JPH0544018B2 - - Google Patents
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- JPH0544018B2 JPH0544018B2 JP61018572A JP1857286A JPH0544018B2 JP H0544018 B2 JPH0544018 B2 JP H0544018B2 JP 61018572 A JP61018572 A JP 61018572A JP 1857286 A JP1857286 A JP 1857286A JP H0544018 B2 JPH0544018 B2 JP H0544018B2
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- acid
- photosensitive
- diazo
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- diisocyanate
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/09—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers
- G03F7/095—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer
- G03F7/0955—Photosensitive materials characterised by structural details, e.g. supports, auxiliary layers having more than one photosensitive layer one of the photosensitive systems comprising a non-macromolecular photopolymerisable compound having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
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- Physics & Mathematics (AREA)
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Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は感光性平版印刷版に適する感光性組成
物に関するものである。更に詳しくはアルミニウ
ム基板との接着性を改良したアルカリ水可溶の光
架橋型の感光性組成物に関するものである。 〔従来の技術〕 環付加反応によつて架橋する光架橋性材料はよ
く知られており、これらは印刷版やLSI素子など
の画像形成材料として利用されている。これらの
光架橋性材料の中でも芳香核に隣接した光二量化
可能な不飽和二重結合を有するシンナミル基、シ
ンナミリデン基やカルコン基等を側鎖又は主鎖に
有する感光性樹脂は有用で、実用化されているも
のもある。一般に、感光性樹脂をアルミニウム基
板上に塗布して、印刷版として用いるには、廃水
公害を発生しないという観点から、アルカリ水現
像可能でかつアルミニウム基板との接着力が十分
でなければならないが、上記の感光性樹脂はこの
点において問題があり、印刷版用の感光層として
は一般的ではない為、一部の用途しか用いられて
いなかつた。 上記のような欠点を改良する目的でたとえば特
開昭58−49940号明細書には主鎖または側鎖に光
二量化可能な
物に関するものである。更に詳しくはアルミニウ
ム基板との接着性を改良したアルカリ水可溶の光
架橋型の感光性組成物に関するものである。 〔従来の技術〕 環付加反応によつて架橋する光架橋性材料はよ
く知られており、これらは印刷版やLSI素子など
の画像形成材料として利用されている。これらの
光架橋性材料の中でも芳香核に隣接した光二量化
可能な不飽和二重結合を有するシンナミル基、シ
ンナミリデン基やカルコン基等を側鎖又は主鎖に
有する感光性樹脂は有用で、実用化されているも
のもある。一般に、感光性樹脂をアルミニウム基
板上に塗布して、印刷版として用いるには、廃水
公害を発生しないという観点から、アルカリ水現
像可能でかつアルミニウム基板との接着力が十分
でなければならないが、上記の感光性樹脂はこの
点において問題があり、印刷版用の感光層として
は一般的ではない為、一部の用途しか用いられて
いなかつた。 上記のような欠点を改良する目的でたとえば特
開昭58−49940号明細書には主鎖または側鎖に光
二量化可能な
本発明の目的は、()主鎖に、少なくとも2
個の芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重
結合を有し、側鎖に、少なくとも1個のカルボキ
シル基を有する酸価20〜200のアルカリ水可溶又
は膨潤可能である感光性高分子化合物、()ネ
ガ作用ジアゾ樹脂および()必要に応じて光増
感剤からなる感光性組成物により達成される。 本発明に用いるアルカリ水可溶又は膨潤可能で
ある感光性高分子化合物としては特開昭60−
191244号明細書中に記載されているような主鎖
に、芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重
結合、側鎖にカルボキシル基および末端に水酸基
を有するポリエステルプレポリマーに水酸基と反
応し得る官能基を分子中に2個以上有する鎖延長
剤、たとえばジイソシアネート化合物、ジフエニ
ルテレフタレート、ジフエニルカーボネートやテ
レフタロイルビス(N−カプロラクタム)等を反
応させて得られる感光性高分子化合物や、主鎖
に、芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重
結合と末端に水酸基を有するポリエステルプレポ
リマーやポリウレタンプレポリマーに鎖延長剤と
してピロメリツト酸二無水物やシクロペンタンテ
トラカルボン酸二無水物を反応させ、側鎖にカル
ボキシル基を導入した感光性高分子化合物等をあ
げることが出来る。その他上記の水酸基を有する
ポリエステルプレポリマーとカルボン酸を有する
ジオール、たとえばジメチロールプロピオン酸を
混合させてそれにジイソシアネートを反応させ
た、側鎖にカルボキシル基を有するポリウレタン
からなる感光性高分子化合物も有用である。具体
的には芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二
重結合を有するジカルボン酸、ジカルボン酸エス
テル又はジカルボン酸クロライドと過剰の多価ア
ルコール成分を反応させ、末端水酸基のポリエス
テルプレポリマーを合成させた後、当モルの、一
分子に2個の環状酸無水物残基を有する化合物を
反応させるか、当モル以下の、一分子に2個の環
状酸無水残基を有する化合物を反応せしめた後、
鎖延長剤としてジイソシアネート化合物、ジフエ
ニルテレフタレート、ジフエニルカーボネートや
テレフタロイルビス(N−カプロラクタム)等反
応させるか、あるいは上記の末端水酸基のポリエ
ステルプレポリマーに当モル以下のジイソシアネ
ートを反応させた後、鎖延長剤として一分子に2
個の環状酸無水物残基を有する化合物を反応させ
て側鎖にカルボキシル基を有する感光性高分子化
合物を得る。これらの感光性高分子化合物中、末
端に水酸基を有するポリエステルプレポリマーと
カルボン酸を有するジオールを混合させた後、水
酸基に対しての当量のジイソシアネートを反応さ
せたものは容易に高分子のものが得られ、高感度
であり特に有用である。 芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結
合を有するカルボン酸としては下記のような構造
式のものをあげることが出来る。 (上記一般式(1)〜(7)中、R1及びR1′はそれぞれ
炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアル
コキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表わし、
R3は炭素数2〜4のアルキレン基を表わし、n
及びn′は1〜4の整数を表わす。n又はn′が2〜
4のとき、R1又はR1′は、同一のものでも、異な
るものでもよい。) 上記のジカルボン酸又はその誘導体の好適例と
してはP−フエニレンジアクリル酸、2,5−ジ
メトキシ−P−フエニレンジアクリル酸、P−カ
ルボキシ桂皮酸、ビス(p−桂皮酸)ジエチレン
グリコールエーテル等のジカルボン酸又はその誘
導体を挙げることができる。 一方多価アルコール成分としては、特に制限な
く各種のものが使用出来、例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
1,3−ブチレングリコール、1,6−ヘキサン
ジオール、2−ブテン−1,4−ジオール、2,
2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオー
ル、1,4−ビス−β−ヒドロキシエトキシシク
ロヘキサン、シクロヘキサンジメタノール、トリ
シクロデカンジメタノール、水添ビスフエノール
A、水添ビスフエノールF、ビスフエノールAの
エチレンオキサイド付加体、ビスフエノールAの
プロピレンオキサイド付加体、水添ビスフエノー
ルAのエチレンオキサイド付加体、水添ビスフエ
ノールAのプロピレンオキサイド付加体等があ
る。この他カルボン酸基を有するジオールとして
ジメチロールプロピオン酸、 等をあげることが出来る。(nは1〜5の整数) 一分子に2個の環状酸無水物基を有する化合物
としてはピロメリツト酸二無水物、1,2,3,
4−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
3,3′,4,4′−ジフエニルテトラカルボン酸二
無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフ
エニル)プロパン二無水物、1,2,3,4−ブ
タンテトラカルボキシ酸二無水物等をあげること
が出来る。それらの中で特に鎖延長剤として用い
る場合には純度の高い二無水物(無水物含有量が
90%以上のもの)を用いる必要がある。 本発明で用いる鎖延長剤としては、一分子に2
個以上のアリールエステル基、アリールアーボネ
ート基、N−アシルラクタム基、N−アシルイミ
ド基、ベンゾオキサジノン基、イソシアネート
基、オキサゾロニン基、N−アシルイミダゾール
基、シラノール基、フロキサン基、アジリジン
基、イソチオシアネート基、ビニルエーテル基、
ケテンアセタール基、不飽和シクロアセタール
基、カルボイミド基を有する化合物をあげること
が出来る。これらの中でも特にジイソシアネート
化合物が最適である。具体的には2,4−トリレ
ンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、4,
4′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネート、ダイマー酸ジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
4,4′−メチレンビス(シクロヘキシルイソシア
ネート)等をあげることが出来る。 これらの感光性高分子化合物は鎖延長剤の添加
量によつて分子量を調節することが出来るが、本
発明の感光性組成物に適した分子量は2000〜
200000である。更に好ましくは10000〜100000で
ある。またこれらの感光性高分子の酸価は20〜
200が好適で、酸価20以下ではアルカリ水に対す
る溶解度が低下し好ましくない。また酸価200以
上では光硬化した感光層がアルカリ水によつて著
しく膨潤し好ましくない。 本発明に使用されるネガ作用ジアン樹脂として
は、実質的に水不溶性で有機溶媒可溶性のものが
適している。このようなジアゾ樹脂としては4−
ジアゾージフエニルアミン、1−ジアゾ−4−
N,N−ジメチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−
4−N,N−ジエチルアミノベンゼン、1−ジア
ゾ−4−N−エチル−N−ヒドロキシエチルアミ
ノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−メチル−N−
ヒドロキシエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−
2,5−ジエトキシ−4−ベンゾイルアミノベン
ゼン、1−ジアゾ−4−N−ベンジルアミノベン
ゼン、1−ジアゾ−4−モルフオリノベンゼン、
1−ジアゾ−2,5−ジメトキシ−4−p−トリ
ルメルカプトベンゼン、1−ジアゾ−2−エトキ
シ−4−N,N−ジメチルアミノベンゼン、p−
ジアゾ−ジメチルアニリン、1−ジアゾ−2,5
−ジブトキシ−4−モルフオリノベンゼン、1−
ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4−モルフオリノ
ベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジメトキシ−4
−モルフオリノベンゼン、1−ジアゾ−2,5−
ジエトキシ−4−モルフオリノベンゼン、1−ジ
アゾ−2,5−ジエトキシ−4−p−トリルメル
カプトベンゼン、1−ジアゾ−3−エトキシ−4
−N−メチル−N−ベンジルアミノベンゼン、1
−ジアゾ−3−クロロ−4−N,N−ジエチルア
ミノベンゼン、1−ジアゾ−3−メチル−4−ピ
ロリジノベンゼン、1−ジアゾ−2−クロロ−4
−N,N−ジメチルアミノ−5−メトキシベンゼ
ン、1−ジアゾ−3−メトキシ−4−ピロリジノ
ベンゼン、3−メトキシ−4−ジアゾジフエニル
アミン、3−エトキシ−4−ジアゾジフエニルア
ミン、3−(n−プロポキシ)−4−ジアゾジフエ
ニルアミン、3−(n−イソプロポキシ)−4−ジ
アゾジフエニルアミンのようなジアゾモノマー
と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチ
ルアルデヒド、またはベンズアルデヒドのような
縮合剤をモル比で各々1:1〜1:0.5、好まし
くは1:0.8〜1:0.6で通常の方法で縮合して得
られた縮合物と酸との塩があげられる。酸として
は、四フツ化ホウ酸、六フツ化燐酸、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸、5−ニトロオルト
−トルエンスルホン酸、5−スルホサリチル酸
価、2,5−ジメチルベンゼンスルホン酸、2,
4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸、2−ニ
トロベンゼンスルホン酸、3−クロロベンゼンス
ルホン酸、3−ブロモベンゼンスルホン酸、2−
フルオロカプリナフタレンスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、1−ナフトール−5−スル
ホン酸、2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベ
ンゾイル−ベンゼンスルホン酸、及びパラトルエ
ンスルホン酸等をあげることができる。これらの
中でも特に六フツ化燐酸、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸や2,5−ジメチルベンゼンス
ルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好
適である。 これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添加量
は0.1〜15重量%であり、より好ましくは0.3〜5
重量%が適当である。 本発明において必要に応じて用いられる光増感
剤としてはベンゾフエノン誘導体、ベンズアンス
ロン誘導体、キノン類、芳香族ニトロ化合物、ナ
フトチアゾリン誘導体、ベンゾチアゾリン誘導
体、チオキサントン類、ケトクマリン化合物、ナ
フトフラノン化合物、ピリリウム塩、チアピリリ
ウム塩等をあげることが出来る。具体的にはミヒ
ラーケトン、N,N′−ジエチルアミノベンゾフ
エノン、ベンズアンスロン、(3−メチル−1,
3−ジアザ−1,9−ベンズ)アンスロンピクラ
ミド、5−ニトロアセナフテン、2−クロルチオ
キサントン、2−イソプロピルチオキサントン、
ジメチルチオキサントン、メチルチオキサントン
−1−エチルカルボキシレート、2−ニトロフル
オレン、2−ジベンゾイルメチレン−3−メチル
ナフトチアゾリン、3,3−カルボニル−ビス
(7−ジエチルアミノクマリン)、2,4,6−ト
リフエニルチアピリリウムパークロレート等をあ
げることが出来る。これらの増感剤の添加量は全
組成物の1〜20重量%、より好ましくは3〜10重
量%が適当である。 以上の他に感光層には更に熱重合防止剤を加え
ておくことが好ましく、例えばハイドロキノン、
p−メトキシフエノール、ジ−t−ブチル−p−
クレゾール、ピロガロール、t−ブチルカテコー
ル、ベンゾキノン、4,4′−チオビス(3−メチ
ル−6−t−ブチルフエノール)、2,2′−メチ
レンビス(4−メチル−6−t−ブチルフエノー
ル)、2−メルカプトベンゾイミダゾール等が有
用であり、また場合によつては感光層の着色を目
的として染料もしくは顔料や焼出剤としてPH指示
薬等を添加することもできる。 更にジアゾ樹脂の安定化剤として、りん酸、亜
りん酸、酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリ
ン酸、多核芳香族スルホン酸およびその塩、スル
ホサリチル酸等を必要に応じて添加することがで
きる。 上述のごとき感光性組成物を、例えば、2−メ
トキシエタノール、2−メトキシエチルアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
3−メトキシプロパノール、3−メトキシプロピ
ルアセテート、メチルエチルケトン、エチレンジ
クロライドなどの適当な溶剤の単独またはこれら
を適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体上に
塗設する。その被覆量は乾燥後の重量で約0.1
g/m2〜約10g/m2の範囲が適当であり、より好
ましくは0.5〜5g/m2である。 本発明の感光性組成物を塗布するのに適した支
持体は、寸度的に安定な板状物である。かかる寸
度的に安定な板状物としては、従来印刷版の支持
体として使用されたものが含まれ、それらは本発
明に好適に使用することができる。かかる支持体
としては、紙、プラスチツク(例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど)がラミ
ネートされた紙、アルミニウム(アルミニウム合
金も含む。)、亜鉛、銅などのような金属の板、二
酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン
酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール
などのようなプラスチツクのフイルム、上記の如
き金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしく
はプラスチツクフイルムなどが含まれる。これら
の支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著し
く安定であり、しかも安価であるので特に好まし
い。更に、特公昭48−18327号公報に記載されて
いるようなポリエチレンテレフタレートフイルム
上にアルミニウムシートが結合された複合体シー
トも好ましい。 また金属、特にアルミニウムの表面を有する支
持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗
化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液へ
の浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処
理がなされていることが好ましい。また、米国特
許第2714066号明細書に記載されている如く、砂
目立てしたのち珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処理
されたアルミニウム板、特公昭47−5125号公報に
記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化
処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に
浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽極
酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼
酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルフアミン酸
等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶
液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中で
アルミニウム板を陽極として電流を流すことによ
り実施される。 また、米国特許第3658662号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。 更には特公昭46−27481号公報、特開昭52−
58602号公報、特開昭52−30503号公報に開示され
ているような電解グレインを施した支持体と、上
記陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表
面処理も有用である。 更には、特開昭56−28893号公報に開示されて
いるような、ブラシグレイン、電解グレイン、陽
極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行つたも
のも好適である。更にこれらの処理を行つた後
に、水溶性の樹脂、たとえばポリビニルフオスホ
ン酸、スルホン酸基を側鎖に有する重合体および
共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りしたものも
好適である。 これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性
とするために施された以外に、その上に設けられ
る感光性組成物との有害な反応を防ぐため、更に
は感光層との密着性の向上等のために施されるも
のである。 本発明の感光性組成物を支持体上に設けた感光
性プレートをメタルハライドランプ、高圧水銀灯
などのような紫外線に富んだ光源を用いて画像露
光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去
し、最後にガム液を塗布することにより平版印刷
版とする。上記現像液として好ましいものは、ベ
ンジルアルコール、2−フエノキシエタノール、
2−ブトキシエタノールのような有機溶媒を少量
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第
3475171号および同第3615480号に記載されている
ものを挙げることができる。更に、特開昭50−
26601号、特公昭56−39464号、同56−42860号の
各公報に記載されている現像液も本発明の感光性
組成物を用いた感光性印刷版の現像液として優れ
ている。 〔実施例〕 以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。
なお%は重量%を示すものである。 実施例 1 特開昭56−28893号公報に開示された方法によ
り基板を作成した。即ち、厚さ0.30mmのアルミニ
ウム板をナイロンブラシと400メツシユのパミス
トンの水懸濁液を用いその表面を砂目立てした
後、よく水で洗浄した。10%水酸化ナトリウムに
70℃で60秒間浸漬してエツチングした後、流水で
水洗後20%HNO3で中和洗浄、水洗した。これを
VA=12.7Vの条件下で正弦波の交番波形電流を用
いて1%硝酸水溶液中で160クーロン/dm2の電
気量で電解粗面化処理を行つた。その表面粗さを
測定したところ、0.6μ(Ra表示)であつた。ひき
つづいて30%のH2SO4水溶液中に浸漬し55℃で
2分間デスマツト処理した後、20%H2SO4水溶
液中、電流密度2A/dm2において厚さが2.7g/
m2になるように2分間陽極酸化処理した。その後
70℃のケイ酸ソーダ2.5%水溶液に1分間浸漬し、
水洗し、乾燥させた。 次の感光液(1)を調製した。 感光液 (1) 下記不飽和ポリウレタン樹脂() 5g
個の芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重
結合を有し、側鎖に、少なくとも1個のカルボキ
シル基を有する酸価20〜200のアルカリ水可溶又
は膨潤可能である感光性高分子化合物、()ネ
ガ作用ジアゾ樹脂および()必要に応じて光増
感剤からなる感光性組成物により達成される。 本発明に用いるアルカリ水可溶又は膨潤可能で
ある感光性高分子化合物としては特開昭60−
191244号明細書中に記載されているような主鎖
に、芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重
結合、側鎖にカルボキシル基および末端に水酸基
を有するポリエステルプレポリマーに水酸基と反
応し得る官能基を分子中に2個以上有する鎖延長
剤、たとえばジイソシアネート化合物、ジフエニ
ルテレフタレート、ジフエニルカーボネートやテ
レフタロイルビス(N−カプロラクタム)等を反
応させて得られる感光性高分子化合物や、主鎖
に、芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重
結合と末端に水酸基を有するポリエステルプレポ
リマーやポリウレタンプレポリマーに鎖延長剤と
してピロメリツト酸二無水物やシクロペンタンテ
トラカルボン酸二無水物を反応させ、側鎖にカル
ボキシル基を導入した感光性高分子化合物等をあ
げることが出来る。その他上記の水酸基を有する
ポリエステルプレポリマーとカルボン酸を有する
ジオール、たとえばジメチロールプロピオン酸を
混合させてそれにジイソシアネートを反応させ
た、側鎖にカルボキシル基を有するポリウレタン
からなる感光性高分子化合物も有用である。具体
的には芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二
重結合を有するジカルボン酸、ジカルボン酸エス
テル又はジカルボン酸クロライドと過剰の多価ア
ルコール成分を反応させ、末端水酸基のポリエス
テルプレポリマーを合成させた後、当モルの、一
分子に2個の環状酸無水物残基を有する化合物を
反応させるか、当モル以下の、一分子に2個の環
状酸無水残基を有する化合物を反応せしめた後、
鎖延長剤としてジイソシアネート化合物、ジフエ
ニルテレフタレート、ジフエニルカーボネートや
テレフタロイルビス(N−カプロラクタム)等反
応させるか、あるいは上記の末端水酸基のポリエ
ステルプレポリマーに当モル以下のジイソシアネ
ートを反応させた後、鎖延長剤として一分子に2
個の環状酸無水物残基を有する化合物を反応させ
て側鎖にカルボキシル基を有する感光性高分子化
合物を得る。これらの感光性高分子化合物中、末
端に水酸基を有するポリエステルプレポリマーと
カルボン酸を有するジオールを混合させた後、水
酸基に対しての当量のジイソシアネートを反応さ
せたものは容易に高分子のものが得られ、高感度
であり特に有用である。 芳香核に隣接した光二量化可能な不飽和二重結
合を有するカルボン酸としては下記のような構造
式のものをあげることが出来る。 (上記一般式(1)〜(7)中、R1及びR1′はそれぞれ
炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアル
コキシ基、ハロゲン原子又はニトロ基を表わし、
R3は炭素数2〜4のアルキレン基を表わし、n
及びn′は1〜4の整数を表わす。n又はn′が2〜
4のとき、R1又はR1′は、同一のものでも、異な
るものでもよい。) 上記のジカルボン酸又はその誘導体の好適例と
してはP−フエニレンジアクリル酸、2,5−ジ
メトキシ−P−フエニレンジアクリル酸、P−カ
ルボキシ桂皮酸、ビス(p−桂皮酸)ジエチレン
グリコールエーテル等のジカルボン酸又はその誘
導体を挙げることができる。 一方多価アルコール成分としては、特に制限な
く各種のものが使用出来、例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
1,3−ブチレングリコール、1,6−ヘキサン
ジオール、2−ブテン−1,4−ジオール、2,
2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオー
ル、1,4−ビス−β−ヒドロキシエトキシシク
ロヘキサン、シクロヘキサンジメタノール、トリ
シクロデカンジメタノール、水添ビスフエノール
A、水添ビスフエノールF、ビスフエノールAの
エチレンオキサイド付加体、ビスフエノールAの
プロピレンオキサイド付加体、水添ビスフエノー
ルAのエチレンオキサイド付加体、水添ビスフエ
ノールAのプロピレンオキサイド付加体等があ
る。この他カルボン酸基を有するジオールとして
ジメチロールプロピオン酸、 等をあげることが出来る。(nは1〜5の整数) 一分子に2個の環状酸無水物基を有する化合物
としてはピロメリツト酸二無水物、1,2,3,
4−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、
3,3′,4,4′−ジフエニルテトラカルボン酸二
無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシフ
エニル)プロパン二無水物、1,2,3,4−ブ
タンテトラカルボキシ酸二無水物等をあげること
が出来る。それらの中で特に鎖延長剤として用い
る場合には純度の高い二無水物(無水物含有量が
90%以上のもの)を用いる必要がある。 本発明で用いる鎖延長剤としては、一分子に2
個以上のアリールエステル基、アリールアーボネ
ート基、N−アシルラクタム基、N−アシルイミ
ド基、ベンゾオキサジノン基、イソシアネート
基、オキサゾロニン基、N−アシルイミダゾール
基、シラノール基、フロキサン基、アジリジン
基、イソチオシアネート基、ビニルエーテル基、
ケテンアセタール基、不飽和シクロアセタール
基、カルボイミド基を有する化合物をあげること
が出来る。これらの中でも特にジイソシアネート
化合物が最適である。具体的には2,4−トリレ
ンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、4,
4′−ジフエニルメタンジイソシアネート、ナフタ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネート、ダイマー酸ジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
4,4′−メチレンビス(シクロヘキシルイソシア
ネート)等をあげることが出来る。 これらの感光性高分子化合物は鎖延長剤の添加
量によつて分子量を調節することが出来るが、本
発明の感光性組成物に適した分子量は2000〜
200000である。更に好ましくは10000〜100000で
ある。またこれらの感光性高分子の酸価は20〜
200が好適で、酸価20以下ではアルカリ水に対す
る溶解度が低下し好ましくない。また酸価200以
上では光硬化した感光層がアルカリ水によつて著
しく膨潤し好ましくない。 本発明に使用されるネガ作用ジアン樹脂として
は、実質的に水不溶性で有機溶媒可溶性のものが
適している。このようなジアゾ樹脂としては4−
ジアゾージフエニルアミン、1−ジアゾ−4−
N,N−ジメチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−
4−N,N−ジエチルアミノベンゼン、1−ジア
ゾ−4−N−エチル−N−ヒドロキシエチルアミ
ノベンゼン、1−ジアゾ−4−N−メチル−N−
ヒドロキシエチルアミノベンゼン、1−ジアゾ−
2,5−ジエトキシ−4−ベンゾイルアミノベン
ゼン、1−ジアゾ−4−N−ベンジルアミノベン
ゼン、1−ジアゾ−4−モルフオリノベンゼン、
1−ジアゾ−2,5−ジメトキシ−4−p−トリ
ルメルカプトベンゼン、1−ジアゾ−2−エトキ
シ−4−N,N−ジメチルアミノベンゼン、p−
ジアゾ−ジメチルアニリン、1−ジアゾ−2,5
−ジブトキシ−4−モルフオリノベンゼン、1−
ジアゾ−2,5−ジエトキシ−4−モルフオリノ
ベンゼン、1−ジアゾ−2,5−ジメトキシ−4
−モルフオリノベンゼン、1−ジアゾ−2,5−
ジエトキシ−4−モルフオリノベンゼン、1−ジ
アゾ−2,5−ジエトキシ−4−p−トリルメル
カプトベンゼン、1−ジアゾ−3−エトキシ−4
−N−メチル−N−ベンジルアミノベンゼン、1
−ジアゾ−3−クロロ−4−N,N−ジエチルア
ミノベンゼン、1−ジアゾ−3−メチル−4−ピ
ロリジノベンゼン、1−ジアゾ−2−クロロ−4
−N,N−ジメチルアミノ−5−メトキシベンゼ
ン、1−ジアゾ−3−メトキシ−4−ピロリジノ
ベンゼン、3−メトキシ−4−ジアゾジフエニル
アミン、3−エトキシ−4−ジアゾジフエニルア
ミン、3−(n−プロポキシ)−4−ジアゾジフエ
ニルアミン、3−(n−イソプロポキシ)−4−ジ
アゾジフエニルアミンのようなジアゾモノマー
と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチ
ルアルデヒド、またはベンズアルデヒドのような
縮合剤をモル比で各々1:1〜1:0.5、好まし
くは1:0.8〜1:0.6で通常の方法で縮合して得
られた縮合物と酸との塩があげられる。酸として
は、四フツ化ホウ酸、六フツ化燐酸、トリイソプ
ロピルナフタレンスルホン酸、5−ニトロオルト
−トルエンスルホン酸、5−スルホサリチル酸
価、2,5−ジメチルベンゼンスルホン酸、2,
4,6−トリメチルベンゼンスルホン酸、2−ニ
トロベンゼンスルホン酸、3−クロロベンゼンス
ルホン酸、3−ブロモベンゼンスルホン酸、2−
フルオロカプリナフタレンスルホン酸、ドデシル
ベンゼンスルホン酸、1−ナフトール−5−スル
ホン酸、2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベ
ンゾイル−ベンゼンスルホン酸、及びパラトルエ
ンスルホン酸等をあげることができる。これらの
中でも特に六フツ化燐酸、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸や2,5−ジメチルベンゼンス
ルホン酸のごときアルキル芳香族スルホン酸が好
適である。 これらのジアゾ樹脂の全組成物に対する添加量
は0.1〜15重量%であり、より好ましくは0.3〜5
重量%が適当である。 本発明において必要に応じて用いられる光増感
剤としてはベンゾフエノン誘導体、ベンズアンス
ロン誘導体、キノン類、芳香族ニトロ化合物、ナ
フトチアゾリン誘導体、ベンゾチアゾリン誘導
体、チオキサントン類、ケトクマリン化合物、ナ
フトフラノン化合物、ピリリウム塩、チアピリリ
ウム塩等をあげることが出来る。具体的にはミヒ
ラーケトン、N,N′−ジエチルアミノベンゾフ
エノン、ベンズアンスロン、(3−メチル−1,
3−ジアザ−1,9−ベンズ)アンスロンピクラ
ミド、5−ニトロアセナフテン、2−クロルチオ
キサントン、2−イソプロピルチオキサントン、
ジメチルチオキサントン、メチルチオキサントン
−1−エチルカルボキシレート、2−ニトロフル
オレン、2−ジベンゾイルメチレン−3−メチル
ナフトチアゾリン、3,3−カルボニル−ビス
(7−ジエチルアミノクマリン)、2,4,6−ト
リフエニルチアピリリウムパークロレート等をあ
げることが出来る。これらの増感剤の添加量は全
組成物の1〜20重量%、より好ましくは3〜10重
量%が適当である。 以上の他に感光層には更に熱重合防止剤を加え
ておくことが好ましく、例えばハイドロキノン、
p−メトキシフエノール、ジ−t−ブチル−p−
クレゾール、ピロガロール、t−ブチルカテコー
ル、ベンゾキノン、4,4′−チオビス(3−メチ
ル−6−t−ブチルフエノール)、2,2′−メチ
レンビス(4−メチル−6−t−ブチルフエノー
ル)、2−メルカプトベンゾイミダゾール等が有
用であり、また場合によつては感光層の着色を目
的として染料もしくは顔料や焼出剤としてPH指示
薬等を添加することもできる。 更にジアゾ樹脂の安定化剤として、りん酸、亜
りん酸、酒石酸、クエン酸、りんご酸、ジピコリ
ン酸、多核芳香族スルホン酸およびその塩、スル
ホサリチル酸等を必要に応じて添加することがで
きる。 上述のごとき感光性組成物を、例えば、2−メ
トキシエタノール、2−メトキシエチルアセテー
ト、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
3−メトキシプロパノール、3−メトキシプロピ
ルアセテート、メチルエチルケトン、エチレンジ
クロライドなどの適当な溶剤の単独またはこれら
を適当に組合せた混合溶媒に溶解して支持体上に
塗設する。その被覆量は乾燥後の重量で約0.1
g/m2〜約10g/m2の範囲が適当であり、より好
ましくは0.5〜5g/m2である。 本発明の感光性組成物を塗布するのに適した支
持体は、寸度的に安定な板状物である。かかる寸
度的に安定な板状物としては、従来印刷版の支持
体として使用されたものが含まれ、それらは本発
明に好適に使用することができる。かかる支持体
としては、紙、プラスチツク(例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど)がラミ
ネートされた紙、アルミニウム(アルミニウム合
金も含む。)、亜鉛、銅などのような金属の板、二
酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン
酸セルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピ
レン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール
などのようなプラスチツクのフイルム、上記の如
き金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしく
はプラスチツクフイルムなどが含まれる。これら
の支持体のうち、アルミニウム板は寸度的に著し
く安定であり、しかも安価であるので特に好まし
い。更に、特公昭48−18327号公報に記載されて
いるようなポリエチレンテレフタレートフイルム
上にアルミニウムシートが結合された複合体シー
トも好ましい。 また金属、特にアルミニウムの表面を有する支
持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗
化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液へ
の浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処
理がなされていることが好ましい。また、米国特
許第2714066号明細書に記載されている如く、砂
目立てしたのち珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処理
されたアルミニウム板、特公昭47−5125号公報に
記載されているようにアルミニウム板を陽極酸化
処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に
浸漬処理したものも好適に使用される。上記陽極
酸化処理は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼
酸等の無機酸、若しくは、蓚酸、スルフアミン酸
等の有機酸またはこれらの塩の水溶液又は非水溶
液の単独又は二種以上を組み合わせた電解液中で
アルミニウム板を陽極として電流を流すことによ
り実施される。 また、米国特許第3658662号明細書に記載され
ているようなシリケート電着も有効である。 更には特公昭46−27481号公報、特開昭52−
58602号公報、特開昭52−30503号公報に開示され
ているような電解グレインを施した支持体と、上
記陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表
面処理も有用である。 更には、特開昭56−28893号公報に開示されて
いるような、ブラシグレイン、電解グレイン、陽
極酸化処理さらに珪酸ソーダ処理を順に行つたも
のも好適である。更にこれらの処理を行つた後
に、水溶性の樹脂、たとえばポリビニルフオスホ
ン酸、スルホン酸基を側鎖に有する重合体および
共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りしたものも
好適である。 これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性
とするために施された以外に、その上に設けられ
る感光性組成物との有害な反応を防ぐため、更に
は感光層との密着性の向上等のために施されるも
のである。 本発明の感光性組成物を支持体上に設けた感光
性プレートをメタルハライドランプ、高圧水銀灯
などのような紫外線に富んだ光源を用いて画像露
光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去
し、最後にガム液を塗布することにより平版印刷
版とする。上記現像液として好ましいものは、ベ
ンジルアルコール、2−フエノキシエタノール、
2−ブトキシエタノールのような有機溶媒を少量
含むアルカリ水溶液であり、例えば米国特許第
3475171号および同第3615480号に記載されている
ものを挙げることができる。更に、特開昭50−
26601号、特公昭56−39464号、同56−42860号の
各公報に記載されている現像液も本発明の感光性
組成物を用いた感光性印刷版の現像液として優れ
ている。 〔実施例〕 以下、実施例に基づいて更に詳細に説明する。
なお%は重量%を示すものである。 実施例 1 特開昭56−28893号公報に開示された方法によ
り基板を作成した。即ち、厚さ0.30mmのアルミニ
ウム板をナイロンブラシと400メツシユのパミス
トンの水懸濁液を用いその表面を砂目立てした
後、よく水で洗浄した。10%水酸化ナトリウムに
70℃で60秒間浸漬してエツチングした後、流水で
水洗後20%HNO3で中和洗浄、水洗した。これを
VA=12.7Vの条件下で正弦波の交番波形電流を用
いて1%硝酸水溶液中で160クーロン/dm2の電
気量で電解粗面化処理を行つた。その表面粗さを
測定したところ、0.6μ(Ra表示)であつた。ひき
つづいて30%のH2SO4水溶液中に浸漬し55℃で
2分間デスマツト処理した後、20%H2SO4水溶
液中、電流密度2A/dm2において厚さが2.7g/
m2になるように2分間陽極酸化処理した。その後
70℃のケイ酸ソーダ2.5%水溶液に1分間浸漬し、
水洗し、乾燥させた。 次の感光液(1)を調製した。 感光液 (1) 下記不飽和ポリウレタン樹脂() 5g
【式】 0.2g
P−ジアゾジフエニルアミンとホルムアルデヒ
ドとの縮合物のPF6塩 0.2g F−177(大日本インキ(株)製:フツ素系ノニオン
界面活性剤) 0.002g メチルエチルケトン 30g エチレングリコールモノメチルエーテル 10g プロピレングリコールモノメチルエーテル55g イオン交換水 5g この感光液を先の基板上に回転塗布機を用い
て、乾燥後の重量にして2.0g/m2となるように
塗布した。乾燥は100℃で2分間行つた。 この感光板にネガフイルムを密着さえ、米国ヌ
アーク社製プリンター(2KWメタルハライドラ
ンプ)で20カウント露光した。露光後下記の現像
液で25℃、1分間現像し印刷版を得た。現像の
際、現像液中に不溶性物質は全く発生しなかつ
た。 現像液 ベンジルアルコール 4.5g イソプロピルナフタレンススルホン酸ナトリウ
ム塩の38%水溶液 4.5g トリエタノールアミン 1.5g モノエタノールアミン 0.1g 亜硫酸ナトリウム 0.3g 純 水 100g この印刷版をハイデルSOR印刷機を用いて印
刷したところ25万枚印刷することが出来た。なお
現像液印刷板を後露光することによつて耐刷力は
更に増し40万枚まで印刷することが出来た。 不飽和ポリウレタン樹脂()の合成法: p−フエニレンジアクリル酸ジエチル27.4g
(0.1モル)、1,4−ジ−β−ヒドロキシエトキ
シシクロヘキサノン40.8g(0.2モル)、ジブチル
スズオキサイド(触媒)300mgおよびフエノチア
ジン(禁止剤)30mgを攪拌装置、窒素ガス導入
管、温度計及び留出管を備えた反応器に仕込み、
窒素ガス雰囲気下で攪拌しつつ190℃に加温して
反応を開始した。その後4時間にわたつて加熱攪
拌を続け、反応により生成するエタノールを完全
に留出させ両末端水酸基を有するポリエステルプ
レポリマーを得た。その後70℃まで冷却させた
後、ジオキサン(溶媒)300gを加えポリエステ
ルプレポリマーを溶解させた。この溶液にジメチ
ロールプロピオン酸13.4g(0.1モル)と4,4′−
ジフエニルメタンジイソシアネート50g(0.2モ
ル)を加えて、溶媒の沸点下6時間反応させた。
その後ジオキサン200gを加えた後、水中に投じ
てポリマーを沈澱させた。このポリマーの酸価は
42で、分子量はGPC(ゲル透過クロマトグラフイ
ー)より=2.4万であつた。 実施例 2 実施例1の不飽和ポリウレタン樹脂()の代
りに下記の不飽和ポリウレタン樹脂()を用い
て、実施例(1)と同様にして印刷版を得た。現像の
際、現像液中の不溶性物質は全く発生しなかつ
た。この印刷板も実施例1と同様にして印刷した
ところ20万枚印刷することが出来た。 不飽和ポリウレタン樹脂()の合成法: p−フエニレンジアクリル酸ジエチル32.9g
(0.12モル)、1,4−ジ−β−ヒドロキシエトキ
シシクロヘキサノン100g(0.24モル)、ジブチル
スズオキサイド350mgおよびフエノチアジン35mg
を実施例1の反応器に仕込み、窒素ガス雰囲気下
で攪拌しつつ190℃に加温し、4時間反応させ、
反応により生成するエタノールを完全に留出させ
両末端水酸基を有するポリエステルプレポリマー
を得た。その後70℃まで冷却させた後ジオキサン
360gを加えポリエステルプレポリマーを溶解さ
せた。この溶液にジメチロールプロピオン酸10.8
g(0.08モル)とヘキサメチレンジイソシアネー
ト33.6g(0.2モル)を加えて、溶媒の沸点下6
時間反応させた。 その後ジオキサン200gを加えた後、水中に投
じポリマーを沈澱させた。このポリマーの酸価は
37で、分子量はGPCより=3.2万であつた。 実施例 3 実施例1の基板にメチルメタクリレート/エチ
ルアクリレート/2−アクリルアミド−2−メチ
ルプロパンスルホン酸ナトリウム(50:30:20モ
ル比)共重合体の0.5%水溶液をロールコーター
を用いて塗布し、80℃、1分間乾燥させた。乾燥
後の塗布重量は15mg/m2であつた。この基板に下
記の感光液を塗布した。 特開昭60−191244号明細書 実施例1の不飽和ポリマー(p−フエニレンジ
アクリル酸ジエチル/ビスフエノールA(1モ
ル)のエチレンオキサイド(6.2モル)付加
物/ピロメリツト酸二無水物/4,4′−ジフエ
ニルメタンジイソシアネートよりなる不飽和ポ
リマー) 5g
ドとの縮合物のPF6塩 0.2g F−177(大日本インキ(株)製:フツ素系ノニオン
界面活性剤) 0.002g メチルエチルケトン 30g エチレングリコールモノメチルエーテル 10g プロピレングリコールモノメチルエーテル55g イオン交換水 5g この感光液を先の基板上に回転塗布機を用い
て、乾燥後の重量にして2.0g/m2となるように
塗布した。乾燥は100℃で2分間行つた。 この感光板にネガフイルムを密着さえ、米国ヌ
アーク社製プリンター(2KWメタルハライドラ
ンプ)で20カウント露光した。露光後下記の現像
液で25℃、1分間現像し印刷版を得た。現像の
際、現像液中に不溶性物質は全く発生しなかつ
た。 現像液 ベンジルアルコール 4.5g イソプロピルナフタレンススルホン酸ナトリウ
ム塩の38%水溶液 4.5g トリエタノールアミン 1.5g モノエタノールアミン 0.1g 亜硫酸ナトリウム 0.3g 純 水 100g この印刷版をハイデルSOR印刷機を用いて印
刷したところ25万枚印刷することが出来た。なお
現像液印刷板を後露光することによつて耐刷力は
更に増し40万枚まで印刷することが出来た。 不飽和ポリウレタン樹脂()の合成法: p−フエニレンジアクリル酸ジエチル27.4g
(0.1モル)、1,4−ジ−β−ヒドロキシエトキ
シシクロヘキサノン40.8g(0.2モル)、ジブチル
スズオキサイド(触媒)300mgおよびフエノチア
ジン(禁止剤)30mgを攪拌装置、窒素ガス導入
管、温度計及び留出管を備えた反応器に仕込み、
窒素ガス雰囲気下で攪拌しつつ190℃に加温して
反応を開始した。その後4時間にわたつて加熱攪
拌を続け、反応により生成するエタノールを完全
に留出させ両末端水酸基を有するポリエステルプ
レポリマーを得た。その後70℃まで冷却させた
後、ジオキサン(溶媒)300gを加えポリエステ
ルプレポリマーを溶解させた。この溶液にジメチ
ロールプロピオン酸13.4g(0.1モル)と4,4′−
ジフエニルメタンジイソシアネート50g(0.2モ
ル)を加えて、溶媒の沸点下6時間反応させた。
その後ジオキサン200gを加えた後、水中に投じ
てポリマーを沈澱させた。このポリマーの酸価は
42で、分子量はGPC(ゲル透過クロマトグラフイ
ー)より=2.4万であつた。 実施例 2 実施例1の不飽和ポリウレタン樹脂()の代
りに下記の不飽和ポリウレタン樹脂()を用い
て、実施例(1)と同様にして印刷版を得た。現像の
際、現像液中の不溶性物質は全く発生しなかつ
た。この印刷板も実施例1と同様にして印刷した
ところ20万枚印刷することが出来た。 不飽和ポリウレタン樹脂()の合成法: p−フエニレンジアクリル酸ジエチル32.9g
(0.12モル)、1,4−ジ−β−ヒドロキシエトキ
シシクロヘキサノン100g(0.24モル)、ジブチル
スズオキサイド350mgおよびフエノチアジン35mg
を実施例1の反応器に仕込み、窒素ガス雰囲気下
で攪拌しつつ190℃に加温し、4時間反応させ、
反応により生成するエタノールを完全に留出させ
両末端水酸基を有するポリエステルプレポリマー
を得た。その後70℃まで冷却させた後ジオキサン
360gを加えポリエステルプレポリマーを溶解さ
せた。この溶液にジメチロールプロピオン酸10.8
g(0.08モル)とヘキサメチレンジイソシアネー
ト33.6g(0.2モル)を加えて、溶媒の沸点下6
時間反応させた。 その後ジオキサン200gを加えた後、水中に投
じポリマーを沈澱させた。このポリマーの酸価は
37で、分子量はGPCより=3.2万であつた。 実施例 3 実施例1の基板にメチルメタクリレート/エチ
ルアクリレート/2−アクリルアミド−2−メチ
ルプロパンスルホン酸ナトリウム(50:30:20モ
ル比)共重合体の0.5%水溶液をロールコーター
を用いて塗布し、80℃、1分間乾燥させた。乾燥
後の塗布重量は15mg/m2であつた。この基板に下
記の感光液を塗布した。 特開昭60−191244号明細書 実施例1の不飽和ポリマー(p−フエニレンジ
アクリル酸ジエチル/ビスフエノールA(1モ
ル)のエチレンオキサイド(6.2モル)付加
物/ピロメリツト酸二無水物/4,4′−ジフエ
ニルメタンジイソシアネートよりなる不飽和ポ
リマー) 5g
本発明の感光性組成物はアルカリ水可溶であ
り、これを用いた感光材料はアルカリ水で容易に
現像することができ、現像の際、現像液中に不溶
性物質を発生することはなく、しかも露光により
架橋されるとアルミニウム基板に対して優れた接
着性を示す。したがつてこれを用いて作成した印
刷版は極めて優れた耐刷性を有する。
り、これを用いた感光材料はアルカリ水で容易に
現像することができ、現像の際、現像液中に不溶
性物質を発生することはなく、しかも露光により
架橋されるとアルミニウム基板に対して優れた接
着性を示す。したがつてこれを用いて作成した印
刷版は極めて優れた耐刷性を有する。
Claims (1)
- 1 ()主鎖に、少なくとも2個の芳香核に隣
接した光二量化可能な不飽和二重結合を有し、側
鎖に、少なくとも1個のカルボキシル基を有する
酸価20〜200のアルカリ水可溶又は膨潤可能であ
る感光性高分子化合物、()ネガ作用ジアゾ樹
脂および()必要に応じて光増感剤からなる感
光性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1857286A JPS62175729A (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | 感光性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1857286A JPS62175729A (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | 感光性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62175729A JPS62175729A (ja) | 1987-08-01 |
| JPH0544018B2 true JPH0544018B2 (ja) | 1993-07-05 |
Family
ID=11975335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1857286A Granted JPS62175729A (ja) | 1986-01-30 | 1986-01-30 | 感光性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62175729A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2627565B2 (ja) * | 1990-02-19 | 1997-07-09 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性平版印刷版 |
| JPH03240060A (ja) * | 1990-02-19 | 1991-10-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
| JPH0425845A (ja) * | 1990-05-21 | 1992-01-29 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光性平版印刷版 |
| JP2709532B2 (ja) * | 1991-03-01 | 1998-02-04 | 富士写真フイルム株式会社 | 感光性平版印刷版 |
| CN110032041B (zh) * | 2019-05-07 | 2020-11-10 | 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 | 光阻组合物、显示面板及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5849940A (ja) * | 1981-06-30 | 1983-03-24 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感光性組成物 |
| JPS60165646A (ja) * | 1984-02-09 | 1985-08-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性アルカリ現像液で現像可能な感光性画像形成材料 |
| JPS60191244A (ja) * | 1984-03-13 | 1985-09-28 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水性アルカリ現像液で現像可能な感光性画像形成材料 |
-
1986
- 1986-01-30 JP JP1857286A patent/JPS62175729A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62175729A (ja) | 1987-08-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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