JPS6259657A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔腫業上の利用分野］ 本発明は、耐環境応力き裂性に優れ、しかも層状はく離
性の改良された熱可塑性ＦＲ脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

イム含有スチレン系樹脂は、応力負荷状態で薬品と接触
すると、き裂が発生して、著しい場合には破折する現象
が続祭される。この現象は環境応力き裂現象と呼ばれ、
樹脂に対する溶解度の高（な＾、アルコール、カルボン
酸、エステル、アルカ／、アルケン等の薬品で顕著に観
察されることは周知の通りである。

環境応力き裂現象は、樹脂成形物に外力が負荷されてい
ない状態でも、成形物内部［ｆｉ留する底形時の歪みが
、薬品との接触により開放されることにより発生するた
め、ゴム含育スチレン系樹脂の用途に多大の制限を与え
ている〇 ゴム富可スチレン系回脂の環境応力き製柱に影響を及ば
ず因子として、ゴム成分の含有率、及び素面成分の分子
量が知られており、ゴム成分の含Ｗ率を高（する。ある
いは重層成分の分子量を高くすることにより環境応力き
製柱の改＃が果されるが、その効果は実用上不充分であ
った。

最近本発明者らは、アクリル酸エステル系重合体をイム
富有スチレン系樹脂に混合することにより１コ９ム含有
ステンン糸南脂の環境応力き裂注が飛躍的に改併される
ことを見出した（１！ｌ開昭５８−１７９２５７号公報
）。

しかしながら、前記発明の組成物は、環境応力き製柱の
改良効果は著しいものの、射出成形物に真母状の層状は
（離現象が貌察されることがあり、改良が安求されてい
九０層状はく離現象は、扁せん断速度条件で射出成形さ
れた成形物に顕著であり、デート近傍に著しい。

層状は＜＊現象は、ゴム含有スチレン系値脂中に分散す
るアクリル酸エステル系重合体粒子が、射出成形時のせ
ん断応力により偏平変形することにより生起する。アク
リル酸エステル系重合体粒子の偏平変形を防止する目的
で、アクリル酸エステル系重合体の重合時に、多官能性
ビニル単量体を共重合させることは有効である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、例えばソビニルベンゼン、エチレングリ
コールジメタクリレートなどの多官能性ビニル単量体を
共重合させて得たアクリル酸エステル系重合体では、層
状はく離現象の改良は果されるものの、ゲル富有率が高
く、ゴム含有スチレン糸闇脂の環境応力き製柱の改良効
果は不充分である。この之め、多官能性ビニル単量体と
連鎖移動剤を併用して、ゲル富有率が低く、かつ分校構
造を有するアクリル酸エステル系重合体をＪＡ造するこ
とにより、層状はく離現象と耐環境応力き製柱の均衡を
計ることは可能であるが、その効果は実用上不満足なも
のであり之。

本宅間の目的は、前記し九従米技術の欠点を改良した熱
可塑性何層組成物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段」 本発明をｇ説すれば、本発明は熱可塑性樹脂組成物に関
する発明であって、（ＡＪゴム含有スチレン系宵脂と（
８）共重合体とを包含し、該（Ａ）成分１ｏ。

電量部に対して該ｔＢｌ成分を１〜５０重綾部含有する
熱可塑性ｌＲ脂組成物において、該（Ｂ）成分の共重合
体が、アクリル酸エステル率を体、あるいはアクリル酸
エステル単量体と他の共重合性単量体との混合物１００
重瀘部に、下記一般式Ｉ：ｃ式中Ｒユ及びＲ２はＨ又は
ＣＨ３基、Ｘ　ｋ＠　−（ＣＨ２）４（ＣＨＲ３）　（
ＣＲ４Ｒ５）ｎ−基（ａ、ｍ及びｎは各々０以上の整数
であり、かつ／十ｍ＋ｎは５以上の整数であり　Ｒ３、
Ｒ４及びＲ５はアルキル基、アリール基、アルキレン基
あるいはヒドロキフル基である）及び／又は （Ｘ及びｙは各々０以上の整数であり　Ｒ６及びＲ’＆
Ｘ　Ｈ又ｔ’ｓ　ＣＨ３基であｒ）　１．ｆＹ　ｔＸ−
０−３−ｓ−１−ＳＯ，−１−ＣＨ２−、アルキリデン
基あるいはアルキレン基である）を示す〕で表される長
鎖二官能性単量体０．０１〜１０重緻部を共重合させて
得られる、ｍ解反パーラメーターが８．４〜９．８（ｃ
ａＪ声）にであり、ガラス転移温度が２０゛Ｃ以下であ
り、デル含有率が７０重量多以下である共重合体である
ことを特徴とする。

本発明の樹脂組成物は、耐環境応力き製柱に優れ、しか
も層状はく離現象が発現し難い。

本発明における（Ａ）成分であるビム含有スチレン系樹
脂のゴム取分を構成分る単量体としては、シタジエン、
イノプレン、ゾ〆チルグタゾエン、クロロプレン、シク
ロペンタジェンなどの共役ゾエ／ｊｌｌＬｔ体、２　、
５−ノルポルナシエン、１−４−７ククヘキテゾエン、
４−エチリデンノルボルネンなどの非共役ジエン単量体
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンナト
ノスｆＶ７糸車鎗体、アクリロニトリル、メタシクロニ
トリルなどのニトリル単量体、メチルメタクリレート、
エチルアクリレート、グチルアクリレート、ヘキフルア
クリレート、オクチルアクリレートなどの（メタ）アク
リル酸エステル単量体、エチレン、ｆｏビＶン、１−ブ
テン、イソブチレン、２−ブテンなどのオレフィン単量
体などがあり、これらを単独重合あるいは共重合し友も
のを用いる。また、架橋用単彼体として多官能性ビニル
単量体を共重合させた共重合体も便用できるが、用＾う
る多官能性ビニル単量体としては、ジビニルヘン。セン
、エチレングリコールジメタクリレート、１゜６−プチ
レングリ′コールゾメタクリレート、１゜４−エチレン
グリコールジメタクリレート、デミピレングリコールジ
メタクリレート、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル
酸トリアリル、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ビ
ニルアクリレート、ビニルメタクリレート、グリシゾル
アクリレート、グリシゾルメタクリレートなどがある。

本発明の囚成分に用Ａるゴム取分は、グラフト活性点を
有していることが必要であり、具体的にはゴム分子中に
炭素−炭素二重結合を有していることが好ましい。

前記の単量体の重合方法は特に制限はな（、乳化重合、
ｍ液重合などの公知の技術を用いうる。

ま７ｉｊ（ＡＪ酸成分ゴム取分は一種類である必要はな
く、別途重合され友二櫨類以上のゴム成分の混合物であ
ってよい。

本発明における（Ａ）成分であるイム含有スチレン系有
脂の樹脂成分を構成分る単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−グチルスチレ
ンなどのスチレン系単量体、アクリロニトリル、メタシ
クロニトリルなどのニトリル単量体、メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、グチルアクリレート、ヘキ
クルアクリレート、オクチルアクリレートなどの（メタ
）アクリル酸エステル単量体、マレイミド、Ｎ−メチル
マレイミＰ、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−７’ロヒルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキクルマレイミ−１Ｎ−７ｘニ
ルマレ（ミｌ’、Ｎ−トルイルマレイミド、Ｎ−−ＩＺ
リールマレイミ−などのマンイミｒ系単量体などがあり
、単独あるいは共重合して用員るが１スチレン系単量体
の含有を必須とする。

本発明に用いる（ＡＪ酸成分、前記のよ５にゴム成分と
樹脂成分とからなるが、球状構造をとるゴム成分と連続
相である樹脂成分との界面に、グラフト構造が介在して
いることが必要である。このような構造は、ゴム取分の
存在下で樹脂成分を構成分る単量体の一部あるいは全部
を重合するいわゆるグラフト重合法により達成されるこ
とは公知であるが、本発明の（ＡＪ酸成分公知のグラフ
ト重合技。

術により製造できる。

（ＡＪ成分中に含有されるゴム成分の含有率を調節する
ために、（Ａ）成分に別途重合され＋ｍ脂成分を混合す
ることも可能であるが、別途重合され友樹脂成分はグラ
フト重合で得られ−ｈａ脂成分と同一組成である必要は
なめ。例えばポリブタジェンの存在下でアクリロニトリ
ル、スチレン及びメチルメタクリレートをグラフト重合
して得７ｔ（ＡＪ酸成分アクリロニトリル、スチレン及
びα−メチルスチレンを共重合して得た樹脂成分を混合
することができる。

本発明の（Ｎ成分の具体例を示すと、ハイインパクトホ
リスチレン、ＡＢＳ（アクリロニトリルーズタフエン−
スチレン）樹脂、耐熱性ＡＢＳ（アクリロニトリルーグ
タゾエンーステレンーα−メチルスチレン）樹脂、ＡＡ
Ｓ（アクリロニトリル−アクリル酸エステルースチレン
）樹脂、ＡＥＳ（アクリロニトリル−ＥＰＤＭ−スチレ
ン）樹脂、ＭＢＡＳ（メテルメタクリンートーデタゾエ
ンーアクリロニトリルースチレン）樹脂などがある。

矢に、本発明の（Ｂ）成分である共重合体の製法におい
て原料として用ねられるアクリル酸エステル単量体の例
としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
グチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、７クロへ
キシルアクリレート、オクチルアクリノート、ヒドロキ
シエチルアクリレート、メトキ７エチルアクリレート、
フェニルアクリレート、グリシゾルアクリレートなどが
挙げられる。

他方、他の共重合性単量体の例としては、スチレン、α
−メチルスチンン、ｔ−ブチルスチレンなどのスチレン
系単量体、アクリロニトリル、メタクリレートリルなど
のニトリル単量体、メチルメタクリレート、グチルメタ
クリレート、グリシゾルメタクリレートなどのメタクリ
ル酸エステル単量体、スチレン、ゾロピ７ン、１−ブテ
ン、イソブチレン、２−ブテンなどのオレフィン単散体
、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル、フェニルビニルエーテルなどのζニ
ルエーテル単量体などが挙げられる。

また、本発明の（Ｂ）成分は、長鎖二官能性単量体の共
重合を必要とするが、ここで長鎖二官能性単量体は一般
式Ｉで表わされる。

〔一般式Ｉ〕

〔式中Ｒ１及びＲ２はＨ又はＣＨ３基、Ｘは−（ＣＨ２
）□（ＣＥ（Ｒ’）、　ＣＣＲ’Ｒ５）ｎ−基（ｊＳｍ
及びｎは各々０以上の整数であり、かつｌ　＋ｍ　＋　
ｎは５以上の整数であ’）、Ｒ３、Ｒ’及びＲ５はアル
キル基、アリール基、アルコキシル基あるいはヒドロキ
シル基である）及び／又は （Ｘ及びｙは各々０以上の整数であり　Ｒ６及びＲ７は
Ｈ又はＣＨ３基であり、／Ｙは一〇−１−日一、−８ｏ
、−１−ＣＨ２−、アルキリデン基あるいはアルキレン
基である）を示す〕 Ｘの具体例は、−ｃＨ２−ｃＨ２−ｃＨ２−ｃａ２−ｃ
Ｈ，−１−Ｃ’Ｈ２−ＣＨ２−Ｃ’Ｈ２−ＣＨ２−ＣＦ
（２−ＣＨ８−５−ＣＦ（２−上２−上２−田２−α−
１ＣＨ３ −ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ’Ｈ−Ｃも−１
−Ｉ上２−ＣＨ２憫２憫２佃チー、Ｈ −ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ’Ｈ２−Ｃ’Ｈ２−（１
’Ｈ２−Ｃ’Ｈ２−Ｃ’Ｈ２−１−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ８−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＴ（２−ＣＦ（、−
ＣＨ２−ＣＨ２−１−ＣＨ，−ＣＨ２−ＣＥ（２−ＣＦ
（２−ＣＦ（−ＣＨ２−１Ｈ３ などが挙げられ、一般式■で表わされる化合物の具体例
は、 ＣＦ（３ ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨざ−０−Ｃ−Ｃｍ　ＣＨ２などが挙げられる
。

梃 これらの長鎖二官能性単量体は単独で用いて瑠く、ある
いは二種類以上を混合して用いて良い。

長鎖二官能性単量体の使用量は、前記のように共重合さ
せる単量体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部
であり、０．０１〜７重量部が特に好ましい。しかして
、この量が０．０１重量部未満では層状はく離改良の効
果が乏しく、他方、１０重量部を超すとその効果が飽和
する。

また、本発明における（Ｂ）成分には、前記長鎖二官能
性単量体に加えて、他の多官能性ビニル単量体が共重合
されていてもよい。便用可能な多官能性ビニル単量体の
例としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ
メタクリレート、１．３−ブチレングリコールジメタク
リレート、１．４−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、デロビレングリコールゾメタクリノート、クアヌル
酸トリアリル、イソノアヌル酸トリアリル、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレート、アリルアクリレート
、アリルメタクリレート、ビニルアクリレート、ビニル
メタクリレートなどび挙げられる。

本発明の（Ｂ）成分は、８．４〜９．８　（ｃａｌ　／
　ｃｃ　）Ｘの官解度パラメーターを有している必要が
あり、更に好ましい数ム範囲は８．６〜９．６　（ｃａ
ｌμ）１イである。本明細誓でいつ弓解度パラメーター
とは、ニューヨーク市ゾヨン　ワイリーエンーテンス社
１９７５年発行、プラン−ラップ（Ｊ、　Ｂｒａｎｄｒ
ｕｐ）及びイアーｒ−ガツト（’Ｅ、、　Ｈ，Ｉｍｍｅ
ｒｇｕｔ　）　＠、ポリマーハンドブック（Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　）　第２版ＩＶ−３３７〜■
６５９頁に記載の浴解度パラメーター値を用い、共重合
体の浴解度パラメーターδＴを、ｍ種類のビニル単量体
から成る共重合体を構成分る個々のビニル単量体の単独
重合体のｍ鮮度パラメーターδユと、その重合分率Ｗ。

とから、下記式Ｈにより算出したものである。

聞えはポリアクリル酸グチル、及びポリアクリル酸エチ
ルのｍｗＩ度パラメーターをそれぞれ８．８（ｃａＪ／
ｃｃ）”／２　９．４　（ｃａＪ％→１イ　とすると、
ポリアクリル酸グチル７０重ｉ％、ポリアクリル酸エチ
ル６０よｔ％からなる共重合体の浴解度パラメーターは
９．Ｑ　（ｃａ々ヒ）３／２と計算される。

（Ｂ）成分の浴解度パラメーターが、８．４未満である
か、あるいは９．８を超えると、本発明の樹脂組成物の
耐環境応力き裂注が低くなり、好ましくない。

本発明の（Ｂ）成分は、ガラス転移温度が２０℃以下で
あることが必要であり、１０℃以下が好ましい。ガラス
転移＠度が２０℃を超えると、本発明の樹脂組成物の耐
環境応力き装柱が低くなり好ましくない。

更に、本発明の（Ｂ）成分は、デル富有率が７０重量％
以下であることが必要である。本′ｄＡ細書でいうデル
含有率とは、当該（Ｂ）成分を１．０１ｒ＃秤し、４０
０メツシユステンレス製金網で作成した籠の中に入れて
１００ｇのトルエン中に浸漬し、５゛Ｃで２４時間放置
した後に籠を引上げ、室温中で風乾した後の（Ｂ）成分
不浴物の慮を岬）を測定し、それから下記式■に従つ【
算出し比値をいう。

［（ＢＪＥ分不溶物重ｔ）／ｌｌＸ１００（％）　　　
−Ｃｍコ（鋤成分のデル含有率が７０重敏％を超えると
、本発明の樹脂組成物の耐環境応力き裂が低（なり好ま
しくない。

本発明の（Ｂ）成分の重合方法につ贋ては特に制限はな
いが、乳化重合法による製造が工業的に最も有利であり
、乳化重合法に関する公知技術を任意に適用することが
できる〇 本発明では、（Ａ）成分１００重量部と（Ｂ）成分１〜
５０重量部、好ましくは２〜４０重量部とを混合するが
、（Ｂ）成分の含有率が１重量部未満では環境応力き装
柱の改良効果が不充分であり、５０重量部１に′Ｍｉえ
るとその効果が昭和するばかりでなく、剛性の低下が大
きく好ましくない。

本発明における（４）成分と（Ｂ）成分とを混合するに
は、公知の混合技術を適用して、乳化状態、粒子状態、
あるいは溶融状態の両成分を配合し、溶融混練すること
により、容易に目的の混合物を得ることができる０当該
（Ｂ）成分を乳化重合法で製造し次場合には、該重合本
ラテックスを、乳化状態、粒子状悪あるいはｍｐｔａ状
悪の（Ｎ成分と配合し、脱水工程を経て、あるいは脱水
工程と同時に溶融混練することができる。ｍ融混練装置
の例には、パンバリミキサー、インテンジグミキサー、
ミクストルーター、コニ−ター、エクストル−ター、ロ
ールなどがある。ま几、特開昭５６−１３１６５６号公
報に開示されｔ展進方法を適用することもできる。

更に本発明においては、前記以外の添加剤、例えば、顔
料、染料、安定剤、分散剤、補強材、充てん剤、消削な
どを添加することも可能である。

〔実施例］ 以下、本発明を実施例及び参考例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。

なお、各例記載の部及びチは、ナベて重量基準である。

参考例１（Ａ）成分の作成 （１）Ａ−１、Ａ−２、Ａ−３、Ａ−５表１に示したゴ
ムラテックスの存在下に、対応する単１に本を添加して
、乳化重合法により製造した。

（２）　　Ａ−４ ＥＰＤＭデムのトルエン溶液に、表１に示し比率ｉｋ本
を添加して、溶液重合法により製造した。

（３）Ａ−６、Ａ−７、Ａ−８ 表１に示し比率量体の乳化重合法により展造参考列２１
Ｂ）成分の作成 Ｍ水１５０部、−デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
２部、過蝋酸カリウム０．０５部からなる水浴液中にＸ
表２に示した単量体混合液１００部を連続添加しつつ、
温度７０“Ｃで乳化重合して製造した。

得られた（Ｂ）成分の性質の表３に示す。

なお、表２で用いた長鎖二官能性率量体の略号は、下記
の通り。

０（ＣＩ（２ＣＥ（２０）２−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ２ＣＨ。

ＣＨ３ ｏ（ｃＨ２ｃａ、ｏ）　５−ｃ−ｃ＝ｃＨ。

ま九、各物性値は、以下の方法により求め友。

（１〕　　ガラス転移温度 （ＢＪ成分ラうックスｙａ−鷹化カルシクム水ｎ液中に
注加して得７を固体を乾燥し、デュポン式測定器である
９１０示差走査熱量計べび９９０熱分析計を用いて測ボ
した。

（２）　　溶解度パラメーター 各列で溶解度パラメーターの算出に使用した各ポリマー
の溶解度パラメーター値〔単位は（ｃａｎ／ｃｃ）３１
／　Ｊは以下の通りである。

ポリアクリル酸グチル　；８．８ ポリアクリル酸エチル　；９．４ ポリメタクリル酸メチル；９．５ ポリアクリロニトリル　；　１２．５ ポリスチレン　　　　　；９．１ （３）　　デル含有率 （Ｂ）成分ラテックスを１化カルシウム水溶液中に注加
して得た固体を乾燥し友。その１．０．９を槓杵し、既
述のよ５に処理し、測定して、弐■により算出した。

実ｔｓｉ例１及び比較例１ 表１（Ａ−１）ラテックス８０部（ポリマーとして）と
、表２（Ｂ）成分ラテックス２０部（ポリマーとして）
とをラテックス状態で混合し、塩化カルシウム水溶液を
圧加した後、９５℃でか（はんし、得られ九析出物を濾
過して重合物を回収し九。得られた混合物を乾燥し７を
後、核晶合物４゜部を、ｔ！！１（Ａ−６）粉末６０部
、４．４′−イソプロピリデン−ビス〔モノフェニル−
シーアルキル（ＣＨ〜Ｃｚｓ　）ホスファイト〕〔アデ
ヵ・アーガス化学（ａ）ｌ！、マー　／　（ＭＡＲＪＣ
）　１５００　Ｊ（以下、安定剤と略記する）０．６部
とへンクエルミキサーで混合し、株式会社中央機械製作
所製ＶＣ−４０（ベント何重軸押出機）に供給してペレ
ットを得友。

得られｔペレットを用匹て成形物を作成して物性＃ｆＩ
Ｉｆｌｉを行＾、その結果を表４実験番号１〜２４に示
し友。

なお、各列の物性測定１１１は以下の方法により求め九
〇 （１）　　引張り降伏点・−・・・・ＡＳＴＭＤ−６３
８（２）　　アイゾツト衝撃強度・・・・・・ＡＳＴＭ
Ｄ−２５６（３）　　耐薬品性（耐Ｅｌ境応力き製柱）
ＡｓｒｕＤ−６５８タイプＩダン（ルに５０絹の九わみ
を与えて治具に固定し、エチレングリコールモノエチル
エーテルを塗布し、温度２３゛Ｃで放置したときの破断
に至るまでの時間を分で表す。表中〉６００は、３００
分経過して破断しな＾ことを示す＠ （４）層状はく離性 ５オンス射出成形機を用いて、５Ｘ５Ｘ１驕のデートを
有する５０Ｘ２０Ｘ２１１の板状成形物を成形し九。麦
記実７１例６及び比較例６（実験番号６４〜４４）では
樹脂温度を２４０’Ｏ。

その他の実施例及び比較例では樹脂温度を２００℃とし
、射出速度９Ｑｔｓ／ｓｅｃ、金型温度４０℃とし友＠ 成形物のデート部分の層状はく離性を、標準ナンデルと
対比して下記の様に評価し友。ＡＢｔＸ　ＡランクとＢ
ランクの中間に位置することを示す。

Ａ；全くはく離しない Ｂ；若干はく離する Ｃ；かなりはく離する 番号１〜１８は実施例であり、番号１９〜２４は比較例
である。比較例より明らかな様に、（Ｂ）成分のガラス
転移温度、ゲル含有率、及び溶解度パラメーターが本発
明の範囲を逸脱すると耐環境応力き装柱に劣り、長鎖二
官能性単量体の使用量が不充分であると層状はく離現象
の発生が観察される。

実施例２及び比較例２ 実施例１で、（Ｂ）成分として表２（Ｂ−３）を用い、
（Ａ−１）とＣＢ−５）との混合比、及び（Ａ−６）粉
末の配合比を表５に示す通りに変更する以外は、実施例
１と同様に操作してペレットを得几。得られ次ペレット
より成形物を作成し、物性評価した結果を表５に示した
。

表５より明らかな様に、（Ｂ）成分の添加黛が不充分で
あると耐環境応力き装柱に乏しく、過多であると割注に
劣り実用に耐えない。

実施例６及び比較例６ 表１（Ａ−１）ラテックス（Ｂ）成分ラテックスとを、
表１　（Ａ−７）ラテックスあるいはＣＡ　−８）ラテ
ックスと共にラテックス状態で混合し、塩化カルシウム
水は液を圧加した後、１０５〜１２０”Ｃでかくはんし
た。得られた析出物を濾過して重会物を回収し、乾燥し
′ｆｃ後、該混合物１００部に対して実施ガ１で用いｔ
安定剤を０．６部配合し、株式会社中央機械製作所製Ｖ
Ｃ−４Ｑに供給してベレットを得た。

得られ之ペレットを用＾て成形物を作成して物性！？Ｐ
１曲を行い、その結果を表６に示した。

第６から明らか７″ｌ：様に、マトリックス樹脂に（Ａ
−７）あるいは（Ａ−８）を用いると、該樹脂のＩ？［
粘度が高く、射出成形時に高剪断応力を受けるために、
長鎖二官能性単量体を共重合しないｔＢｌ戊分を用いる
と、著しい層状はく離現象が観察される（表６実験番号
４０〜４２）。しかしながら、本発明の（Ｂ）成分では
ほとんどあるいは全くは（離現象が観察されず、本発明
の効果を顕示している（表６実験番号６４〜６９）。

実施例４及び比較例４ ｆｆ　１　ｆＡ）成分粉末を表２（Ｂ−３）ラテックス
８部（ポリマーとして）、安定剤０．６部と共にヘンシ
ェルミキサーで混合しｔ後、東芝機械株式会社製Ｔ？！
Ｍ　−５０（同方向回転二軸混練押出機）に供給してペ
レットを得た〇 得られたペレットより成形物を作成して物注評画を行い
、その結果を表７に示し友。

本発明の効果は、（ＡＪ酸成分ゴム種類のいかんにかか
わらず発揮されることがわかる。

参考例３（Ｂ）成分の作成 １１ｋ１２ｏ部、Ｐデクルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム２部をオートクレーブに仕込み、か（はんしながら６
５゛Ｃに昇温した。次＾で、硫酸第一鉄・７水塩０．０
０５部、エチレンシアミン西酢醒四ナトリウム・４水塩
０．０１部、ナトリウムホルムアルデヒタスルホキシレ
ート０．６部Ｉｎｔ。

部［ｉ？！解した水溶液を注加し友。

更に、ｎ−デテルアクリレート７０部、メチルメタクリ
レート３０部、ＨＤ１．００部、エチレングリコールジ
メタクリレート０．５部から成る単量体混合液の２０％
をオートクレーブに注加し、過硫酸カリウム０．２％水
溶ｆｆｊ、２．５部を添加して重合を開始した。

重合開始と同時に、前記単量体混合液の残量を４時間か
けて連続添加し友。まｔ１重合開始と同時に、過硫酸カ
リウム０．０５部を２０部の純水にＭ解した水浴液を６
時間かけて連続添加し友。過！Ｍ酸カリウム水浴液の麻
加終了後、オートクレーブの内容を冷却し、重合終了と
じ几。

手　　続　　補　　正　　書 得られ几アクリル酸エステル系重合体８−２５の性質は
、ガラス転移温度−１８℃、デル含有率０．１６％であ
つ之。

Ｂ−２５は、Ｂ−２０と同一単量体組成を有しているに
もかかわらず、デル含有率が著しく異なる。すなわち、
本発明の必須要件の１つであるアクリル酸エステル系重
合体のゲル含有率は、多官能注単瀘体のｍ類及び／又は
礒加量により一義的に決定されるものではなφ。

実施例５ Ｂ−２５を用−て実施例１と同様に処理して組成物ペレ
ットを作成し、物性評価した結果、引張り降伏点４１０
　ｋｇ／ｃ、＊”　、アイゾツト衝ネ強度２８ｋｇ　Ｃ
ｍ　／　（ｍ　、耐薬品性〉６００分、層状は＜雛ａＡ
であり、本発明の目的を満足し友。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
その成形品の層状はく離現象が発現し雌く、ま友耐環境
応力き製柱に優れた効果を発揮するという顕ｆＦな効果
を奏するものである。

特許出願人　　電気化学工業株式会社 昭和６０年１０月８日 特許庁長官　　宇　賀　道　部　殴 １、事件の表示 昭和６０年特許願第１９９５７５号 ２、発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　■１００　東京都千代田区有楽町１丁目４番１号
明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１）、明細書第１６頁第１９行目の「などび挙げ」を
「などが挙げ」と訂正する。

（２）、明細書第２６頁表２中の「メチルメタクリレー
ト」を［メチルメタクリレート」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）ゴム含有スチレン系樹脂と（Ｂ）共重合体と
   を包含し、該（Ａ）成分１００重量部に対して該（Ｂ）
   成分を１〜５０重量部含有する熱可塑性樹脂組成物にお
   いて、該（Ｂ）成分の共重合体が、アクリル酸エステル
   単量体、あるいはアクリル酸エステル単量体と他の共重
   合性単量体との混合物１００重量部に、下記一般式 I
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２はＨ又はＣＨ＿３基、Ｘは−（
   ＣＨ＿２）＿ｌ（ＣＨＲ＾３）＿ｍ（ＣＲ＾４Ｒ＾５）
   ＿ｎ−基（ｌ、ｍ及びｎは各々０以上の整数であり、か
   つｌ＋ｍ＋ｎは５以上の整数であり、Ｒ＾３、Ｒ＾４及
   びＲ＾５はアルキル基、アリール基、アルコキシル基あ
   るいはヒドロキシル基である）及び／又は ▲数式、化学式、表等があります▼基 （ｘ及びｙは各々０以上の整数であり、Ｒ＾６及びＲ＾
   ７はＨ又はＣＨ＿３基であり、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−
   ＳＯ＿２−、−ＣＨ＿２−、アルキリデン基あるいはア
   ルキレン基である）を示す］で表される長鎖二官能性単
   量体０．０１〜１０重量部を共重合させて得られる、溶
   解度パラメーターが８．４〜９．８（ｃａｌ／ｃｃ）＾
   １＾／＾２であり、ガラス転移温度が２０℃以下であり
   、ゲル含有率が７０重量％以下である共重合体であるこ
   とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。