JPS6253941A - ジエン系含フツ素化合物の製法 - Google Patents
ジエン系含フツ素化合物の製法Info
- Publication number
- JPS6253941A JPS6253941A JP61177598A JP17759886A JPS6253941A JP S6253941 A JPS6253941 A JP S6253941A JP 61177598 A JP61177598 A JP 61177598A JP 17759886 A JP17759886 A JP 17759886A JP S6253941 A JPS6253941 A JP S6253941A
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- JP
- Japan
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- reaction
- followed
- dehydrochlorination
- formula
- hydrocarbon group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（Ｇは炭素数１又は２の炭化水素基。×はＯ又は１。Ｚ
はアルコオキシ基。）で表わす新規なジエン系含フツ素
化合物の製法に関する。
はアルコオキシ基。）で表わす新規なジエン系含フツ素
化合物の製法に関する。
本発明は、含フツ素オレフィンとアルコールのテロメル
化反応を行い、次いでテロメル化反応で得られたアルコ
ールの酸化反応を行ったのち、脱塩化水素反応、エステ
ル化反応を行い、あるいはエステル化反応、脱塩化水素
反応を行い、更に脱塩素反応を行うことから成る新規な
ジエン系含フッ素化合物の製法に関するものである。
化反応を行い、次いでテロメル化反応で得られたアルコ
ールの酸化反応を行ったのち、脱塩化水素反応、エステ
ル化反応を行い、あるいはエステル化反応、脱塩化水素
反応を行い、更に脱塩素反応を行うことから成る新規な
ジエン系含フッ素化合物の製法に関するものである。
即ちこれらの反応を組み合わせることにより、分子内に
二重結合を２つ持つ全く新しいカルボン酸誘導体を発明
するに至った。
二重結合を２つ持つ全く新しいカルボン酸誘導体を発明
するに至った。
先ず、本発明でのテロメル化反応は、１．２−ジクロロ
−１，２−ジフルオロエチレンとアルコールとの反応で
ある。
−１，２−ジフルオロエチレンとアルコールとの反応で
ある。
アルコールとしては、メタノール、エタノール。
１−プロパツール、２−プロパツールから選ばれる少な
くとも一種である。
くとも一種である。
テロメル化反応で得られた生成物のうち、一般式Ｈ（Ｃ
２Ｆ２Ｃ１２）、 −Ｙ−ＯＲ（Ｙは炭素数１〜３の炭
化水素基）で示される化合物が本発明において使用され
る。上記したオレフィンとアルコールの反応においては
開始剤の添加を行うか、紫外線又は放射線を照射するこ
とにより行えばよい。
２Ｆ２Ｃ１２）、 −Ｙ−ＯＲ（Ｙは炭素数１〜３の炭
化水素基）で示される化合物が本発明において使用され
る。上記したオレフィンとアルコールの反応においては
開始剤の添加を行うか、紫外線又は放射線を照射するこ
とにより行えばよい。
開始剤は、有機系過酸化物例えばアシルパーオキサイド
、例えばベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキ
サイド等、アルキルパーオキサイド、例えばジーｔａｒ
ｔ−ブチルパーオキサイド、 ｔｅｒｔ −ブチルオク
チルパーオキサイド等、無機過酸化物及び過酸化物の塩
、例えば過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化カリウ
ム、過硫酸アンモニウム、アゾ化合物、例えばアゾビス
イソブチロニトリル等、有機金属化合物、例えばテトラ
アルキル鉛。
、例えばベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキ
サイド等、アルキルパーオキサイド、例えばジーｔａｒ
ｔ−ブチルパーオキサイド、 ｔｅｒｔ −ブチルオク
チルパーオキサイド等、無機過酸化物及び過酸化物の塩
、例えば過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化カリウ
ム、過硫酸アンモニウム、アゾ化合物、例えばアゾビス
イソブチロニトリル等、有機金属化合物、例えばテトラ
アルキル鉛。
テトラフェニルスズ等、ヒドラジン、アミンオキサイド
、酸素オキサイド、酸素、オゾンなどである。開始剤の
かわりに紫外線や放射線例えばＣ０６０、γ線等の放射
線を用いることもできる。
、酸素オキサイド、酸素、オゾンなどである。開始剤の
かわりに紫外線や放射線例えばＣ０６０、γ線等の放射
線を用いることもできる。
オレフィン１モルに対するアルコールの量は、０、．０
１から１００モルで好ましくは１から１０モルである。
１から１００モルで好ましくは１から１０モルである。
反応温度は、−５０℃から２００℃であるが好ましくは
０℃から１００℃である。
０℃から１００℃である。
開始剤を用いる場合アルコール１モルに対する開始剤の
量は、１×１０〜ｌＸ１０−１モルであり、好ましくは
、１×１０〜ｌＸｌ０’モルである。
量は、１×１０〜ｌＸ１０−１モルであり、好ましくは
、１×１０〜ｌＸｌ０’モルである。
次いで、テロメル化反応で得られた上記の目的生成物で
あるテロメルアルコールを酸化剤により酸化し、対応す
るカルボン酸にする。
あるテロメルアルコールを酸化剤により酸化し、対応す
るカルボン酸にする。
酸化剤は、例えばアルカリ金属及びアルカリ土類金属の
過マンガン酸塩、例えば過マンガン酸カリウム、過マン
ガン酸バリウム等、重クロム酸カリウム、発煙硫酸、濃
硫酸、硝酸等であり、又それらの混合物の使用も可能で
ある。
過マンガン酸塩、例えば過マンガン酸カリウム、過マン
ガン酸バリウム等、重クロム酸カリウム、発煙硫酸、濃
硫酸、硝酸等であり、又それらの混合物の使用も可能で
ある。
反応温度は３０℃から２００℃であるが、好ましくは、
５０℃から１２０℃である。
５０℃から１２０℃である。
酸化剤の使用量は、上記のテロメルアルコールに対して
当ｍ以上好ましくは１〜３倍モル用いる。
当ｍ以上好ましくは１〜３倍モル用いる。
溶媒は例えば水、飽和カルボン酸、例えば酢酸。
プロピオン酸、酪酸等で、これらの混合物の使用も可能
である。
である。
脱塩化水素化剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸カルシウム、脂肪酸の金属塩、例え
ば、ギ酸ナトリウム、酢酸カリウム等、アルコラード例
えば、ナトリウムエチラート等である。
酸化カリウム、炭酸カルシウム、脂肪酸の金属塩、例え
ば、ギ酸ナトリウム、酢酸カリウム等、アルコラード例
えば、ナトリウムエチラート等である。
この場合も溶媒は用いなくとも反応するが、好ましくは
用いる方が良い。
用いる方が良い。
例えば、水、アルコール、例えば、メタノール。
エタノール、イソプロピルアルコール等、エーテル例え
ば、エチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエ
ーテル等、有′ｎ酸等である。
ば、エチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエ
ーテル等、有′ｎ酸等である。
又、それらの混合物の使用も可能である。
脱塩化水素化剤は上記カルボン酸誘導体１モルに対し、
０．５モル以上あればよいが、好ましくは、０．５モル
から４モルである。
０．５モル以上あればよいが、好ましくは、０．５モル
から４モルである。
溶媒の口は、脱塩化水素化剤１重通部に対して０．０１
から５０重量部で好ましくは０．１から５重置部である
。
から５０重量部で好ましくは０．１から５重置部である
。
反応温度は、０℃から２００℃であり、好ましくは、３
０℃から１５０℃である。反応は減圧、常圧、加圧で反
応する。
０℃から１５０℃である。反応は減圧、常圧、加圧で反
応する。
次いで行う脱塩素反応で用いる脱塩素化剤としては例え
ば亜鉛、鉄、マグネシウムを添加するが、又は、更に微
量のヨウ素専の反応促進剤を添加してもよい。
ば亜鉛、鉄、マグネシウムを添加するが、又は、更に微
量のヨウ素専の反応促進剤を添加してもよい。
又、亜鉛を使用する場合酢酸、水素等により活性化させ
て使用することも可能である。
て使用することも可能である。
溶媒を用いなくとも反応は進行するが好ましくは溶媒を
用いる。
用いる。
溶媒は例えばエーテル類、アルコール類で、ジエチレン
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
ブチルエーテル、メタノール、エタノール等である。
グリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジ
ブチルエーテル、メタノール、エタノール等である。
反応温度は高い方が進行しやすいが、あまり高すぎると
副反応が起こるので通常Ｏ℃から２００℃、好ましくは
、５０℃から１２０℃で行うのがよい。
副反応が起こるので通常Ｏ℃から２００℃、好ましくは
、５０℃から１２０℃で行うのがよい。
反応は減圧、常圧、加圧で進行する。
脱塩素化剤の量は原料１モルに対して０．５モル以上、
好ましくは０．５から４モルである。
好ましくは０．５から４モルである。
塩化亜鉛は生成物を変質させるため、反応終了後か過、
蒸留等で反応液と固形分を分離することが好ましい。
蒸留等で反応液と固形分を分離することが好ましい。
又、反応を促進させるためにも、生成物を連続的に取り
出すことがさらに好ましい。
出すことがさらに好ましい。
この様にして得られた本発明の化合物は、イオン交換膜
等の機能性高分子、界面活性剤、ｉＩＮ処理剤、乳化剤
、金属浄化剤、溶媒、表面処理剤等の用途に適したもの
でこの他広い用途での使用が可能である。
等の機能性高分子、界面活性剤、ｉＩＮ処理剤、乳化剤
、金属浄化剤、溶媒、表面処理剤等の用途に適したもの
でこの他広い用途での使用が可能である。
実施例１
以下のＡ−Ｄ工程を施こすことにより目的生成物を得た
。
。
Ａ フッ素系アルコールの製法
５００ｄのパイレックス容器にメタノール３００ｄ、１
，２−ツク０ロー１．２−ジフルオロエチレン２６６ｇ
を入れ封じた。この容器にｃｏ６°放射にテア−線’Ｅ
ｇｏ、 ５ｘ １０” ｒ／ｈｒ１、−Ｔ照１．．４０
℃７００時間反応させた。
，２−ツク０ロー１．２−ジフルオロエチレン２６６ｇ
を入れ封じた。この容器にｃｏ６°放射にテア−線’Ｅ
ｇｏ、 ５ｘ １０” ｒ／ｈｒ１、−Ｔ照１．．４０
℃７００時間反応させた。
反応液を蒸留し、ＩＩ（Ｃ，Ｃ１□Ｆ、）ＣＨ，ＯＨ３
７９。
７９。
Ｈ（ＣｔＣ１２Ｆ２ｈＣＨ２０１１’５ ｇを得た。
Ｈ（Ｃ２ＣＩ２Ｆ２）２ ＣＨ２０Ｈは赤外線吸収スペ
クトルより−０１１４％の吸収を表わす２．７〜２．８
μ付近の吸収があった。
クトルより−０１１４％の吸収を表わす２．７〜２．８
μ付近の吸収があった。
Ｈ（Ｃ２Ｃ１２Ｆ２）ｔｃｌ１２０ｔｌハ赤外線吸収ス
ヘクトルト下記の元素分析の結果により、構造を確認し
た。
ヘクトルト下記の元素分析の結果により、構造を確認し
た。
元素分析結果
実測値％ 理論値％
Ｃ２０，１０２０，１６
Ｈ１，５１１，３６
ＣＩ ４７．４０ ４７．６０
Ｆ ２５．０４ ２５．５１
Ｂ 酸化工程
還流塔、温度計、滴下ロート及び撹拌装置付フラスコ（
容ＪＲ２００ｍ）に咄クロム酸カリウム３６ｇ、水１０
Ｃ）！Ｉｄｌ、ＩＩＩ硫酸３０９を加えた後Ｐｉｌ痒し
ながら８５℃に加熱した。滴下ロートを用いてｕ（ｃ２
ｃ＋、Ｆ２）２ｃ＋＋、Ｏｎ ３０ｇを滴下した。
容ＪＲ２００ｍ）に咄クロム酸カリウム３６ｇ、水１０
Ｃ）！Ｉｄｌ、ＩＩＩ硫酸３０９を加えた後Ｐｉｌ痒し
ながら８５℃に加熱した。滴下ロートを用いてｕ（ｃ２
ｃ＋、Ｆ２）２ｃ＋＋、Ｏｎ ３０ｇを滴下した。
４時間後８５℃にて反応後、室温にもどして濾過を行っ
た。
た。
濾過をエチルエーテル５０ｄで抽出した。エチルエーテ
ル溶液を、１規定水酸化カリウム水溶液で弱塩基性にし
た後水溶液を分取した。
ル溶液を、１規定水酸化カリウム水溶液で弱塩基性にし
た後水溶液を分取した。
ｃ ｌＢ２１化水素、エステル化工程還流塔、温度計
、滴下ロート及び撹拌装置付フラスコ（容ｆｆ１ｌｏＯ
ａｆ）に水酸化カリウム１（１、水２０ｇを加え撹拌し
ながら、７０℃に加熱した。
、滴下ロート及び撹拌装置付フラスコ（容ｆｆ１ｌｏＯ
ａｆ）に水酸化カリウム１（１、水２０ｇを加え撹拌し
ながら、７０℃に加熱した。
Ｂで得た水溶液をフラスコ内に滴下した後、７０℃で４
時間反応させた。反応液を室温とした後、希塩酸を加え
て抽出した。エチルエーテル溶液を水１０ＩＩ＋１！で
３回洗浄した後、エチルエーテルを減圧で除去し不揮発
分４゜２ｇを得た。
時間反応させた。反応液を室温とした後、希塩酸を加え
て抽出した。エチルエーテル溶液を水１０ＩＩ＋１！で
３回洗浄した後、エチルエーテルを減圧で除去し不揮発
分４゜２ｇを得た。
還流塔、滴下ロート付フラスコ（容ｆｆ１ｌｏｏｄ）に
Ｃで得た不揮発分４．２９．濃硫酸０．０５７を加えた
後メタノール２０ｄを滴下しながら徐々に昇温し、沸と
うさせて２時間反応させた。
Ｃで得た不揮発分４．２９．濃硫酸０．０５７を加えた
後メタノール２０ｄを滴下しながら徐々に昇温し、沸と
うさせて２時間反応させた。
Ｄ 脱出塩素工程
還流塔、撹拌装置・、温度計、滴下ロート付フラスコに
、亜鉛１ｇ、メタノール５ｄを加え、撹拌しながら５０
℃まで昇温した。Ｄで得た反応液を滴下した。５０℃で
２時間反応後、フラスコを、８０〜１２０＃＋１ＩＩＪ
ｌにて吸引し留出物を一５０℃で捕集した。
、亜鉛１ｇ、メタノール５ｄを加え、撹拌しながら５０
℃まで昇温した。Ｄで得た反応液を滴下した。５０℃で
２時間反応後、フラスコを、８０〜１２０＃＋１ＩＩＪ
ｌにて吸引し留出物を一５０℃で捕集した。
捕集した反応液をガスクロマトグラフィーの面積比で分
析したところ５−クロロ−２，３，４゜５−へキサフル
オロ−２，４−ペンタジェン酸メチル（ＣＩＦＣ＝ＣＦ
−ＣＦ＝ＣＦＣＯＯＣＨｓ） ０ 、 ７ ｇを得た。
析したところ５−クロロ−２，３，４゜５−へキサフル
オロ−２，４−ペンタジェン酸メチル（ＣＩＦＣ＝ＣＦ
−ＣＦ＝ＣＦＣＯＯＣＨｓ） ０ 、 ７ ｇを得た。
ガスクロマトグラフィーにてこの成分のフラクションカ
ットを行い、赤外線吸収スペクトルと元素分析を行った
。
ットを行い、赤外線吸収スペクトルと元素分析を行った
。
赤外線吸収スペクトルで５．７μ付近にカルボニル基の
吸収があり、その吸収の肩の付近の５．６μ付近にＣ＝
Ｃ結合の吸収があった。
吸収があり、その吸収の肩の付近の５．６μ付近にＣ＝
Ｃ結合の吸収があった。
元素分析結果
実測値％ 理論値％
Ｃ３３，０１３２，９７
Ｈ１，３’４ １．３９
Ｆ ３４．７１ ３４．７８
ＣＩ １６．６９ １６．２２
これらの分析結果により本生成分の構造の確認を行った
。
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１，２−ジクロロ−１，２−ジフルオロエチレンと
炭素数１〜３の飽和アルコールのテロメル化反応によっ
て得られる 一般式 Ｈ（Ｃ＿２Ｆ＿２Ｃｌ＿２）＿２−Ｙ−ＯＨ（Ｙは炭素
数１〜３の炭化水素基） で表わされる化合物を酸化剤で酸化したのち脱塩化水素
反応、次いでエステル化反応を行い、あるいはエステル
化反応次いで脱塩化水素反応を行い、更に脱塩素反応を
行うことを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｇは炭素数１又は２の炭化水素基。ｘは０又は１。Ｚ
はアルコオキシ基。）で示されるジエン系含フッ素化合
物の製法。 ２、飽和アルコールがメタノールである特許請求の範囲
第１項に記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61177598A JPS6253941A (ja) | 1986-07-30 | 1986-07-30 | ジエン系含フツ素化合物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61177598A JPS6253941A (ja) | 1986-07-30 | 1986-07-30 | ジエン系含フツ素化合物の製法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4215378A Division JPS55305A (en) | 1978-04-12 | 1978-04-12 | Preparation of diene-type fluorine-containing compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6253941A true JPS6253941A (ja) | 1987-03-09 |
| JPS6232183B2 JPS6232183B2 (ja) | 1987-07-13 |
Family
ID=16033795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61177598A Granted JPS6253941A (ja) | 1986-07-30 | 1986-07-30 | ジエン系含フツ素化合物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6253941A (ja) |
-
1986
- 1986-07-30 JP JP61177598A patent/JPS6253941A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6232183B2 (ja) | 1987-07-13 |
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