JPS6253307A - 成形性良好なスチレン系樹脂 - Google Patents
成形性良好なスチレン系樹脂Info
- Publication number
- JPS6253307A JPS6253307A JP19287185A JP19287185A JPS6253307A JP S6253307 A JPS6253307 A JP S6253307A JP 19287185 A JP19287185 A JP 19287185A JP 19287185 A JP19287185 A JP 19287185A JP S6253307 A JPS6253307 A JP S6253307A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- polymerization
- styrene
- molecular weight
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、成形性、特にインジェクション成形性及び押
し出し成形性の優れたスチレン系樹脂、更に詳しくは、
成形性の良好な樹脂として分子量及び分子量分布を調整
したスチレン系樹脂に関するものである。
し出し成形性の優れたスチレン系樹脂、更に詳しくは、
成形性の良好な樹脂として分子量及び分子量分布を調整
したスチレン系樹脂に関するものである。
インジェクション、押し出し成形性の優れたスチレン系
樹脂を得る為には、従来より滑剤、可塑剤、オリゴマー
などの添加法と、樹脂の広分子量分布化が行なわれてき
た。しかし前者の添加法では、耐熱性、引張り強度、透
明性の低下が生じる欠点があった。また後者では、低分
子量と高分子量の樹脂の混合とか、低温分解型開始剤と
高温分解型の開始剤の組み合せにより広分子量分布化が
計られたが、いずれも広分子量分布化に対する効果が不
充分であり、また目的とする成形加工性の改良効果も不
十分であった。
樹脂を得る為には、従来より滑剤、可塑剤、オリゴマー
などの添加法と、樹脂の広分子量分布化が行なわれてき
た。しかし前者の添加法では、耐熱性、引張り強度、透
明性の低下が生じる欠点があった。また後者では、低分
子量と高分子量の樹脂の混合とか、低温分解型開始剤と
高温分解型の開始剤の組み合せにより広分子量分布化が
計られたが、いずれも広分子量分布化に対する効果が不
充分であり、また目的とする成形加工性の改良効果も不
十分であった。
そこで本発明に於ては、広分子量分布を有する樹脂を調
製し、鋭意検討した結果、適当な比粘度（ηｓｐ）と分
子量分布を有する樹脂を用いることにより成形加工性が
大巾に改良されることを見出したのである。
製し、鋭意検討した結果、適当な比粘度（ηｓｐ）と分
子量分布を有する樹脂を用いることにより成形加工性が
大巾に改良されることを見出したのである。
〔問題点を解決するための手段及び作用効果〕本発明は
、比粘度η８．＝１．０〜２．０、好ましくは１．２〜
１．８で且つ分子量分布ＭＷ／ＭＮ が４．５〜１０
．０、好ましくは４．８〜８．０の値を有するスチレン
系樹脂を内容とする。
、比粘度η８．＝１．０〜２．０、好ましくは１．２〜
１．８で且つ分子量分布ＭＷ／ＭＮ が４．５〜１０
．０、好ましくは４．８〜８．０の値を有するスチレン
系樹脂を内容とする。
ここで比粘度η８．とは、トルエンを溶媒として１％濃
度のポリマー溶液をつくり、３０°Ｃで測定した比粘度
のことである。重量平均分子量ＭＷと数平均分子量ＭＮ
の比ＭＷ／ＭＮはＧＰＣ測定より得られる値である。η
８．の値として、１．０未満では成形体の強度が弱く実
用に供し得ないし、又２．０をこえると成形時の流れが
悪く金型への樹脂の供給が困難になる。分子量分布ＭＷ
／ＭＮ の値としては、４．５〜１０．０の範囲が良
好である。
度のポリマー溶液をつくり、３０°Ｃで測定した比粘度
のことである。重量平均分子量ＭＷと数平均分子量ＭＮ
の比ＭＷ／ＭＮはＧＰＣ測定より得られる値である。η
８．の値として、１．０未満では成形体の強度が弱く実
用に供し得ないし、又２．０をこえると成形時の流れが
悪く金型への樹脂の供給が困難になる。分子量分布ＭＷ
／ＭＮ の値としては、４．５〜１０．０の範囲が良
好である。
４．５未満では分子量分布が小さく成形加工性の良好な
ものにならない。又１０．Ｏをこ：えると低分子量物を
多量に含有する系となり、成形性の改良効果は却って低
下する。
ものにならない。又１０．Ｏをこ：えると低分子量物を
多量に含有する系となり、成形性の改良効果は却って低
下する。
本発明で規定されるスチレン系樹脂は各種の製造法によ
って得られる。例えば、低分子量物と高分子量物をブレ
ンドする方法、重合法による場合には低温分解型の開始
剤と高温分解型の開始剤を併用して重合する方法、重合
中に重合温度を変化させて重合する方法、架橋剤を添加
使用する重合方法、また重合後期に七ツマ−を追加する
モノマー後追加重合法等々がある。これら各種製造法の
中で、モノマー後追加重合法が、高ＭＷ／ＭＮ比樹脂の
得やすさ、ＭＷ／ＭＮ比のコントロール性、成形性及び
工業的見地から最適である。
って得られる。例えば、低分子量物と高分子量物をブレ
ンドする方法、重合法による場合には低温分解型の開始
剤と高温分解型の開始剤を併用して重合する方法、重合
中に重合温度を変化させて重合する方法、架橋剤を添加
使用する重合方法、また重合後期に七ツマ−を追加する
モノマー後追加重合法等々がある。これら各種製造法の
中で、モノマー後追加重合法が、高ＭＷ／ＭＮ比樹脂の
得やすさ、ＭＷ／ＭＮ比のコントロール性、成形性及び
工業的見地から最適である。
この七ツマー後追加重合方法により、ＭＷ／ＭＮが４．
５を越える樹脂を容易に得ることができ、従来検討され
たことのない領域、つまりＭＷ／ＭＮが１０．０近辺の
領域迄の検討が可能となった。これらの検討中でＭＷ／
ＭＮが４．５を境として成形性が大巾に改善されること
が見い出され、本発明に至っ□たのである。
５を越える樹脂を容易に得ることができ、従来検討され
たことのない領域、つまりＭＷ／ＭＮが１０．０近辺の
領域迄の検討が可能となった。これらの検討中でＭＷ／
ＭＮが４．５を境として成形性が大巾に改善されること
が見い出され、本発明に至っ□たのである。
その製造方法とは、スチレン系モノマーの７０〜９５重
量部（以下、部と記す）を塊状又は懸濁重合する際に、
重合転化率が８０％以上、望ましくは８５％以上の時点
で、該モノマー■と共重合可能な七ツマ−■、例えばス
チレン系モノマー３０〜５部を追加し重合を完結させる
製造方法である（但し、全使用モノマー量は１００部と
する）。
量部（以下、部と記す）を塊状又は懸濁重合する際に、
重合転化率が８０％以上、望ましくは８５％以上の時点
で、該モノマー■と共重合可能な七ツマ−■、例えばス
チレン系モノマー３０〜５部を追加し重合を完結させる
製造方法である（但し、全使用モノマー量は１００部と
する）。
つまり分子量分布を広くするには重合しようとするモノ
マーを分割して重合系に追加することで達成されるので
ある。分子量及び分子量分布には開始剤量及び追加モノ
マー量及び追加時の重合転化率が重要であり、これらの
量を調整することによりコントロール出来る。
マーを分割して重合系に追加することで達成されるので
ある。分子量及び分子量分布には開始剤量及び追加モノ
マー量及び追加時の重合転化率が重要であり、これらの
量を調整することによりコントロール出来る。
モノマー■の追加時の重合転化率は重要なファクターで
あり、分子量及び分子量分布に大きく影響する。つまり
追加時の転化率が８０％以下では分子量及び分子量分布
を広げるには効果がほとんどない。好ましい転化率とし
ては８０％以上、望ましくは８５％以上、更に望ましく
は９０％以上の値である。これは、この重合法が高分子
の重合に於て、高分子量重合体が生成するのは重合末期
の重合転化率が十分に上った段階であることを利用して
高分子量重合体をつくろうとする技術である為である。
あり、分子量及び分子量分布に大きく影響する。つまり
追加時の転化率が８０％以下では分子量及び分子量分布
を広げるには効果がほとんどない。好ましい転化率とし
ては８０％以上、望ましくは８５％以上、更に望ましく
は９０％以上の値である。これは、この重合法が高分子
の重合に於て、高分子量重合体が生成するのは重合末期
の重合転化率が十分に上った段階であることを利用して
高分子量重合体をつくろうとする技術である為である。
つまり七ツマー追加時の転化率が十分高くなければモノ
マー追加により重合系の重合体濃度が低下して超高分子
量重合体の生成が困難になる為である。
マー追加により重合系の重合体濃度が低下して超高分子
量重合体の生成が困難になる為である。
次に追加量ツマ−■の量としては３０〜５部が適当であ
るが、３０部を越えると追加量としては過剰であり広分
子量分布化は却って達成されにくい。又５部未満では量
的に不足である。又、モノマー■の追加方法は、一括追
加、断続追加、連続追加がある。
るが、３０部を越えると追加量としては過剰であり広分
子量分布化は却って達成されにくい。又５部未満では量
的に不足である。又、モノマー■の追加方法は、一括追
加、断続追加、連続追加がある。
又、重合開始剤としては特殊なものを使用する必要はな
く、例えばポリスチレンの重合に使用される公知の開始
剤の使用が可能である。また開始剤の添加は、モノマー
■に添加しておき、モノマー■には添加しない事が、追
加モノマーがより均一に重合系に分散するので好ましい
。しかし残存上ツマ−を減少せしめる為に追加モノマー
■にも少量の開始剤を添加することは何ら差支えない。
く、例えばポリスチレンの重合に使用される公知の開始
剤の使用が可能である。また開始剤の添加は、モノマー
■に添加しておき、モノマー■には添加しない事が、追
加モノマーがより均一に重合系に分散するので好ましい
。しかし残存上ツマ−を減少せしめる為に追加モノマー
■にも少量の開始剤を添加することは何ら差支えない。
次に重合温度について考えてみると、分子量分布を広く
する為に重合中に温度変更を行なうことは何ら差支えな
い。例えば重合の前半を比較的高温で重合し、高分子量
物が生成する重合後半では比較的低温で重合する方法等
である。
する為に重合中に温度変更を行なうことは何ら差支えな
い。例えば重合の前半を比較的高温で重合し、高分子量
物が生成する重合後半では比較的低温で重合する方法等
である。
本発明で言うスチレン系モノマー■とは、スチレンを５
０重量％以上含有するモノマー系のことであり′、スチ
レン単独のモノマー系以外にスチレンと各種七ツマ−と
の混合系も含まれる。スチレン以外のモノマーとしては
スチレンと反応するものであればよく、例えばパラメチ
ルスチレン、パラ−（−ブチル−スチレン等の核アルキ
ル置換スチレン；パラクロルスチレン、オルト・パラ−
ジクロルスチレン等の核ハロゲン置換スチレンタα−メ
チルスチレン等のｄ位置換スチレン等のスチレン誘導体
の他、アクリロニトリル、メタクリレートリル、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート等が挙られる。
０重量％以上含有するモノマー系のことであり′、スチ
レン単独のモノマー系以外にスチレンと各種七ツマ−と
の混合系も含まれる。スチレン以外のモノマーとしては
スチレンと反応するものであればよく、例えばパラメチ
ルスチレン、パラ−（−ブチル−スチレン等の核アルキ
ル置換スチレン；パラクロルスチレン、オルト・パラ−
ジクロルスチレン等の核ハロゲン置換スチレンタα−メ
チルスチレン等のｄ位置換スチレン等のスチレン誘導体
の他、アクリロニトリル、メタクリレートリル、メチル
メタクリレート、エチルメタクリレート等が挙られる。
スチレン系モノマーのと共重合可能なモノマー■とじて
は、スチレン系モノマーのと共重合可能なものであれば
よく、上記スチレン系モノマーの他、一般に公知のモノ
マーがある。又本発明に於て、分子量調整の為、連鎖移
動剤を使用することも可能である。
は、スチレン系モノマーのと共重合可能なものであれば
よく、上記スチレン系モノマーの他、一般に公知のモノ
マーがある。又本発明に於て、分子量調整の為、連鎖移
動剤を使用することも可能である。
また本発明で言うスチレン系樹脂とは、樹脂組成として
スチレン構造単位を５０重量％以上含有する樹脂のこと
である。
スチレン構造単位を５０重量％以上含有する樹脂のこと
である。
本発明に於ては種々の公知の滑剤の併用が可能であり、
その場合には極少量の使用量で充分である。また耐衝撃
性を改良する為にエラストマーを併用することも何ら差
支えない。
その場合には極少量の使用量で充分である。また耐衝撃
性を改良する為にエラストマーを併用することも何ら差
支えない。
本発明のスチレン系樹脂は特定の分子量及び特定の広い
分子量分布を有し、加工性が大巾に改善された利点を有
するものである。
分子量分布を有し、加工性が大巾に改善された利点を有
するものである。
以下、具体例を用いて説明するが、重合転化率はガスク
ロマトグラフィーで残存モノマー量を測定することによ
り算出した。又ηｓｐ値は前述の方法で求め、又、本発
明が狙いとする分子量分布についてはＧＰＣ測定による
ＭＷ／ＭＮでその指標トシた。又、インジェクション成
形評価についてはノズル温度を２２０°Ｃにし、金型は
バターケース状金型を用いて連続成形可能ショツト数で
判定した。つまり成形体離型時のサンプルの折れ、樹脂
供給ゲート部の詰り、ランナ一部の折れ、等が発生すれ
ば運転を停止させねばならないが、その様なことがなく
て連続して成形できるショツト数で成形性の指標とした
。
ロマトグラフィーで残存モノマー量を測定することによ
り算出した。又ηｓｐ値は前述の方法で求め、又、本発
明が狙いとする分子量分布についてはＧＰＣ測定による
ＭＷ／ＭＮでその指標トシた。又、インジェクション成
形評価についてはノズル温度を２２０°Ｃにし、金型は
バターケース状金型を用いて連続成形可能ショツト数で
判定した。つまり成形体離型時のサンプルの折れ、樹脂
供給ゲート部の詰り、ランナ一部の折れ、等が発生すれ
ば運転を停止させねばならないが、その様なことがなく
て連続して成形できるショツト数で成形性の指標とした
。
実施例１
撹拌機付きオートクレーブに水１１０部、第３燐酸力ル
シュウム０．３０部、ドデシルベンゼンスルフオン酸ソ
ーダ０．００５部、塩化ナトリウム０．３部を入れ、次
に撹拌下でベンゾイルパーオキサイド０．２８部、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−１−リメチルシク
ロヘキサン０．１５部、スチレン７５部よりなる系を導
入し、９８°Ｃに昇温して３時間の重合を行なった。こ
の時の重合転化率は８４％であった。この系にスチレン
２５部を導入して、更に２時間の重合を行ない、更に１
１５°Ｃに昇温しで４時間の熱処理を行なった。
シュウム０．３０部、ドデシルベンゼンスルフオン酸ソ
ーダ０．００５部、塩化ナトリウム０．３部を入れ、次
に撹拌下でベンゾイルパーオキサイド０．２８部、ジ−
ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−１−リメチルシク
ロヘキサン０．１５部、スチレン７５部よりなる系を導
入し、９８°Ｃに昇温して３時間の重合を行なった。こ
の時の重合転化率は８４％であった。この系にスチレン
２５部を導入して、更に２時間の重合を行ない、更に１
１５°Ｃに昇温しで４時間の熱処理を行なった。
次いで冷却、脱水、乾燥して樹脂Ａを得た。結果を表−
１に示す。
１に示す。
実施例２
実施例１に於て、ベンゾイルパーオキサイド０．２８部
を使用する代りにＯ；２３部を使用し、初期のスチレン
量７５部の代りに９０部にした系で９８°Ｃ下で４時間
の重合を行なった。この時の転化率は９３％であった。
を使用する代りにＯ；２３部を使用し、初期のスチレン
量７５部の代りに９０部にした系で９８°Ｃ下で４時間
の重合を行なった。この時の転化率は９３％であった。
この系にスチレン１０部を導入して実施例１と同様に処
理して樹脂Ｂとした。結果を表−１に示す。
理して樹脂Ｂとした。結果を表−１に示す。
実施例３
実施例１に於、て、ベンゾイルパーオキサイド０．２８
部を使用する代りに０．２５部使用し、初期のスチレン
量７５部の代りに８０部にした系に於て９８°Ｃ下で４
時間３０分の重合を行なった。この時の重合転化率は９
２％であった。この系にスチレン２０部を導入して実施
例１と同様に処理して樹脂Ｃとした。結果を表−１に示
す。
部を使用する代りに０．２５部使用し、初期のスチレン
量７５部の代りに８０部にした系に於て９８°Ｃ下で４
時間３０分の重合を行なった。この時の重合転化率は９
２％であった。この系にスチレン２０部を導入して実施
例１と同様に処理して樹脂Ｃとした。結果を表−１に示
す。
実施例４
実施例３に於て、スチレン２０部を導入するところで２
０部の内１０部を先に導入して１時間３０分の重合を行
なった。その後残り１０部を導入して１時間の重合を行
ない、更に１１５°Ｃに昇温しで４時間の熱処理を行な
い樹脂りとした。
０部の内１０部を先に導入して１時間３０分の重合を行
なった。その後残り１０部を導入して１時間の重合を行
ない、更に１１５°Ｃに昇温しで４時間の熱処理を行な
い樹脂りとした。
実施例５
実施例３に於いて、スチレン２０部を導入するところで
２０部の内８部を先に導入して１時間の重合を行ない、
その後６部を導入して１時間の重合を行ない、更に６部
を追加導入して１時間の重合を行なった。その後実施例
４と同様にして樹脂Ｅを得た。
２０部の内８部を先に導入して１時間の重合を行ない、
その後６部を導入して１時間の重合を行ない、更に６部
を追加導入して１時間の重合を行なった。その後実施例
４と同様にして樹脂Ｅを得た。
実施例６
実施例１に於て、スチレン７５部の代りに１００部を使
用し、ベンゾイルパーオキサイド０．２８部の代りに０
．１０部を使用し、９８°Ｃで６時間３０分の重合を行
なった。後スチレンを追加せずに１１５°Ｃに昇温して
４時間の重合を行ない後、冷却して樹脂−■とじた。又
、樹脂−■を得るところに於て、ベンゾイルパーオキサ
イド０．２８部使用する代りに０．３５部を使用し、９
８°Ｃで４時間の重合を行ない、後１１５°Ｃに昇温し
で４時間の重合を行なった。これを樹脂−■とする。樹
脂−■、と■を５０１５０の割合で押し出しペレット化
し、樹脂Ｆとした。このものの結果を表−１に示す。
用し、ベンゾイルパーオキサイド０．２８部の代りに０
．１０部を使用し、９８°Ｃで６時間３０分の重合を行
なった。後スチレンを追加せずに１１５°Ｃに昇温して
４時間の重合を行ない後、冷却して樹脂−■とじた。又
、樹脂−■を得るところに於て、ベンゾイルパーオキサ
イド０．２８部使用する代りに０．３５部を使用し、９
８°Ｃで４時間の重合を行ない、後１１５°Ｃに昇温し
で４時間の重合を行なった。これを樹脂−■とする。樹
脂−■、と■を５０１５０の割合で押し出しペレット化
し、樹脂Ｆとした。このものの結果を表−１に示す。
比較例１
実施例１に於て、スチレン７５部の代りに１００部を使
用し、ベンゾイルパーオキサイド０．２８部の代りに０
．１８部を使用し、９８℃で５時間の重合を行ない、ス
チレンを追加せずに１１５°Ｃに昇温して重合を完結し
、比較樹脂Ａとした。このものの結果を表−１に示す。
用し、ベンゾイルパーオキサイド０．２８部の代りに０
．１８部を使用し、９８℃で５時間の重合を行ない、ス
チレンを追加せずに１１５°Ｃに昇温して重合を完結し
、比較樹脂Ａとした。このものの結果を表−１に示す。
比較例２
実施例１に於て、９８°Ｃで２時間２０分の重合を行な
った。この時の重合転化率は７５％であった。この系に
スチレン２５部を追加して２時間の重合を行ない、以下
実施例１と同様に処理して比較樹脂Ｂとした。
った。この時の重合転化率は７５％であった。この系に
スチレン２５部を追加して２時間の重合を行ない、以下
実施例１と同様に処理して比較樹脂Ｂとした。
比較例３
実施例１に於て、スチレン７５部の代りに１００部を使
用し、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−８，８，５−トリメ
チルシクロヘキサン０．１５部を使用する代りに０．２
部を使用し、ベンゾイルパーオキサイド０．２８部のみ
の開始剤で２時間の重合を行なった後に前記の開始剤を
追加して１０５℃に昇温し、５時間の重合を行なった。
用し、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−８，８，５−トリメ
チルシクロヘキサン０．１５部を使用する代りに０．２
部を使用し、ベンゾイルパーオキサイド０．２８部のみ
の開始剤で２時間の重合を行なった後に前記の開始剤を
追加して１０５℃に昇温し、５時間の重合を行なった。
しかる後１１５°Ｃに昇温しで４時間の後重合を行ない
比較樹脂Ｃとした。
比較樹脂Ｃとした。
比較例４
実施例１に於て、ベンゾイルパーオキサイド０．２８部
を使用する代りに０，３６部を使用し、９８°Ｃで３時
間の重合を行ない、この時の転化率は９８％であった。
を使用する代りに０，３６部を使用し、９８°Ｃで３時
間の重合を行ない、この時の転化率は９８％であった。
後、スチレン２５部を追加して同様の処理を行なった。
得られる樹脂を比較樹脂りとした。
表−１
実施例６はブレンド法による成形性改良樹脂の例である
。しかし実施例１．２と比較すれば重合法による方が、
より好ましい成形性を示すことが判かる。比較例１，２
，３ではＮ！ Ｗ ／ Ｍ Ｎが４．５より小さく成形
性は低い。実施例１，２との比較でＭＷ／馬＝４．５付
近で大巾に差が出、しかも４．８〜８．０で更に好まし
い成形性を示すことが判かる。
。しかし実施例１．２と比較すれば重合法による方が、
より好ましい成形性を示すことが判かる。比較例１，２
，３ではＮ！ Ｗ ／ Ｍ Ｎが４．５より小さく成形
性は低い。実施例１，２との比較でＭＷ／馬＝４．５付
近で大巾に差が出、しかも４．８〜８．０で更に好まし
い成形性を示すことが判かる。
比較例４ではＭＷ／ＭＮは１０．５と高いが、成形性は
却って悪化している。
却って悪化している。
ηｓｐの成形性に与える効果を示す一例として下記の評
価結果を示す。
価結果を示す。
実施例７〜１１、比較例５，６
実施例３に於いて、ベンゾイルパーオキサイドを０．８
８部、０．３５部、０．３１部、０．２４部、０．１６
部、０．１１部、０．０８部を使用し、重合転化率が９
０〜９２％に達した時点でスチレン２０部を導入し、あ
とは実施例３と同様に処理して表−２の結果を得た。
８部、０．３５部、０．３１部、０．２４部、０．１６
部、０．１１部、０．０８部を使用し、重合転化率が９
０〜９２％に達した時点でスチレン２０部を導入し、あ
とは実施例３と同様に処理して表−２の結果を得た。
表−２
表−２より、η８．値としては１．０〜２．０であるこ
と、更に好ましくは１．２〜１．８であることが判かる
。
と、更に好ましくは１．２〜１．８であることが判かる
。
Claims (3)
- （１）比粘度η＿ｓ＿ｐ＝１．０〜２．０で且つ重量平
均分子量＠Ｍ＠＿Ｗと数平均分子量＠Ｍ＠＿Ｎの比＠Ｍ
＠＿Ｗ／＠Ｍ＠＿Ｎが４．５〜１０．０であることを特
徴とするスチレン系樹脂。 - （２）＠Ｍ＠＿Ｗ／＠Ｍ＠＿Ｎ比が４．８〜８．０であ
る特許請求の範囲第１項記載のスチレン系樹脂。 - （３）スチレン系樹脂がポリスチレンである特許請求の
範囲第１項記載のスチレン系樹脂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19287185A JPS6253307A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 成形性良好なスチレン系樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19287185A JPS6253307A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 成形性良好なスチレン系樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6253307A true JPS6253307A (ja) | 1987-03-09 |
Family
ID=16298359
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19287185A Pending JPS6253307A (ja) | 1985-08-30 | 1985-08-30 | 成形性良好なスチレン系樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6253307A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55164207A (en) * | 1979-06-07 | 1980-12-20 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Styrene polymer |
| JPS60104112A (ja) * | 1983-11-11 | 1985-06-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂およびその製造方法 |
| JPS60248708A (ja) * | 1984-05-22 | 1985-12-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 耐熱性の共重合体 |
-
1985
- 1985-08-30 JP JP19287185A patent/JPS6253307A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55164207A (en) * | 1979-06-07 | 1980-12-20 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Styrene polymer |
| JPS60104112A (ja) * | 1983-11-11 | 1985-06-08 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂およびその製造方法 |
| JPS60248708A (ja) * | 1984-05-22 | 1985-12-09 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 耐熱性の共重合体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6253307A (ja) | 成形性良好なスチレン系樹脂 | |
| JPH02110111A (ja) | ペンタブロモベンジルエステルモノアクリレートの重合法 | |
| JPS5858369B2 (ja) | アクリル系発泡体の製造方法 | |
| JPS58455B2 (ja) | 耐溶剤性アクリル樹脂の製造方法 | |
| US2534120A (en) | Process for polymerizing styrene in contact with benzoyl peroxide and di(tertiary butyl) peroxide | |
| JPH0461007B2 (ja) | ||
| JPH04356501A (ja) | 耐熱性に優れた共重合体の製造方法 | |
| JP2565697B2 (ja) | 透明耐熱樹脂の製造方法 | |
| JPS6253306A (ja) | 成形性良好なスチレン系樹脂の製造方法 | |
| KR910018427A (ko) | 유동특성 및 충격강도가 개량된 초고분자량 폴리에틸렌/스티렌 성형조성물 | |
| JPS62100551A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0460127B2 (ja) | ||
| RU2069674C1 (ru) | Способ получения полимерных изделий, покрытий и пленок из растворов полифениленоксида | |
| JPH04300908A (ja) | 成形材料 | |
| JPS5837044A (ja) | ブロツク共重合樹脂 | |
| KR100663728B1 (ko) | 압출기를 이용한 변성 신디오탁틱 폴리스티렌 제조방법 | |
| JPH08134117A (ja) | スチレン系樹脂の製造方法 | |
| JPS6212944B2 (ja) | ||
| JP3362266B2 (ja) | ゴム変性スチレン系樹脂組成物 | |
| JPS60141708A (ja) | 耐熱性メタクリル系樹脂およびその製造法 | |
| JP3161038B2 (ja) | スチレン系樹脂成形体の製造方法 | |
| JPS59155410A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0425303B2 (ja) | ||
| JPH0226641B2 (ja) | ||
| US20060276560A1 (en) | Polymer precursor and method of making the same |