JPS6256594A - Ｚｎ−Ｎｉ合金電気めつき鋼板の製造方法 - Google Patents
Ｚｎ−Ｎｉ合金電気めつき鋼板の製造方法Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は亜鉛およびニッケルを含む硫酸系酸性めっき該
を用いて鋼板にＺｎ−旧合金を高電流密度で電気めっき
する際、めっき液中のＦｅ’“濃度とＦｅ”十濃度とを
別個に規制することによりめっき層の耐食性と耐パウダ
リング性とを改善するＺｎ−Ｎｉ合金電気めっき鋼板の
製造方法に関する。
を用いて鋼板にＺｎ−旧合金を高電流密度で電気めっき
する際、めっき液中のＦｅ’“濃度とＦｅ”十濃度とを
別個に規制することによりめっき層の耐食性と耐パウダ
リング性とを改善するＺｎ−Ｎｉ合金電気めっき鋼板の
製造方法に関する。
（従来技術）
Ｚｎ−Ｎｉ合金電気めっき鋼板の工業的生産は鋼板にア
ルカリ脱脂、酸洗などの前処理を施した後、亜鉛および
ニッケルを含む硫酸系酸性めっき液に浸漬して、Ｚｎ−
旧合金を連続的に電気めっきする方法により通常行なわ
れている。この方法でＺｎ −Ｎｉ合金めっき鋼板を製
造する場合、鉄分などの不純物が含まれていないめっき
液で、Ｎｉ含有率１０〜１６％のγ相のめっきを施すと
、めっき層は微細で均一な結晶粒になるので・、耐食性
に優れた製品を製造するとかできる。
ルカリ脱脂、酸洗などの前処理を施した後、亜鉛および
ニッケルを含む硫酸系酸性めっき液に浸漬して、Ｚｎ−
旧合金を連続的に電気めっきする方法により通常行なわ
れている。この方法でＺｎ −Ｎｉ合金めっき鋼板を製
造する場合、鉄分などの不純物が含まれていないめっき
液で、Ｎｉ含有率１０〜１６％のγ相のめっきを施すと
、めっき層は微細で均一な結晶粒になるので・、耐食性
に優れた製品を製造するとかできる。
しかし上記方法で連続生産を続けて行くと、鋼板やめっ
き槽内付帯装置類のめっき液と接触する部分が酸性めっ
き液により溶解されるため、鉄分がめつき液中に溶出さ
れ、次第にＭ積されてゆく。
き槽内付帯装置類のめっき液と接触する部分が酸性めっ
き液により溶解されるため、鉄分がめつき液中に溶出さ
れ、次第にＭ積されてゆく。
この鉄分は大部分Ｆｅ２＋となってめっｂ液中に蓄積さ
れるが、その一部は不溶性陽極近傍て・さらにＦｅ”→
Ｆｅ”＋ｅ−のように酸化されて、Ｆｅ３÷となって蓄
積されてゆく。
れるが、その一部は不溶性陽極近傍て・さらにＦｅ”→
Ｆｅ”＋ｅ−のように酸化されて、Ｆｅ３÷となって蓄
積されてゆく。
めっき液中にこのように鉄イオンがＷ １９されてゆく
と、次第に影響があられれ、陰極電流効率の低下、コン
ダクタ−ロールの腐食ある〜１はめつき層の耐食性低下
などをきたすといわれている・例えば耐食性への影響は
、特公昭６０−２６３３６号公報によれば、めっき液中
の鉄イオンが１９／ｅ以上になると、耐食性が低下し、
しかもその影響はＦｅ％よりＦｅ３＋の方が大きいとさ
れている。
と、次第に影響があられれ、陰極電流効率の低下、コン
ダクタ−ロールの腐食ある〜１はめつき層の耐食性低下
などをきたすといわれている・例えば耐食性への影響は
、特公昭６０−２６３３６号公報によれば、めっき液中
の鉄イオンが１９／ｅ以上になると、耐食性が低下し、
しかもその影響はＦｅ％よりＦｅ３＋の方が大きいとさ
れている。
一方特開昭５９−３１８８９号公報によれば、めっき液
中の鉄イオンが１，５９ｉを越えると、耐食性は低下す
るが、その低下程度はＦｅ２＋またはＦｅｓ＋の単独添
加あるいは複合添加により調査してみても差異はないと
されている。
中の鉄イオンが１，５９ｉを越えると、耐食性は低下す
るが、その低下程度はＦｅ２＋またはＦｅｓ＋の単独添
加あるいは複合添加により調査してみても差異はないと
されている。
（発明が解決しようとする問題点）
従来このようにめっき液中に蓄積されてくる鉄イオンの
管理はＦｅ汁、Ｆｅ”十に関係なく全Ｆｅ量で管理して
いたが、全Ｆｅ量で管理してゆくと、高電流密度でめっ
きした場合、めっき層の耐食性のみならず、加工性、と
くに耐パウダリング性も低下するという問題があった。
管理はＦｅ汁、Ｆｅ”十に関係なく全Ｆｅ量で管理して
いたが、全Ｆｅ量で管理してゆくと、高電流密度でめっ
きした場合、めっき層の耐食性のみならず、加工性、と
くに耐パウダリング性も低下するという問題があった。
（問題点を解決するための手段）
本発明者らはこの原因を追及すべく種々検討した結果、
その原因は、高電流密度めっきでのめつき層組成に及ぼ
す影響がＦｅ’＋とＦｅ３＋とでは異なるためであるこ
とが判明した。
その原因は、高電流密度めっきでのめつき層組成に及ぼ
す影響がＦｅ’＋とＦｅ３＋とでは異なるためであるこ
とが判明した。
そこで本発明者らはＦｅ２＋とＦ ｅ ”の濃度を種々
変えて、めっき層の耐食性、耐パウダリング性との関係
について実験を重ねた結果、めっき液中のＦｅ２４′濃
度を１０９１以下、Ｆｅ３＋濃度を１９７Ｃ以下にすれ
ばよいことを見出だしたのである。すなわち本発明はＺ
ｎ−１合４１．電気めっき鋼板の製造方法において、亜
鉛およびニッケルを含む硫酸系酸性めっき液を用いて、
鋼板にＺｎ−Ｎｉ合金を高電流密度で電気めっきする際
、めっき液中のＦｅ”濃度を１０９７ｅ以下、Ｆｅ’◆
濃度を１９／Ｃ以下にすることにより耐食性、耐パウダ
リング性を改善したのである。
変えて、めっき層の耐食性、耐パウダリング性との関係
について実験を重ねた結果、めっき液中のＦｅ２４′濃
度を１０９１以下、Ｆｅ３＋濃度を１９７Ｃ以下にすれ
ばよいことを見出だしたのである。すなわち本発明はＺ
ｎ−１合４１．電気めっき鋼板の製造方法において、亜
鉛およびニッケルを含む硫酸系酸性めっき液を用いて、
鋼板にＺｎ−Ｎｉ合金を高電流密度で電気めっきする際
、めっき液中のＦｅ”濃度を１０９７ｅ以下、Ｆｅ’◆
濃度を１９／Ｃ以下にすることにより耐食性、耐パウダ
リング性を改善したのである。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明者らは高電流密度でのめっき層および嗣パウダリ
ング性低下原因を追及すべ（、Ｆｅ”＋およびＦｅ”十
を含有するＺｎ−Ｎｉ合金めっき液で、それらの含有呈
、電流密度を種々変えてＦｅζおよびＦ ｅ ”の影響
を調査したところ第１〜４図のような結果かえられた。
ング性低下原因を追及すべ（、Ｆｅ”＋およびＦｅ”十
を含有するＺｎ−Ｎｉ合金めっき液で、それらの含有呈
、電流密度を種々変えてＦｅζおよびＦ ｅ ”の影響
を調査したところ第１〜４図のような結果かえられた。
すなわち第１図、第２図は電流密度によるめっき液中Ｆ
ｅ２′−濃度とめっき層中のＦｅまたはＮ１含有率との
関係を示したものであるが、めっき層中のＦｅ含有率は
、第１図に示すように、めっき液中のＦｅ２“濃度の増
加に伴って増加する。しかしめつき層中のＮｉ含有率は
、第２図に示すように、めっき液中のＦｅ２＋濃度が１
０９／８までほとんど変化せず、Ｊ、０９／ｅを越える
と、逆に急激に減少しでしまう。これらのＦｅ含有率増
加お上びＮ１含有率の減少は電流密度を高くする程その
割合が大きくなる。
ｅ２′−濃度とめっき層中のＦｅまたはＮ１含有率との
関係を示したものであるが、めっき層中のＦｅ含有率は
、第１図に示すように、めっき液中のＦｅ２“濃度の増
加に伴って増加する。しかしめつき層中のＮｉ含有率は
、第２図に示すように、めっき液中のＦｅ２＋濃度が１
０９／８までほとんど変化せず、Ｊ、０９／ｅを越える
と、逆に急激に減少しでしまう。これらのＦｅ含有率増
加お上びＮ１含有率の減少は電流密度を高くする程その
割合が大きくなる。
また第３図、第４図は電流密度によるめっき液中Ｆｅ３
÷濃度とめっき層中のＦｅまたはＮｉ含有率との関係を
示したものであるが、Ｆｅ”十の場合もめっき層中のＦ
ｅ含有率は、第３図に示すように、めっ外液中のＦｅ”
７１ｉ度の増加に伴って増加する。しかしその増加程度
はＦｅ’＋濃度増加程には大きくはない。
÷濃度とめっき層中のＦｅまたはＮｉ含有率との関係を
示したものであるが、Ｆｅ”十の場合もめっき層中のＦ
ｅ含有率は、第３図に示すように、めっ外液中のＦｅ”
７１ｉ度の増加に伴って増加する。しかしその増加程度
はＦｅ’＋濃度増加程には大きくはない。
一方めっきＪ−中のＮｉ含有率はＦｅ２“濃度増加の場
合と異なり、第４図に示すように、めっき液中のＦｅｓ
＋濃度が５９／Ｃまでほとんど変化しないが、５９／ｅ
を越えると、逆に若干増加するようになる。
合と異なり、第４図に示すように、めっき液中のＦｅｓ
＋濃度が５９／Ｃまでほとんど変化しないが、５９／ｅ
を越えると、逆に若干増加するようになる。
またこれらのＦｅおよびＮ１含有率の増加は電流密度が
高くなって６、Ｆｅ’“濃度増加の場合程その割合は大
きくない。
高くなって６、Ｆｅ’“濃度増加の場合程その割合は大
きくない。
このようにＦｅ”とＦｅ”十とではめっき層組成に及ぼ
す影響が異なり、その影響の差は高電流密度程大きくな
ることが判明した。またｐ ｅ２＋の場合は１０９／Ｃ
を越えると、めっき層組成に着しい影”１を及ぼし、Ｆ
ｅ ”の場合は５９／Ｃを越えると、幾分めっき層組
成に影響を及（ｒすことが判明した。
す影響が異なり、その影響の差は高電流密度程大きくな
ることが判明した。またｐ ｅ２＋の場合は１０９／Ｃ
を越えると、めっき層組成に着しい影”１を及ぼし、Ｆ
ｅ ”の場合は５９／Ｃを越えると、幾分めっき層組
成に影響を及（ｒすことが判明した。
そこでＦｅ”；濃度が１０９／ｇより高いめっき液でめ
っきしたＺｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板について、そのめっ
き層の結晶形態を顕′４を鏡で詳細に観察してみると、
Ｆ２−が混入しないめっき液でめっきしたものには見ら
れない粒状の粗大化した結晶粒が弱部的に認められた。
っきしたＺｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板について、そのめっ
き層の結晶形態を顕′４を鏡で詳細に観察してみると、
Ｆ２−が混入しないめっき液でめっきしたものには見ら
れない粒状の粗大化した結晶粒が弱部的に認められた。
そしてこの傾向はめっき液中のＦｅ’＋濃度が高くなる
程、また開−Ｆｅ２＋濃度でも電流密度が高くなる程著
しくなっていた。この粒状の粗大化した結晶粒はさらに
詳細に調査してみると、その部位でＦｅ、！：Ｎｉとが
多く偏析していた。
程、また開−Ｆｅ２＋濃度でも電流密度が高くなる程著
しくなっていた。この粒状の粗大化した結晶粒はさらに
詳細に調査してみると、その部位でＦｅ、！：Ｎｉとが
多く偏析していた。
このことから粒状の粗大化した結晶粒の部位ではＦｅと
Ｎｉとをベースとする合金層が形成されているらのと推
定された。
Ｎｉとをベースとする合金層が形成されているらのと推
定された。
また上記めっき鋼板の耐食性を、ＩＩＳ Ｚ ２３７１
に糸長した塩水噴霧試験により調査してみると、第５図
に示すように、Ｆｅ２＋濃度が１０９／（！、以下のめ
っき液でめっきしたものに比べて表面に赤錆が５％発生
するまでの時間が短く、耐食性性能は劣っていた。
に糸長した塩水噴霧試験により調査してみると、第５図
に示すように、Ｆｅ２＋濃度が１０９／（！、以下のめ
っき液でめっきしたものに比べて表面に赤錆が５％発生
するまでの時間が短く、耐食性性能は劣っていた。
さらにめっき鋼板の重要な品質性能の１種である加工性
を円筒深絞り試験で調査してみたところ、第６図に示す
ように、パウダリングが顕著に発生した。
を円筒深絞り試験で調査してみたところ、第６図に示す
ように、パウダリングが顕著に発生した。
一力Ｆｅ３＋濃度が５９７ｅより高いめっき液でめつぎ
したＺｎ Ｎｉ合金めっき鋼板について、上記同様に
して、めっき層の結晶形態、耐食性および加工性を調査
したが、めっき層にはクラックが無数発生し、そのクラ
ンクの部分にＦｅとＮｉの偏析が認められ、耐食性も劣
るものであった。しかし加工によるパウダリングは認め
られなかった。
したＺｎ Ｎｉ合金めっき鋼板について、上記同様に
して、めっき層の結晶形態、耐食性および加工性を調査
したが、めっき層にはクラックが無数発生し、そのクラ
ンクの部分にＦｅとＮｉの偏析が認められ、耐食性も劣
るものであった。しかし加工によるパウダリングは認め
られなかった。
そこでめっき鋼板の調査をＦｅ３＋濃度の低いめっき液
でめっきしたものまでさがの１よってみたが、上記状想
はＦｅ”濃度が１９７ｅ近いめっき液でめっきしたもの
まで認められた。しかし１９／Ｃ以Ｆの濃度でめっきし
ｒこものには認められなかった。
でめっきしたものまでさがの１よってみたが、上記状想
はＦｅ”濃度が１９７ｅ近いめっき液でめっきしたもの
まで認められた。しかし１９／Ｃ以Ｆの濃度でめっきし
ｒこものには認められなかった。
以上のことから耐食性、耐バッグリング性に優れたＺｎ
−Ｎｉ合金電気めっき鋼板を製造ｒるには、めっき液中
のＦｅ２＋濃度を１０９７ｅ、以下、Ｆｅ”濃度を１９
／Ｃ以下にする必要があることが判明したのである。
−Ｎｉ合金電気めっき鋼板を製造ｒるには、めっき液中
のＦｅ２＋濃度を１０９７ｅ、以下、Ｆｅ”濃度を１９
／Ｃ以下にする必要があることが判明したのである。
以下実施例により本発明を説明する。
（実施例）
水平式の連続電気めりき装置を使用して、冷延鋼板にア
ルカリ脱脂、酸洗などの前処理を従来条件と同一条件で
施した後、Ｚｎ５Ｏ，” ７１２０１３３９ ／９ 、
Ｎ１５Ｏ，・６１２０２６３９ ／８、Ｎａ２Ｓシフ
１Ｐｉ、Ｆｅイオン濃度が第１表に示すめっき液に浸
漬してＺｎ−Ｎｉ合金の電気めっきを施し、Ｚｎ−Ｎｉ
合金電気めっき鋼板を製造した。
ルカリ脱脂、酸洗などの前処理を従来条件と同一条件で
施した後、Ｚｎ５Ｏ，” ７１２０１３３９ ／９ 、
Ｎ１５Ｏ，・６１２０２６３９ ／８、Ｎａ２Ｓシフ
１Ｐｉ、Ｆｅイオン濃度が第１表に示すめっき液に浸
漬してＺｎ−Ｎｉ合金の電気めっきを施し、Ｚｎ−Ｎｉ
合金電気めっき鋼板を製造した。
製造後得られためっき鋼板のめっき層表面を走査電子顕
微鏡で１察して、結晶粒の形態を調査するとともに、Ｅ
ＤＸによりめっ’／（１中のＦｅｚ Ｎｉ５Ｚｎの均一
分布性、とくにＦｅとＮｉの偏析有無を調査した。
微鏡で１察して、結晶粒の形態を調査するとともに、Ｅ
ＤＸによりめっ’／（１中のＦｅｚ Ｎｉ５Ｚｎの均一
分布性、とくにＦｅとＮｉの偏析有無を調査した。
まためっき鋼板をＪＩＳ Ｚ ２３７１に準拠した塩水
噴ｎ？Ｊ、験に供し、耐食性を赤錆が全表面の５％発生
するまでの時間により調査した。
噴ｎ？Ｊ、験に供し、耐食性を赤錆が全表面の５％発生
するまでの時間により調査した。
さらにめっき鋼板に円筒深絞り加工を施して、円筒ｇ５
側面をセロテープ剥離し、めっき層の耐パウダリング性
を調査した６酎バツグリング性調査の判定は次の基準に
より行った。
側面をセロテープ剥離し、めっき層の耐パウダリング性
を調査した６酎バツグリング性調査の判定は次の基準に
より行った。
◎ 良好
○ はとんどパラブリング発生なし
Δ パラブリング発生中程度
× 著しくバウグリング発生
第１表に示すごと＜、Ｚｎ−Ｎｉ合金めっきの際、Ｆｅ
”４度を１０９ｉ以下、Ｆｅ”７５１度を１９７Ｃ以下
にしためっき液でめっきしたものは、電流密度を１２０
＾／ ｄ ｍ ２と高くしても、めっき外観、耐食性お
よびめっき層の耐パウダリング性はともにＦｅ２＋およ
びＦｅ計ン農度がそれぞれ１０９／ｅｌｌおよび１９／
ｅ、＠！のめっき液でめっきしたものより優れている。
”４度を１０９ｉ以下、Ｆｅ”７５１度を１９７Ｃ以下
にしためっき液でめっきしたものは、電流密度を１２０
＾／ ｄ ｍ ２と高くしても、めっき外観、耐食性お
よびめっき層の耐パウダリング性はともにＦｅ２＋およ
びＦｅ計ン農度がそれぞれ１０９／ｅｌｌおよび１９／
ｅ、＠！のめっき液でめっきしたものより優れている。
またクラックの発生、そのクラック部に生じるＦｅ、
Ｎｉの偏析もない。
Ｎｉの偏析もない。
なお実施例１〜２０と２１〜２８の比較より明らかなよ
うにＦｅ叶とＦｅ”十とは単独、共存の場合でも濃度を
本発明のようにすればめっき層組成に及ぼす影響は変わ
らない。
うにＦｅ叶とＦｅ”十とは単独、共存の場合でも濃度を
本発明のようにすればめっき層組成に及ぼす影響は変わ
らない。
（効果）
以上のごとく、本発明によれば、不可避的にＦｅが混入
してくるＺｎ Ｎｉ合金めっき液で高電流密度で電気
めっきしても耐食性、耐バッグリング性に優れたＺｎ−
Ｎｉ合金電気めっき鋼板を製造することができる。
してくるＺｎ Ｎｉ合金めっき液で高電流密度で電気
めっきしても耐食性、耐バッグリング性に優れたＺｎ−
Ｎｉ合金電気めっき鋼板を製造することができる。
第１図は電流密度によるめっき液中のＦｅ２＋濃度とめ
つき層中のＦｅ含有率の関係を示すグラフであり、第２
図は電流密度によるめっき液中のＦｅ２４濃度とめっき
層中のＮｉ含有率の関係を示すグラフである。 第３図は電流密度によるめっき液中のＦｅ３＋濃度とめ
っき層中のＦｅ含有率の関係を示すグラブであり、第４
図は電流密度によるめつき液中のＦｅ３＋濃度とめっき
層中のＮｉ含有率の関係を示すグラフである。 第５図は鉄イオンが混入したＺｎ Ｎｉ合金めっき液
で電気めっきしたＺｎ−旧舎金めつぎ鋼板を塩水噴霧試
験して、５％赤錆が発生するまでの時間を鉄イオン濃度
との関係においてプロットしたものである。 第６図は鉄イオンが混入したＺｎ Ｎｉ合金めっき液
で電気めっきしたＺｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板を円筒深絞
り試験して、日前側面に発生しためっき層バラブリング
状想を鉄イオン濃度との関係においてプロットしたもの
である。 第１図 第２図 めっき液中ｐ ｅ ２ ＋ ｇ度（η）第 ３ 図 めつき液中Ｆｅ３＋濃度（９な） 第 ４ 図
つき層中のＦｅ含有率の関係を示すグラフであり、第２
図は電流密度によるめっき液中のＦｅ２４濃度とめっき
層中のＮｉ含有率の関係を示すグラフである。 第３図は電流密度によるめっき液中のＦｅ３＋濃度とめ
っき層中のＦｅ含有率の関係を示すグラブであり、第４
図は電流密度によるめつき液中のＦｅ３＋濃度とめっき
層中のＮｉ含有率の関係を示すグラフである。 第５図は鉄イオンが混入したＺｎ Ｎｉ合金めっき液
で電気めっきしたＺｎ−旧舎金めつぎ鋼板を塩水噴霧試
験して、５％赤錆が発生するまでの時間を鉄イオン濃度
との関係においてプロットしたものである。 第６図は鉄イオンが混入したＺｎ Ｎｉ合金めっき液
で電気めっきしたＺｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板を円筒深絞
り試験して、日前側面に発生しためっき層バラブリング
状想を鉄イオン濃度との関係においてプロットしたもの
である。 第１図 第２図 めっき液中ｐ ｅ ２ ＋ ｇ度（η）第 ３ 図 めつき液中Ｆｅ３＋濃度（９な） 第 ４ 図
Claims (2)
- （１）亜鉛およびニッケルを含む硫酸系酸性めっき液を
用いて、鋼板にＺｎ−Ｎｉ合金を高電流密度で電気めっ
きする際、めっき液中のＦｅ＾２＾＋濃度を１０ｇ／ｌ
以下、Ｆｅ＾３＾＋濃度を１ｇ／ｌ以下にすることを特
徴とするＺｎ−Ｎｉ合金電気めっき鋼板の製造方法。 - （２）Ｆｅ＾２＾＋濃度とＦｅ＾３＾＋濃度との合計を
１．５ｇ／ｌ以上にすることを特徴とする特許請求の範
囲第１項に記載のＺｎ−Ｎｉ合金電気めっき鋼板の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19520685A JPS6256594A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | Ｚｎ−Ｎｉ合金電気めつき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19520685A JPS6256594A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | Ｚｎ−Ｎｉ合金電気めつき鋼板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6256594A true JPS6256594A (ja) | 1987-03-12 |
Family
ID=16337220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19520685A Pending JPS6256594A (ja) | 1985-09-04 | 1985-09-04 | Ｚｎ−Ｎｉ合金電気めつき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6256594A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0428896A (ja) * | 1990-05-23 | 1992-01-31 | Nippon Steel Corp | 連続電気メッキ方法 |
-
1985
- 1985-09-04 JP JP19520685A patent/JPS6256594A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0428896A (ja) * | 1990-05-23 | 1992-01-31 | Nippon Steel Corp | 連続電気メッキ方法 |
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