JPS6256170B2 - - Google Patents
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- JPS6256170B2 JPS6256170B2 JP53019514A JP1951478A JPS6256170B2 JP S6256170 B2 JPS6256170 B2 JP S6256170B2 JP 53019514 A JP53019514 A JP 53019514A JP 1951478 A JP1951478 A JP 1951478A JP S6256170 B2 JPS6256170 B2 JP S6256170B2
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Description
本発明は、特定の組成からなり特定の熱変形温
度（以下HDTと略す）を有し、極限粘土及び分
子量分布を特定の範囲に調整することによつて、
耐溶剤性が改良されたアクリル樹脂に関する。 従来、アクリル樹脂は、透明性、光沢、表面硬
度、耐候性、機械的強度、耐熱変形性などの性質
が優れているため、成形材料として広く利用され
ている。 しかし、このものは、エタノール、塗料用シン
ナーなどの有機溶剤に接触する場合、例えば、ア
クリル樹脂成形品にエタノールを希釈剤とした帯
電防止剤を塗布する場合、シンナーのような有機
溶剤を用いて印刷や塗装を行う場合などにクレー
ジングやクラツクが発生し、アクリル樹脂の長所
の一つである優れた外観を損なうという欠点があ
る。このため塗装印刷に先立つて、成形品を60〜
80℃で数時間アニールし、成形品に残留する歪を
減少することにより塗装、印刷によるクレージン
グやクラツクの発生を防ぐことが行われている。
しかしこの方法は、工程が増し生産性が著しく低
下するという欠点がある。 さらに最近は生産性が特に要求され、成形品に
残留する歪が大きくなるような成形条件が採用さ
れつつある。例えば射出成形では、従来より低い
温度に調整した金型で成形し、サイクル短縮によ
り生産性を高くすることなどが行われている。し
たがつて、サイクル短縮のような内部歪の大きな
条件で成形され、しかもアニール工程を経ずに印
刷や塗装をしても成形品にクレージングやクラツ
クの発生のないアクリル樹脂の出現が強く要望さ
れていた。 本発明者らは、これらの要望にこたえるべく鋭
意研究を重ねた結果、特定の組成で、特定の
HDTを有し極限粘度及び分子量分布が特定の範
囲にあるアクリル樹脂が非常に優れた耐溶性を有
し、これらの要望を満足し得ることを見出し本発
明をなすに至つた。なお、ここでいう耐溶剤性と
は、アクリル樹脂成形品に、アルコールやシンナ
ーなどの有機溶剤を接触させてもクラツクやクレ
ージングが発生しないことを意味する。 すなわち、本発明は、 で示されるメタクリル酸メチル（以下MMAを略
す）単位と、一般式 （式中のＲは炭素数１〜８のアルキル基であ
る）で示されるアクリル酸エステル単位とが、
92：８ないし82：18の重量比で不規則に結合した
分子構造及び極限粘度〔η〕0.028〜0.117／ｇ
に相当する分子量を有する共重合体から成り、熱
変形温度（HDT）が70℃以上で、かつゲルパー
ミエーシヨンクロマトグラフイー（GPC）で測
定した重量平均分子量（ＭW）と数平均分子量
（ＭN）の比（ＭW／ＭN）が2.3〜6.0の範囲内にあ
ることを特徴とする耐溶剤性に優れたアクリル樹
脂を提供するものである。 このアクリル樹脂には、可塑剤、滑剤、離型
剤、安定剤、色剤等、一般的な添加剤を一般的な
添加量で加えることができる。 本発明に使用されるアクリル酸アルキルエステ
ルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル
酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、ア
クリル酸ｎ−ヘプチル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどがある。
特に好ましいのは、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルである。これら
のアクリル酸アルキルエステルは単独又は２種以
上組み合せてMMAと共重合される。 本発明のアクリル樹脂におけるMMAとアクリ
ル酸アルキルとの間の量的割合には特に制限はな
く、結果的に70℃以上のHDTをもつ共重合体を
与える範囲内で任意に選択することができる。 本発明のアクリル樹脂は、ASTMD−648で測
定し、70℃以上のHDTを有することが必要であ
る。HDTが70℃に満たないものは、アクリル樹
脂として実用上不適当である。HDTは好ましく
は70℃〜80℃の範囲である。80℃を越す樹脂では
金型温度が低く、内部歪が多くなるような成形条
件の場合、耐溶剤性が不充分で印刷塗装時にアニ
ールを必要とすることがある。HDTが70〜80℃
の範囲にあるアクリル樹脂とするためのMMA単
位とアクリル酸エステル単位との重量比は、アク
リル酸エステル単位の種類により若干変わるが、
92：８ないし82：18の範囲内で選ぶことが必要で
ある。このようなものの例としては、前記した式
（）のMMA単位と、式 で示されるアクリル酸メチル単位とが重量比88：
12ないし82：18の割合で結合した共重合体、前記
した式（）MMA単位と、式 で示されるアクリル酸エチル単位とが重量比90：
10ないし85：15の割合で結合した共重合体、及び
前記した式（）のMMA単位と、式 で示されるアクリル酸ブチル単位とが重量比92：
８ないし87：13の割合で結合した共重合体などを
挙げることができる。 また、本発明のアクリル樹脂は、極限粘度
〔η〕0.028〜0.117（／ｇ）に相当する範囲の
分子量、すなわち約５万〜30万の分子量を有する
必要がある。これよりも分子量が低いものは樹脂
の機械的強度が小さく実用に耐えないし、これよ
りも分子量が高いものは溶融粘度が高く事実上成
形加工が不可能となる。なお、ここでいう極限粘
度〔η〕は、クロロホルムを溶剤として25℃にお
いて測定されたもので、これは次式に従つて分子
量（Ｍ）に換算することができる。 〔η〕＝4.85×10-6M0.8 本発明においてアクリル樹脂の耐溶剤性を向上
するためには、GPCで測定した重量平均分子量
（ＭW）と数平均分子量（ＭN）の比（ＭW／ＭN）
が2.3〜6.0の範囲にあることが必要である。Ｍ
W／ＭNが2.3より低い場合、耐溶剤性は実質的に
向上しない。また、ＭW／ＭNが6.0を上回る場合
は機械的強度が低下するので実質的に使用できな
い。特に好ましいのは2.5〜6.0の範囲である。 GPCによる分子量分布の測定は、一般には例
えば文献「ゲルクロマトグラフイー（基礎編）」
（武田、他著：講談社発行、97〜122頁）に記載さ
れている方法によつて行われる。 ここでいうアクリル樹脂の分子量分布とは、次
のように測定されたものである。 カラムとして、HSG−20，50（島津製作所(株)
製）２本使用し、プレツシヤーケミカル社製標準
ポリスチレンを用いて検量線をつくり、0.5重量
％のアクリル樹脂のGPCによつて得られた溶出
曲線を等分割し分割点における曲線の高さを測定
し次式により重量平均分子量（ＭW）と数平均分
子（ＭN）を求める。分割点は、少なくとも10以
上必要である。溶媒はテトラヒドロフラン
（THF）を用い、流量１〜1.5ml／minで測定を行
う。 （ただしHiは分割点ｉにおける溶出曲線の高
さ、Mi（ｐ）は、分割点ｉにおける標準ポリス
チレンの分子量、ＱM，Ｑpはアクリル樹脂とスチ
レン樹脂のＱ因子であり各々39と41である。） 一般にアクリル樹脂は各種の方法によつて製造
される。例えば、MMA単独又はMMAと共重合
可能な他の単量体混合物あるいはそれらの部分重
合物に、重合開始剤、連鎖移動剤及び必要に応じ
て滑剤、離型剤、可塑剤、安定剤等を溶解し、50
〜120℃の温度範囲で公知の懸濁重合法又は塊状
重合法によつて製造される。極限粘度〔η〕の調
整は、重合開始剤及び連鎖移動剤の添加量の増減
によつて行われる。公知の重合開始剤としては、
ベンゾイルパーオキシド、アゾビスイソブチロニ
トリル、ラウロイルパーオキシドなどのラジカル
開始剤が用いられる。連鎖移動剤としては、アル
キルメルカプタン、チオフエノール、チオグリコ
ール酸又はチオグリコール酸アルキルエステルな
どが用いられる。 本発明のアクリル樹脂は、懸濁重合において、
重合開始後重合が完結する前に、懸濁液中に連鎖
移動剤を添加する方法などにより製造される。こ
のような方法により、通常のアクリル樹脂の分子
量分布（ＭW／ＭN）1.9〜2.2が本発明の樹脂のよ
うに2.3〜6.0に拡大されるのである。 本発明の上記のアクリル樹脂であれば、耐溶剤
性が優れているため、通常の射出成形条件におい
て得られた成形品はもとより、シリンダー温度、
金型温度などを低くして生産性の高い、成形条件
で得られた成形品でもアニール工程を経ずに塗装
や印刷が可能で、クレージングやクラツクの発生
を防止できるのである。それ故、従来採用してい
たアニール工程が省略可能でしかも生産性の高い
成形条件を採用できる。このように本発明は工業
的にきわめて有用である。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 １ 第１表に示した組成のメタクリル酸メチルとア
クリル酸メチルからなるる単量体混合物100重量
部、ラウロイルパーオキシド0.3重量部、ｎ−ド
デシルメルカプタン0.24重量部からなる単量体溶
液4000ｇを水250重量部、ポリメタクリル酸カリ
ウム１重量部からなる懸濁相6000ｇに懸濁させ、
重合温度80℃で重合を開始し、重合開始後70分の
ｎ−ドデシルメルカプタン０，25重量部添加し
た。さらに反応を続け重合を完結させビーズ状の
樹脂を得た。得られた樹脂は洗浄、過し、乾燥
した。得られた樹脂を射出成形機（住友重機(株)製
ネオマツト47／28）を用いて成形し、透明な平板
状の射出成形品（３mm×20mm×130mm）を得た。
成形条件は、シリンダー温度230℃、射出圧600
Kg／cm2、金型温度は３水準（30℃、40℃、50℃）
である。得られた成形品を20℃湿度60％で24時間
調湿したのち、25℃のエタノール又はキシレン溶
液中に１分間浸せきして、クラツクの発生状況を
観察した。得られた樹脂の極限粘度及びGPC
（島津製作所(株)製LC−１）で測定した分子量分布
（ＭW／ＭN）を第１表に示す。 また、得られた樹脂を射出成形機（住友重機(株)
製ネオマツト47／28）を用い、シリンダー温度
230℃射出圧700Kg／cm2、金型温度50℃の条件で試
片（６mm×12.5mm×125mm）を成形し、20℃湿度
60％で24時間状態調整後、ASTMD648に従つて
熱変形温度の測定した。この結果を第１表に示
す。
度（以下HDTと略す）を有し、極限粘土及び分
子量分布を特定の範囲に調整することによつて、
耐溶剤性が改良されたアクリル樹脂に関する。 従来、アクリル樹脂は、透明性、光沢、表面硬
度、耐候性、機械的強度、耐熱変形性などの性質
が優れているため、成形材料として広く利用され
ている。 しかし、このものは、エタノール、塗料用シン
ナーなどの有機溶剤に接触する場合、例えば、ア
クリル樹脂成形品にエタノールを希釈剤とした帯
電防止剤を塗布する場合、シンナーのような有機
溶剤を用いて印刷や塗装を行う場合などにクレー
ジングやクラツクが発生し、アクリル樹脂の長所
の一つである優れた外観を損なうという欠点があ
る。このため塗装印刷に先立つて、成形品を60〜
80℃で数時間アニールし、成形品に残留する歪を
減少することにより塗装、印刷によるクレージン
グやクラツクの発生を防ぐことが行われている。
しかしこの方法は、工程が増し生産性が著しく低
下するという欠点がある。 さらに最近は生産性が特に要求され、成形品に
残留する歪が大きくなるような成形条件が採用さ
れつつある。例えば射出成形では、従来より低い
温度に調整した金型で成形し、サイクル短縮によ
り生産性を高くすることなどが行われている。し
たがつて、サイクル短縮のような内部歪の大きな
条件で成形され、しかもアニール工程を経ずに印
刷や塗装をしても成形品にクレージングやクラツ
クの発生のないアクリル樹脂の出現が強く要望さ
れていた。 本発明者らは、これらの要望にこたえるべく鋭
意研究を重ねた結果、特定の組成で、特定の
HDTを有し極限粘度及び分子量分布が特定の範
囲にあるアクリル樹脂が非常に優れた耐溶性を有
し、これらの要望を満足し得ることを見出し本発
明をなすに至つた。なお、ここでいう耐溶剤性と
は、アクリル樹脂成形品に、アルコールやシンナ
ーなどの有機溶剤を接触させてもクラツクやクレ
ージングが発生しないことを意味する。 すなわち、本発明は、 で示されるメタクリル酸メチル（以下MMAを略
す）単位と、一般式 （式中のＲは炭素数１〜８のアルキル基であ
る）で示されるアクリル酸エステル単位とが、
92：８ないし82：18の重量比で不規則に結合した
分子構造及び極限粘度〔η〕0.028〜0.117／ｇ
に相当する分子量を有する共重合体から成り、熱
変形温度（HDT）が70℃以上で、かつゲルパー
ミエーシヨンクロマトグラフイー（GPC）で測
定した重量平均分子量（ＭW）と数平均分子量
（ＭN）の比（ＭW／ＭN）が2.3〜6.0の範囲内にあ
ることを特徴とする耐溶剤性に優れたアクリル樹
脂を提供するものである。 このアクリル樹脂には、可塑剤、滑剤、離型
剤、安定剤、色剤等、一般的な添加剤を一般的な
添加量で加えることができる。 本発明に使用されるアクリル酸アルキルエステ
ルとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸イソブチル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル
酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、ア
クリル酸ｎ−ヘプチル、アクリル酸ｎ−オクチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどがある。
特に好ましいのは、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチルである。これら
のアクリル酸アルキルエステルは単独又は２種以
上組み合せてMMAと共重合される。 本発明のアクリル樹脂におけるMMAとアクリ
ル酸アルキルとの間の量的割合には特に制限はな
く、結果的に70℃以上のHDTをもつ共重合体を
与える範囲内で任意に選択することができる。 本発明のアクリル樹脂は、ASTMD−648で測
定し、70℃以上のHDTを有することが必要であ
る。HDTが70℃に満たないものは、アクリル樹
脂として実用上不適当である。HDTは好ましく
は70℃〜80℃の範囲である。80℃を越す樹脂では
金型温度が低く、内部歪が多くなるような成形条
件の場合、耐溶剤性が不充分で印刷塗装時にアニ
ールを必要とすることがある。HDTが70〜80℃
の範囲にあるアクリル樹脂とするためのMMA単
位とアクリル酸エステル単位との重量比は、アク
リル酸エステル単位の種類により若干変わるが、
92：８ないし82：18の範囲内で選ぶことが必要で
ある。このようなものの例としては、前記した式
（）のMMA単位と、式 で示されるアクリル酸メチル単位とが重量比88：
12ないし82：18の割合で結合した共重合体、前記
した式（）MMA単位と、式 で示されるアクリル酸エチル単位とが重量比90：
10ないし85：15の割合で結合した共重合体、及び
前記した式（）のMMA単位と、式 で示されるアクリル酸ブチル単位とが重量比92：
８ないし87：13の割合で結合した共重合体などを
挙げることができる。 また、本発明のアクリル樹脂は、極限粘度
〔η〕0.028〜0.117（／ｇ）に相当する範囲の
分子量、すなわち約５万〜30万の分子量を有する
必要がある。これよりも分子量が低いものは樹脂
の機械的強度が小さく実用に耐えないし、これよ
りも分子量が高いものは溶融粘度が高く事実上成
形加工が不可能となる。なお、ここでいう極限粘
度〔η〕は、クロロホルムを溶剤として25℃にお
いて測定されたもので、これは次式に従つて分子
量（Ｍ）に換算することができる。 〔η〕＝4.85×10-6M0.8 本発明においてアクリル樹脂の耐溶剤性を向上
するためには、GPCで測定した重量平均分子量
（ＭW）と数平均分子量（ＭN）の比（ＭW／ＭN）
が2.3〜6.0の範囲にあることが必要である。Ｍ
W／ＭNが2.3より低い場合、耐溶剤性は実質的に
向上しない。また、ＭW／ＭNが6.0を上回る場合
は機械的強度が低下するので実質的に使用できな
い。特に好ましいのは2.5〜6.0の範囲である。 GPCによる分子量分布の測定は、一般には例
えば文献「ゲルクロマトグラフイー（基礎編）」
（武田、他著：講談社発行、97〜122頁）に記載さ
れている方法によつて行われる。 ここでいうアクリル樹脂の分子量分布とは、次
のように測定されたものである。 カラムとして、HSG−20，50（島津製作所(株)
製）２本使用し、プレツシヤーケミカル社製標準
ポリスチレンを用いて検量線をつくり、0.5重量
％のアクリル樹脂のGPCによつて得られた溶出
曲線を等分割し分割点における曲線の高さを測定
し次式により重量平均分子量（ＭW）と数平均分
子（ＭN）を求める。分割点は、少なくとも10以
上必要である。溶媒はテトラヒドロフラン
（THF）を用い、流量１〜1.5ml／minで測定を行
う。 （ただしHiは分割点ｉにおける溶出曲線の高
さ、Mi（ｐ）は、分割点ｉにおける標準ポリス
チレンの分子量、ＱM，Ｑpはアクリル樹脂とスチ
レン樹脂のＱ因子であり各々39と41である。） 一般にアクリル樹脂は各種の方法によつて製造
される。例えば、MMA単独又はMMAと共重合
可能な他の単量体混合物あるいはそれらの部分重
合物に、重合開始剤、連鎖移動剤及び必要に応じ
て滑剤、離型剤、可塑剤、安定剤等を溶解し、50
〜120℃の温度範囲で公知の懸濁重合法又は塊状
重合法によつて製造される。極限粘度〔η〕の調
整は、重合開始剤及び連鎖移動剤の添加量の増減
によつて行われる。公知の重合開始剤としては、
ベンゾイルパーオキシド、アゾビスイソブチロニ
トリル、ラウロイルパーオキシドなどのラジカル
開始剤が用いられる。連鎖移動剤としては、アル
キルメルカプタン、チオフエノール、チオグリコ
ール酸又はチオグリコール酸アルキルエステルな
どが用いられる。 本発明のアクリル樹脂は、懸濁重合において、
重合開始後重合が完結する前に、懸濁液中に連鎖
移動剤を添加する方法などにより製造される。こ
のような方法により、通常のアクリル樹脂の分子
量分布（ＭW／ＭN）1.9〜2.2が本発明の樹脂のよ
うに2.3〜6.0に拡大されるのである。 本発明の上記のアクリル樹脂であれば、耐溶剤
性が優れているため、通常の射出成形条件におい
て得られた成形品はもとより、シリンダー温度、
金型温度などを低くして生産性の高い、成形条件
で得られた成形品でもアニール工程を経ずに塗装
や印刷が可能で、クレージングやクラツクの発生
を防止できるのである。それ故、従来採用してい
たアニール工程が省略可能でしかも生産性の高い
成形条件を採用できる。このように本発明は工業
的にきわめて有用である。 以下実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 １ 第１表に示した組成のメタクリル酸メチルとア
クリル酸メチルからなるる単量体混合物100重量
部、ラウロイルパーオキシド0.3重量部、ｎ−ド
デシルメルカプタン0.24重量部からなる単量体溶
液4000ｇを水250重量部、ポリメタクリル酸カリ
ウム１重量部からなる懸濁相6000ｇに懸濁させ、
重合温度80℃で重合を開始し、重合開始後70分の
ｎ−ドデシルメルカプタン０，25重量部添加し
た。さらに反応を続け重合を完結させビーズ状の
樹脂を得た。得られた樹脂は洗浄、過し、乾燥
した。得られた樹脂を射出成形機（住友重機(株)製
ネオマツト47／28）を用いて成形し、透明な平板
状の射出成形品（３mm×20mm×130mm）を得た。
成形条件は、シリンダー温度230℃、射出圧600
Kg／cm2、金型温度は３水準（30℃、40℃、50℃）
である。得られた成形品を20℃湿度60％で24時間
調湿したのち、25℃のエタノール又はキシレン溶
液中に１分間浸せきして、クラツクの発生状況を
観察した。得られた樹脂の極限粘度及びGPC
（島津製作所(株)製LC−１）で測定した分子量分布
（ＭW／ＭN）を第１表に示す。 また、得られた樹脂を射出成形機（住友重機(株)
製ネオマツト47／28）を用い、シリンダー温度
230℃射出圧700Kg／cm2、金型温度50℃の条件で試
片（６mm×12.5mm×125mm）を成形し、20℃湿度
60％で24時間状態調整後、ASTMD648に従つて
熱変形温度の測定した。この結果を第１表に示
す。
【表】
【表】
実施例 ２
メタクリル酸メチル86％とアクリル酸メチル14
％よりなる単量体混合物100重量部、アゾビスイ
ソブチロニトリル0.1重量部及び第２表に示した
ｎ−ドデシルメルカプタンの重量部よりなる単量
体溶液4000ｇを水150重量部、ポリメタフリル酸
カリウム0.6重量部からなる懸濁相6000ｇに懸濁
させ、重合温度75℃で重合を開始し、重合開始後
第２表に示した時間に第２表に示した重量部のｎ
−ドデシルメルカプタンを添加した。さらに反応
を続け重合を完結させビーズ状の樹脂を得た。得
られた樹脂は洗浄、過し乾燥した。得られた樹
脂について、極限粘度、ＭW／ＭN及び成形品を溶
剤に浸せきした時のクラツクに発生状況を観測
し、第２表に示した。なお、熱変形温度はいずれ
も76℃であつた。 比較例としてｎ−ドデシルメルカプタンの追加
のないＭW／ＭNの小さい例も第２表に示した。
％よりなる単量体混合物100重量部、アゾビスイ
ソブチロニトリル0.1重量部及び第２表に示した
ｎ−ドデシルメルカプタンの重量部よりなる単量
体溶液4000ｇを水150重量部、ポリメタフリル酸
カリウム0.6重量部からなる懸濁相6000ｇに懸濁
させ、重合温度75℃で重合を開始し、重合開始後
第２表に示した時間に第２表に示した重量部のｎ
−ドデシルメルカプタンを添加した。さらに反応
を続け重合を完結させビーズ状の樹脂を得た。得
られた樹脂は洗浄、過し乾燥した。得られた樹
脂について、極限粘度、ＭW／ＭN及び成形品を溶
剤に浸せきした時のクラツクに発生状況を観測
し、第２表に示した。なお、熱変形温度はいずれ
も76℃であつた。 比較例としてｎ−ドデシルメルカプタンの追加
のないＭW／ＭNの小さい例も第２表に示した。
【表】
【表】
実施例 ３
メタクリル酸メチルとアクリル酸メチル、アク
リル酸エチル又はアクリル酸ブチルからなる第３
表に示した単量体混合物を実施例１と同様に重合
し得られた樹脂の、極限粘度、ＭW／ＭN、熱変形
温度及び成形品を溶剤に浸せきしたときのクラツ
クの発生状況を観測した。極限粘度はいずれの樹
脂も0.050／ｇでありＭW／ＭNはいずれも2.5で
あつた。熱変形温度とクラツクの発生状況を第３
表に示す。
リル酸エチル又はアクリル酸ブチルからなる第３
表に示した単量体混合物を実施例１と同様に重合
し得られた樹脂の、極限粘度、ＭW／ＭN、熱変形
温度及び成形品を溶剤に浸せきしたときのクラツ
クの発生状況を観測した。極限粘度はいずれの樹
脂も0.050／ｇでありＭW／ＭNはいずれも2.5で
あつた。熱変形温度とクラツクの発生状況を第３
表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 で示されるメタクリル酸メチル単位と、一般式 （式中のＲは炭素数１〜８のアルキル基であ
る）で示されるアクリル酸エステル単位とが、
92：８ないし82：18の重量比で不規則に結合した
分子構造及び極限粘度〔η〕0.028〜0.117／ｇ
に相当する分子量を有する共重合体から成り、熱
変形温度（HDT）が70℃以上で、かつゲルパー
ミエーシヨンクロマトグラフイー（GPC）で測
定した重量平均分子量（ＭW）と数平均分子量
（ＭN）の比（ＭW／ＭN）が2.3〜6.0の範囲内にあ
ることを特徴とする耐溶剤性に優れたアクリル樹
脂。 ２ ＭW／ＭNが2.5〜6.0の範囲にある特許請求の
範囲第１項記載のアクリル樹脂。 ３ 式 で示されるメタクリル酸メチル単位と、式 で示されるアクリル酸メチル単位とが、重量比
88：12ないし82：18の範囲にある特許請求の範囲
第１項記載のアクリル樹脂。 ４ 式 で示されるメタクリル酸メチル単位と、式 で示されるアクリル酸エチル単位とが重量比90：
10ないし85：15の範囲にある特許請求の範囲第１
項記載のアクリル樹脂。 ５ 式 で示されるメタクリル酸メチル単位と、式 で示されるアクリル酸ブチル単位とが重量比92：
８ないし87：13の範囲にある特許請求の範囲第１
項記載のアクリル樹脂。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1951478A JPS54112987A (en) | 1978-02-22 | 1978-02-22 | Solvent-resistant acrylic resin |
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| DE2848906A DE2848906C2 (de) | 1977-11-11 | 1978-11-10 | Methacrylsäuremethylester-Polymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1951478A JPS54112987A (en) | 1978-02-22 | 1978-02-22 | Solvent-resistant acrylic resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54112987A JPS54112987A (en) | 1979-09-04 |
| JPS6256170B2 true JPS6256170B2 (ja) | 1987-11-24 |
Family
ID=12001459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1951478A Granted JPS54112987A (en) | 1977-11-11 | 1978-02-22 | Solvent-resistant acrylic resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54112987A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0225052U (ja) * | 1988-08-02 | 1990-02-19 |
Families Citing this family (7)
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|---|---|---|---|---|
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| FR2501213A1 (fr) * | 1981-03-05 | 1982-09-10 | Altulor Sa | Prepolymere acrylique et son application a l'encapsulation de photopiles |
| JPS59102947A (ja) * | 1982-12-02 | 1984-06-14 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリル樹脂組成物 |
| US4593081A (en) * | 1985-04-25 | 1986-06-03 | Phillips Petroleum Company | Chain-transfer agents for emulsion polymerization and polymer products produced therewith |
| WO2000071616A1 (en) | 1999-05-19 | 2000-11-30 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Processing aid, vinyl chloride resin composition containing the same, and process for producing molded article with the same |
| JP6258195B2 (ja) * | 2012-04-27 | 2018-01-10 | 株式会社クラレ | （メタ）アクリル樹脂組成物の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE1212301B (de) * | 1963-05-04 | 1966-03-10 | Degussa | Verfahren zur Substanzpolymerisation von Vinylverbindungen |
-
1978
- 1978-02-22 JP JP1951478A patent/JPS54112987A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0225052U (ja) * | 1988-08-02 | 1990-02-19 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54112987A (en) | 1979-09-04 |
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