JPS6256579A - 亜鉛または亜鉛−アルミニウム合金表面の不動態化用酸性水溶液および不動態化方法 - Google Patents
亜鉛または亜鉛−アルミニウム合金表面の不動態化用酸性水溶液および不動態化方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（発明の背景）
本発明は亜鉛または亜鉛−アルミニウム合金長面に不動
態皮膜を形成させてその耐食性を高めうために用いる酸
性水溶液および該水浴液を用いて前記金属表面に不動態
皮膜を形成させる方法に力する。
態皮膜を形成させてその耐食性を高めうために用いる酸
性水溶液および該水浴液を用いて前記金属表面に不動態
皮膜を形成させる方法に力する。
当該技術分野において、亜鉛表面、たとえば４独亜鉛め
一つき鋼および眠気亜鉛めっき鋼等の表面Ｃクロム含有
不動態皮膜を形成させて、腐食、変電および白さびに対
する表面抵抗を改良すること愛目的として該金属表面を
クロムを含有する酸性上溶液で処理して不動態皮膜を形
成させることは公知である。本発明明細書における「亜
鉛表面」ヒは比較的純粋な亜鉛ならびに合金元素を含有
ず５亜鉛の表面を包括しているものである。前記１白の
ために市販されている公知の組成液はクロム俊塩イオン
、はう酸およびふつ化水素酸を主成分ヒするものである
。この種の従来技術に係る酸性水溶液は処理液と１−て
略純粋な亜鉛金・高表面を処理するためには満足すべき
ものであることが判明しているが、市販されている亜鉛
−アルミニウム合金めっき鋼板の不動態化のためには不
満足であることが、現在判明している。この棟の亜鉛−
アルミニウム合金のひとつとして「ガ゛ル・ぐリューム
（Ｇａｌｖａｌｙｕｍｅ ） Ｊの商標名で市販されて
（・ろものがあり、これはアルミニウム約５５重量係、
亜鉛約４３．５重量係、および、けい素約１．５重量％
を含有するものである。実質的に純粋な亜鉛めっき鋼材
に対し従来用（・られて来たタイプの慣用不動態化用水
溶液で亜鉛−アルミニウム合金表面に不動態皮膜を形成
させそれを未塗装状態で標準条件で大気暴露した際その
表面の急速な暗色化および／または変色を有効に阻止で
きないことが観察された。
一つき鋼および眠気亜鉛めっき鋼等の表面Ｃクロム含有
不動態皮膜を形成させて、腐食、変電および白さびに対
する表面抵抗を改良すること愛目的として該金属表面を
クロムを含有する酸性上溶液で処理して不動態皮膜を形
成させることは公知である。本発明明細書における「亜
鉛表面」ヒは比較的純粋な亜鉛ならびに合金元素を含有
ず５亜鉛の表面を包括しているものである。前記１白の
ために市販されている公知の組成液はクロム俊塩イオン
、はう酸およびふつ化水素酸を主成分ヒするものである
。この種の従来技術に係る酸性水溶液は処理液と１−て
略純粋な亜鉛金・高表面を処理するためには満足すべき
ものであることが判明しているが、市販されている亜鉛
−アルミニウム合金めっき鋼板の不動態化のためには不
満足であることが、現在判明している。この棟の亜鉛−
アルミニウム合金のひとつとして「ガ゛ル・ぐリューム
（Ｇａｌｖａｌｙｕｍｅ ） Ｊの商標名で市販されて
（・ろものがあり、これはアルミニウム約５５重量係、
亜鉛約４３．５重量係、および、けい素約１．５重量％
を含有するものである。実質的に純粋な亜鉛めっき鋼材
に対し従来用（・られて来たタイプの慣用不動態化用水
溶液で亜鉛−アルミニウム合金表面に不動態皮膜を形成
させそれを未塗装状態で標準条件で大気暴露した際その
表面の急速な暗色化および／または変色を有効に阻止で
きないことが観察された。
表面のこの種の変色および／または暗色化は好ましくな
いのである。
いのである。
本発明は、亜鉛または亜鉛−アルミニウム合金表面の耐
食性を実質的に改良し、またそれらの表面の大気暴露に
よる表面の暗色化および／′または変色を阻止し得ろ新
規な不動態化用酸性水溶液、および該水溶液を用いての
不動態化方法を提供すうものである。
食性を実質的に改良し、またそれらの表面の大気暴露に
よる表面の暗色化および／′または変色を阻止し得ろ新
規な不動態化用酸性水溶液、および該水溶液を用いての
不動態化方法を提供すうものである。
（発明の要約−）
本発明の利益および効果は、主として６価クロムから成
るクロムイオン、硝酸イオン、およびりん酸イオンを含
む酸性水溶液で亜鉛または亜鉛−アルミニウム合金表面
上にクロム含有不動態皮膜を形成させることにより得ら
れる。この酸性水扉液は、場合により更に皮膜形成作用
を促進するに有効なだけのふり化物イオン、モリブデン
酸塩イオンまたはタングステン酸塩イオンを含むことも
可能である。
るクロムイオン、硝酸イオン、およびりん酸イオンを含
む酸性水溶液で亜鉛または亜鉛−アルミニウム合金表面
上にクロム含有不動態皮膜を形成させることにより得ら
れる。この酸性水扉液は、場合により更に皮膜形成作用
を促進するに有効なだけのふり化物イオン、モリブデン
酸塩イオンまたはタングステン酸塩イオンを含むことも
可能である。
本発明の好ましい実施態様としては、処理液（酸性水溶
液）は液状濃厚酸性水溶液を水に希釈して調製すること
ができる。
液）は液状濃厚酸性水溶液を水に希釈して調製すること
ができる。
本発明の方法によれば、本発明の酸性水溶液即ち処理液
で清浄な亜鉛または亜鉛−アルミニウム合金表面、たと
えば亜鉛めっき鋼板または亜鉛−アルミニウム合金めっ
き鋼板の表面道処理し次いでその液状皮膜は乾燥される
。処理時間、溶液の温度、活性成分の濃度および処理さ
れた金属表面に存在する液状皮膜は、その後水洗するこ
となく例えばスクイズロールで所望のクロム付着量の不
動、態皮膜となるように制御される。
で清浄な亜鉛または亜鉛−アルミニウム合金表面、たと
えば亜鉛めっき鋼板または亜鉛−アルミニウム合金めっ
き鋼板の表面道処理し次いでその液状皮膜は乾燥される
。処理時間、溶液の温度、活性成分の濃度および処理さ
れた金属表面に存在する液状皮膜は、その後水洗するこ
となく例えばスクイズロールで所望のクロム付着量の不
動、態皮膜となるように制御される。
（好ましい実施５態様の説明）
本発明の不動態化用組成物の特徴によれば、不動態化用
酸性水浴Ｚ夜は、その本質的成分として、６価クロムイ
オン、硝酸イオン、およびりん酸イオ：／を含み、水素
イオンにより酸性側のｐＨ値を示す。前記の溶液は場合
により、亜鉛−アルミニウム台金表面上の皮膜形成反応
を促進するために更に、ふつ化物イオン、モリブデン酸
塩イオンおよびタングステン酸塩イオンまたはそれらの
混合物を含んでいてもよい。
酸性水浴Ｚ夜は、その本質的成分として、６価クロムイ
オン、硝酸イオン、およびりん酸イオ：／を含み、水素
イオンにより酸性側のｐＨ値を示す。前記の溶液は場合
により、亜鉛−アルミニウム台金表面上の皮膜形成反応
を促進するために更に、ふつ化物イオン、モリブデン酸
塩イオンおよびタングステン酸塩イオンまたはそれらの
混合物を含んでいてもよい。
クロムイオンは、可溶性クロム化合物、たとえばクロム
酸、クロム酸および重クロム酸のアルカリ金属塩、アン
モニウム塩またはそれらの混合物の形で導入可能である
。好ましくはクロムイオンが、クロム酸または更に溶液
に酸性度を付与する三酸化クロムとして導入されること
である。不動態化用酸性水溶液中のクロムイオンは６価
のものが主体である。クロムイオンは６価クロムとして
添加されるが、若干の３価りロムイ」ンは、皮膜形成反
応時に起る６価クロムの３価−′＼の還元に苓因して存
在する。処理液中のクロムイオンａ度は広い範囲、リッ
トル当たり約２から約２０グラム（１／Ｌ ）までに及
ぶことが可能であるが、約１１り、／１の濃度が代表的
である。硝酸イオンは例え；イ硝酸、硝酸のアルカリ金
用塩またはアンモニウム塩またはそれ等の塩の混合物の
形で酸性水溶液（・τ加えられる。特に、硝酸の使用が
好ま１−いつ硝酸イオンは処理液中に約０．５〜約６１
、／ 、１ （代表的には約３ ？／ｌ ）存在する
のが好ましい１）ｌ］んばイオンは、りん酸またはポリ
りん酸の”アルカリ金属塩またはアンモニウム塩または
より好ましいｆ（。
酸、クロム酸および重クロム酸のアルカリ金属塩、アン
モニウム塩またはそれらの混合物の形で導入可能である
。好ましくはクロムイオンが、クロム酸または更に溶液
に酸性度を付与する三酸化クロムとして導入されること
である。不動態化用酸性水溶液中のクロムイオンは６価
のものが主体である。クロムイオンは６価クロムとして
添加されるが、若干の３価りロムイ」ンは、皮膜形成反
応時に起る６価クロムの３価−′＼の還元に苓因して存
在する。処理液中のクロムイオンａ度は広い範囲、リッ
トル当たり約２から約２０グラム（１／Ｌ ）までに及
ぶことが可能であるが、約１１り、／１の濃度が代表的
である。硝酸イオンは例え；イ硝酸、硝酸のアルカリ金
用塩またはアンモニウム塩またはそれ等の塩の混合物の
形で酸性水溶液（・τ加えられる。特に、硝酸の使用が
好ま１−いつ硝酸イオンは処理液中に約０．５〜約６１
、／ 、１ （代表的には約３ ？／ｌ ）存在する
のが好ましい１）ｌ］んばイオンは、りん酸またはポリ
りん酸の”アルカリ金属塩またはアンモニウム塩または
より好ましいｆ（。
合物としてりん酸の形で導入用能である１−、一般：・
こ、処理液中のりん酸イオン濃度は約１から約１５ ｆ
、’ｔまでの範囲に及んでいてよ（、約７ ｉ／ ／
”” ｔう一代表的である。
こ、処理液中のりん酸イオン濃度は約１から約１５ ｆ
、’ｔまでの範囲に及んでいてよ（、約７ ｉ／ ／
”” ｔう一代表的である。
処理液は、酸性で約２以下のｐＨに保持される。
そのために本発明酸性水溶液に使用される酸成分または
その酸成分とその塩類の添加によりｐＨ調整を行う。
その酸成分とその塩類の添加によりｐＨ調整を行う。
実験により、本発明の酸性水溶液は亜鉛または亜鉛−ア
ルミニウム合金表面を処理するのに適しているものであ
ることが判明した。従って、本処理液は亜鉛めっき鋼帯
ならびに亜鉛−アルミニウム合金被覆鋼帯の両者を不動
態化するためにも使用することができる。
ルミニウム合金表面を処理するのに適しているものであ
ることが判明した。従って、本処理液は亜鉛めっき鋼帯
ならびに亜鉛−アルミニウム合金被覆鋼帯の両者を不動
態化するためにも使用することができる。
「ガルバリューム」のような亜鉛−アルミニウム合金表
面の処理において、処理液中に更に皮膜形成反応を促進
し、かつ不動態化皮膜形成に寄与する活性化イオンを添
加したものを使用するのが有利であることが判明した。
面の処理において、処理液中に更に皮膜形成反応を促進
し、かつ不動態化皮膜形成に寄与する活性化イオンを添
加したものを使用するのが有利であることが判明した。
この活性化のための添加物即ち活性化剤としてはふつ化
物イオン（添加量約０．５４／ｌ〜約０．７？／ｌ１代
表的にはふつ化水素酸）、モリブデン酸イオン（添加量
約０．５〜約０．７？／ｌ、具体的にはモリブデン酸の
アルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられるが経済
的にはモリブデン酸す） ｌ）ラムが好ましい）、タン
グステン酸イオン（約０．２９．／ｌタングステン酸ナ
トリウムが好ましい）を挙げることができ、それらの化
合物の単独又は双方を処理液に加えることができる。
物イオン（添加量約０．５４／ｌ〜約０．７？／ｌ１代
表的にはふつ化水素酸）、モリブデン酸イオン（添加量
約０．５〜約０．７？／ｌ、具体的にはモリブデン酸の
アルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられるが経済
的にはモリブデン酸す） ｌ）ラムが好ましい）、タン
グステン酸イオン（約０．２９．／ｌタングステン酸ナ
トリウムが好ましい）を挙げることができ、それらの化
合物の単独又は双方を処理液に加えることができる。
処理液は先づ濃縮水溶液を調製し、これを水で希釈して
所望濃度にすることにより造られる。適切な酸性濃厚水
浴液は、三酸化クロム３０．４重ｆ％（クロムイオン約
２１９９／ｌ）、１００チ硝酸約４．３５重量％（硝酸
イオン約５９ｒ／Ａ）、１００係りん酸約１０．６５重
量係（りん酸イオン約１４２？／ｌ）および水から構成
される。前述濃厚組成物は約１．３８３の比重を有する
。
所望濃度にすることにより造られる。適切な酸性濃厚水
浴液は、三酸化クロム３０．４重ｆ％（クロムイオン約
２１９９／ｌ）、１００チ硝酸約４．３５重量％（硝酸
イオン約５９ｒ／Ａ）、１００係りん酸約１０．６５重
量係（りん酸イオン約１４２？／ｌ）および水から構成
される。前述濃厚組成物は約１．３８３の比重を有する
。
処理液の調製に際しては、前記の磯厚液を水で、該濃厚
水溶液が処理液の約１乃至約１０容量・ぐ−セントまで
に希釈することができる。
水溶液が処理液の約１乃至約１０容量・ぐ−セントまで
に希釈することができる。
本発明によれば、処理液は、清浄な亜鉛−アルミニウム
合金表面に対し、たとえばスプレー、浸漬、フラッディ
ング（ｆｌｏｏｄｉｎｇ） 、刷毛塗り、ローラコーテ
ィング等により適用され、その後、過剰の処理液を、た
とえばスクイジ−ロールにより除去される。塗布溶液の
スクイジ−ロール制御により比較的薄く均一な液状皮膜
を生成し、この液膜厚の制御により乾燥皮膜のクロム付
着量を所望の量にすることが可能である。クロム付着量
はまた、溶液が表面と接触している時間の長さ、処理液
の温度およびその中の活性成分の濃度により影響を受け
る。
合金表面に対し、たとえばスプレー、浸漬、フラッディ
ング（ｆｌｏｏｄｉｎｇ） 、刷毛塗り、ローラコーテ
ィング等により適用され、その後、過剰の処理液を、た
とえばスクイジ−ロールにより除去される。塗布溶液の
スクイジ−ロール制御により比較的薄く均一な液状皮膜
を生成し、この液膜厚の制御により乾燥皮膜のクロム付
着量を所望の量にすることが可能である。クロム付着量
はまた、溶液が表面と接触している時間の長さ、処理液
の温度およびその中の活性成分の濃度により影響を受け
る。
一般に処理液は約３８〜約８８℃（約１００°乃至約１
９０°Ｆ）までの範囲内で制御されるが、特に、温度約
５４〜約７１℃（約１３０°乃至約１６０°Ｆ）が好ま
しい。
９０°Ｆ）までの範囲内で制御されるが、特に、温度約
５４〜約７１℃（約１３０°乃至約１６０°Ｆ）が好ま
しい。
典型的には処理液は、約６０℃（約１４０°Ｆ）で制御
される。
される。
クロム含有不動態化皮膜の所望厚さによって、処理液に
対する接触時間は約０．５秒の短時間から約１分以上に
及ぶことも可能である。過剰の液状皮膜を、たとえばス
クイノーロールにより除去した後残留する液状皮膜を乾
燥させる。
対する接触時間は約０．５秒の短時間から約１分以上に
及ぶことも可能である。過剰の液状皮膜を、たとえばス
クイノーロールにより除去した後残留する液状皮膜を乾
燥させる。
通常の工業的処理作業において、典型的に鋼帯は最初溶
剤クリーナーにて金属表面の保護油膜を除去し、その後
鋼帯に適当な清浄化処理、たとえばアルカリクリーナー
にて清浄化する。その後、銅帯を水洗し、かつ乾燥した
ものを、溶融めっきをするために溶融亜鉛−アルミニウ
ム合金浴に浸漬する。亜鉛−アルミニウム合金めっきが
固化したら、そのめっき鋼帯を本発明の処理液に直接接
触させてその金属表面を不動態化させることかできる。
剤クリーナーにて金属表面の保護油膜を除去し、その後
鋼帯に適当な清浄化処理、たとえばアルカリクリーナー
にて清浄化する。その後、銅帯を水洗し、かつ乾燥した
ものを、溶融めっきをするために溶融亜鉛−アルミニウ
ム合金浴に浸漬する。亜鉛−アルミニウム合金めっきが
固化したら、そのめっき鋼帯を本発明の処理液に直接接
触させてその金属表面を不動態化させることかできる。
更に本発明を具体的に説明するために、以下の実施例を
提示する。
提示する。
実施例１
「カルバリューム」試、装板は最初ミネラルスピリット
で拭いて凡ゆる保護油膜および汚染物質を除去し、その
後、・ぐ−コ（ＰａｒＣ’Ｏ■）クリーナー３３８（Ｐ
ａｒｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ！ｏ、製）を用いて
、温、変約５４℃（約１３０°Ｆ）で１０秒間スプレー
して清浄化した。その後、清浄化した試験板は約１９℃
（約１２０°Ｆ）の温度で５ｔ′２間に亘り熱水洗浄し
た。次に、表面清浄な試、装板を三酸化クロム約０．７
１重責多（クロムイオン約３．７ｔ／ｌ））、６８係硝
酸約０．１５重量％（硝酸イオン約ｉｒ、、’ｚ）およ
び７５％りん酸約０．３３重量係（りん酸イオン約２．
４ ？／ｌ ）そして残余水を含有する処理液に約００
℃（約１４０°Ｆ）の温度で浸漬した。過剰の処理溶液
をスクィーズ・オフし、そして残留液状皮膜を室温で乾
燥させた。なお、処理に際してはあらかじめ乾燥皮膜量
がクロム付着量として約１ｏ、ｓｍｇ／ｍ” （約１
ｍＶ／ｆｔ２）となるよう浸漬時間およびスフイージン
グ条件を調整した。引き吠き、処理した試験板を約７．
６ ｃｍ Ｘ １９ ｃｍ （約３．５ Ｘ ７．５イ
ンチ）の寸法に切断し、商標名「カストロール・ラステ
ィ口（Ｃ！ａｓｔｒｏｌ Ｒｕ５ｔｉｌｌｏ ） ＤＷ
−９２４ＨＦ Ｊのバニシングオイ／ｌ／ （Ｖａｎ
ｉｓｈｉｎｇ Ｏｉ：１ ）を塗った。
で拭いて凡ゆる保護油膜および汚染物質を除去し、その
後、・ぐ−コ（ＰａｒＣ’Ｏ■）クリーナー３３８（Ｐ
ａｒｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ！ｏ、製）を用いて
、温、変約５４℃（約１３０°Ｆ）で１０秒間スプレー
して清浄化した。その後、清浄化した試験板は約１９℃
（約１２０°Ｆ）の温度で５ｔ′２間に亘り熱水洗浄し
た。次に、表面清浄な試、装板を三酸化クロム約０．７
１重責多（クロムイオン約３．７ｔ／ｌ））、６８係硝
酸約０．１５重量％（硝酸イオン約ｉｒ、、’ｚ）およ
び７５％りん酸約０．３３重量係（りん酸イオン約２．
４ ？／ｌ ）そして残余水を含有する処理液に約００
℃（約１４０°Ｆ）の温度で浸漬した。過剰の処理溶液
をスクィーズ・オフし、そして残留液状皮膜を室温で乾
燥させた。なお、処理に際してはあらかじめ乾燥皮膜量
がクロム付着量として約１ｏ、ｓｍｇ／ｍ” （約１
ｍＶ／ｆｔ２）となるよう浸漬時間およびスフイージン
グ条件を調整した。引き吠き、処理した試験板を約７．
６ ｃｍ Ｘ １９ ｃｍ （約３．５ Ｘ ７．５イ
ンチ）の寸法に切断し、商標名「カストロール・ラステ
ィ口（Ｃ！ａｓｔｒｏｌ Ｒｕ５ｔｉｌｌｏ ） ＤＷ
−９２４ＨＦ Ｊのバニシングオイ／ｌ／ （Ｖａｎ
ｉｓｈｉｎｇ Ｏｉ：１ ）を塗った。
その後試験板を耐候性を予測するために亜鉛および亜鉛
−アルミニウム合金めっき鋼板の供給業者により確立さ
れた腐食試験による試験を実施した。即ちこれらの試験
板は最初、ミネラルスピリットで洗浄して保護油膜を除
去し、それを、蒸溜水０．７５ ｔを入れたガラス皿（
寸法４．５ Ｘ ８．５ Ｘ ３（深す）インチ）に浸
漬した。そして３７．７℃（１００°Ｆ）の温度に保持
された湿潤キャビネットに入れた。
−アルミニウム合金めっき鋼板の供給業者により確立さ
れた腐食試験による試験を実施した。即ちこれらの試験
板は最初、ミネラルスピリットで洗浄して保護油膜を除
去し、それを、蒸溜水０．７５ ｔを入れたガラス皿（
寸法４．５ Ｘ ８．５ Ｘ ３（深す）インチ）に浸
漬した。そして３７．７℃（１００°Ｆ）の温度に保持
された湿潤キャビネットに入れた。
上記試、験の継続間に処理した試験板の表面を周期的に
チェックして、暗色化および／または変色の有無なしら
べた。試験板表面の暗色化および、２′または変色の度
合いを１乃至８にレーティングし、識別し得る暗色化が
見られないものを８とし、完全な暗色化を示しているも
のをｌと１−だ。
チェックして、暗色化および／または変色の有無なしら
べた。試験板表面の暗色化および、２′または変色の度
合いを１乃至８にレーティングし、識別し得る暗色化が
見られないものを８とし、完全な暗色化を示しているも
のをｌと１−だ。
実施例２
「ガルパリューム」めっき試験板を下記の処理液を使用
する以外は実施例１と同様に処理し、次に促進腐食試験
を行った。処理液は、三酸化クロム０．６５ｆｉ量チ（
クロムイオン約３．４ｆ／ｌ）、６８チ硝酸約０．１４
重量％（硝酸イオン約０．９３り／ｌ）、７５係りん酸
約０．３３重量％（りん酸イオン約２．４２／ｌ、７０
％ふり化水素酸約０．０７重量係（ふつ化物イオン約０
．５？／ｌ）、モリブデン酸ナトリウムニ水和物約０．
０９重量％（モリブデン酸イオン約０．６ｒ／ｌ）、お
よびタングステン酸ナトリウム二水和物約０．０３ｉ量
チ（タングステン酸イオン約０．２２”ｉ／ｌ）を含む
水溶液である。
する以外は実施例１と同様に処理し、次に促進腐食試験
を行った。処理液は、三酸化クロム０．６５ｆｉ量チ（
クロムイオン約３．４ｆ／ｌ）、６８チ硝酸約０．１４
重量％（硝酸イオン約０．９３り／ｌ）、７５係りん酸
約０．３３重量％（りん酸イオン約２．４２／ｌ、７０
％ふり化水素酸約０．０７重量係（ふつ化物イオン約０
．５？／ｌ）、モリブデン酸ナトリウムニ水和物約０．
０９重量％（モリブデン酸イオン約０．６ｒ／ｌ）、お
よびタングステン酸ナトリウム二水和物約０．０３ｉ量
チ（タングステン酸イオン約０．２２”ｉ／ｌ）を含む
水溶液である。
比較例３
比較のために、「ガルパリューム」めつき試験板を下記
の処理液を使用する以外は実施例１と同一の方法にて処
理し、かつ試験した。処理液は、亜鉛めっき鋼板表面の
不動態化のために従来使用されてきた典型的な不動、態
化溶液であって、三酸化クロム０．３８ ％ （クロム
イオン約２ｒ／ｚ）、はう酸約０．１１重量係および７
０ ％ふつ化水素酸約０．１１重量係を含有する水溶液
である。
の処理液を使用する以外は実施例１と同一の方法にて処
理し、かつ試験した。処理液は、亜鉛めっき鋼板表面の
不動態化のために従来使用されてきた典型的な不動、態
化溶液であって、三酸化クロム０．３８ ％ （クロム
イオン約２ｒ／ｚ）、はう酸約０．１１重量係および７
０ ％ふつ化水素酸約０．１１重量係を含有する水溶液
である。
比較例４
比較のために、「がルパリューム」めっき試験板を実施
例１において説明したのと同一の工程に従って、先づミ
ネラルスピリットで拭いたのちアルカリ清浄処理し、引
き続いて水洗した１、その清浄面には不動、態化処理を
施さなかった。この清浄化のみの試験仮に、実施例１〜
２及び比較例３と同一の方法により腐食試験を施し、た
。
例１において説明したのと同一の工程に従って、先づミ
ネラルスピリットで拭いたのちアルカリ清浄処理し、引
き続いて水洗した１、その清浄面には不動、態化処理を
施さなかった。この清浄化のみの試験仮に、実施例１〜
２及び比較例３と同一の方法により腐食試験を施し、た
。
実施例１，２、比較例３，４のクロム付着量及び腐食状
１験結果を第１表に示す。
１験結果を第１表に示す。
第１表
皮膜の腐食
≠１ １４．７ （１，３７） ７．
５ ７．３＄２ １０．７ （０，９
９） ８ ７．８比較例 ≠３ １．１．１ （１，０３）
３．９ ２．５清浄化のみの試験板は単に１６８
時間の試倹後、完全に暗色化した。１４００時間の試験
後、実Ｓ １＊１１の不動態化処理液で処理した試験板
は７．５のし・−テイングナンーぐ−で示されろ極く軽
度の暗色化のみを示し、実施例２の不動態化処理液、・
験（ゾは可視的す変色を示さない８のレーティングナン
バーの成績を示した。
５ ７．３＄２ １０．７ （０，９
９） ８ ７．８比較例 ≠３ １．１．１ （１，０３）
３．９ ２．５清浄化のみの試験板は単に１６８
時間の試倹後、完全に暗色化した。１４００時間の試験
後、実Ｓ １＊１１の不動態化処理液で処理した試験板
は７．５のし・−テイングナンーぐ−で示されろ極く軽
度の暗色化のみを示し、実施例２の不動態化処理液、・
験（ゾは可視的す変色を示さない８のレーティングナン
バーの成績を示した。
それに対して比較例３におけろ従来技術に基づく不動態
化処理液で処理した試１横板は、１，１０ｔ）時間抜に
３．９のレーティングナンバー即ち顕著な変色を示した
。実施例工および２において例証されるような本発明処
理液の利益は、比較例３を超える明らかな優位性を証明
する。それは２，１６４時間の試験結果から更に拡大さ
れることが証明される。
化処理液で処理した試１横板は、１，１０ｔ）時間抜に
３．９のレーティングナンバー即ち顕著な変色を示した
。実施例工および２において例証されるような本発明処
理液の利益は、比較例３を超える明らかな優位性を証明
する。それは２，１６４時間の試験結果から更に拡大さ
れることが証明される。
Claims (19)
- （１）主として６価クロムから成るクロムイオン、硝酸
イオンおよびりん酸イオンを含有し、これらが夫々亜鉛
または亜鉛−アルミニウム合金表面上にクロム含有不動
態皮膜を形成するに足る量だけ含むことを特徴とする亜
鉛または亜鉛−アルミニウム合金表面の不動態化用酸性
水溶液。 - （２）クロムイオンが約２乃至約２０ｇ／ｌ、硝酸イオ
ンが約０．５乃至約６ｇ／ｌおよびりん酸イオンが約１
乃至約１５ｇ／ｌを含む特許請求の範囲第１項記載の亜
鉛または亜鉛−アルミニウム合金表面の不動態化用酸性
水溶液。 - （３）ｐＨが約２以下となるまでに水素イオンを含むも
のである特許請求の範囲第１項記載の亜鉛または亜鉛−
アルミニウム合金用不動態化用酸性水溶液。 - （４）クロム含有不動態皮膜の形成を促進するために有
効な量だけふつ化物イオンを更に含有する特許請求の範
囲第１項記載の亜鉛または亜鉛−アルミニウム合金表面
の不動態化用酸性水溶液。 - （５）前記ふつ化物イオンを約０．５ｇ／ｌ含む特許請
求の範囲第４項記載の亜鉛または亜鉛−アルミニウム合
金の不動態化用酸性水溶液。 - （６）クロム含有不動態皮膜の形成を促進するために有
効な量だけモリブデン酸塩イオンを更に含有する特許請
求の範囲第１項記載の亜鉛または亜鉛−アルミニウム合
金表面の不動態化用酸性水溶液。 - （７）前記モリブデン酸塩イオンを約０．５乃至約０．
７ｇ／ｌ含む特許請求の範囲第６項記載の亜鉛または亜
鉛−アルミニウム合金表面の不動態化用酸性水溶液。 - （８）クロム含有不動態皮膜の形成を促進するために有
効な量だけタングステン酸塩イオンを更に含有する特許
請求の範囲第１項記載の亜鉛または亜鉛−アルミニウム
合金表面の不動態化用酸性水溶液。 - （９）前記タングステン酸塩イオンを約０．２ｇ／を含
む特許請求の範囲第８項記載の亜鉛または亜鉛−アルミ
ニウム合金表面の不動態化用酸性水溶液。 - （１０）亜鉛または亜鉛−アルミニウム合金の表面を不
動態化するために用いる酸性濃厚水溶液であつて、該組
成物の水希釈により前記金属表面にクロム含有不動態皮
膜を形成するのに必要な量の主として６価クロムから成
るクロムイオン、硝酸イオンおよびりん酸イオンを含む
酸性水溶液と成し得るようにしたことを特徴とする亜鉛
または亜鉛−アルミニウム合金表面の不動態化用酸性濃
厚水溶液。 - （１１）クロムイオン約２１９ｇ／ｌ、硝酸イオン約５
９ｇ／ｌおよびりん酸イオン約１４２ｇ／ｌを含有する
特許請求の範囲第１０項記載の亜鉛または亜鉛−アルミ
ニウム合金表面の不動態化用酸性濃厚水溶液。 - （１２）主として６価クロムから成るクロムイオン、硝
酸イオンおよびりん酸イオンを含有する酸性水溶液で清
浄な亜鉛または亜鉛−アルミニウム合金表面を処理する
工程と、その皮膜を乾燥する工程とから成ることを特徴
とする前記金属の耐食性を高めるための亜鉛または亜鉛
−アルミニウム合金表面の不動態化方法。 - （１３）クロムイオン約２乃至約２０ｇ／ｌ、硝酸イオ
ン約０．５乃至約６ｇ／ｌ、およびりん酸イオン約１乃
至約１５ｇ／ｌを含有する酸性水溶液で処理する特許請
求の範囲第１２項記載の亜鉛または亜鉛−アルミニウム
合金表面の不動態化方法。 - （１４）前記酸性水溶液のｐＨを約２以下に制御するス
テップを含む特許請求の範囲第１２項記載の亜鉛または
亜鉛−アルミニウム合金表面の不動態化方法。 - （１５）亜鉛または亜鉛−アルミニウム合金表面上にク
ロム含有皮膜の形成を促進するために有効な量だけふつ
化物、モリブデン酸塩、タングステン酸塩およびそれら
の混合物から成る群から選択される化合物を更に含有す
る酸性水溶液で処理するものである特許請求の範囲第１
２項記載の亜鉛または亜鉛−アルミニウム合金表面の不
動態化方法。 - （１６）酸性不溶液の温度を約３８〜約８８℃（約１０
０〜約１９０°Ｆ）の範囲内に制御するステップを含む
特許請求の範囲第１２項記載の亜鉛または亜鉛−アルミ
ニウム合金表面の不動態化方法。 - （１７）酸性水溶液の温度を約５４〜約７１℃（約１３
０〜約１６０°Ｆ）の範囲内に制御するステップを含む
特許請求の範囲第１２項記載の亜鉛または亜鉛−アルミ
ニウム合金表面の不動態化方法。 - （１８）乾燥したときクロム付着量が約１０．８ｍｇ／
ｍ＾２（約１ｍｇ／ｆｔ＾２）の皮膜となるようにする
ための制御ステップを含む特許請求の範囲第１２項記載
の亜鉛または亜鉛−アルミニウム合金表面の不動態化方
法。 - （１９）特許請求の範囲第１２項記載の方法により表面
にクロム含有不動態皮膜が形成された物品。
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