JPS626253A - 感光性組成物 - Google Patents
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
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- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
- G03F7/033—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders the binders being polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は感光性平版印刷版の製造に適した感光性組成物
に関するものである。更に詳しくは製版時の酸累の影響
を低減させた新規な光重合性感光性組成物に関するもの
である。
に関するものである。更に詳しくは製版時の酸累の影響
を低減させた新規な光重合性感光性組成物に関するもの
である。
光重合性組成物を感光性平版印刷版に適した感光性画像
形成層として用いる試みが行われている。
形成層として用いる試みが行われている。
たとえば特公昭46−32714号明細書には、有機溶
媒可溶性重合体、エチレン性不飽和付加重合性化合物と
光重合開始剤からなる基本組成が開示され、特公昭49
−34041号明細書には、不飽和二重結合を有機溶媒
可溶性重合体中に導入し、硬化効率を改善した組成が開
示されている。
媒可溶性重合体、エチレン性不飽和付加重合性化合物と
光重合開始剤からなる基本組成が開示され、特公昭49
−34041号明細書には、不飽和二重結合を有機溶媒
可溶性重合体中に導入し、硬化効率を改善した組成が開
示されている。
又特公昭48−38403号、特公昭53−27605
号及び英国特許第1388492号各明細書に4、新規
な光重合開始剤を用いた組成等が記載されており、一部
で実用に供されているが、いずれの感光性組成物も平版
印刷版の感光層として用いると、画像露光時に酸素によ
る重合阻害を著しく受けるという欠点があり、感光層表
面に水溶性樹脂からなる酸素しゃ断層を設けなければな
らなかった。そこで、この酸素による重合阻害の影響を
低減させるために上記の光重合性組成にネガ作用を有す
るジアゾ樹脂を添加する試みが行なわれている。このジ
アゾ樹脂を添加する技術は、たとえば特開昭59−20
6825号、特開昭59−53836号、特開昭51−
178449号、特開昭57−196230号、及び米
国特許第4316949号各明細書に記載されているが
、これらとて未だ十分な効果を有しているとはいえなか
った。
号及び英国特許第1388492号各明細書に4、新規
な光重合開始剤を用いた組成等が記載されており、一部
で実用に供されているが、いずれの感光性組成物も平版
印刷版の感光層として用いると、画像露光時に酸素によ
る重合阻害を著しく受けるという欠点があり、感光層表
面に水溶性樹脂からなる酸素しゃ断層を設けなければな
らなかった。そこで、この酸素による重合阻害の影響を
低減させるために上記の光重合性組成にネガ作用を有す
るジアゾ樹脂を添加する試みが行なわれている。このジ
アゾ樹脂を添加する技術は、たとえば特開昭59−20
6825号、特開昭59−53836号、特開昭51−
178449号、特開昭57−196230号、及び米
国特許第4316949号各明細書に記載されているが
、これらとて未だ十分な効果を有しているとはいえなか
った。
さらに、特開昭59−53835号明細書には、(i)
エチレン性不飽和付加重合性化合物、(ii )アリル
基を側鎖に有するビニル共重合体、(iii )光重合
開始剤、および(iv )ネガ作用ジアゾ樹脂からなる
感光性組成物が開示されているが、これとて十分な効果
を有しているとはいえなかった。
エチレン性不飽和付加重合性化合物、(ii )アリル
基を側鎖に有するビニル共重合体、(iii )光重合
開始剤、および(iv )ネガ作用ジアゾ樹脂からなる
感光性組成物が開示されているが、これとて十分な効果
を有しているとはいえなかった。
従って本発明は、感光層表面に酸素遮断層を設けなくと
も画像露光時の酸素の影響を有効に防止でき、かつ平版
印刷版において高耐刷力が得られる感光性組成物を得る
ことを目的とする。
も画像露光時の酸素の影響を有効に防止でき、かつ平版
印刷版において高耐刷力が得られる感光性組成物を得る
ことを目的とする。
本発明は、特開昭59−53835号明細書に開示され
た感光性組成物において、成分(ii )のビニル共重
合体として、特にアリル基を側鎖に有する構造単位と、
二) IJル基及び/又は水酸基を側鎖に有する構造単
位を含有する酸性共重合体を用いると、酸素の影響を著
しく低下させた感光性プレートが得られるとの知見に基
づいてなされたのである。
た感光性組成物において、成分(ii )のビニル共重
合体として、特にアリル基を側鎖に有する構造単位と、
二) IJル基及び/又は水酸基を側鎖に有する構造単
位を含有する酸性共重合体を用いると、酸素の影響を著
しく低下させた感光性プレートが得られるとの知見に基
づいてなされたのである。
すなわち、本発明は、(1)エチレン性不飽和重合性化
合物、(2)アルカリ水可溶性又は膨潤性でかつフィル
ム形成可能な重合体、(3)光重合開始剤及び(4)ジ
アゾ樹脂を含有する感光性組成物において、アルカリ水
可溶性又は膨潤性でかつフィルム形成可能な重合体が(
A)アリル基を側鎖に有する構造単位と(B)ニトリル
基及び/又は水酸基を側鎖に有する構造単位とを含有す
る酸性ビニル共重合体であることを特徴とする感光性組
成物を提供する。
合物、(2)アルカリ水可溶性又は膨潤性でかつフィル
ム形成可能な重合体、(3)光重合開始剤及び(4)ジ
アゾ樹脂を含有する感光性組成物において、アルカリ水
可溶性又は膨潤性でかつフィルム形成可能な重合体が(
A)アリル基を側鎖に有する構造単位と(B)ニトリル
基及び/又は水酸基を側鎖に有する構造単位とを含有す
る酸性ビニル共重合体であることを特徴とする感光性組
成物を提供する。
本発明は、成分(2)のアルカリ水可溶性又は膨潤性で
かつフィルム形成可能な重合体として、上記2種の構造
単位(A)と(B)とを−分子中に有する特定のポリマ
ーを用いることを特徴としている。つまり、特開昭59
−53836号明細書に記載されているような単なるア
リル基を側鎖に有するビニル共重合体はネガ作用ジアゾ
樹脂によっては光硬化しないが、この共重合体にニトリ
ル基及び/又は水酸基を側鎖に有する構造単位を導入す
ることによって、ジアゾ樹脂との光硬化が起こり、酸素
の存在下でも画像形成が可能になるからである。そして
更にこれらの組成物にエチレン性不飽和付゛加重合性化
合物と光重合開始剤を加えることによって、光重合によ
る架橋とジアゾ樹脂による架橋とを同時に行なわせ、酸
素の存在下でも画像形成を可能にしたのである。
かつフィルム形成可能な重合体として、上記2種の構造
単位(A)と(B)とを−分子中に有する特定のポリマ
ーを用いることを特徴としている。つまり、特開昭59
−53836号明細書に記載されているような単なるア
リル基を側鎖に有するビニル共重合体はネガ作用ジアゾ
樹脂によっては光硬化しないが、この共重合体にニトリ
ル基及び/又は水酸基を側鎖に有する構造単位を導入す
ることによって、ジアゾ樹脂との光硬化が起こり、酸素
の存在下でも画像形成が可能になるからである。そして
更にこれらの組成物にエチレン性不飽和付゛加重合性化
合物と光重合開始剤を加えることによって、光重合によ
る架橋とジアゾ樹脂による架橋とを同時に行なわせ、酸
素の存在下でも画像形成を可能にしたのである。
なお、ここで、アルカリ水可溶性又は膨潤性でかつフィ
ルム形成可能な重合体とは約1μの膜厚のフィルムを2
0重量%以下の有機溶媒(たとえばベンジルアルコール
)を含む層重量%(以下、%と略称する。)の水酸化ナ
トリウム水溶液に常温で約5分間浸漬させた場合に溶解
又は体積で165倍以上膨潤する重合体をさす。
ルム形成可能な重合体とは約1μの膜厚のフィルムを2
0重量%以下の有機溶媒(たとえばベンジルアルコール
)を含む層重量%(以下、%と略称する。)の水酸化ナ
トリウム水溶液に常温で約5分間浸漬させた場合に溶解
又は体積で165倍以上膨潤する重合体をさす。
本発明の成分(2)の酸性共重合体は、(i)ニトリル
基及び/又は水酸基を側鎖に有する構造単位とカルボン
酸、カルボン酸ハライド、カルボン酸無水物を側鎖に有
する構造単位からなる共重合体に水酸基、アミノ基、グ
リシジル基、イソシアネート基を有するアリル化合物を
高分子反応によって側鎖に付加させたものと、(’ i
i )二) IJル基及び/又は水酸基を側鎖に有する
ビニル単量体、アリル基を側鎖に有するビニル単量体お
よびカルボン酸、スルフォン酸等の酸性基を側鎖に有す
るビニル単量体を多元共重合させたものをあげることが
出来る。ここでニトリル基及び/又は水酸基を側鎖に有
する構造単位(B)は、ニトリル基及び/又は水酸基を
側鎖に有するビニル単量体を共重合することによって得
られる。このようなビニル単量体としては、具体的には
、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシ
プロピル(メタ)アクリレート、ブチレングリコールモ
ノ(メタ)アクリレート、ヘキサメチレングリコール(
メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)
アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)
アクリレート、N−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリ
ルアミド、(メタ)アクリロニトリル、シアノエトキシ
フェニル(メタ)アクリルアミド、シアノエチル(メタ
)アクリレート等をあげることが出来る。水酸基、アミ
ノ基、グリシジル基、イソシアネート基を側鎖に有する
アリル化合物としてはアリルアルコール、アリルグリシ
ジルエーテルや特開昭59−53836号明細書中に一
般式[1−a、:lで表わされる化合物等をあげること
ができる。アリル基を側鎖に有するビニル単量体(A)
としては、前記の水酸基、アミノ基、グリシジル基、イ
ソシアネート基を側鎖に有するアリル化合物と(メタ)
アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸との
縮合反応により合成されたものをあげることが出来る。
基及び/又は水酸基を側鎖に有する構造単位とカルボン
酸、カルボン酸ハライド、カルボン酸無水物を側鎖に有
する構造単位からなる共重合体に水酸基、アミノ基、グ
リシジル基、イソシアネート基を有するアリル化合物を
高分子反応によって側鎖に付加させたものと、(’ i
i )二) IJル基及び/又は水酸基を側鎖に有する
ビニル単量体、アリル基を側鎖に有するビニル単量体お
よびカルボン酸、スルフォン酸等の酸性基を側鎖に有す
るビニル単量体を多元共重合させたものをあげることが
出来る。ここでニトリル基及び/又は水酸基を側鎖に有
する構造単位(B)は、ニトリル基及び/又は水酸基を
側鎖に有するビニル単量体を共重合することによって得
られる。このようなビニル単量体としては、具体的には
、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシ
プロピル(メタ)アクリレート、ブチレングリコールモ
ノ(メタ)アクリレート、ヘキサメチレングリコール(
メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)
アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)
アクリレート、N−ヒドロキシフェニル(メタ)アクリ
ルアミド、(メタ)アクリロニトリル、シアノエトキシ
フェニル(メタ)アクリルアミド、シアノエチル(メタ
)アクリレート等をあげることが出来る。水酸基、アミ
ノ基、グリシジル基、イソシアネート基を側鎖に有する
アリル化合物としてはアリルアルコール、アリルグリシ
ジルエーテルや特開昭59−53836号明細書中に一
般式[1−a、:lで表わされる化合物等をあげること
ができる。アリル基を側鎖に有するビニル単量体(A)
としては、前記の水酸基、アミノ基、グリシジル基、イ
ソシアネート基を側鎖に有するアリル化合物と(メタ)
アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸との
縮合反応により合成されたものをあげることが出来る。
カルボン酸基又はスルフォン酸基を側鎖に有するビニル
単量体としては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、ビニルベ
ンゼンスルホン酸等をあげることができる。
単量体としては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸、無水イタコン酸、無水マレイン酸、ビニルベ
ンゼンスルホン酸等をあげることができる。
酸性ビニル共重合体中のアリル基を側鎖に有する構造単
位(A)は20〜80モル%が好ましく、更に好ましい
範囲は50〜80モル%である。20モル%未満では光
重合での硬化が十分でなく、平版印刷版の感光層として
用いた場合、高耐刷力が得られない。またニトリル基及
び/又は水酸基を側鎖に有する構造単位(B)は70〜
10モル%が好ましく、更に好ましくは40−10モル
%である。10モル%以下ではジアゾ樹脂との光硬化が
十分でなく、露光時酸素による影響を著しく受は露光機
の真空度が不完全な場合、感度が低下する。共重合体中
での酸含有量は酸価で10〜200好ましくは20〜1
50の範囲である。酸価10以下ではアルカリ水溶解性
が劣り好ましくない。
位(A)は20〜80モル%が好ましく、更に好ましい
範囲は50〜80モル%である。20モル%未満では光
重合での硬化が十分でなく、平版印刷版の感光層として
用いた場合、高耐刷力が得られない。またニトリル基及
び/又は水酸基を側鎖に有する構造単位(B)は70〜
10モル%が好ましく、更に好ましくは40−10モル
%である。10モル%以下ではジアゾ樹脂との光硬化が
十分でなく、露光時酸素による影響を著しく受は露光機
の真空度が不完全な場合、感度が低下する。共重合体中
での酸含有量は酸価で10〜200好ましくは20〜1
50の範囲である。酸価10以下ではアルカリ水溶解性
が劣り好ましくない。
また酸価200以上では硬化した感光層のアルカリ水に
対する膨潤性が大で好ましくない。
対する膨潤性が大で好ましくない。
これらの酸性ビニル共重合体中においても、アリル(メ
タ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/ヒドロキシエ
チルメタアクリレート又はシアノエチル(メタ)アクリ
レート又はシアノエトキシフェニルアクリルアミド共重
合体がもっとも好適である。
タ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/ヒドロキシエ
チルメタアクリレート又はシアノエチル(メタ)アクリ
レート又はシアノエトキシフェニルアクリルアミド共重
合体がもっとも好適である。
本発明の成分(1)であるエチレン性不飽和重合性化合
物としては常圧で沸点100℃以上であり、かつ少なく
とも1分子中に1個、より好ましくは2個以上の付加重
合可能な不飽和基を有する分子量10,000以下のモ
ノマー又はオリゴマーが好ましい。このようなモノマー
はオリゴマーとして具体的には、ポリエチレングリコー
ルモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルモノ(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ
)アクリレート等の単官能のアクリレートやメタクリレ
ート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート
、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ト
リメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ (メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオー
ルジ(メタ)アクリレート、トリ(アクリロイルオキシ
エチル)イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロー
ルエタン等の多価アルコールにエチレンオキサイドやプ
ロピレンオキサイドを付加させた後(メタ)アクリレー
ト化したもの、特公昭48−41708号、特公昭50
−6034号、特開昭51−37193号各明細明細記
載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭4
8−64183号、特公昭49−43191号、特公昭
52−3.0490明細明細書に記載されているポリエ
ステルアクリレート類、エポキシ樹脂と(メタ)アクリ
ル酸反応させたエポキシアクリレ−ト類等の多官能のア
クリレートやメタクリレートが例示される。さらに詳細
には日本接着協会誌Vo120、No、 7.300〜
308ページに光硬化性モノマー及びオリゴマーとして
紹介されている重合性化合物を用いることもできる。
物としては常圧で沸点100℃以上であり、かつ少なく
とも1分子中に1個、より好ましくは2個以上の付加重
合可能な不飽和基を有する分子量10,000以下のモ
ノマー又はオリゴマーが好ましい。このようなモノマー
はオリゴマーとして具体的には、ポリエチレングリコー
ルモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルモノ(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ
)アクリレート等の単官能のアクリレートやメタクリレ
ート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート
、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ト
リメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ (メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールヘキサ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオー
ルジ(メタ)アクリレート、トリ(アクリロイルオキシ
エチル)イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロー
ルエタン等の多価アルコールにエチレンオキサイドやプ
ロピレンオキサイドを付加させた後(メタ)アクリレー
ト化したもの、特公昭48−41708号、特公昭50
−6034号、特開昭51−37193号各明細明細記
載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭4
8−64183号、特公昭49−43191号、特公昭
52−3.0490明細明細書に記載されているポリエ
ステルアクリレート類、エポキシ樹脂と(メタ)アクリ
ル酸反応させたエポキシアクリレ−ト類等の多官能のア
クリレートやメタクリレートが例示される。さらに詳細
には日本接着協会誌Vo120、No、 7.300〜
308ページに光硬化性モノマー及びオリゴマーとして
紹介されている重合性化合物を用いることもできる。
成分(1)の使用量は、全組成に対して5〜50%、好
ましくは10〜40%である。又、成分(1)を成分(
2)に対して、重量比で0.5 / 9.5〜515の
範囲とするの・が好ましく、更に好ましい範囲は1/9
〜3/7である。
ましくは10〜40%である。又、成分(1)を成分(
2)に対して、重量比で0.5 / 9.5〜515の
範囲とするの・が好ましく、更に好ましい範囲は1/9
〜3/7である。
本発明の成分(3)である光重合開始剤としては米国特
許第2.367、661号、米国特許第2、367、6
70明細明細書に記載されているα−カルボニル化合物
、米国特許第2.448.828号明細書に記載されて
いるアシロインエーテル、゛米国特許第2.722.5
12号明細書に記載されているα−炭化水素で置換され
た芳香族アシロイン化合物、米国特許第3.046,1
27、米国特許第2.951.758号各明細書に記載
されている多核キノン化合物、米国特許第3.549.
367号明細書に記載されているトリアリールイミダゾ
ールダイマー/p−アミノフェニルケトンの組合せ、米
国特許第4.239.850号明細書中に記載されてい
るトリハロメチル−8−トリアジン系化合物、米国特許
第3,751,259号明細書に記載されているアクリ
ジン及びフェナジン化合物、米国特許第4,212,9
70号明細書に記載されているオキサジアゾール化合物
等が含まれ、その使用量は全組成に対して約0.5〜1
5%、より好ましくは2−10%である。
許第2.367、661号、米国特許第2、367、6
70明細明細書に記載されているα−カルボニル化合物
、米国特許第2.448.828号明細書に記載されて
いるアシロインエーテル、゛米国特許第2.722.5
12号明細書に記載されているα−炭化水素で置換され
た芳香族アシロイン化合物、米国特許第3.046,1
27、米国特許第2.951.758号各明細書に記載
されている多核キノン化合物、米国特許第3.549.
367号明細書に記載されているトリアリールイミダゾ
ールダイマー/p−アミノフェニルケトンの組合せ、米
国特許第4.239.850号明細書中に記載されてい
るトリハロメチル−8−トリアジン系化合物、米国特許
第3,751,259号明細書に記載されているアクリ
ジン及びフェナジン化合物、米国特許第4,212,9
70号明細書に記載されているオキサジアゾール化合物
等が含まれ、その使用量は全組成に対して約0.5〜1
5%、より好ましくは2−10%である。
本発明の成分(4)であるジアゾ樹脂としては、ネガ作
用を有し、実質的に水不溶性で有機溶媒可溶性のものが
適している。このようなジアゾ樹脂としては4−ジアゾ
−ジフェニルアミン、■−ジアゾー4−N、N−ジメチ
ルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N、N−ジエチル
アミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N=エチル−N−ヒ
ドロキシエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−
メチル−N−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、1−ジ
アゾ−2,5−ジェトキシ−4−ベンゾイルアミノベン
ゼン、1−ジアゾ−4−N−ベンジルアミノベンゼン、
1−ジアゾ−4−N、N−ジメチルアミノベンゼン、1
−ジアゾ−4−モルフォリノベンゼン、1−ジアゾ−2
,5−ジメトキシ=4−P−)リルメルカブトベンゼン
、1−ジアソ′−2−エトキシ−4−N、N−ジメチル
アミノベンゼン、P−ジアゾ−ジメチルアニリン、1−
ジアゾ−2,5−ジブトキシ−4−モルフォリノベンゼ
ン、1−ジアゾ−2,5−ジェトキシ−4−モルフォリ
ノベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジメトキシ−4−モ
ルフォリノベンゼン、■−ジアゾー2.5−ジェトキシ
ー4−モルフォリノベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジ
ェトキシ−4−P−トリルメルカプトベンセ゛ン、1−
ジアソ′−3=エトキシー4−N−メチル−N−ベンジ
ルアミノベンゼン、1−ジアゾ−3−クロロ−4−N、
N=ニジエチルアミノベンゼン1−ジアゾ−3−メチル
−4−ピロリジノベンゼン、1−ジアゾ−2−クロロ−
4−N、N−ジメチルアミノ−5−メトキシベンゼン、
■−ジアゾー3−メトキシー4−ピロリジノベンゼン、
3−メトキシ−4−ジアゾジフェニルアミン、3−エト
キシ−4−ジアゾジフェニルアミン、3−(n−プロポ
キシ)−4−ジアゾジフェニルアミン、3−(イソプロ
ポキシ)−4−ジアゾジフェニルアミンのようなジアゾ
モノマーと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プ
ロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルア
ルデヒド、またはベンズアルデヒドのような縮合剤をモ
ル比で各々1:1〜1:0.5、好ましくはt:O,a
〜l:0.6を通常の方法で縮合して得られた縮合物と
陰イオンとの反応生成物である。陰イオンとして四フッ
化ホウ酸、六フッ化燐酸、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸、5−ニトロオルト−トルエンスルホン酸、
5−スルホサリチル酸、2,5−ジメチルベンゼンスル
ホン酸、2.4.6−)ジメチルベンゼンスルホン酸、
2−ニトロベンゼンスルホン酸、3−クロロベンゼンス
ルホン酸、3−ブロモベンゼンスルホン酸、2−フルオ
ロカプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、1−ナフト−ルー5−スルホン酸、2−メト
キシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイル−ベンゼンスル
ホン酸、及びパラトルエンスルホン酸等をあげることが
できる。これらの中でも特に六フッ化燐やトリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸や2.5−ジメチルベンゼン
スルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適で
ある。これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添加量は
1〜30%であり、より好ましくは3〜15%である。
用を有し、実質的に水不溶性で有機溶媒可溶性のものが
適している。このようなジアゾ樹脂としては4−ジアゾ
−ジフェニルアミン、■−ジアゾー4−N、N−ジメチ
ルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N、N−ジエチル
アミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N=エチル−N−ヒ
ドロキシエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−
メチル−N−ヒドロキシエチルアミノベンゼン、1−ジ
アゾ−2,5−ジェトキシ−4−ベンゾイルアミノベン
ゼン、1−ジアゾ−4−N−ベンジルアミノベンゼン、
1−ジアゾ−4−N、N−ジメチルアミノベンゼン、1
−ジアゾ−4−モルフォリノベンゼン、1−ジアゾ−2
,5−ジメトキシ=4−P−)リルメルカブトベンゼン
、1−ジアソ′−2−エトキシ−4−N、N−ジメチル
アミノベンゼン、P−ジアゾ−ジメチルアニリン、1−
ジアゾ−2,5−ジブトキシ−4−モルフォリノベンゼ
ン、1−ジアゾ−2,5−ジェトキシ−4−モルフォリ
ノベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジメトキシ−4−モ
ルフォリノベンゼン、■−ジアゾー2.5−ジェトキシ
ー4−モルフォリノベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジ
ェトキシ−4−P−トリルメルカプトベンセ゛ン、1−
ジアソ′−3=エトキシー4−N−メチル−N−ベンジ
ルアミノベンゼン、1−ジアゾ−3−クロロ−4−N、
N=ニジエチルアミノベンゼン1−ジアゾ−3−メチル
−4−ピロリジノベンゼン、1−ジアゾ−2−クロロ−
4−N、N−ジメチルアミノ−5−メトキシベンゼン、
■−ジアゾー3−メトキシー4−ピロリジノベンゼン、
3−メトキシ−4−ジアゾジフェニルアミン、3−エト
キシ−4−ジアゾジフェニルアミン、3−(n−プロポ
キシ)−4−ジアゾジフェニルアミン、3−(イソプロ
ポキシ)−4−ジアゾジフェニルアミンのようなジアゾ
モノマーと、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プ
ロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルア
ルデヒド、またはベンズアルデヒドのような縮合剤をモ
ル比で各々1:1〜1:0.5、好ましくはt:O,a
〜l:0.6を通常の方法で縮合して得られた縮合物と
陰イオンとの反応生成物である。陰イオンとして四フッ
化ホウ酸、六フッ化燐酸、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸、5−ニトロオルト−トルエンスルホン酸、
5−スルホサリチル酸、2,5−ジメチルベンゼンスル
ホン酸、2.4.6−)ジメチルベンゼンスルホン酸、
2−ニトロベンゼンスルホン酸、3−クロロベンゼンス
ルホン酸、3−ブロモベンゼンスルホン酸、2−フルオ
ロカプリルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンス
ルホン酸、1−ナフト−ルー5−スルホン酸、2−メト
キシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイル−ベンゼンスル
ホン酸、及びパラトルエンスルホン酸等をあげることが
できる。これらの中でも特に六フッ化燐やトリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸や2.5−ジメチルベンゼン
スルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好適で
ある。これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添加量は
1〜30%であり、より好ましくは3〜15%である。
以上の他に更に熱重合防止剤を加えておくことが好まし
く、例えばハイドロキノン、p−メトキシフェノール、
ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、t−
ブチルカテコール、ベンゾキノン、4.4′−チオビス
(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2.2−
メチレンビス゛(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、2−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用であ
り、また場合によっては感光層の着色を目的として染料
もしくは顔料や焼出剤としてPH指示薬等を添加するこ
ともできる。
く、例えばハイドロキノン、p−メトキシフェノール、
ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロール、t−
ブチルカテコール、ベンゾキノン、4.4′−チオビス
(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、2.2−
メチレンビス゛(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、2−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用であ
り、また場合によっては感光層の着色を目的として染料
もしくは顔料や焼出剤としてPH指示薬等を添加するこ
ともできる。
更にジアゾ樹脂の安定化剤として、りん酸、亜りん酸、
酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリン酸、多核芳香
族スルホン酸およびその塩、スルホサリチル酸等を必要
に応じて添加することができる。更に高級脂肪酸のごと
きワックスを添加することも有用である。
酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリン酸、多核芳香
族スルホン酸およびその塩、スルホサリチル酸等を必要
に応じて添加することができる。更に高級脂肪酸のごと
きワックスを添加することも有用である。
本発明の感光性組成物は、例えば、2−メトキシエタノ
ール、2−メトキシエチルアセテート、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、3−メトキシプロパノフル
、3−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケト
ン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独また
はこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体上
に設けることができる。その被覆量は乾煙後の重量で約
0、1 g /!I+”〜約10 g /m2の範囲が
適当であり、より好ましくは0.5〜5 g /m2で
ある。
ール、2−メトキシエチルアセテート、プロピレングリ
コールモノメチルエーテル、3−メトキシプロパノフル
、3−メトキシプロピルアセテート、メチルエチルケト
ン、エチレンジクロライドなどの適当な溶剤の単独また
はこれらを適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体上
に設けることができる。その被覆量は乾煙後の重量で約
0、1 g /!I+”〜約10 g /m2の範囲が
適当であり、より好ましくは0.5〜5 g /m2で
ある。
上記支持体としては、寸度的に安定な板状物が用いられ
る。このような寸度的に安定な板状物としては、従来印
刷版の支持体として使用されたものが含まれ、それらを
好適に使用することができる。かかる支持体としては、
紙、プラスチックス(例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレンなど)がラミネートされた紙、例え
ばアルミニウム(アルミニウム合金も含む。)、亜鉛、
洞などのような金属の板、例えば二酢酸セルロース、三
酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、醋酸セルロ
ース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ルなどのようなプラスチックのフィルム、上記の如き金
属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチ
ックフィルムなどが含まれる。これらの支持体のうち、
アルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも安
価であるので特に好ましい。更に、特公昭48−183
27号公報に記されているようなポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にアルミニウムシートが結合された複
合体シートも好ましい。
る。このような寸度的に安定な板状物としては、従来印
刷版の支持体として使用されたものが含まれ、それらを
好適に使用することができる。かかる支持体としては、
紙、プラスチックス(例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリスチレンなど)がラミネートされた紙、例え
ばアルミニウム(アルミニウム合金も含む。)、亜鉛、
洞などのような金属の板、例えば二酢酸セルロース、三
酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、醋酸セルロ
ース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポ
リプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセター
ルなどのようなプラスチックのフィルム、上記の如き金
属がラミネートもしくは蒸着された紙もしくはプラスチ
ックフィルムなどが含まれる。これらの支持体のうち、
アルミニウム板は寸度的に著しく安定であり、しかも安
価であるので特に好ましい。更に、特公昭48−183
27号公報に記されているようなポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にアルミニウムシートが結合された複
合体シートも好ましい。
また金属、特にアルミニウムの表面を有する指持体の場
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第2.7’14.066号明細書
に記載されている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリ
ウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭4
7−5125号公報に記載されているようにアルミニウ
ム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の
水溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽
極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等
の無機酸、若しくは、蓚酸、スルファミン酸等の有機酸
またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種
以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極と
して電流を流すことにより実施される。
合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム
酸カリウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは
陽極酸化処理などの表面処理がなされていることが好ま
しい。また、米国特許第2.7’14.066号明細書
に記載されている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリ
ウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭4
7−5125号公報に記載されているようにアルミニウ
ム板を陽極酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の
水溶液に浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽
極酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等
の無機酸、若しくは、蓚酸、スルファミン酸等の有機酸
またはこれらの塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種
以上を組み合わせた電解液中でアルミニウム板を陽極と
して電流を流すことにより実施される。
また〈米国特許第3.658.662号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。
れているようなシリケート電着も有効である。
更には特公昭46−27481号公報、特開昭52−5
8602号公報、特開昭52−30503号公報に開示
されているような電解ダレインを施した支持体と、上記
陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も
有用である。 ・更には、特開昭56−28893
号公報に開示されているような、ブラシグレイン、電解
ダレイン、陽極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行
ったものも好適である。
8602号公報、特開昭52−30503号公報に開示
されているような電解ダレインを施した支持体と、上記
陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理も
有用である。 ・更には、特開昭56−28893
号公報に開示されているような、ブラシグレイン、電解
ダレイン、陽極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行
ったものも好適である。
更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、たとえ
ばポリビニル7オスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有す
る重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りし
たものも好適である。
ばポリビニル7オスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有す
る重合体および共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りし
たものも好適である。
これらの親水化処理は、支持体の表面を°親水性とする
ために施される以外に、その上に設けられる感光性組成
物の有害な反応を防ぐため、更には感光層の密着性の向
上等のために施されるものである。
ために施される以外に、その上に設けられる感光性組成
物の有害な反応を防ぐため、更には感光層の密着性の向
上等のために施されるものである。
支持体上に設けられた感光性組成物の層の上には、空気
中の酸素による重合禁止作用を完全に防止するため、例
えばポリビニルアルコール、酸性セルロース類などのよ
うな酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層を設け
てもよい。この様な保護層の塗布方法については、例え
ば米国特許第3、458.311号、特公昭55−49
729号明細書に詳しく記載されている。
中の酸素による重合禁止作用を完全に防止するため、例
えばポリビニルアルコール、酸性セルロース類などのよ
うな酸素遮断性に優れたポリマーよりなる保護層を設け
てもよい。この様な保護層の塗布方法については、例え
ば米国特許第3、458.311号、特公昭55−49
729号明細書に詳しく記載されている。
本発明の感光性組成物を支持体上に設けた感光性プレー
トをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような紫
外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理し
て感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布する
ことにより平版印刷版とする。上記現像液として好まし
いものは、ベンジルアルコール、2−フェノキシエタノ
ール、2−ブトキシェタノールのような有機溶媒を少量
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第3、47
5.171号および同3,615,480号に記載され
ているものを挙げることができる。更に、特開昭50−
26601号、特公昭56−3946’4号、同56−
42860号の各公報に記載されている現像液も本発明
の感光性印刷版の現像液として優れている。
トをメタルハライドランプ、高圧水銀灯などのような紫
外線に富んだ光源を用いて画像露光し、現像液で処理し
て感光層の未露光部を除去し、最後にガム液を塗布する
ことにより平版印刷版とする。上記現像液として好まし
いものは、ベンジルアルコール、2−フェノキシエタノ
ール、2−ブトキシェタノールのような有機溶媒を少量
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第3、47
5.171号および同3,615,480号に記載され
ているものを挙げることができる。更に、特開昭50−
26601号、特公昭56−3946’4号、同56−
42860号の各公報に記載されている現像液も本発明
の感光性印刷版の現像液として優れている。
本発明の感光性組成物を用いると酸素の影響をほとんど
受けない感光性プレートを得ることができるので、酸素
遮断層なしで十分実用的に使用できる。従って、本発明
の感光性組成物は、各種印刷版及び画像形成用に広く用
いることができ、これらのうちでも特に感光性平版印刷
版用に好適に用いることができる。
受けない感光性プレートを得ることができるので、酸素
遮断層なしで十分実用的に使用できる。従って、本発明
の感光性組成物は、各種印刷版及び画像形成用に広く用
いることができ、これらのうちでも特に感光性平版印刷
版用に好適に用いることができる。
以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。
実施例1
特開昭56−28893号公報に開示された方法により
基板を得た。即ち、厚さ0.30のアルミニウム板をナ
イロンブラシと400メツシユのパミストンの水懸濁液
を用いその表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
基板を得た。即ち、厚さ0.30のアルミニウム板をナ
イロンブラシと400メツシユのパミストンの水懸濁液
を用いその表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
10%水酸化ナトリウムに70℃で60秒間浸漬してエ
ツチングした後、流水で水洗後20%HNO3で中和洗
浄、水洗した。これをVA =12.7Vの条件で正弦
波の交番波形電流を用いて1%硝酸水溶液中で160ク
ロ一ン/dm2 の陽極特電気量で電解粗面化処理を行
った。その表面粗さを測定したところ、0.6μ(Ra
表示)であった。ひきつづいて30%のH2S O,水
溶液中に浸漬し55℃で2分間デスマットした後、20
%H2S O,水溶液中、電流密度2Δ/dm2 にお
いて厚さが2.7 g /m2になるように2分間陽極
酸化処理した。その後70℃のケイ酸ソーダ2.5%水
溶液に1分間浸漬水洗乾燥させた。
ツチングした後、流水で水洗後20%HNO3で中和洗
浄、水洗した。これをVA =12.7Vの条件で正弦
波の交番波形電流を用いて1%硝酸水溶液中で160ク
ロ一ン/dm2 の陽極特電気量で電解粗面化処理を行
った。その表面粗さを測定したところ、0.6μ(Ra
表示)であった。ひきつづいて30%のH2S O,水
溶液中に浸漬し55℃で2分間デスマットした後、20
%H2S O,水溶液中、電流密度2Δ/dm2 にお
いて厚さが2.7 g /m2になるように2分間陽極
酸化処理した。その後70℃のケイ酸ソーダ2.5%水
溶液に1分間浸漬水洗乾燥させた。
次に下記の感光液■を調製した。
感光液■
oトリメチロールプロパンドリアクリレート20g0下
記構造の光重合開始剤 2g0Cβ3 0メチルアルコール 150g0メチ
ルエチルケトン 300g感光液Iをろ過
後先の基板の上に回転塗布機を用いて乾燥後の重量にし
て2.0g/m2となるように塗布した。乾燥は100
℃で2分間乾燥しサンプル八を得た。
記構造の光重合開始剤 2g0Cβ3 0メチルアルコール 150g0メチ
ルエチルケトン 300g感光液Iをろ過
後先の基板の上に回転塗布機を用いて乾燥後の重量にし
て2.0g/m2となるように塗布した。乾燥は100
℃で2分間乾燥しサンプル八を得た。
比較例として、感光液■から成分(2)に相当するポリ
(アリルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート/メタクリル酸)共重合体を除いて全量ポリ
(アリルメタクリレート/メタクリル酸)共重合体に置
換した組成の感光液■を調製し、同様に塗布乾燥し、こ
れをサンプルBとした。
(アリルメタクリレート/2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート/メタクリル酸)共重合体を除いて全量ポリ
(アリルメタクリレート/メタクリル酸)共重合体に置
換した組成の感光液■を調製し、同様に塗布乾燥し、こ
れをサンプルBとした。
これらのサンプルの酸素影響度を比較するために、サン
プルの上に富士写真フィルム■製の富士PSステップガ
イド(ΔD=O115で不連続に透過濃度が変化するグ
レースケール)を載せて、米国ヌアーク社製プリンター
FT26V2UPNS(光源:2Kwメタルハライドラ
ンプ)で露光した。このとき、プリンターの焼枠の真空
度を調節しで露光し、すぐに次に示す現像液に50秒間
浸漬後、脱脂綿で表面を軽くこすり未露光部を除去した
。
プルの上に富士写真フィルム■製の富士PSステップガ
イド(ΔD=O115で不連続に透過濃度が変化するグ
レースケール)を載せて、米国ヌアーク社製プリンター
FT26V2UPNS(光源:2Kwメタルハライドラ
ンプ)で露光した。このとき、プリンターの焼枠の真空
度を調節しで露光し、すぐに次に示す現像液に50秒間
浸漬後、脱脂綿で表面を軽くこすり未露光部を除去した
。
現像液
亜硫酸ナトリウム 5gベンジ
ルアルコール 30gジェタノール
アミン 5g純 水
1000 g現
像後の版上のステップガイドの段数を調べたところ、真
空度OTc+rrと真空度600Torrのグレースケ
ールの段数は第1表に示すようにサンプルBでは酸素の
影響を大きくうけるが、本発明のサンプルAでは酸素の
影響度は少なかった。
ルアルコール 30gジェタノール
アミン 5g純 水
1000 g現
像後の版上のステップガイドの段数を調べたところ、真
空度OTc+rrと真空度600Torrのグレースケ
ールの段数は第1表に示すようにサンプルBでは酸素の
影響を大きくうけるが、本発明のサンプルAでは酸素の
影響度は少なかった。
なおプリンターの真空度OTorrと真空度600To
rrで露光したサンプルAはプリンターの真空度600
Torrで露光したサンプルBと並べてハイデル印刷機
で印刷したところ、いずれも10万枚以上印刷すること
ができた。
rrで露光したサンプルAはプリンターの真空度600
Torrで露光したサンプルBと並べてハイデル印刷機
で印刷したところ、いずれも10万枚以上印刷すること
ができた。
実施例2
実施例1の感光液■の代わりに下記の感光液■を用いた
ほかは実施例1と同様にして感光プレート(サンプルC
)を得た。
ほかは実施例1と同様にして感光プレート(サンプルC
)を得た。
感光液■
0下記構造の光重合開始剤 2g0オイ
ルブルー# 603 1. OgoF−
1771,0g oメチルアルコール 150goメチ
ルエチルケトン 300gこのサンプル
Cを実施例1と同様に、真空度を変えて露光した後、同
様の現像処理を行った。サンプルCのグレースケールベ
タ段数は、真空度Oでは、2.5役、真空度600To
rrでは、3.0段であり、その差は小さかった。
ルブルー# 603 1. OgoF−
1771,0g oメチルアルコール 150goメチ
ルエチルケトン 300gこのサンプル
Cを実施例1と同様に、真空度を変えて露光した後、同
様の現像処理を行った。サンプルCのグレースケールベ
タ段数は、真空度Oでは、2.5役、真空度600To
rrでは、3.0段であり、その差は小さかった。
実施例3
実施例1の感光液Iの代わりに下記感光液■を用いたほ
かは、実施例1と同様にして感光プレ゛−ト(サンプル
D)を得た。
かは、実施例1と同様にして感光プレ゛−ト(サンプル
D)を得た。
感光液■
ツク1クリル−r’、5−/メタクリル酸)共重合モル
比60 /25 /15の共重合体 50goオイル
ブルー# 603 1. OgoF−1
77、1,Og Oエチレングリコールモノメチル エーテル 500g 0メチルアルコール 150g○メチ
ルエチルケトン 300gサンプルDの
感度は、真空度0、及び600Torrのいずれもグレ
ースケール感度で2.5段とその差は認められなかった
。又、このサンプルをハイデル印刷機にて印刷したとこ
ろ10万枚以上の印刷物が得られ、高耐刷力を示した。
比60 /25 /15の共重合体 50goオイル
ブルー# 603 1. OgoF−1
77、1,Og Oエチレングリコールモノメチル エーテル 500g 0メチルアルコール 150g○メチ
ルエチルケトン 300gサンプルDの
感度は、真空度0、及び600Torrのいずれもグレ
ースケール感度で2.5段とその差は認められなかった
。又、このサンプルをハイデル印刷機にて印刷したとこ
ろ10万枚以上の印刷物が得られ、高耐刷力を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1(1)エチレン性不飽和重合性化合物、(2)アルカ
リ水可溶性又は膨潤性でかつフィルム形成可能な重合体
、(3)光重合開始剤及び(4)ジアゾ樹脂を含有する
感光性組成物において、アルカリ水可溶性又は膨潤性で
かつフィルム形成可能な重合体が(A)アリル基を側鎖
に有する構造単位(B)ニトリル基及び/又は水酸基を
側鎖に有する構造単位とを含有する酸性ビニル共重合体
であることを特徴とする感光性組成物。 2 成分(2)が構造単位(A)を20〜80モル%及
び構造単位(B)を70〜10モル%含有する酸性ビニ
ル共重合体である特許請求の範囲第1項記載の感光性組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14494585A JPS626253A (ja) | 1985-07-02 | 1985-07-02 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14494585A JPS626253A (ja) | 1985-07-02 | 1985-07-02 | 感光性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS626253A true JPS626253A (ja) | 1987-01-13 |
| JPH0543101B2 JPH0543101B2 (ja) | 1993-06-30 |
Family
ID=15373839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14494585A Granted JPS626253A (ja) | 1985-07-02 | 1985-07-02 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS626253A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6514668B1 (en) | 1996-12-26 | 2003-02-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | Photosensitive lithographic printing plate |
-
1985
- 1985-07-02 JP JP14494585A patent/JPS626253A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6514668B1 (en) | 1996-12-26 | 2003-02-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | Photosensitive lithographic printing plate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0543101B2 (ja) | 1993-06-30 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |