JPS625792B2 - - Google Patents

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JPS625792B2
JPS625792B2 JP56199373A JP19937381A JPS625792B2 JP S625792 B2 JPS625792 B2 JP S625792B2 JP 56199373 A JP56199373 A JP 56199373A JP 19937381 A JP19937381 A JP 19937381A JP S625792 B2 JPS625792 B2 JP S625792B2
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JP
Japan
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copolymer
ethylene
layer
outer layer
eva
Prior art date
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Expired
Application number
JP56199373A
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English (en)
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JPS58108136A (ja
Inventor
Masaki Ooya
Yoshiharu Nishimoto
Kengo Yamazaki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kureha Corp
Original Assignee
Kureha Corp
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Publication date
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Publication of JPS58108136A publication Critical patent/JPS58108136A/ja
Publication of JPS625792B2 publication Critical patent/JPS625792B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明はガスバリヤ性重合体を芯層とし115℃
〜130℃の結晶融点を有するエチレンとα−オレ
フイン共重合体もしくは該共重合体を少なくとも
20重量%含む物を外層(A)とし、外層(B)はアイオノ
マー樹脂であり芯層と外層(A)外層(B)との間に接着
層を有することからなる熱収縮性積層フイルムに
関する。 生肉、加工肉、チーズその他の脂肪性食品の如
く食品の形状が不揃いかつ不規則な食品の包装と
して、工業的には熱収縮包装が最も簡便である。
またこれ等の包装は長時間の保存期間が要求され
るのでガスバリヤー性が必要である。更に脂肪性
食品を包装する際、油と熱で軟質化されたフイル
ムが薄く伸ばされ、外層のみが破れる問題を生じ
るので、優れた耐油性のあるフイルムが望まれて
いる。 ガスバリヤー性のある熱収縮性フイルムとして
は塩化ビニリデン共重合体(以下PVDCと称す)
単独フイルム、カナダ特許第982923号にあるエチ
レン−酢酸ビニル共重合体(以下EVAと称す)
とPVDCの積層フイルム(以下EVA/PVDC/
EVAフイルムと称す)、特開昭47−34565にある
EVAとPVDCと放射線照射したEVAの照射積層
フイルム、PVDCの代りにエチレン−ビニルアル
コール共重合体(以下Et−OHと称す)を使用し
た照射積層フイルム、結晶融点が比較的低いポリ
エチレン、EVA、エチレン共重合体から選ばれ
た樹脂、PVDC、アイオノマー樹脂からなる積層
フイルム(特開昭53−82888号)がある。 PVDC単独フイルムは被包装食品の種類によつ
ては可塑剤や安定剤などの添加剤が食品中へ移行
し衛生上好ましくない場合を生じたり、耐寒強度
を維持するには、添加剤を比較的多量に含有させ
るために、ガスバリヤー性が低下し、食品の保存
に好ましくない状態になつたりする等の欠点があ
る。 EVA/PVDC/EVA積層フイルムは耐寒強度
のよいEVAを外層に有するので少量の添加剤で
PVDC単独の欠点を補い得るが、EVAは耐油性に
乏しい。EVAの耐油性向上のため放射線架橋
EVAを使用する方法も、両外層の架橋は、芯層
のPVDCあるいはEt−OHの分解を生じるため行
なわれていない。このため、樹脂性食品の包装行
程で、未架橋の層に脂肪又は油が付着することは
避けられず、耐油性が不充分である。特開昭53−
82888号は延伸性がよく、生産性のよい且耐熱性
の筒状積層フイルムであるが、近時包装食品を殺
菌のため高温で従来より長時間加熱する場合が多
く、この場合には、一方の外層が比較的結晶融点
の低いEVA、ポリエチレン等が用いられている
ので、脂肪や油が、この層に付着した時、耐油性
が不充分なことがある。一方、アイオノマー樹
脂/PVDC/アイオノマー樹脂では、熱水浴中で
熱収縮、熱殺菌する場合、熱水に接触するアイオ
ノマー樹脂フイルムに白濁が生じたり、熱水浴で
加熱延伸する場合に、水滴の斑点を生ずるいわゆ
る水上り現象が生じたりして、外観が悪くなるこ
とがある。本発明者等はこのような点を改良した
耐油性、ガスバリヤー性に優れた、均一延伸可能
な熱収縮フイルムを開発することに成功した。す
なわち、本発明は芯層が塩化ビニリデン共重合体
もしくはエチレン−ビニルアルコール共重合体で
あり、外層(A)が比重0.900〜0.950で結晶融点115
〜130℃を有するエチレンと炭素数4から18まで
のα−オレフイン共重合体()または該共重合
体()20重量%以上と結晶融点80〜103℃を有
するエチレン−酢酸ビニル共重合体()80重量
%以下の混合物であり、もう一つの外層(B)がアイ
オノマー樹脂であり、かつ芯層と外層の間に接着
層を有することを特徴とするものである。本発明
の外層(A)は高い結晶融点をもつエチレン−α・オ
レフイン共重合体、又は該エチレン−α・オレフ
イン共重合体とEVAの混合物であるため、耐熱
性耐油性に優れ、しかも結晶融点の高い樹脂を含
むにもかかわらず、延伸性が良い。一方、外層(B)
はアイオノマー樹脂を使用しているため、耐熱
性、耐油性、延伸性がよい。一般に外層(B)が食品
に直接接触する側に使用され、外層(A)が熱水浴側
に面して使用されるが、外層(A)は上述のような構
成なので白濁や水上り現象を生じることがない。 本発明における115〜130℃の結晶融点を有し、
比重0.900〜0.950を示すエチレンとα−オレフイ
ン共重合体()としてはエチレンとブテン−
1、ペンテン1・4−メチルペンテン−1、ヘキ
セン−1、オクテン−1などの炭素数4〜18迄の
α−オレフインとの共重合体が用いられる。共重
合体中のα−オレフインの結合量は1.0〜30重量
%の範囲である。これらの共重合体は遷移金属を
主とする触媒を用いて重合されるいわゆる
LLDPEと呼ばれるポリオレフインのタイプに属
するものである。本発明に用いられる共重合体は
上記のものであるが、市販品としては例えばウル
トゼツクス、ネオゼツクス、(いずれも三井石油
化学製)、Gレジン(ユニオンカーバイド製)ダ
ウレツクス(ダウケミカル製)などがある。 外層(A)に使用される上記エチレンとα−オレフ
イン共重合体()とに混合されるEVA()
としては80〜103℃の結晶融点をもつものが用い
られる。 重合体の結晶融点は差動走査型熱量計(パーキ
ンエルマー社製IB型)を用いサンプル8mg、昇
温速度8℃/分で測定して得られた融解曲線の最
大値を示す温度である。 本発明において芯層に使用されるPVDCとは65
〜95重量%の塩化ビニリデン及びこれと共重合可
能な不飽和単量体の少なくとも1種以上の5〜35
重量%からなる共重合体である。共重合可能な不
飽和単量体としては、例えば塩化ビニル、アクリ
ロニトリル、アクリル酸アルキルエステル(アル
キル基炭素数1〜18個)等があげられる。これら
の内、塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体が一
般的である。この塩化ビニリデン樹脂中には必要
に応じて公知の可塑剤、安定剤等を添加すること
ができる。またEt−OHはエチレンと酢酸ビニル
共重合体を部分的にケン化した樹脂でありエチレ
ン含有率20〜80モル%ケン化度が50モル%以上の
ものが使用される。 外層(B)に使用されるアイオノマー樹脂とはエチ
レン、プロピレン等のα−オレフインとアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボ
ン酸との共重合体の陰イオン部分をNa+、K+、
Mg++、Ca++、Zn++などの金属イオンで中和して
なるイオン架橋物である。 これらの重合体とPVDCとは、元来相溶性がな
いのでその積層物は剥離し易い。特に本願のフイ
ルムの用途分野には、収縮もしくは殺菌のため熱
水浸漬を必要とする場合が多いので、弱い接着で
は剥離を生じ、外観が不良となる。従つて本願で
は、外層と芯層の間の界面に、強固な接着剤層を
設け層剥離を防ぐことが必要である。接着剤層は
カルボン酸変性ポリオレフイン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンブロツク
共重合体等が用いられる。特に芯層がPVDCの場
合には酢酸ビニル含量13〜25重量%のエチレン−
酢酸ビニル共重合体もしくはこれらの酢酸ビニル
含量になるように混合されたエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体が好ましく、また芯層がEt−OHの場
合には酢酸ビニル含量8〜20重量%のエチレン−
酢酸ビニル共重合体、もしくはこれらの酢酸ビニ
ル含量になるように混合されたエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体混合物が好ましい。 全層の厚みは約20〜120μのものが好ましく、
外層(A)は全層厚みに対して、18%以上の厚みであ
ることが耐熱性、耐油性のため必要である。 本発明の積層フイルムは積層数に応じた押出機
を用いて筒状のものは、特開昭53−82888号に類
似した環状ダイスを使用して筒状に押出され、平
面状のものは、公知のT−ダイを使用して、平面
状に押出され、積層される。 筒状の積層体はダイ直下で一旦急冷された後、
ニツプローラーで折り畳まれ、一定温度に加熱さ
れた熱水槽及びまたはオーブン中で加熱された
後、長手方向、直径方向に同時2軸インフレーシ
ヨンにより延伸され、熱収縮性筒状フイルムが得
られる。また平面状の積層体はダイ直下のチルロ
ールで一旦冷却された後、一定温度に加熱された
後、ロール間で流れ方向に延伸し、その後テンタ
ーで幅方向に延伸する逐次2軸延伸、もしくはテ
ンターで流れ方向、及び幅方向の両方向に同時2
軸方向に延伸され、熱収縮性フイルムが得られ
る。 本発明によつて得られたこの熱収縮性延伸フイ
ルムは、優れた耐熱性、ガスバリヤー性を備え、
脂肪性食品の包装用に特に好適に使用される。 以下実施例につき説明するが本発明は本発明特
許請求の範囲内である限り本実施例により限定さ
れるものではない。 実施例 第1表に記載の重合体からなる樹脂を複数の押
出機で別々に押出し、溶融された材料を共押出
し、環状ダイスに流入しここで所望の積層物とす
る。該ダイスから流出した積層物の筒状体は15〜
25℃の冷却槽に冷却され扁平幅120mm、厚さ600μ
の筒状となる。冷却槽中の筒状体の中には内面同
志密着防止のため大豆油を封入する。 次に第2表に示された延伸温度となるように、
調節された熱水槽中を、前記筒状体を5m/分の
速度で送りながら、約12秒加熱し、5m/分の回
転速度の第1ニツプローラーを通過させる。筒状
体は常温雰囲気で冷却されながら、15m/minで
回転する第2のニツプローラーを通過する迄に、
長手方向に3.2倍延伸されながら、筒状体内に送
られる空気により、筒状体の直径に対し3.2倍に
膨張され、横方向に延伸された。得られた2軸延
伸フイルムの折り径は約360mm、厚さ約60μであ
つた。第1表に実施例で使用した重合体の物性、
第2表に実施例で得られた積層フイルムの層構
成、第3表に得られたフイルムの物性試験方法、
第4表にフイルムの物性試験結果を示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 実施例1〜8で明らかなように本発明の積層フ
イルムは何れも優れた収縮性、耐油性、ガスバリ
ヤー性を示す。尚、外層(B)の耐油性は何れも10分
で劣化が認められなかつた。 比較例1は外層(A)に低密度ポリエチレンを使用
しているため、3秒では劣化しなかつたが、3分
以内で劣化が認められた。 比較例2は低密度ポリエチレンとEVAの混合
物を、比較例3,4は何れもEVAを外層(A)に用
いたものであるが耐油性が劣る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 芯層が塩化ビニリデン共重合体若しくはエチ
    レン−ビニルアルコール共重合体であり外層(A)が
    比重0.900〜0.950で結晶融点115〜130℃を有する
    エチレンと炭素数4から18のα−オレフイン共重
    合体()または該共重合体()20重量%以上
    と結晶融点80〜103℃を有するエチレン−酢酸ビ
    ニル共重合体()80重量%以下との混合物から
    成り、その層の厚みは全層の厚みに対して18%以
    上の厚みを有し、もう1つの外層(B)がアイオノマ
    ー樹脂であり、かつ芯層と外層の間に接着層を有
    することを特徴とするガスバリヤ性、耐油性に優
    れた熱収縮性フイルム。
JP19937381A 1981-12-10 1981-12-10 熱収縮性積層フイルム Granted JPS58108136A (ja)

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JPS58108136A JPS58108136A (ja) 1983-06-28
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP3541999B2 (ja) * 1996-07-19 2004-07-14 呉羽化学工業株式会社 熱可塑性多層フィルム

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5932293B2 (ja) * 1976-06-01 1984-08-08 三井化学株式会社 延伸積層フイルムおよびその製造方法
JPS543179A (en) * 1977-06-10 1979-01-11 Asahi Chem Ind Co Ltd Heat-shrinkable laminate film
JPS6026030B2 (ja) * 1977-12-08 1985-06-21 住友ベークライト株式会社 複合フィルム
JPS6035257B2 (ja) * 1978-07-22 1985-08-13 三菱樹脂株式会社 プロセスドミ−ト包装用材料
JPS5627347A (en) * 1979-08-13 1981-03-17 Seisan Nipponsha Kk Duplex layer film or sheet manufactured by cooextrusion
JPS6033000Y2 (ja) * 1980-05-01 1985-10-02 大日本印刷株式会社 複合フイルム

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JPS58108136A (ja) 1983-06-28

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