ｃｒ７ｓｔ、Ｌｉｑ。

Ｃｒｙｓｔ、　４７．１９３頁（’１９７８年）に記載されている。

本発明による相の適当な構成成分にはまた式（式中Ｒ１およびＲ２は式Ｖの場合に定義された意味を有する）で示される化合物がある。

本発明による相は好ましくは式Ｉで示される化合物を少なくとも６種、特に少なくとも５種含有する。本発明による特に好ましいカイラルにチルトされたスメクチック液晶相はその非カイラル性基材混合物が式Ｉで示される化合物に加えて、負のまたは小さい正の誘電異方性を有する別種の成分の少なくとも一種を含有する相である。

主として、独占的に光学的活性成分を含有する本発明による相が好ましいものとしてあげられる。非カイラル性基材混合物中のこれらの別種の構成成分は基材混合物の１〜５０チ、好ましくは１０〜２５％を構成することができる。下記部分式Ｖａ−Ｖｊで示される化合物は小さい正のまたは負の誘電異方性を有する別種の成分として適している：上記各式中、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ好ましくはＣ原子３〜１２個をそれぞれ有する直鎖状のアルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシまたはアルコキシカルボニルである。Ｘは好ましくは０である。

特に好適な化合物は部分式■ユ、Ｍｂ、Ｖｄおよびｖｆで示され、Ｒ４およびＲ５がそれぞれ、Ｃ原子５〜１０個をそれぞれ有する直鎖状アルキルまたはアルコキシである化合物である。

部分式■。、ｖｈおよびＶ工で示される化合物は融点を低下させるだめの添加物質として適しており、通常多くて５％、好ましくは１〜６％の割合で基材混合物に添加する。部分式Ｖ。、ｖｈおよびＶｉで、示される化合物におけるＲ４およびＲ５は好ましくはＣ原子２〜７個、好ましくは３〜５個を有する直鎖状アルキルである。本発明による相における融点の低下に適するもう一種の化合物は次式で示される化合物である：（式中Ｒ４およびＲ５はＶ。、ｖｈ　およびＶｉについて前記した好ましい意味を有する）。

構造要素Ａ、ＢまたはＣを有する化合物はまた、負の誘電異方性を有するもう一種の成分として適している。

この種の好ましい化合物は次式■ユ、Ｍｂおよび■。に相当Ｈ／−ｑ　３−　Ｑ　４−　Ｒ／／／　Ｍ　。

上記各式中、Ｒ′およびＲ〃はそれぞれ好ましくは、Ｃ原子２〜１０個をそれぞれ有する直鎖状アルキルまたはアルコキシ基でちる。ＱｌおよびＱ２はそれぞれ、１，４−フェニレン、トランス−１，４−シクロヘキシレン、４．４’−ビフェニリル、４−（）ランス−４−シクロヘキシル）−フェニル、トランス、トランス−４，４’−ビシクロヘキシルを表わすか、るるいは基Ｑ１およびＱ２の一方はまた単結合でちることができる。

Ｑ３およびＱ４はそれぞれ、１，４−フェニレン、４，４′−ビフェニリルｔりｉｔ、）ランス−１，４−シクロヘキシレンである。基Ｑ３およびＱ４の一方はまたその基中に存在する少なくとも１個のＣＨ基がＮにより置き換えられている１、４−フェニレン基であることもできる。Ｒ″′は構造を有する不斉炭素原子を含有する光学的活性基である。

弐■。で示される化合物の特に好ましい化合物は式■。′（式中Ａは１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、そしてｎは０または１でちる）で示される化合物である。

本発明による誘電体はそれ自体慣用の方法で製造できる。一般に、諸成分を相互に、好ましくは高められた温度で溶解する。

適当々添加剤により、液晶相はこれらが従来知られている全ての方式の液晶表示素子に使用できるような方法で、本発明に従い変性できる。

次側は本発明を制限することなく、説明しようとするものである。ｍ、ｐ　＝融点であり、ｃ、ｐ　＝透明点である。本明細書全体を通して、ノｅ−センテージデータは重量によるパーセントである；全てめ温度データは摂氏度（℃）で示す。自発分極に係る数値は室温について示す。さらにまたＣは固体結晶状態を意味し、Ｓはスメクチック相を意味しくこのインデックスは相タイプの特徴を表わす）、Ｎはネマチック状態を意味し、Ｃｈはコレステリック相を意味し、そしてＩは等方性相を意味する。２種の記号間の数値は転換温度を摂氏度で示すものである。「慣用の水を加え、混合物塩化メチレンで抽出し、相を分離させ、有機相を乾燥させ、次いで蒸発させ、生成物を結晶化および（または）クロマトグラフィ処理する。

例　１４−（５−へプチルヒリミジンー２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル　１８％、４−　（５−へプチルヒリミジンー２−イル）−フェニルｐ− へキシルベンジルエーテル２６％、４−（５−ノニルビリミジン−２−イル）− フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル１６％、４−（５−ノニルビリミジン− ２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル４％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　２４チ、ｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート　８チおよびｐ−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−ベンゾニー　ト　７チよりなる液晶相はＣ／Ｓｏ１５°、ｓｃ７’Ｎ　６４°およびＮ／１１２４゜４ −（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル　１８％、４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル２２％、４”（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル　１３％、４−（５−ノニルピリミジン−２ −イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル　１０％。

２−ｐ−ウンデシルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　２１チ、２−（ｐ−ペンチルフェニル）−ヒリミジンー５−（ルｐ−オクチルベンジルエーテル５％、２−（ｐ−へキシルフェニル）−ピリミジン−５−イｋ　ｐ　−／ニルベンジルエーテル　５チおよび４−（５−オクチルピリミジン−２−イル） −フェニルトランス−４−ペンチルシクロヘキシルメチルエーテル６％、よりなる液晶相はＣ／Ｓｃ　６°、ｓｏ／Ｍ　６３．５°およびＮ／Ｉ９６゜４ −（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル１２％、４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル１５％、４−（５−ノニル♂リミジンー２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル１０％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５− ノニルピリミジン　８％、２−ｐ−デシルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　１６％、ｐ−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−（５−”ンチルビリミジンー２−イル）−ベンゾエート１３％、２−（ｐ−ペンチルフェニル）　−ヒＩＪミジンー２−イルｐ−ノニルベンジルエーテル１２％、２−ｐ−ウンデシルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　５チ、４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニルトランス−４−へキシルシクロヘキシルメチルエーテル４チおよび４−（５−ノニルビリミジン−２−イル）−フェニルトランス−４−ペンチルシクロヘキシルメチルエーテル５チより々る液晶相はＣ／５ｏ−１°、５ｏＡ６３°およびＮ／Ｉ９４゜４−（５− ヘキシルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル　２０％、４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル　１５％、４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ −へキシルベンジルエーテル１０％、４−（５−へフチルヒリミジンー２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル　４％、４−　（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェ、？−ルｐ−ペンチルベンジルエーテル　１６％、２− ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　１０チ、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン７チ、ｐ−へキシルオキシフェニルトランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート　８チおよびｐ−へジチルフェニルｐ−デシルオキシベンゾエート１０チよりなる液晶相はＣ／ＳｃＯ°、Ｓｏ／Ｎ７９°およびＮ／工８７°をルｐ−へキシルベンジルエーテル　１８％、４−（５−へブチルピリミジン−２−イル） −フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル　１４チ、４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル１０％、４−（５− ／ニルヒＩＪ　ミシン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル　１０％、４−　（５−へフチルヒリミジンー２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル２１．４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ −ペンチルベンジルエーテル１０％、２−ｐ−デシルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン６％、ｐ−へブチルフェニルｐ−デシルオキシベンゾエート。

７チおよびｐ−ブチルオキシフェニルｐ−（ｐ−デシルオキシペンソイルオキシ）−ベンゾエート　５％よりなる液晶相はｃ／ｓ０１２°、ｓｏハ？６°およびＮ／１１０７゜を有する。

例　６４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル２７％、４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル　１４％、４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）− フェニルｐ　−ｄンチルペンジルエーテル　７％、４−（５−／ニルビリミシン −２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル　２％、４−　（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル１８％、４−（５−ノニルピリミジン−２−１ル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル　７チ、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　４％、ｐ−へキシルオキシフェニルトランス−４−ペンチルシクロヘキサンカルボキシレート　２チ、４′−ペンチルピフェニル−４−イルｐ−ペンチルベンゾエート　１０チおよび４′−ペンチルピフェニル−４−イルｐ−へキシルベンゾニー　ト　９　ラ６よりなる液晶相はＣ／Ｓｏ９°、８ｃ／’Ｎ　８２°およびＮ／１１１６゜４− （５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル　１６％、４−（５−へプチルヒリミシンー２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル２６％、４−（５−へブチルピリミジン−２−−（ル）−７ｘニルｐ−へキシルベンジルエーテル３６％、４−（５−ノニルピリミジン−２ −イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル　１８％オヨヒ４−　（５− ノニルビリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル　４％よりなる液晶相はＣ／Ｓｃ　８°、ｓｏ７’Ｎ　８４．５°およびＮ／１１０４゜４−　（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル　３０％、４−（５−へフチルヒリミジンー２−イル）−フェニルｐ −ペンチルベンジルエーテルｉ４．４−（５−へキシルピリミジン−２−イル） −フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル　８％、４−（５−ノニルピリミジン −２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル　２％、４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル２１％、４−　（５−／ニルビリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル８％オヨヒ２−ｐ−ノ冊ルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　１６％よりなる液晶相はＣ／５ｏ−５°、Ｓ（７Ｍ　８１°およびＮ／Ｉ９９゜４−（５−ヘキシルビリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル　２７％、４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル１４％、４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル　７チ、４−（５−／−ルビリミシンー２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル２チ、４−　（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル　１８％、４−（５−／＝ルヒリミジンー２−−（ル）−フェニルｐ− インチルベンジルエーテル　７チ、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　１４％およびＲ−４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニル２−クロルプロピオネ−）１０％よりなる液晶相はＣ／Ｓｏ”−４°、　Ｓ（”／Ｃｈ　６４．７° およびＣｈ／Ｉ９２．５°を有する。

この・相の自発分極値（ｎ０７ｃｍ２）およびピッチ高さく風）を種々の温度について次表に示す：温度〔℃〕　自発分極　ピッチ６０　２．４　１４５０　４．９　１３．５４０　６．１　１２２０　７、３　１１８　９．０　１０例　１０２−ｐ−ノニルオキシフ′エニルー５−ノニルピリミジン３１チミ２−ｐ−デシルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　９％、２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　１４チ、２−１）−ノニルオキシフェニル−５−へプチルヒリミジン　１８チ、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　１６チ、４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニル２−フルオル−４−デシルオキシベンゾニー）　１０％および４−（５−７”シルピリミジン−２−イル）−フェニル２−フルオル−４−ヘキシルオキシベンゾエート　５チよりなる液晶相はＣ／Ｓｃ　７°、５ｏＺＳＡ５７°、ＳＡ／Ｎ　６７°、Ｎ４７０．５°を有する。

例　１１２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　２８％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　３％、２−ｐ−ヘプーＦ−ルオキシフェニルー５−オクチルピリミジン　２５％、２−ｐ−ヘプチルオキシ−５−へブチルピリミジン１０％、２−ｐ−デシルオキシ−５−へブチルピリミジン　５チ、４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニル２−フルオル−４−デシルオキシベンゾエート　９％、４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニル３−フルオル− ４−へジチルオキシベンゾエート１０チおよび２−フルオル−４−ノニルフェニル４−（５−ｆシルヒＩＪ　ミシン−２−イル）−ベンゾエート　１０％よりなる液晶相はＣ／５ｏ１３°、Ｓｏ／５Ａ６４° 、ＳＡ／Ｎ　６８°、Ｎ／Ｉ　８３゜２−ｐ−／二＃オキシフェニルー５−ノニルヒＩＪミジン　３０チ、２−ｐ−チクルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　１５％、２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　１５％、２−ｐ−７ニルオキシフエニルー５−へブチルピリミジン１２チ、６−フルオル−４−ヘキシルフェニル４−（５−オクチルビリミジン−２−イル）−ベンゾエート　１０％、２−シアノ−４−デシルフェニル４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート　３チ、２−（４−へブチルフェニル） −ピリミジン−５−イル２−フルオル−４−へブチルベンゾエート　６％おヨヒ２−　（４−オクチルフェニル）−ピリミジン−５−イル３−フルオル−４−へキシルベンゾエート　９チよりなる液晶相はＣ／５ｃ１６°、ＳＣ／ＳＡ　５９ °、ＳＡ／Ｎ　６３°％Ｎ／Ｉ２−１）−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジ２−ｐ−デシルオキシフェニル−５−オクチル２リミジン　１５％、２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−オクチル２リミジン　２０チ、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　１５％、２−ｐ−ヘプチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　１０％および２−フルオル−４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニル４−オクチルベンゾニー）１０％よりなる液晶相はｃ／ｓｃ４°、Ｓｏ／ＳＡ　２２°、ＳＡ／Ｎ　６５°、　Ｎ／ｌ４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル　３３％、４−（５−へブチルピリミジン− ２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル　１５％、４−（５−へキシルピリミジン−２−４ル）　−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル１ｏ％、４−（５−／ニルピリミシン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル　３％、４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル２４％、４−　（５−オクチルピリミジン−２−イル）− フェニル２−フルオル−４−へブチルオキシベンゾニー）　１０チおよび３−フルオル−４−オクチルフェニル４−（５−デシルピリミジン−２−イル） −ベンゾエート　５％よりなる液晶相はＣ／Ｓｃ　３°、Ｓｃ／Ｎ　７５°、Ｎ／Ｉ９８°ヲ有スル。

例　１５４−（５−ヘキシルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル　３２％、４−（５−へプチルヒリミジンー２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル１６％、４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）− フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル９％、４−　（５−ノニルピリミジン− ２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル　２％、４−（５−／ニルｔリミ、）ノー２−１ル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル１８％、４ −Ｃ５−ヘプｆルピリミジンー２−イル）−フェニル３−フルオル−４−へブチルオキシベンゾニー）　１３％、２−フルオル−４−ノニルフェニル４−（５− ｙ”シルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート　５％および２−シアノ−４− オクチルフェニル４−（５−ノニルピリミシン−２−イル）−ベンゾエート　５％よりなる液晶相はＣ／５ｏ−１°、Ｓｏ、／Ｎ　７７°、Ｎ／Ｉ９４°を有する。

例　１６４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル°１７％、４−　（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ− へキシルベンジルエーテル２５％、４−（ノニルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル　１６％、４−（ノニルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル　４％、２−　（４−ノニルフェニル）−ビリミジン−５−イル）２−フルオル−４−へフチルペンゾエー）　１１％、２−フルオル−４−（５−デシルピリミジン−２ −イル）−フェニル４−オクチルベンゾニー）　１０％、４−　（５−ヘソｆルヒリミシンー２−イル）−フェニル２−フルオル−４−へブチルオキシベンゾエート１５チおよび２−フルオル−４−ノニルフェニル４−（５−／ニル♂リミジンー２−イル）− ベンゾエート　５％よりなる液晶相はＣ／Ｓｏ５°、ｓｃ／Ｎ７５°、Ｎ／Ｉ９７°を有する。

例　１７４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル３６％、４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル１８％、４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル　１０％。

４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニル４−　（５−へジチルビリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル２５％、ｓ−（４ −オクチルフェニル）−ピリミジン−２−イル３−フルオル−４−オクチルベンゾエート　４％および２−フルオ＃−４−（５−シシルピリミ’）７−’ｌ−イル）−フェニル４−へフチルベンゾエー）　７％よりなる液晶相はＣ／５０１ｏ０、Ｓ、、／１（７７°、Ｎ／１１００’を有５−メトキシ−２−（４−ｎ−オクチルフェニル）−ピリミジン　０．６５ｇ（この化合物はメチルβ−ヒＰロキシーα−メトキシアクリレートを４−ｎ−オクチルベンズアミジン塩酸塩と縮合させ、得られる４−ヒｒロキシー５−メトキシピリミジンをＰ２Ｓ５と反応させ、得られる４−メルカプトピリミジンをＪ、Ｈ，Ｃｈｅｓｔｅｒｆｉｅｌｄ他に従い（Ｊ。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　４５９０頁［１９６０年〕）、ラネーニッケルを用いて還元することにより得られる〕およびＫＯＨｌＯｇのエチレングリコール１５ｒｎｌ中の混合物を１０時間沸とうさせる。冷却した溶液に水１０ｒｒＬｌを加え、次いで氷酢酸を用いて酸性にし、エーテルで５回抽出する。慣用の方法で仕上げた後に、５−ヒドロキシ−２−（４−ｎ−オクチルフェニル）−ピリミジンが得られる。（同様にして、その他の同族化合物が得られる）。ジメチルホルムアミド２．５ｄ中の得られた５−ヒドロキシ−２−（４−ｎ−、ｔルベンゾイルクロリド０．２５．９および炭酸カリウム０．１５＃を次いで１００℃で１２時間攪拌しながら加熱する。塩を吸引デ過により除去し、Ｐ液を濃縮し、残留物をエーテル中に取り入れ、中性まで水で洗浄する。慣用の方法で仕上げ、２−（４− ｎ−オクチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−ｎ−へブチルベンゾエートを得る。

同様にして下記の化合物を製造する：２−（４−／’ロピルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−プロピルベンゾエート２−（４−ペンチルフェニル）−ヒリミジンー５−イル４−プロピルベンゾエート２−（４−へキシルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−ブロールベンゾエート２−（４−へブチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−プロピルベンゾエート２−（４−オクチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−プロピルベンゾエート２−（４−／ニルフェニル）−ヒｌＪミシンー５−イル４−プロピルベンゾエート２−　（４−デシルフェニル）−キリミジ二′−５−イル４−プロピルベンゾエート２−（４−プロピルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−へキシルベンゾエート２−　（４−ペンチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−へキシルベンゾエート２−（４−へキシルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−へキシルベンゾエート２−（４−へブチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−へキシルベンゾエート２−　（４−オクチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−ヘキシルベンゾエート２−（４−／ニルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−へキシルベンゾエート２−　（４−デシルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−へキシルベンゾエート２−（４−プロピルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−へブチルベンゾエート２−（４−ペンチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−へブチルベンゾエート２−（４−へキシルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−へブチルベンゾエート２−（４−へブチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−へブチルベンゾエート２−（４−オクチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−へブチルペンシェード２−（４−ノニルフェニル）−ヒＩＪミシンー５１ル４−へブチルベンゾエート２−（４−デシルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−へブチルベンゾエート２−（４−プロピルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−オクチルベンゾエート２−（４−ペンチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−オクチルベンゾエート２−（４−へキシルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−オクチルベンゾエート２−（４−へブチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−オクチルベンゾエート２−（４−オクチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−オクチルベンゾエート２−（４−ノニルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−オクチルベンゾエート２−（４−デシルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−オクチルベンゾエート２−（４−プロピルフェニル）−ピリミシン−５−イル４−ノニルベンゾエート２−（４−ペンチルフェニル）−ヒｌＪミジンー５−イル４−ノニルベンゾエート２−（４−へキシルフェニル）−ヒＩＪミジンー５−イ２−　（４−へブチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−ノニルベンゾエート２−（４−オクチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−ノニルベンゾエート２−（４−ノニルフェニル）−ｆｌＪミジン−５−イル４−ノニルベンゾエート２−（４−デシルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−ノニルベンゾエート２−（４−プロピルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−デシルベンゾエート２−（４−ペンチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−デシルベンゾエート２−（４−へキシルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−デシルベンゾエート２−（４−へ；７’チルフエニル）−ピリミジン−５−イル４−デシルベンゾエート２−（４−オクチルフェニル）−ピリミジン−５−イル４−デシルベンゾエート２−（４−／ニルフェニル）　−＆　ＩＪ　ミシン−５−４に４−デシルベンゾエート２−（４−デシルフェニル）−２リミジン−５−イル５−・ヒｒロキシー２−（４−ｎ−へキシルフェニル）−ピリミジン１０．２ｇ、４−ｎ−プロピルベンジルプロミド８．６ｇ、炭酸カリウム８．６９およびジメチルホルムアミｒ５０ｄの混合物を９０°で１０時間温める。慣用の方法で仕上＆ｆ、２−（４−ｎ−へキシルフェニル）−ピリミジン−５−（ルｐ−ｎ−プロビルベンジルエーテルヲ得ル。

同様にして、下記の化合物を製造する：２−（４−ブチルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−プロピルベンジルエーテル２−　（４−ブチルフェニル）−ビリミジン−５−１ルｐ−ペンチルベンジルエーテル２−（４−ブチルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−へキシルベンジルエーテル２−（４−ブチルフェニル）−キリミジン−５−イルｐ−へブチルベンジルエーテル２−（４−ブチルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−オクチルベンジルエーテル２−（４−ブチルフェニル）−一リミジン−５−イルｐ−ノニルベンジルエーテル２−（４−ブチルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−デシルベンジルエーテル２−（４−インチルフェニル）−ピリミジン−５−イ／ｌ／　ｐ　−プロピルベンジルエーテル２−（４−−？メチルフェニル）　−ヒＩＪミジンー５−イルｐ −ペンチルベンジルエーテル２−（４−ペンチルフェニル）−ビリミジン−５−イルｐ−へキシルベンジルエーテル２−（４−ペンチルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−へブチルベンジルエーテル２−　（４−−！メチルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−オクチルベンジルエーテル２−（４−ペンチルフェニル）　−ｆ　ＩＪ　ミシン−５−イルｐ−ノニルベンジルエーテル２−（４−ペンチルフェニル）−ヒｌＪミシンー５−イルｐ−デシルベンジルエーテル２−　（４−へキシルフェニル）−ピリミシン−５−１ルｐ−プロピルベンジルエーテル２−（４−へキシルフェニル）−ヒリミゾンー５−イルｐ−ペンチルベンジルエーテル２−（４−へキシルフェニル）−ヒｌＪミジンー５−イルｐ−へキシルベンジルエーテル２−（４−へキシルフェニル）　−ヒＩＪミジンー５−イルｐ−へブチルベンジルエーテル２、−（４−へキシルフェニル）　＋　＆　リミジンー５−イルｐ−オクチルベンジルエーテル２−（４−へキシルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−ノニルベンジルエーテル２−（４−へキシルフェニル）　−ヒＩＪミジンー５−イルｐ−デシルベンジルエーテル２−（４−へブチルフェニル）−ビ！Ｊミジン″″５−イルｐ−プロピルベンジルエーテル２−（４−へブチルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−ペンチルベンジルエーテル２−（４−へブチルフェニル）−ヒＩ、）ミシン−５−イルｐ−へキシルベンジルエーテル２−（４−へブチルフェニル）−ヒｌＪミジンー５−イルｐ−へブチルベンジルエーテル２−（４−へブチルフェニル）　−ｆ　Ｉ）　ミシン−５−１ルｐ−オクチルベンジルエーテル２−（４−へブチルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−ノニルベンジルエーテル２−（４−へブチルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−デシルベンジルエーテル２−（４−オクチルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−プロピルベンジルエーテル２−（４−オクチルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−ペンチルベンジルエーテル２−（４−オクチルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−へキシルベンジルエーテル２−（４−オクチルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−へブチルベンジルエーテル２−（４−オクチルフェニル）　−ピリミジン−５−イルｐ−オクチルベンジルエーテル２−　（４−オクチルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−ノニルベンジルエーテル２−　（４−オクチルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−デシルベンジルエーテル２−（４−ノニルフェニル）−ヒｌＪミジンー５−イルｐ−プロピルベンジルエーテル２−（４−ノニルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−インチルベンジルエーテル２−（４−ノニルフェニル）−ヒｌＪミジンー５−イルｐ−へキシルベンジルエーテル２−　（４−ノニルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−へブチルベンジルエーテル２−（４−ノニルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−オクチルベンジルエーテル２−（４−ノニルフェニル）’　−ピリミジン−５−イルｐ−ノニルベンジルエーテル２−　（４−ノニルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−デシルベンジルエーテル２−（４−デシルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−プロピルベンジルエーテル２−（４−デシルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−ペンチルベンジルエーテル２−（４−デシルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−へキシルベンジルエーテル２−（４−デシルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−へブチルベンジルエーテル２−（４−ｙ”シルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−オクチルベンジルエーテル２’（４−デシルフェニル）−ピリミジン−５−イルｐ−ノニルベンジルエーテル２−（４−デシルフェニル”）　−ヒＩＪミジンー５−イルｐ−デシルベンジルエーテル例　２０４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−安息香酸１４．２９ｃこの化合物は４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−ベンゾニトリルからケン化により得ることができる〕をトルエン１２０ｍＡ！中でチオニルクロリド１０Ｉとともに塩化水素の発生が止むまで還流させる。混合物から揮発性成分を減圧下に除去する。残留物をジクロルメタン１８０ｄ中に取り入れ、トリエチルアミン１０ｍｊおよび４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェノール１４．２１！（この化合物は４−ヒＰロキシベンズアミジン塩酸塩およびメチルα−オクチル−β−ヒドロキシアクリレートから得ることができる）を加える。２０゜で２０時間攪拌した後に、沈殿したトリエチルアンモニウムクロリドを炉去し、ろ液を濃縮する。４−（５−オクチルピリミシン−２−イル）−フェニル４−（５− へキシルピリミジン−２−イル）−ベンゾエートが晶出する。

この方法と同様にして下記の化合物を製造する：４−（５−プロピルピリミジン −２−イル）−フェニル４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）−ベンシル４−（５−ブロールピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−　（５−ヘア’チ＃に’ｌＪ　ミシン−２−−（ル）−フェニル４−（５− ７”ロピルピリミジンー２−イル）−ベンゾエート４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−／ニルヒ！Ｊ　ミ’）ノー２−イル）−フェニル４−　（５−プロピルピリミジン−２−イル）−ヘンシェード４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−フェニルート４−　（５−プロピルピリミジン−２−４ル）−フェニ／Ｉ／４−（５−ヘンチルピリミジン−２−イル）−ペンツエート４−（５−−″２ンチルヒリミジンー２−イル）−フェニル４−　（５−ヘア　チルヒリミジン−２−−（ル）−ペンツエート４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−ペンチルピリミ２ンー２−イル）−ベンゾエート４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−オクチルｆリミジンー２−イル）−フェニル４−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニル４−　（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（’５−デシルピリミジンー２−イル）−フェニルート４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−へキシルビリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−ペンチルビリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−へキシルビリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−　（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−ベンゾ４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−へキシルビリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−デシルヒリミノンー２−イル）−フェニル４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート、融点＝９７°、沸点：２７６゜４−　（５ −ヘプｆルヒ’）　ミ’／’ンー２−１ル）−フェニル４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−ヘプチル２リミジンー２−イル）−ヘンシェード４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−ペンチルビリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニ＃４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−　（５，−デシルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−へキシルぜリミジンー２−イル）−フェニル４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−ノニルぜリミジンー２−イル）−ベンゾエート４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−ノニルピリミジ７−２−／Ｃル）−ベンゾエート４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−ノニルビリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−プロピルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−ヘンシェード４−（５−ペンチルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−へフチルヒリミジンー２−イル）−フェニル４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（５−デシルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−　（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニル４、−（５−デシルピリミジン−２−イル）−ベンゾエート４−　（５−デシルピリミジン−２−イル）−フェニル４−（ｓ−デシルｔ　’ ＋）　ミシン−２−イル）−ベンゾエート例　２１ｐ−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル１１チ、ｐ−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ヘキシルベンジルエーテル１５ｔｌｊ１ｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル）− フェニルｐ　−Ｊンチルペンジルエーテル１８％、１）−（５−／ニルビリミシン−２−イル）−フェニルｐ−へブチルペンジルエーテル　１４％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２３％。

４−（５−へフチルヒリミジンー２−イル）−フェニルｐ−へキシルオキシベンゾエート　５％、４−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−オクチルオキシ−ｍ−フルオルベンゾエート４％およびＲ−４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニル２−クロルプロピオネ−）１０％よりなる液晶相は０４°Ｓｃ本７６°Ｃｈ９５°工　を有する。

例　２２２−ｐ−ヘキシルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、２−ｐ−ヘプチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３チ、２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　３％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ヘプチルヒＩＪミ２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　６チ、２−１）−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジ１−（ｐ−へキシルフェニル）−２−（ｐ−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニル）−二タン１６チ、１−（ｐ−オクチル−ｍ−フルオルフェニル）−２−（ｐ−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニル）−エタン１９チ、光学的活性の４−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニル３−クロル− ４−（２−オクチルオキシ）−ベンゾエート　１５チおよび光学的活性の１−ｐ−（２−オクチルオキシカルボニル）−フェニル−２−（ｐ −（５−へプチルヒリミジンー２−イル）−フェニル）−エタン　１７チよりなる液晶相はＣ９°ＳＣ本７４°Ｃｈ　８９°工を示す。

例　２３２−１）−へブチルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　４チ、２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−オクチルピリミジン　４チ、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−１５−オクチルぼリミジン　４％、ｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニル１）　−Ｊンチルベンジルエーテル　１６％、ｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へブチルベンジルエーテル１１チ、５−（ｐ−オクチルフェニル）−ピリミジン− ２−イルｐ−オクチルオキシベンゾエート　１３チ、５−（ｐ−へブチルフェニル）−ピリミジン−２−イルｐ−へキシルオキシベンゾエート　１６％、５−（ｐ−オクチルフェニル）−ピリミジン−２−イルｐ−へブチルオキシ−ｍ−フルオルベンゾニー）　１１チおよび２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ピリミジン　２１チよりなる液晶相は０５°Ｓｏを示す。

例　２４ｐ−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル１１％、ｐ−（５−ヘプチルｅ　’）　ミ）ノー２−イル）−フェニルｐ −へキシルベンジルエーテル９％、ｐ−（５−／ニルピ＋Ｊミジンー２−イル） −フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル　１２’％、ｐ−（５−ノニルビリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へブチルベンジルエーテル　１０１．２−ｐ− ／ニルオキシフェニルー５−ノニルピリミジン　２０％、１−（）ランス−４−ヘゾチルシクロヘキシル）−２−（ｐ−（５−オクチルピリミジン−２−イル）−フェニル）−エタン　９％、１−（）ランス−４−オ゛クチルシクロヘキシル）−２−（ｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェニルエタン８チ、光学的活性の１−　（ｐ−（２−オクチルオキシカルボニル）−フェニル）−２ −（ｐ−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニル）−エタン　１０％および１−（ｐ−へブチルオキシ−ｍ−フルオルフェニル）−２−（ｐ−（５− へブチルピリミジン−２−イル）−フェニル）−エタン　１１％よりなる液晶相は０３°Ｓ（本７２°Ｃｈ９３°工を示す。

例　２５２−ｐ−へフルオルフェニル−５−へブチルピリミジン３％、２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、ｐ−（５−へブチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−ペンチルベンジルエーテル７チ、ｐ−（５−へプチルヒリミジンー２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンジルエーテル５％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン　２０チ、Ｒ−４−（５−へキシルピリミジン−２−イル）−フェニル２−１０ルプロピオネート　１０％、１−（ｐ−へキシルフェニル）−２−（’ｐ−５−ヘプチルピリミジンー２−イル）−フェニル）−二タン　８％、１−（ｐ−オクチルフェニル）−２−（ｐ−５−へプチルヒリミシンー２−イル）−フェニル）−エタン１３％、１−（ｐ−ヘプチルフェニル）−２−（ｐ−（５−ノニルヒＩＪ　ミー／ノー２−イル）−フェニル）−エタン　１１チおよび１−（ｐ−オクチルフェニル）−２−（ｐ−（５−ノニルぜリミジンー２−イル）−フェニル）−二タン　９チよりなる液晶相は０８°Ｓｏ本７４°Ｃｈ８８° 工を有する。

例　２６２−ｐ−へキシルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、２−ｐ−へブチルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、２−ｐ−オクチルオキシフェニル−５−ヘプチルピリミジン　６チ、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−へブチルピリミジン　３％、２−ｐ−ヘキシルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン６％、２−ｐ−ノニルオキシフェニル−５−ノニルピリミジン２４％、５−（ｐ−ノニルフェニル）−ピリミジン−２−−（ルｐ−へキシルベンゾエート　２０チ、５−　（ｐ−／ニルフェニル）−ピリミジン−２−イルｐ−へブチルベンゾエート　１０％、ｐ−（５−へジチルピリミジン−２−イル）−フェニルｐ−へキシルベンシルエーテル１０％、ｐ−（５−ノニルヒリミシンニ２−イル）−フェニルｐ−へブチルベンジルエーテル　８％おヨヒ光学的活性のエチル２−Ｃｐ−（５−ノニルピリミジン−２−イル）−フェノキシフプロパノエート　１０チよりなる液晶相はＣ−８°Ｓｏ”７１°Ｃｈ８８°工を示しそして２０°で８　ｎ０７ｃｍ２の自発分極値Ｐ８を有する。

国際調査報告ＡＧ丁ＮＥＸ　Ｔｏ　Ｔｉ＝　ＩＮＴＥＲ＞ＩＡＴｊＩＯｉｉＡＬ　５ＥＡＦｔＣＧミ　ＲＥＰＯＲＴ　ＣＮ−−−・喝−＋・−一軸＋＋＋−−−鰺−−−−− ――−一轡−＋―−−−＋＋碍−―−――禰ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ　Ａ？ＰＩｊＣＡＴＩＯＮ　Ｎｏ、　ＰＣＴ／Ｅ：’　８６１００２９４　（３Ａ　１３７４５）響−ｍ−・−曽−−−――−−呻一・−一一一＋嗜−―−―＋−−― ―−−−−−―−−−＋−一　暉−−曽−吻−――＋・−Ｔｈａ　Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｐａｔａｎｔ　０ｆｆｆｉｃｅ　ｉｓ　ｉｎ　ｒ、ｏ　ｗａｙ　１ｉａｂｌｅ　！ｏｒ　ｔｈｓｓｅｐａｒｔｉｃｕｌａｒｓ＋、＋ｈユｃｈａｒｅｈ、ｅｒｅｌｙｇｉｖｅｎｆｏｒｔｈｅｐｕｒｐｏｓｅｏｆｌｎｆＯｒｍａ　ｔｌｏｎ。

Ｐａｔｅｎｔ　ｄＯＣｕｍｅｎセ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ　Ｐａｔｅｎｔ　ｆａｍｉｌｙ　ＰｕＭｉｃａｔｉｏｎｃｉｔｅｄ　ｉｎ　５ｅａｒｃｈ　ｄａｔａ　ｍｅｍｂｅｒ（ｓ）　ｃａｔｅｅｐｏｒｔ

Claims

【特許請求の範囲】

１．式ＩＲ１−Ａ１−Ｚ１−Ａ２−〔Ｚ２−Ａ３〕ｍ−Ｒ２　Ｉ〔式中Ｒ１およびＲ２はそれぞれＣ原子１〜１２個を有するアルキル基であり、これらの基中に存在する１個のＣＨ２基または隣接していない２個以上のＣＨ２基は−Ｏ−、−ＣＯ−、 −Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−Ｏ−および（または）−ＣＨ＝ＣＨ− により置き換えられていてもよく、あるいは基Ｒ１およびＲ２の一方はまたＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣＮであり、Ａ１は【配列があります】【配列があります】、【配列があります】または【配列があります】であり、Ｐｙｒはピリミジン −２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ピラジン−２，５−ジイルまたはピリダジン−３，６−ジイルであり、Ｐｈｅは１，４−フエニレンであり、この基は非置換であるか、あるいは置換基として１個または２個のＦおよび（または）Ｃｌ原子および（または）ＣＨ３および（または）ＣＮ基を有し、Ｃｙはトランス−１，４−シクロヘキシレンであり、Ａ２およびＡ３はそれぞれトランス −１，４−シクロヘキシレンであるか、あるいは１，４−フエニレンであり、この基は非置換であるか、または置換基として１個または２個のＦおよび（または）Ｃｌ原子および（または）ＣＨ３および（または）ＣＮ基を有し、そしてその中に存在する１個のまたは２個以上のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよく、Ｚ１は−Ｃｈ２ＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２−Ｏ−または−ＯＣＨ２−であり、Ｚ２は−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２ −、−ＣＨ２Ｏ−、−Ｏ−ＣＨ２−または単結合であり、そしてｍは０または１である〕で示される化合物のスメクチツク液晶相の構成成分としての使用。
２．請求の範囲１に記載の式Ｉで示される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする少なくとも２種の液晶成分を含有するスメクチツク液晶相。
３．少なくとも一種の光学的活性化合物を含有することを特徴とする請求の範囲２に記載の相。
４．請求の範囲２または３に記載の相を誘電体として含むことを特徴とする電気光学表示素子。