JPS6368566A - アリールピリドン化合物、その製造法及びそれを含む殺虫組成物 - Google Patents
アリールピリドン化合物、その製造法及びそれを含む殺虫組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明に殺虫剤として有用な新規アリールピリドン化合
物に関する。 本発明によると次式（１） 〔式中Ｒ，Ｒ，Ｒ及びＲ５二水素、ハロゲン、ハ０ゲン
を置換基として有する又に有しない低級アルキル基、ハ
ロゲンを置換基とＥ−て有する又は有しない低級アルコ
キシ基及びハロゲンｆ置換基と（、て有する又に有しな
い低級アルケニル基から個々に選ばｎ： Ｒ６ぽハロゲ有アミノ、モー又にジー（低級アルキル）
−アミノ、ハロゲンを置換基として有する低級アルキル
基、ハロゲンを置換基と［５て有する又は有しない低級
アルコキシ基又にハロゲンを置換基として有する又は有
Ｌ２ない低級アルケニル基であり但し 凡３ａモノクロル又はブロムメチル基でになく：Ｒ６は
！！素又は硫黄であり： Ｒ７及びＲ１０ａ水ぶ、ハロゲン、ハロゲンを置換基と
［、て有する父に有しない低級アルキル基、ハロゲンを
置換基として有する又に有しない低級アルコキシ基及び
ハロゲンを置換基と１−で有する又に有しない低級チオ
アルコキシ基から個々に選ばれ ： Ｒ８に水素、ハロゲン、を換基を有する又は有しない低
級アルキル基、置換基を有する又に有（、なめ低級アル
コキシ基、置換基を有する又に有しない低級チオアルコ
キシ基、シアノ、ニド９％置換基を有する又は有しない
オキシイミノ基、置換基を有する又に有しない低級アル
ケニル基、を換基を有する又に有しない了り−ルオキシ
基、置換基を有する父に有しない了ミノ基又ａ ５（ｏ
ｌｎＦＬ（式中ｎ ｌ’ｒ Ｏ＊ ／又＃：ｔ２であり
Ｒ１１に置換基を有する又は有しない低級アルキル基で
ある）であり２妃に水素であるか又ハノ・ロゲンを置換
基として有する又ａ有しなり低級アルキル基、ノ１０ゲ
ンを置換基として有する又に有しない低級アルケニル基
又はＣｏ２Ｒ（式中Ｒｒｓハロゲンを置換基として有す
る又は有しない低級アルキル基である）であり： 但しＲ’、 ８２＊ ｎ’、 Ｒ’及びＲ５は全てが水
素でになく、且つＲ５がトリフルオルメチル基で８１及
びＲ５がハロゲンである時にσＲ２及びＲ４は両方共水
素でになくあるいげＲ７、Ｒ８、Ｒ９，及びＲ１０げｌ
〜μ個のハロゲン又にト１１ハロメチル置換基を含有し
ない〕のアリールピリドン化合物が提供される。 本明細書で用いた通り、アルキル基又ａアルコキシ基に
関して用いた用語「低級」に７〜４個の炭素原子好まし
く１７〜３個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコ
キシ基を意味し、アルケニル基に関して用いた時にｒｓ
コ〜６個の炭素原子好ましくは二又は３個の炭素原子を
有するアルケニル基を意味する。用語「アリール基」に
汀フェニル基がある。 適当ににＲ，Ｒ，Ｒ，Ｒ及びＲげ水素、ハロゲン例えば
フッ素、塩素又ａ臭素：低級アルキッド基例えばメチル
又はエチル基、低級アルコキシ基例えばメトキシ基又に
ハロ（低級）アルキル例、ｔばトリフルオルメチル基か
ら選ばれる。 Ｒ１及びＲ５の好ま
物に関する。 本発明によると次式（１） 〔式中Ｒ，Ｒ，Ｒ及びＲ５二水素、ハロゲン、ハ０ゲン
を置換基として有する又に有しない低級アルキル基、ハ
ロゲンを置換基とＥ−て有する又は有しない低級アルコ
キシ基及びハロゲンｆ置換基と（、て有する又に有しな
い低級アルケニル基から個々に選ばｎ： Ｒ６ぽハロゲ有アミノ、モー又にジー（低級アルキル）
−アミノ、ハロゲンを置換基として有する低級アルキル
基、ハロゲンを置換基と［５て有する又は有しない低級
アルコキシ基又にハロゲンを置換基として有する又は有
Ｌ２ない低級アルケニル基であり但し 凡３ａモノクロル又はブロムメチル基でになく：Ｒ６は
！！素又は硫黄であり： Ｒ７及びＲ１０ａ水ぶ、ハロゲン、ハロゲンを置換基と
［、て有する父に有しない低級アルキル基、ハロゲンを
置換基として有する又に有しない低級アルコキシ基及び
ハロゲンを置換基と１−で有する又に有しない低級チオ
アルコキシ基から個々に選ばれ ： Ｒ８に水素、ハロゲン、を換基を有する又は有しない低
級アルキル基、置換基を有する又に有（、なめ低級アル
コキシ基、置換基を有する又に有しない低級チオアルコ
キシ基、シアノ、ニド９％置換基を有する又は有しない
オキシイミノ基、置換基を有する又に有しない低級アル
ケニル基、を換基を有する又に有しない了り−ルオキシ
基、置換基を有する父に有しない了ミノ基又ａ ５（ｏ
ｌｎＦＬ（式中ｎ ｌ’ｒ Ｏ＊ ／又＃：ｔ２であり
Ｒ１１に置換基を有する又は有しない低級アルキル基で
ある）であり２妃に水素であるか又ハノ・ロゲンを置換
基として有する又ａ有しなり低級アルキル基、ノ１０ゲ
ンを置換基として有する又に有しない低級アルケニル基
又はＣｏ２Ｒ（式中Ｒｒｓハロゲンを置換基として有す
る又は有しない低級アルキル基である）であり： 但しＲ’、 ８２＊ ｎ’、 Ｒ’及びＲ５は全てが水
素でになく、且つＲ５がトリフルオルメチル基で８１及
びＲ５がハロゲンである時にσＲ２及びＲ４は両方共水
素でになくあるいげＲ７、Ｒ８、Ｒ９，及びＲ１０げｌ
〜μ個のハロゲン又にト１１ハロメチル置換基を含有し
ない〕のアリールピリドン化合物が提供される。 本明細書で用いた通り、アルキル基又ａアルコキシ基に
関して用いた用語「低級」に７〜４個の炭素原子好まし
く１７〜３個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコ
キシ基を意味し、アルケニル基に関して用いた時にｒｓ
コ〜６個の炭素原子好ましくは二又は３個の炭素原子を
有するアルケニル基を意味する。用語「アリール基」に
汀フェニル基がある。 適当ににＲ，Ｒ，Ｒ，Ｒ及びＲげ水素、ハロゲン例えば
フッ素、塩素又ａ臭素：低級アルキッド基例えばメチル
又はエチル基、低級アルコキシ基例えばメトキシ基又に
ハロ（低級）アルキル例、ｔばトリフルオルメチル基か
ら選ばれる。 Ｒ１及びＲ５の好ま
【７い例にに水素、フッ素、塩素及
び臭素がある。 Ｒ１とＲ５との両方が塩素であるのが好ましい。 Ｒ２及びＲ４の好ましい例には水素、ハロゲン特にフッ
素、低級アルキル基例えばメチル又はエチル基及び低級
アルコキシ基例えばメトキシ基がある。 Ｒ６の好ましい例にげ・・ロゲン例えばフッ素及び塩素
、アミノ基及びハロ低級アルキル基例えばトリフルオル
メチル基がある。 好ましくはＲ６に酸素である。 Ｒ７、Ｒ８及びＲ１０について適当な７１０ゲン原子の
例ににブロモ基がある。 好ましくげＲ７及びＲｌｏｉ両方共水素である。 Ｒ８の例にに水素、ノ・口、ノ・０又にヒドロキシを置
換基とし、て有する又に有しない低級アルキル基ニジア
ノ：ニトロ；低級アルキル基、アリール基、低級アルケ
ニル基又はアラルキル基を置換基として有する又に有し
ないオキシイミノ基（前記の７１３一層部分はハロゲン
又にニトロ基を置換基として有しても良い）；ハロゲン
又にシアノ基を置換基として有する又をゴ有しない低級
アルケニル基ニアミノ基：又１’！ ５（０） Ｒ１１
（式中ｎｆ−４０、／又はコであり、Ｒ１１にフッ素の
如き・・ロゲンを！ｌｉｆ換基として有する又に有しな
い低級アルキル基である）がある。 Ｒ８の特定例にに水素、ヨード、メチル、ヒドロキシメ
チル、クロルメチル、シフルオルメチル、ジクロルメチ
ル、チオメチル、エトキシイミノ、ｔ−ブチルオキシイ
ミノ、ｐ−ニトロベンジルオキシイミノ、フェノキシイ
ミノ、ペンタフルオルベンジルオキシイミノ、プロプー
コーエニルオキシイミノ、λ、λ−ジクロルエチニル、
λ−シアノエチニル、エチニル基又Ｕ ５ｆＯＩＣＦ３
がある。 好ましくσＲ８二水素又にシアノ基である。 過当な基Ｒにはハロ（低級）アルキル、分枝鎖低級アル
キル、ハロ（低級）アルケニル父に低級カルゼン酸エス
テル基がある。 適当な基Ｒの例にσト１１フルオルメチル、コ。 コーシブロムエテニル、エトキシカルボニル及び第三級
（ｔａｒｔｌブチル基がある。 前記式（１）の化合物の特定例を以下の表１に記載する
。 前記式＋Ｉ＋の化合物に次式（Ｉｌｌ Ｃ式中Ｉｔ” 、 Ｒ２′、 Ｒ” 、 Ｒ”及びＲ５
′にそれぞれ前述したＲ１ 、 Ｒ２，Ｈ６，Ｒ４及び
Ｒ５と同等であるか又にこれの前駆体であり、Ｒはハロ
の如き脱離性基である）の化合物を次式（■） ｃ式中Ｒ７’ 、 Ｒ８’ 、 Ｒ９’及びＲ１０′に
それぞｊ前述した籠７ 、 Ｒ８、Ｒ９及びＲと同等で
あるか又ａこれの前駆体である）の化合物と反応させ、
ｌ−かる後に必要ならば次の工程； （１）基Ｒ” ｍ Ｒ” ＊ Ｒ” 、Ｒ” ＋ Ｒ５
’ 、Ｒ” ｅ Ｒ” ｅＲ又はＲ１０′をそれぞれＲ
’、 Ｒ’、 Ｒ’、 Ｒ’、 Ｒ５，Ｒ’。 ９′ Ｒ，Ｒ又はＲ１０に転化させる工程又に（１１） カ
ルボニル基を＝Ｓ＆Ｃ転化づせる工程の／り又にそれ以
上を行なうことにより製造できる。 前記の反応に適当Ｋに溶剤及び塩基の存在下で行なう。 塩基に例えばアルカリ金属水素化物、アルカ１１金属了
ルコキシド又汀ブルカ＋１金属炭酸塩であることができ
、溶剤ぼ炭化水猛溶剤例えば石油エーテル、アルコール
又に非プロトン極性溶剤例えばジメチルホルムアミド又
にジメチルアセトアミドであり得る。適当なハロ基Ｒ１
３にはフルオル、クロル、ブロム又にヨードがあり、必
要ならば適当な触媒例えばクラウンエーテル又ｆｌ Ｍ
？ Ｒ”の特定の種類に応じて添加【−坐る。前記化
合物の製造法の詳７ｄに以下に挙げ念実施例から確認し
得る。 前記の随意工程＋１＊＋ｉｓ前記式（Ｉ）（但しＲｉ酸
素である）の化合物を五硫化燐の如きチオール化剤と反
応づせることにより行ない得る。この反応は適当ににｊ
Ｏ℃〜／３０℃の上昇した温度でピリジンの如き有機溶
剤中で行なう。 本明細薔で用いた如き用語「前駆体」に標準の化学技術
により化学基Ｒ’、 Ｒ２，Ｒ５，Ｒ’、 Ｒ５，Ｒ’
。 Ｒ，Ｒ又げＲ１０に転化し得る基に応用される。 ８′ この型式の特に有用な前駆体はＲ又げＲ９′と（７てホ
ルミル基である。このホルミ、ル基に以下に説明した如
く種々のオキシム、＃換基を有する又に有しないアルキ
ル基、直換基を有する又は有しないアルケニル基、１＃
換基を有する又は有しなりアルキニル基及びシアノ基Ｒ
８に転化させ坐る。 例えば前記式（■）（但しＲ９σ置換基を有する父に有
しないアルケニル基である）の化合＠に次式（式中Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９ｒｓ前
述の如くである）の化合物を慣用のウイチツヒ（Ｗｉｔ
ｔｉｇ）反応条件下で亜鉛及びトリフェニルホスフィン
の存在下に適当なＩｔ換アルカンと反応させることによ
り製造できる。 この型式の追加の有用な前駆体ニニトロ基、特に°Ｒ３
′ としてのニトロ基である。何故ならばこのニトロ基
に以下に説明した如くアミノ基に転化し得るからである
。 特にＲ１″基について別の有用な前駆体基ａエトキシカ
ルボニル基である、このエトキシカルボニル基は還元に
よるか父にグリニヤール反応を用いる如き標準技術によ
りヒドロキシメチル基又げ／−メチル−７−ヒドロキシ
エチル基の如き種々のヒドロキシアルキル基に容易に転
化させ得る。ヒドロキシアルキル基に例えばハロゲン化
により本発明の化合物に直接転化できあるいに前述した
ホルミル基の如き別の前駆体に転化させ得る。 これらの前駆体を用いる諸反応の記Ｍｔｉ’ｘｔａ下の
実施例に例として与えである。 次式（Ｖ） 〔武勇Ｒ’、Ｊえ２ 、 Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、°Ｒ７及
びＲ９は式中に関して定義した如くであり、Ｒ及びＲＨ
それぞれＲ−及びＲ又にホルミル基から選ばれ、Ｒ１８
は前述し斤Ｒ’ 、ニトロ又ｉ Ｃ，−６アルコキシカ
ルボニル基又ａヒドロキシをｒＭ置換基［、て有する低
級アルキル基であり、但しＲ、Ｒ及びＲの少なくとも１
つ汀それぞｔＬＲ，Ｒ又ｉＲでになム〕の中間体に新規
でその−１一本発明の要旨を成すものである。 前記式（１）の化合物げ所望ならば常法に工り捜々の置
換基Ｒを有する式（１）の別の化合物ＶＣ転化ζせ得る
。例えばＲ１、ＩＩＬ’！ 、 Ｒ１′、 Ｒ４又ｉＲ
”ノ／−）−７ｆフルオル基である時に汀、次式、ＲＯ
−（式中Ｒ１４は低級アルキル基である）の適当なアル
コキシアニオンと反応ζせることによりアルコキシ基に
転化させ得る。式： Ｒ１４０−のアニオンは適当にに
０−１００℃の適度な温度で好ま１−〈に室Ｌｍで式Ｒ
”ＯＨのアルコールにナトリウム金属を溶解することに
より調製される。 前記式ｆｆｌ＞の化合物に主として既知の化合！吻であ
るか又にこれらに常法によＱ、既知の化合物から調製（
７得る。しか１−ながら、前記式（［１（式中Ｒ６汀ト
リフルオルメチル基であり、Ｒ２又Ｕ Ｒ４ｉハロゲン
を置換基と【、て有する又に有しない低級アルキル基で
ある）の化合物に新規であり、そのま＼で本発明の一部
を形尻するものである。 前記式ｔＵｔの化合物汀次式（Ｉ ｃ式中ｎｊ 、 Ｒ５及びＲは前述の如くである）の化
合物は次式ｎ１５ Ｒ１６＜式中ｇｌｂに低級アルキ
ル基でありＲｉヨウ素の如きハロゲンである）の化合物
とｎ−ブチルリチウムの如き塩基の存圧下で反応させる
ことにより調製できる。 前記式ＣＮ”）の化合物に次式（Ｖｌｌｌ（式中Ｒ’
、 Ｒ２，１（！′、 Ｒ４，Ｒ５，Ｒ’、 Ｒ８及び
Ｒ９ｉ前述の如くである）の化合物の酸化により製造で
きる。この酸化は過電にσ酸化剤を用すて例えばスウエ
ーン（Ｓｗｅ ｒｎ ）酸化法を用いて行なう。この酸
化反応に適当には塩基の存在下にジクロルメタンの如き
有機溶剤中で行ない、例えば−１ｏｏ″Ｃ〜Ｏ℃の低温
を適当には用いる。 前記式（■）の化合物汀水素化ホウ素リチウムの如き還
元剤を用いて前記式中（式中Ｒ’ ｉｆｆ Ｃｏ２Ｒ１
２である）の化合物の還元により製造できる。この還元
反応は適当にａＯ〜ｉｓｏ℃の温度でテトラヒドロフラ
ンの、如き不活性有機溶剤中で行なう、前記式（ＩＩＩ
）の成る化合物にまた新規であり、これａまた本発明の
一部を形匠する。それ数本発明の別の要旨でに次式（ｌ
ｌｌＡ） （式中Ｒ１９にトリハロメチル基でありＲ２０汀市述し
た如き親電子基Ｒ８’である）の化合物が提供される。 ａ １９の特定例にニトリフルオルメチル基がある。 Ｒ２０ノ！定例ｖこにニトロ、トリフルオルメチルチオ
基の如きハロゲンをｉｔ置換基して有する又は有しない
低級チオアルコキシ基、ホルミル基及ヒハロゲンを置換
基として有する又は有しない低級アルキル基例えばメチ
ル又にブチル基がある。 前記式（Ｉ［ＩＡ） （式中Ｒ２０ｉニトロ基以外の親
電子基である）の化合物げ次式（■１） （式中Ｒｆ−１前述の如くである）の化合物を塩基及び
Ｒ，’Ｌ１．ｌ （式中Ｒ２０に前述の如くであり、Ｒ
２１ばハロゲンのμ口き脱離性基である）の化合物と反
応略せることにエリ調製できる。 この反応で用いた塩基に好ｆＬ（σ水素化ナトＩＩウム
続すてｔ−ブチルリチウムの組合せ体であ゛る。適当に
１丁２当量の塩基を用いる。該反応は好ましくにテトラ
ヒドロフランの如き不活性有機溶剤中で行なう。 前記式（ＩＨＡ） （式中Ｒげニトロ基であり）の什介
物は標準条件下で前記式（■〕の化合物のニトロ化によ
シ調製できる。 前記式（ｕｌ）の別の化合物及び前記式（■）の化合物
は何れも既知の化合物であるか又はこれらは常法によシ
既知の化合物から製造できる。 前記式（１）の化合物は害虫（ｉｎｓｅｃｔ ｐｅｓｔ
ｓ）及び他の無を椎害虫例えばダニの蔓延を防除しかつ
抑制する目的に使用することができる。本発明の式（１
）の化合物の使用により防除しかつ抑制し得る害虫及び
ダニには、農業（この用語は食品用及び繊維製品用の作
物の栽培、園芸及び家畜飼育を包含する〕に伴う有害生
物、林業に伴う有害生物、果実、穀物及び木材のごとき
植物起源の製品の貯蔵に伴う有害生物及び人間及び動物
の病害の媒介に関連する有害生物が包含される。 本発明の化合物を有害生物の生息場所に施用するために
は、該化合物は通常、式（１）の殺虫活性成分の７種又
はそれ以上の他に、適当な不活性希釈剤又は担体物質及
び／又は表面活性剤を含有する組成物に製剤化される。 該組成物はまた別の有害生物殺滅物質例えば別の殺虫剤
又は殺ダニ剤又は殺菌剤を含有でき、あるいはまた殺虫
剤共働剤例えばドデシルイミダゾール、サフロキサン又
はピペロニルブトキシドをも含有できる。 本発明の組成物は活性成分を固体の希釈剤又は担体、た
とえばカオリン、ベントナイト、珪藻土又はタルクと混
合した散布用粉末の形であるか又は活性成分を多孔質の
粒状物質、たとえば軽石に吸収させた顆粒の形であるこ
とができる。 別法として、本発明の組成物は浸漬液又は噴霧液として
使用されるべき液剤の形であることができ、か＼る液剤
は一般に一種又はそれ以上の既知の湿潤剤、分散剤又は
乳化剤（表面活性剤）の存在における活性成分の水性分
散液又は乳液である。 湿潤剤、分散剤及び乳化剤は陽イオン型、陰イオン型又
は非イオン型のものであシ得る。適当な陽イオン型剤に
は、たとえば第四級アンモニウム化合物、たとえばセチ
ルトリメチルアンモニウムブロマイドがある。適当な陰
イオン型剤の例は石ケン、硫酸の脂肪族モノエステルの
塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、スルホン化芳香
族化合物の塩、たとえばＰデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カルシウム又
はアンモニウム又はブチルナフタリンスルホネート及び
ジイソプロピル−及びトリイソプロピルナフタリンスル
ホネートのナトリウム塩の混合物を包含する。適当が非
イオン型剤の例はエチレンオキシドとオレイルアルコー
ル又はセチルアルコールのごとき脂肪アルコールとの縮
合生成物、又はエチレンオキシドとオクチルフェノール
、ノニルフェノール及びオクチルクレゾールのごときア
ルキルフェノールとの縮合生成物を包含する。 他の非イオン型剤は長鎖脂肪酸とへキシシト無水物類と
から誘導される部分エステル、該部分エステルとエチレ
ンオキシドとの縮合生成物及びレシチン類である。 本発明の組成物は、活性成分を適当な溶剤、たとえばジ
アセトンアルコールのごときケトン型溶剤又はトリメチ
ルベンゼンのごとき芳香族溶剤に溶解しそしてかく得ら
れた混合物を一種又はそれ以上の既知の湿潤剤、分散剤
又は乳化剤を含有し得る水に添加することによシ製造し
得る。 他の適当な有機溶剤はジメチルホルムアミド、エチレン
ジクロライド、イソプロピルアルコール、プロピレング
リコール及び他のグリコール類、ジアセトンアルコール
、トルエ、ン、ケロシン、流動パラフィン、メチルナフ
タリン、キシレン類及びトリクロルエチレン、Ｎ−メチ
ルーコービロリＰン及ヒテトラヒドロフルフリルアルコ
ール（ＴＨＥ’Ａ ）である。 水性分散液又は乳液の形で使用されるべき組成物は、一
般に高割合の一種又はそれ以上の活性成分を含有する濃
厚液の形で供給され、該濃厚液は使用前に水で希釈する
ものである。これらの濃厚液は長期の貯蔵に耐え、しか
もこのような長期間貯蔵後に慣用の噴霧装置によシ施用
し得るに十分な時間均質状態を保持する水性液剤を形成
するように水で希釈し得るものであることがしばしば要
求される。該濃厚液は１ｏ−ｒｚ重童チの一種又はそれ
以上の活性成分を含有し得る。希釈により水性製剤を形
成する場合、このような型剤はその使用目的に応じて種
々の量の活性成分を含有し得る。農業又は園芸用の目的
に使用する場合には、０．０００／〜０．１重１チの活
性成分（！〜コ０００ ｆ／ｈａに大体当量）を含有す
る水性製剤が特に有用である。 使用に当って１本発明の組成物は農薬組成物を施用する
既知の任意の手段により、たとえば散布又は噴霧によシ
、有害生物自体、有害生物の発生場所、有害生物の生息
場所又は有害生物が蔓延し易い生長中の植物に施用され
る。 本発明の化合物はか＼る組成物の唯一の活性成分である
ことができあるいはそれが適切な場合には一種又はそれ
以上の別の活性成分、たとえば殺虫剤、殺虫共働剤、除
草剤、殺菌剤又は植物生長調整剤と混合することもでき
る。 本発明の化合物と混合して使用するために適当な追加の
活性成分は本発明の化合物の活性の範囲を拡大しあるい
は害虫の生息場所における本発明の化合物の残効性を増
大するような化合物であ炒得る。これらの追加の化合物
はたとえば効果の速度を増加し、殺滅率（横転率ンを改
善し又は害虫の忌避性（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）を克服
する等の点で本発明の化合物の活性に相乗作用する又は
補足する効果を与え得る。さらに、この型の多成分混合
物は個々の成分に対する耐性の発現を克服し又は防止す
るに役立ち得る。 混合物中に含まれる個々特定の殺虫剤、除草剤又は殺菌
剤はその意図する用途及び要求される補足作用の型に応
じて決まるであろう。適当な殺虫剤の例はつぎのものを
包含する。； （ａ） ビレトロイド類、たとえばペルメトリン、エ
スフエンパレレー） （ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）
、デルタメトリン、シハロトリン、ビフエントリン、フ
エンブロパトリン、シフルトリン、テフルトリン；魚類
に対して安全性のビレトロイド類、たとえばエトフエン
ブロックス、天然ピレトリン、テトラメトリン、Ｓ−ビ
オアレトリン、フエンフルトリン、プラレトリン及び！
−ベンジルー３−フリルメチルーＣＢ） −（／Ｒ，Ｊ
８ ）−２，２−ジメチル−３−（２−オキソチオラン
−３−イリデンメチル）シクロプロパン カルボキシレ
ート； （ｂｌ オルガノホスフェート類、たとえばプロフェ
ノフォス、スルプロフォス、メチル パラチオン、アジ
ンフォス−メチル、ダメトン−Ｓ−メチル、ヘプテノホ
ス、チオメトン、フエナミホス、モノクロトホス、プロ
フェノホス、トリアゾホス、メタミドホス、ジメトエー
ト、ホスファミドン、マラチオン、クロルピリフォス、
ホサロン、フェンスルフオチオン、フォノフォス、ホレ
ート、ホキシム、ビリミホスーメチル、フェニトロチオ
ン又はダイアジノン： （ｃ） カルバメート類（アリール カルバメート類
を含む）、たとえばビリミカルブ、クロエトカルブ、カ
ルボフラン、エチオフェンカルブ、アルジカルブ、チオ
フロックス、カルボスルファン、ペンジオカルブ、フエ
ノブカルブ、プロポキサ−又はオキサミル； （ｄ） ベンゾイル尿素類、たとえばトリフルムロン
、クロルフルアズロン： （ｅ） 有機錫化合物、たとえばシヘキサチン、フェ
ンブタチン オキシド、アゾシクロチン；（ｆ） マ
クロライド類、たとえばアベルメクチン類又はミルベマ
イシン類、たとえばアベルメクチン、アベルメクチン及
びミルベマイシン： （ｇ） ホルモン類、フェロモン類；（ｈｌ オル
ガノ塩素化合物、たとえばベンゼンへキサクロリド、Ｄ
ＤＴ、クロルジン又はジェルトリ ン ； （ｉ） アミジン類たとえばクロルジメホルム又はア
ミトラズ。 上述した主要な化合物群の殺虫剤のほかに、混合物の意
図する用途のために適切である場合には特定の目標物を
もつ他の殺虫剤を混合物中に使用することができる。た
とえば、特定の作物に対する選択的殺虫剤、たとえばイ
ネに使用するためのニカメイチュウ用の特定の殺虫剤、
たとえばカルタップ又はブプロフェジン、を使用するこ
とができる。別の場合には、特定の種類の害虫又はその
特定の生育段階に特効を示す殺虫剤、たとえばクロフエ
ンテジン、フルベンジミン、ヘキシチアゾツクス及びテ
トラシフオンのような卵、幼虫撲滅剤：シコフォール又
はプロパルジャイトのような運動性阻害剤：ブロモプロ
ピレート、クロルベンジレートのような殺ダニ剤；又は
ヒドラメチロン、シロマシン、メトプレン、クロルフル
アズロン及びジフルベンズロンのような昆虫類生長調整
剤をさらに本発明の組成物中に含有せしめ得る。 本発明の組成物に使用するに適する殺虫剤共働剤の例は
ピペロニルブトキシド、セサメックス及びドデシルイミ
ダゾールを包含する。 本発明の組成物中に含有させるに適する除草剤、殺菌剤
及び植物生長調整剤は意図される目標物及び要求される
効果に応じて決まるであろう。 含有せしめ得るイネの選択的除草剤の一例はプロパニル
であり、ワタの木に使用される植物生長調整剤の一例は
“ピツクス“でありそしてイネに使用される殺菌剤の例
はプラスチサイジン−８のような立枯れ病用殺菌剤を包
含する。 本発明の組成物中における本発明の化合物対任意の他の
活性成分の比率は防除すべき害虫の種類及びか＼る混合
物の使用に求められる効果を包含する種々の因子に応じ
て決まるであろう。しかしながら、一般に、本発明の組
成物の追加の活性成分は通常それ全使用するであろう大
体の割合又は相乗効果がもたらされる場合にはそれより
わずかに低率で施用されるであろう。 前記式（１）の化合物及びそれらを含む組成物はそれら
自体種々の害虫及び他の無を椎害虫に対して活性である
ことを示した。それらは特にハエ及びゴキブリの如き公
衆衛生に関シのある害虫を防除するのに有用である。前
記式（１）の成る化合物及びそれらを含む組成物はウン
カの如き稲作物の害虫に対して有用である。それらはま
た家バエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ ）如きオ
ルガノホスフェート及びビレトロイド耐性種の害虫に対
しても活性であり得る。前記化合物は成体段階、幼虫段
階及び生長の中間段階にある害虫の感受性種並びに耐性
種の双方を殺滅するのに有用でありしかも害虫が寄生し
た宿主動物に局所、経口又は非経口投与により施用し得
る。前記化合物はまた殺線虫活性を有する。 本発明の種々の態様を次の実施例によって説明する。本
発明の化合物の製造法の実施例において、生成物は通常
核磁気共鳴スペクトル分光法及び赤外線吸収スペクトル
分光法によって同定し且つ特徴付けられた。生成物をそ
の名称によって特記した各々の場合においてそのスペク
トル分析による特性値は指定した構造と合致するもので
ある。 実施例１ 本実施例は≠−エトキシカルゼニルー／ −（λ、６−
−）クロル−≠−トリフルオルメチルーフェニル）−２
−ピリドン（表Ｉの化合物ｌ）の製造を例証する。 水素化ナトリウム（鉱物油中のｊＯ％分散物／ ０．７
ｙ、 ０．２ ｊモル）を、窒素でフラッシュ洗浄し
た乾燥フラスコ中でジエチルエーテルで洗浄した。ジメ
チルホルムアミ１′（１１０ｍ１）を添加し、該混合物
を室温で温和に攪拌し、その間に別置のジメチルホルム
アミｐ＜ ２ ｏｔｓｔ＞でフラスコ中でゆすいである
≠−カルゼエトキシーコービリドン（３よ、／ｙ、０，
２１モル）の添加を少量ずつ行なった。 ｌＪ分俊にはガスの発生が停止し、３．ｊ−ジクロル−
≠−フルオルベンシトリフルオライド（１００ｙ、Ｏ０
０層モル）を添加し、反応物をり０℃に３〜！時間加熱
し、室温で１６時間放置した。 数滴のエタノールを添加し、該混合物ｉｊ分間攪拌して
から水（１０００ｄ、）にそ＼ぎ、酢酸エチルで抽出し
た。抽出液２水で充分に洗浄し、硫酸マグネシウム上で
乾燥させ、真空中で蒸発させた。 残渣を酢酸エチル／石油留分混合物で洗浄すると所要の
化合物＜ＪＯｙ）を得、これを酢酸エチルと石油留分と
の混合物から再結晶により尚一層精製して白色結晶（ｍ
ｐ ／３３．７〜／ Ｊ ７．３℃）が得られた：δ（
ｄ６−アセトン） ｌ！、０ （２Ｈ，ｓ ）、７．１
゜（ＪＨ，ｄ）、７．ｚ（ＪＨ，ａ）、６．ざ（ＪＨ，
ｄｄ）、≠、≠（２Ｈ＋ ｑ ）、／、≠（ＪＨ，ｔ）
。 実施例２ 本実施例は≠−（２，２−ジブロムビニル）−ノー （
−２，４−シクロルーグートリフルオル−メチルフェニ
ル）−コービリドン（化合物２）の製造を例証する。 テトラヒドロフラン（／ ０ 、ｄ ）に懸濁させた水
素化ホウ素リチウム（０，３２ｆ％ ／’１．！ミリモ
ル）に、テトラヒドロ７ラン（Ｊ Ｏｒｎり中の≠−エ
トキシカルダニルー（コア６−ジクロルー≠−トリフル
オルメチルフエニル）−２−ピリドン（化合物／、１０
ｙ、２６ミリモル〕の溶液を添加した。 該混合物を１時間加熱還流し、室温に放冷し、溶剤を真
空中で除去した。残液を水及び酢酸エチル。 と共に振盪し、２層に分離し、水性層を酢酸エチルで抽
出した。合した有機層を水次いで塩水で洗浄し、硫酸マ
グネシウム上で乾燥させ、真空中で蒸発させると褐色の
ゴム状物（り、−２）として弘−ヒドロキシメチル−／
−（２，１，−ジクロル−μｍトリフルオルメチル−
フェニル）−コービリＰン（化合物／３）を得た。 該物質はそれ以上精製しないが、ジクロルメタン（Ｊ
Ｏｍりに溶解させ次の工程に用いた。 ジクロルメタン（７ｊ ｆｎｔ）中のオキサリル（３−
１３−２，！ミリモル）の充分攪拌した溶液を、窒素下
の乾燥フラスコ中で一６０℃に冷却した。 反応温度を−ＪＯ℃以下に保持しながらジクロルメタン
中のジメチルスルホキシド（ｊｌｄ、７７ミリモル）の
溶液を迅速に添加した。アルコール（／ Ｊ １ｒ１ｔ
）のジクロルメタン溶液’ｉｊ分間に亘って添加し、反
応物を−よＯｍ−６０℃で５分間攪拌した。トリエチル
アミン（３Ｊｒｄ、０．−２ｊモル）を次いで添加し、
更に！分径に冷却浴を取去り、反応混合物を室温Ｋまで
放温した。反応混合物を水にそ＼ぎコ層に分離し、水性
層をジクロルメタンで抽出した。合した有機層を塩水、
／多塩酸、！チ炭酸ナトリウム及び水で順次洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥させた、。 脣剤ヲ殿中で１発させ、残渣を、溶離剤として石油留分
中のグ０％ジエチルエーテルを用いてシリカゲルクロマ
トグラフィーにかけると白色固体（ｊ、／ ｙ ） ｍ
ｐ／／弘、Ｊ’ 〜／／Ａ、７℃）として／−（コ、６
−ジクロルー弘−トリフルオルメチルフェニル）−≠−
ホルミルー２−ピリドンを得た；δ（ｄ６−ア七トン）
１０．Ｏよ（ｌＨ，ｓ） 、 ！、／ （ｊｌｌ、ｓ
）、７．７（ｌＨ，ｄ）、？、Ｊ（ｌＨ，ｓハ乙、７ｊ
（ｌＨ，ｄ）。 このアルデヒ）’（／ｙ、Ｊミリモル）を、２分間予備
攪拌しておいたジクロルメタン（２σ７り中の四臭化炭
素（／、り７ｆ、６ミリモル）とトリフェニルホスフィ
ン（／、ｊＡｙ、Ａミリモル）ｉｌｌ末（０，３Ｙｙ、
Ａ ミＩＪモルンとの充分攪拌した混合物に１回で添加
した。反応混合物を１時間加熱還流し、室温に冷却し、
水にそ＼いだ。有機層を水次いで塩水で洗浄し、硫酸マ
グネシウム上で乾燥させた５、 真空中で蒸発させると褐色残渣を得、これをジエチルエ
ーテルで処理し、濾過し、涙液を溶離剤としてｌ：ｌの
ジエチ□ルエーテル：石油留分を用いてシリカ上のカラ
ムクロマトグラフィーによりｎ復すると所要の化合物（
７００■、ｍｐ、 ／弘り、ｚ〜／ ｊ Ｏ，６℃）を
得た；δ（ｄ６アセトン）ＬＯ！（２Ｈ。 ３ ） 、 乙 ｇｚ （ｌＨ，ｓ）、 ７．ｊ
ｊ（ｌＨ，ｓ）、 ” （／ Ｈ，ｍ）、Ｊ、７（
ｌＨ，ｄｄ）。 実施例３ 本実施例は弘−トリフルオルメチル−／−（≠−トリフ
ルオルメチルフェニル）−２−ピリドン（化合物３）の
製造を例証する。 弘−トリフルオルメチル−２−ピリドン（ｊｏ ０ ”
９ ｓ３ミリモル）と弘−ヨードベンゾトリフルオライ
Ｆ″（２，ｊｄ）と炭酸カリウム＜２００■、３．ｔミ
リモル）と銅粉末（／ Ｏｙｑ、０．／Ａミリモル］と
ジメチルホルムアミ１′（２−ンとの充分攪拌した混合
物を窒素雰囲気中で一２≠時間加熱還流した。 反応混合物を塩化アンモニウムの飽和水溶液にそ＼ぎ、
酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させ、真空中で蒸発させると褐色残湯１得
られ、これを溶離剤としてジエチルエーテルと石油留分
との３３’−３３混合物を用いてシリカ上のクロマトグ
ラフィーにより続いて石油エーテル（ｔｏ、ｔｏ℃沸騰
範囲）からの晶出により精製して所要の化合物（２！０
η、ｍｐ、 ／ ０弘、ｓ、ｉｏｒ℃）を得た；δ（Ｃ
ｏ（？）４）７．にＣ２Ｈ，ｄ）、７． ｊ ２ （２
Ｈ、ｄ ） ７−≠≠（／ｌ（、ｄｄ入６．２ｊ （／
１１ 、 ｓ ）、６．弘／（ｌＨ，ｄｄ）。 実施側層 本実施例け３．！−ジクロルーグーフルオルー２−メチ
ルペンシトリフルオライドの製造を例証する。 ブチルリチウム（ヘキサン中のｌｊＭｉ液２゜１１＠ｌ
、ＪＯミ＋）モル）を、窒素下の乾燥フラスコ中で一７
ｒ℃に冷却しておい友テトラヒドロフラン（／ ００
ｖＬｔ）中の３．ｊｔ−ジクＣ１ルー １ｆｉ −７Ａ
／ オルベンシトリフルオライド（７り、ＪＯミリモル
）の充分攪拌した溶液に滴加した。得られる赤色溶液を
一７１℃で２時間攪拌し、ヨウ化メチルイ１２Ｖ、７０
ミリモル）を次いで滴加した。反応混合物を一７７ｊ℃
で更に２，６時間攪拌し、水（ｊ Ｏ−）の細心の添加
により一７♂℃で静め、室温に放冷させた。該混合物を
水（Ｊ ｊ ０７ ）にそ＼ぎ、エーテル（２Ｘ Ｊ
００ ｇ ）で抽出した。有機層を水で充分に竺浄し、
硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶剤を真空中で蒸発さ
せた。得られる液体をクーゲルロール装置中で蒸留する
と所要の化合物（３，７ｆ、ｍ９７０ ℃／’−２０
ｗｘＨｇｌ ’ｆｒ ８ｆｔ ： ６ （ｃｎ
ｃ／−）７−Ａ（ｊＨ，ｄ ）、 ２．３ （Ｊ
Ｈ，ｓ ）。 実施例ｊ ヨウ化メチルの代りにヨウ化エチルを用いて実施側層に
記載し次男法により３．ｊ−ジクロルーコーエチルー≠
−フルオルペンツトリフルオライドを製造した６ 実施例６ 前記式（１） （１ｌａｔはフルオル基を表わす）及び
式（ＩＩ）の適当な化合物から実施例１に記載した方法
により次の化合物を製造した。 （ｉ）／−（λ、６−ジクロルー≠−トリフルオルメチ
ル−３−メチルフェニルｌ −４’ −トＩＪフルオル
メチルーコ−ビリドン（表Ｉの化合物≠）、但し反応物
をｔｏ℃で１６時間加熱し友。該化合物はｍｐｉｂｒ−
ｔ６り℃を示し几：δ（ｄ６−アーｔ＝トｙ ）１．０
（／ Ｈ，ｓ ＞、 ７．１（／ Ｈ，ｄｍ）、
７．０ （／ Ｈ，ｍ ）、 ６．７（１）ｌ。 ｄｄｌ、 λ、タ Ｉ Ｊ Ｈ、ｍ ３ 。 （ｌ＋）／−（，２，６−ジクロル−３−エチル−≠−
トリフルオルメチルフェニル） −弘−） ＩＪクロル
ルメチル−λ−ピリドン（表１の化合物ｊ）但し反応物
をり０℃で１６時間加熱した。該化合物はｍｐｌ弘ｊ〜
／４ｃ６℃を示し友：δ（ｄｂ−７セト７１ ＬＯ（／
Ｈ９ｓ ＞、 ７−’ （’Ｈ１ｄｍ）、 ７．０
（ｊＨ，ｍ）、 ６．７ （／）１． ｄｄ ）、 ３
．０（２１１，ｑ ）、 ／、コ４’（２Ｈ，ｔ）−（
１ｉ１） ／ −（Ｊ、Ｊ、ｊ、６−チトラフルオル
ー≠−トリフルオルメチルフェニル）−≠−トリフルオ
ルメチルー２−ピリドン（表１の化合物７）、但し反応
物は６０℃でよ時間加熱し友。 該化合物はｍｐ、 ／ ｏ、ｚ、 ｂ〜ｉ ｏ３．３℃
を示した；δ（ｄｂ−７セト７）１．０３（ｊＨ，ｄ）
、７．／！（ｊＨ。 ｍ ）、 ６．０！ （／に４． ｄｄ ＋。 （Ｖ） ’ −（２＋’ｅ≠、ｊ、６−ペンタフルオ
ルフェニル）−４’−（）クロルオルメチル）−コービ
リドン（表１の化合物ｌ）、但し反応物は６０℃で５時
間加熱した。該化合物はδ（ｄｂ−アセトン）乙りｊ
（ｊＨ，ｄｍ ）、 ７．０ （ｊＨ，ｍ ）。 ６．６ｊ（ｊＨ，ｄｂ３を示した。 （Ｖ）／−（コ、６−ジフルオルー弘−トリフルオルメ
チルフェニル）−≠−第第３ブブチルーλ−ピＩＪｌ、
−Ｊン（表Ｉの化合物／／ ） 、但し反応物ｒｒｉｊ
Ｏ℃で３時間加熱した。該化合物はｍｐ ／ ｊ ２，
７〜／ ５３．０℃を示し九； δ（ｏ６−アセトン／
ＣＤ３ＣＮ １７．６（コＨ，ｄｌ、７．７ （ｊＨ，
ｄ ）。 ｂ、ｊ （，２ｔｌ、 ｍ ）、 ／、３ （りＨ，
ｓｌ。 実施例７）。 本実施例は／−（２，！、６−ドリフルオルー３−メト
キシ−≠−トリフルオルメチルフェニルー≠−トリフル
オルメチル−２−ピリドン（表１の化合物６）の製造を
例証する。 ｌ−（２，３，！、ｂ−テトラフルオルー≠−トリフル
オルメチルフェニル）−≠−トリフルオルメチルーλ−
ピリドン（化合物７，７００■、０．フタミリモル）を
、ナトリウム金属（２０■、０．１７ミリモル）をメタ
ノール＜ｉｏゴ）に添加することにニジ形成し之溶夜に
添加し皮。該混合物を室温で１時間攪拌し定径Ｖこメタ
ノールを真空中で蒸発させ、残渣を酢酸エチルに溶解さ
せ、水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、真空中で
蒸発させると黄色油を得た。この油状物を溶離剤として
一０％ジエチルエーテル／石油留分混合物でシリカ上の
クロートゲラフイーにより精製すると所要の化合物（／
４′（７ｗｉｌ を得ｆＩ：、： δ（ｄｂ−アセ
トン）７．２（／ｆ（、ｄｌ。 ７．１７（ｊＨ，ｍ）、 ｂｊ２（ｊＨ，ｄｄ ｌ、
ｕ、０１ （ｊＨ，ｄ）。 実施例ｒ 前記式（１）の適当な化合物から実施例７に記載し次男
法にエリ次の化合物を製造した： （１） １−（−ｚ−フルオル−６−メドキシー弘−ト
リフルオルメチルフェニル）−コーピリドン（表Ｉの化
合物り）、但し反応物は２０℃で３時間且つｓｏ℃で更
に３時間攪拌した。 該化合物はｍｐ／弘ｏ、ｏ、ｉ≠０．７℃を示した；σ
（ｄｂ−アセトン）７．７（／ＩＩ、 ｄ ）、 ７
．ｊ（７Ｉ ／ Ｈ，ｓ）。 ７、Ｆｊ （ｊＨ，ｄ ）、 ７，００（／１
４． ｍｌ、 ６ Ｊａ’（ｚ 比ｄｄ）、≠
、／ｊ（ＪＨ，ｓ）。 （ｉｌ）／−（２−クロル−６−メチル−≠−トリフル
オルメチルフェニル） −４’ −） ＩＪクロルルメ
チル−２−ピリドン（表１の化合物ｉｏ）、但し反応物
は１時間加熱還流しぇｇ該化合物ｌ−ｊｍｐ／弘６．６
〜／弘７．７℃を示した：δ（ｄｄ−アセトン）７．２
３ （／ｌ（、ｄ ｌ、 ７．７ｊ （／ ）［、ｃｉ
）。 ７．６ （／ ）Ｉ、 ｓ ）、 ７．ｊり（’
）ＩＴ ｓ ） 、６．６（’ （／Ｈ。 ｄｄ ｌ、’Ａ、００ （ＪＨ，ｓ ｌ。 実施例り 本実施例はｉ−＜−２，ｂ−ジクロル−クートリフルオ
ルメチルフェニル）−・≠−ジフルオルメチルーλ−ピ
リドン（表１の化合物／２）の製造を例証する。 乾燥フラスコを窒素でフラッシュ洗浄し、これに実施例
λに記載の如く製造しておいｆｔ−／−（２゜６−ジク
ロル−４’ −） ＩＪフルオルメチルフェニル）−弘
一ホルミルーコーピリドン（！ＪＯｑ、／４７ミリモル
）を装入した。該フラスコを水浴中で０℃に冷却し、ジ
エチルアミノ硫黄トリフルオライド（ＤＡＲＴ ） （
０，ｉタボ、／、５７ミリモル）を徐々に滴加し友。冷
却浴を取去り、反応混合物を室温で２時間攪拌してから
重炭酸す） ＩＪウムの飽和水溶液に徐々に七＼いだ。 水性混合物を酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗し、硫
酸マグネシウム上で乾燥させ、真空中で蒸発させると黒
色のゴム状物を得、これを溶離剤として２０％ジエチル
エーテル／石油留分でシリカ上でクロマトグラフィーに
かけると所要の化合物Ｉ ２３６ｑ、 ｍｐ ／３６．
ｊ 〜／３７．Ｊ ’Ｃ： ）を得た；ｄ（ｄｄ−アセ
ト７）１．／ （，２Ｈ，ｓ ）、７．７（／Ｈ，ｄ
）。 ６．２（／Ｈ，ｔ １，６Ｊ（／Ｈ，ｍ）、６．６（
／Ｈ，ｄｄ）。 実施例１０ 本実施例は表１の化合物１７の製造を例証する。 工程Ａ ｊ−ブロム−≠−トリフルオルメチルー、？−ヒリドン
（２５９）’ｉ、テトラヒドロフラン（２ｊＴ０−）中
の水素化ナトリウム（鉱物油中の５０％懸濁物のＪｒ、
！ ｆ ）の懸濁物に少量ずつ添加し、すると水素が発
生した。反応混合物を一７１ｒ℃に冷却し、ペンタン、
中の第３級ブチルリチウム（２，６Ｍ）の溶液（り０ｔ
ｄ）を添加し、その間温度を一５ｊ℃以下に維持してお
く。−７１℃の温度でテトラヒドロフラン（ｌｊＯｍｔ
＞中の無水ジメチルホルムアミド＜４ｃｏｅｔ）の溶液
を添加し、浸入／紫色の混合物が生成した。少量（約ｊ
＋ｄ）の塩化アンモニウム溶液を次いで添加し、該混合
物を室温に加温させた。得られた黄色ｌ！８ｇを塩化ア
ンモニウム（ｊ Ｏ−）と酢酸エチルとの間で分配させ
、酢酸エチル抽出液を廃棄した。水性層は濃塩酸を用い
てｐＨｂに酸性化し、酪酸エチル中に抽出しこれを洗浄
し前記の如く乾燥した。次いで酢酸エチルを減圧下で除
去し、得られ・る褐色固体を酢酸エチルから再結晶させ
てよ一ホルミルーμ−トリフルオルメチル−λ−ピリド
ン（ｔ Ｊ、Ｊ ｆ ｊを得た。 この化合物を実施例１に記載した３、Ｊ−ジクロル−≠
−フルオルベンゾトリフルオライトト反応させて化合物
Ａを得、これは／−（２、６−クロル−弘−トリフルオ
ルメチルフェニル）−ｊ−ホルミル−弘−トリフルオル
メチルーーーピリドンであると見出された。 Ｍ、 Ｐ、 ／♂６．ターｉｒｅ、
ｉ℃ＮＭＲδ（ＣＤＣＡ３１ ５’、Ｐｊ（／Ｉ１．ｑ
ｌ：Ｊ’、Ｑ（／Ｈ，ｄ １ ニア、Ｊ’（−２Ｈ
，ｓ）ニア、Ｏｊ（／Ｈ，ｓ）。 工程Ｂ 前記の如く製造し次化合物Ａ（２７■）をエタノール（
３−）及び水（ｌ−）に溶解させ、２ＭＮａ０１１溶液
（，２ｔｄ＞を添加した。この混合物に水溶液の形で過
剰の〇−エチルヒドロキシルアミン塩酸塩を添加し、得
られる溶液のｐｔｉ は室温で攪拌しながら水酸化カリ
ウム錠剤の添加にエリｆ〜りに調節した。反応混合物を
２時間加熱還流し次いで水にそ＼ぎ、エーテル中に抽出
し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下ＶＣ濃縮し
た。生成物は溶離剤として３０％ジエチルエーテル、′
石油留分を用いてカラムクロマトグラフィーＫｊり精製
すると白色固体（ｒ７ｗｉｌとして化合物１７を得友。 ＮＭＲ−δ （ＣＤＣＡ３） １．ｊ ｊ （ｓ、
／）１ ） ：１．／ ０（ｓ、 ／Ｈｌ
ニア、７り（ｓ、コ）Ｉ ｌ ： ７．Ｊ Ｊ （ｓ、
／Ｉｌｌニア、／（ｌＪｍ、 ／Ｉｌ）ニア、０６（
ｓ、 ／Ｈ１：４’、／−４’、Ｊ （ｍ、 −２）（
） ：／ 、Ｊ−／ 、弘（ｍ、 ＪＨ）。 実施例１／ 実°施例ｉｏに記載したのと同様な要領で次の化合物を
製造した。 化合物／Ｉ ＮＭＲδ（ＣＤＣｔ３）♂、ｊ２ （／ ）Ｉ、 ｓ
）： ７．７２ ＋コＩ１．ｓ）ニア、’ＩＯＣ／Ｈ，
ｍ）：乙２１（ｊｌＬｓ）ニア、１０＜／Ｈ，ｓ ）：
ｊ、１０ｆｕｌｌ、 ｓ １゜化合物／り ＮＭＲδ （ＣＤＣｔ、５１ Ｆ、コ弘＜２Ｈ，ａ
）：Ｉ、コイ／１１．ｓｌニア、７りＬ２）（、ｓ）：
７．７／（／Ｈ，ｓ ）； ７．ｊ（２Ｈ。 ｄ ）ニア、Ｃ７（／４Ｌ ｓ）’、！、２’１（２１
１，ｓ）。 化合物λＯ ＮＭＩ−Ｌδ（ＣＤＣ１５）♂、弘♂（／Ｈ，ｓ）：Ｊ
’、１０（／Ｈ，ｍ）ニア、１１ （２１４，ｓ ）
ニア、♂Ｏ（コ）ｌ、 ｓ ） ニア、７６（／Ｈ，５
）ニア、３０（／Ｈ，ｍ）ニア、Ｏｊ（／ＩＩ、 ｓ
）：Ｊ、りｒ（ＪＨ，ｓ）：３、タコ（ＪＨ，ｓ）。 化合物２／ ＮＭＩＬδ （ＣＤＣ６３） ｌ、’Ａｈ （／Ｈ９
ｓ）： ７．り（／Ｈ，ｓｌニア、ａ’（−２Ｈ，ｓ
）： ７．ＪＯＣ２１４，ｄｄｌ： ７．／ｊ（λＨ，
ｄｄ）： ７．７／ （／Ｈ，ｓ ）： ７．Ｏｊ（／
Ｈ，ｄｉ）。 化合物２２ ＮＭＲδ（ＣＤＣｔ３１ ｒ、ｔ）ｇ （／Ｈ，ｓ ｌ
ニア、Ｊ’／ （，２Ｈ，ｓ ） ニア、６９ （／Ｈ
，ｓ ｌ ： ７．Ｏｂ （／ＩＩ、 ｓ ）：／、
ｊ／ １９＋１． ｓ ）。 化合物２３ ＮＭＲδ （ＣＤＣ１５１１，／！ （／Ｈ，ｓ ）；
７．７り（−１（、ｓ）ニア、７．！（／）ｌ、
ｓ ｌ； ７．Ｃ６（／ｌ（、ｓ ）：ｉｓ、００（／
）１． ｄｄ ｔ ） ： ｊ、コタ（／Ｈ，ｄｄ）
：ｊ、２３ （／田ｄｄ）；弘、ｂ！ （２＋１． ｄ
ｌ。 化合物コμ ＮＭＲ，ａ （ＣＤＣｔ５） Ｌｌｏ（／Ｈ，ｓ ）：
７ＪＯ＜２０． ｓ ｌニア、７／ （／Ｈ，ｓ ）
： ７．０！； （／Ｈ，ｓ ｌ：！、２／ Ｉ ２Ｈ
，ｓ ｌ 。 実施例１２ 本実施例は表１の化合物／ｊの製造を例証する。 テトラヒドロフラン（１０，１）中の５−ブロム−≠−
トリフルオルメチルーλ−ピリドン（／り）の溶液を、
テトラヒドロフラン（／ ０ｒｒｔ）中の水素化ナトリ
ウム（鉱物油中の５０％懸濁物の０，２２ｔ）の懸濁液
に添加し、すると水素が発生した。 該混合物を一７ｊ℃に冷却し、ペンタンｊｊ１．３にｔ
ｕｔ＞中のｔ−ブチルリチウムの７．７Ｍ溶液を滴加し
、その際温度を一６０℃以下に保持しておく。 ｃｐ３ｓｃｔガスを一７ｆ℃でフラスコ中に凝縮させ次
いでカヌラ（ｃａｎｕｔａ ）を通して反応容器中に留
出させた。わずかに発熱の反応が生起して赤色溶液を得
た。数滴の塩化アンモニウム溶液を次いで添加して反応
混合物を静め次いで室温に加温させた。反応混合物を水
性塩化アンモニウムと酢酸エチルとの間で分配させた。 有機抽出液を塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥
させ、酢酸エチルを減圧下で除去した。残留し次橙色結
晶を酢酸エチルを用いて再結晶させ、生成物を実施例１
に記載した如く３．５−ジクロル−弘−フルオルベンゾ
トリフルオライドと反応きせて白色結晶として化合物／
Ｊを得九。 ＮＭＲδ（ＣＤＣｔ３） ７．ｆ（２Ｈ，ｓ）： ７ｊ
（／Ｈ，ｓｌ： ７．／（／ｌｌ、ｓ＞、 実施例１３ 本実施例は表１の化合物λｊの製造を例証する。 テトラヒドロフラン（ｊＯｄｌ中の５−ブロム−弘−ト
リフルオルメチルーλ−ピリドン（１，７ｔ）の溶液を
、テトラヒドロフラン中の水素化ナトリウム（鉱物油中
の１０％懸濁物の０．３７１＞の懸濁液に徐々に添加し
、該溶液を−ｇ！℃に冷却Ｌ７ｈ。ペンタン（り、り―
）中のｔ−ブチルリチウムのｉ、ｓ６Ｍ溶液を添加し、
その間温度を一１０℃以下に維持しておく ヨウ化メチ
ル（！当量）を次いで該混合物に添加し、これにより発
熱反応が生起して温度を−ＪＯ℃に昇温させ友。１０分
間攪拌後に水を−ｓｏ℃で反応混曾物に添加し、ｐＨは
水性塩酸の添加にエリ≠に９４節した。水性反応混合物
をトリクロルメタン中に抽出し、抽出液を塩水で洗浄し
、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。トリクロルメタン
を減圧下で除去し、残留固体は酢酸エチルと石油留分と
の混合物から再結晶させた。生成物（７１０■）ｔユ実
施例／に記載した如＜Ｊ、−ｔ−ジクロル−弘−フルオ
ルベンゾトリフルオライドと反応させて化合物２ｊを得
友。 ＮＭｆｌδ（ＣＤＣｔ３１ ７．ざ（２Ｈ，ｓ ）、
７．０！ （／Ｉｆ、 ｓ ｌ、 ６．り（／Ｈ，ｓ
）、 −２，／ Ｃ３Ｈ，ｔ ）。 実施例／３のヨウ化メチルの代りにそれぞれＩＣＮ、
ｎ−ブチルブロマイド及びＣＨ３Ｓ−８ＣＨ３ｉ用い
て同様な要領で化合物／弘、／６及び２♂を製造し次。 実施例ｉｓ 本実施例は表Ｉの化合物２７の製造を例証する。 実施例ＩＯの工程Ａに記載の如く製造した化合物Ａ （
０１ｆ ｌをジクロメタン（３ゴ）に溶解させ、ジクロ
ルメタン（コ―）中のトリフェニルホスフィン（ｏ、ｂ
ｓ ｙ ）と亜鉛（０，／ ６ ｆ ）と四塩化炭素
（０，Ｊ ｒ ｙ ＞との懸濁液に添加しｆｃ、、該混
合物をμ時間加熱還流し次いで水に添加し、ジエチルエ
ーテル中に抽出した。抽出液を塩水で洗浄し、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥させ、ジエチルエーテルを減圧下で除
去し友。残留する鈍黄色の固体を、溶離剤として１０％
ジエチルエーテル／石油留分を用いてシリカカラムに通
送し化合物２７を白色固体（３弘ｊ■）として回収した
。 ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ２ ） ７，１ ！ −２４１，ｓ
）、 ７．４’ （／ Ｈ，ｍ ＞、 ７． ／（／
Ｈ，ｍｌ、 ６．７（／Ｈ，ｍ）。 実施例／Ａ 本実施例は表Ｉの化合物２Ｆの製造を例証する。 化合物Ａ （０，６ｆ ）を実施例ＩＯ１工程Δに記載
の如く製造し、これをヒドロキシルアミン塩酸塩（０，
０９３９）、ギ酸ナトリウム（０，Ｏりｊ９）及びりｒ
％ギ叡（コｄ）と混合し、該混合物を弘時間加熱遣流し
た。次いで水性混合物をジエチルエーテル中に抽出し、
抽出液を重炭酸ナトＩＪウム水溶液で続いて塩水で洗浄
し、′硫酸マグネシウム上で乾燥させた。ジエチルエー
テルを減圧下で除去すると白色固体が残りこれを溶離剤
として−２０％ジエチルエーテル／石油留分を用いてシ
リカカラム上でカラムクロマトグラフィーにＬｖ精製す
ると白色固体（／３０■）として化合物λりを得た。 ＮＭａδ（ＣＤＣ１５） ７．♂（，２）（、ｓ）、
７，７ｊ（／１１． ｓ）、 ７．／（／Ｈ，ｓ３つ 最後の縮合反応で３．５−ジブロム−≠−フルオルベン
シトリフルオライドを用いる以外は実施例１０．工程Ａ
Ｋ記載し友のと同様な要領で／−（λ、ｂ−ジーｊロム
ー≠−トリフルオルメチルフェニルｌ −ｊ−ｙｔ；ル
ミルー≠−トリフルオルメチルーコービリドン（化合物
Ｂ）を製造した。 化合物Ａから化合物−Ｆを製造するのに＃記し几のと同
様な要領で化合物Ｂから化合物３Ｑを製造した。 ＮＭＲδ（ＣＤＣ２３） ！ 、（：’ （−２８，ｓ
）、 ７．７ （／Ｈ，ｓ ）、 ７．／（／Ｈ，ｓ
）、。 実施例１７ 本実施例は表１の化合物３１の製造を例証する。 弘−トリフルオルメチルーコービリドン（２０ｔ）を濃
硫酸（ｔｏｏ、１）に溶解させ、該混合物を３♂℃に加
温させた。濃硝酸（／ ／、／ ｆ ）と硫０（１０ｍ
！、）とを含有しているニトロ化用混合物を数段階で添
加し、該混合物を全部でｉ、ｓ時間の期間６５℃に加温
した。この後に該混合物を氷にそ＼ぎ、白色沈澱物が生
成し、これを戸数し、水性層を酢酸エチル中に抽出し、
抽出液を塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ
た。溶剤を減圧下に除去すると褐色油状物を得た、この
油状物を溶離剤としてジクロルメタン中の５％メタノー
ルを用いてシリカカラムに通送し、ｊ−二トロー弘−ト
リフルオルメチルーλ−ピリドンを白色固体として収集
した。これを実施例１に記載の如（ｊ 、 ｊ−、）ク
ロル−弘−フルオルベンゾトリフルオライドと反応させ
て黄色固体として化合物３１を得た。 Ｍ、Ｐ、 ｉ弘！、２−／！４ｃ、Ｊ℃Ｎ Ｍ Ｉ
（δ（ＣＤＣｌ２）ｇ、≠（／Ｈ，ｓ ）Ｓ ７Ｊ （
Ｊｌｌ、 ｓ ） ：乙／ｊ（／Ｉ髪、ｓ）。 実施例ｔｒ 本実施例は表１の化合物３２の製造を例証する。 実施例１０．工程Ａに記載の如く製造した化合物Δ（／
り）をメタノール（／（７，ｄ）に懸濁させ、水素化ホ
ウ素ナトリウム（り弘−）を添加し、反応混合物は全て
のアルデヒド（Ａ）が消費し尽くされるまで室温で攪拌
した（ＴＬＣ：ＪＯＸエチルエーテル／石油留分溶離剤
）。 黄色沈澱物が生成した、反応混合物を塩水（１００献）
に添加し、酢酸エチル中に佃出し友。抽出液を塩水で況
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶剤を減圧下に
除去すると灰白色の固体として化合物３コを得た。 ＮＭＲδ（ＣＤＣ２３） ７．７ （−２Ｍ、 ｓ
） ： ７．ＪＪ （／Ｈ，ｓ）： ７．０弘（／１１
． ｓ ） ： Ｉｌ、６７Ｃ２Ｈ，ｓ ３ ： Ｊ、
２４４（／）Ｉ、ブロード、ｓ）。 実施例１り 本実施例は表１の化合物３３の製造を例証する。 化合Ｔｈｊ−２（３ｔＯｑ）ｉトリフェニルホスフィン
（２ｊ Ｏｖｑ ）及び四塩化炭素（６−）と混合し、
該混合物を１０時間加熱還流し、その後に反応混合物を
水に添加し、次いでジエチルエーテル中に抽出し友。抽
出液を塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、
溶剤を減圧下で除去し友。 得られる灰白色の固体全溶離剤として石油留分中の２０
％ジエチルエーテルを用いてシリカカラムに通送させ、
化合物３３を白色固体（２００ｗｑ ）として得九。 ＮＭＦＬδ（ＣＤＣｌ２） ７．１ （２８，ｓ ）
、 ７．Ｊｊ（／Ｈ，ｓ ３．７．／（／ Ｈ，ｓ
）、 ４Ｌ、ｊ！ （ＪＨ，ｓ ）。 実施例−２０ 本実施例は表１の化合物３４ｔの製造を例証する。 無水テトラヒドロフラン（１０ｄｌに Ｐｈ Ｐ”ＣＨ，２Ｃ１Ｃ１−（０，ｌｆｉ ｊ ｆ
） ヲ懸濁すセ、−７１℃に冷却し、カリウムｔ−ブト
キシド＜０．３０’？）を少量ずつ添加することにより
ウイチツヒ試薬を調製した。 化合物Ａ （０，５ｆ ） （実施例ｉｏ、工程Ａに記
載の如く）をテトラヒドロフラン（ｊｍｊ）に溶解させ
、該溶′ｒＬを一７Ｊ”Ｃに冷却し次。 次いでウイチツヒ試薬を前記溶液に添加しこわを０１５
時間攪拌し、次いで室温に加温させた。該混合物を水に
添加し、ジエチルエーテル中に抽出し、抽出液を塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。減圧下で溶
剤を除去し定径に残留固体を溶離剤として石油留分中の
５％ジエチルエーテルを用いてシリカカラムに通送し、
フラクションを収集し友。ｂ ｏ、ｒ ｏ℃の石油留分
から生成物の再結晶にニジ化合物３弘を白色固体として
得た。 ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ２ ） ７．１ （２Ｈ，ｓ）、
７．’ｌ （／Ｈ，ｓ）、 ３．０（／Ｈ，ｍ）、
！、２ （／Ｈ，ｓ）。 実施例２／ 本実施例は表Ｉの化合物３ｊの製造を例証する。 ＤＡＳＴ（ｏ、ｔｙｍｔ）をＯ℃で固体化合物Ａ Ｃ０
，１？）に添加し、該混合物を１時間攪拌した。別試料
のＤＡＳＴ（／、ｚ）を添加し、該混合物を２日間攪拌
した。次いでジクロルメタン（約３−）で希釈し、重炭
酸ナトリウム水溶液に徐々に添加した。激しい反応が起
泡と共に生起した。水性層をジクロルメタン中に抽出し
、抽出液を塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥さ
せ、溶剤を減圧下に除去した。溶離剤として２０％ジエ
チルエーテル／石油留分を用いてシリカカラム上のクロ
マトグラフィーによシ精製すると白色固体として化合物
３ｊを得た。 Ｍ、Ｐ、 ／３２．０−／３．２．♂℃。 ＮＭＲδ（ＣＤＣ１３） ７．１ （ＪＨ，ｓ） ：
７，４ （／Ｈ，ｓ） ニア、／ （／Ｈ，ｓ） ；
４．７ （／Ｈ，ｔ） 。 実施例２コ 本実施例は表Ｉの化合物３ｔの製造を例証する。 化合物Ａ（Ｏ，ｊｒ）（実施例１０．工程Ａに記載した
如く）、五塩化燐（ｏ、２１ ｔ ）及び四塩化炭素（
ｊｍｊ）を１時間−緒に還流させた。次いで反応混合物
を水に添加し、酢酸エチル中に抽出し、酢酸エチル抽出
液を先ず重炭酸ナトリウムで洗浄し次いで塩水で洗浄し
た。硫酸マグネシウム上で乾燥した後に、溶剤を減圧下
に除去し、得られる固体は溶離剤として２０％ジエチル
エーテル／石油留分を用いてシリカカラムに通送させる
ことに精製した。白色固体（４４４０ｗ９）として化合
物３６を得た。 Ｍ、Ｐ、 ／／２−／／弘℃ ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ２）７．り（／Ｈ，ｓ） ： ７
．Ｊ’ （，２Ｈ，ｓ）；７．０（／Ｈ，ｓ） ； Ａ
、ざ（／Ｈ，ｓ）。 実施例−３ 本実施例は表Ｉの化合物３７の製造を例証する。 ウイチツヒ塩 ｐｈ３Ｐ”Ｃ）（２ＣＮＣ＋−（０，≠
６２）をテトラヒドロフランに懸濁させ、−７１’Ｃに
冷却し、カリウムｔ−ブトキシド＜ｏ、１ｚ３ｙ＞を少
量ずつ添加した。該溶液を室温に加温させ、０６５時間
攪拌することによりアニオンの完全な生成を確保した後
ＫＳＳ浴溶液一７ｇ℃に冷却し、また−７ｌｙ℃でテト
ラヒドロフラン（ｊｍｚ）中の化合物Ａ（０，ｊ ｆ
）の溶液に添加した。該混合物を室温に加温させ、１時
間攪拌し、水に添加した。該混合物をジエチルエーテル
中に抽出し、抽出液を塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム
上で乾燥させた。ジエチルエーテルを減圧下で除去し、
得られる油状物は２０％ジエチルエーテル／石油留分を
溶離剤として用いてシリカカラムに通送させた。 化合物３７は白色固体（３ｔＡＯ■）として回収した。 ＮＭＲδ（ＣＤＣ１３） ７．５’ （／Ｈ，ｓ）
： ７．１ （，２Ｈ，ｓ） ： ７．コ（／Ｈ，ｄ）
： ７．／ （／Ｈ，ｓ） ； ！、ｔ （／Ｈ，ｄ
）。 実施例２≠ 本実施例は表Ｉの化合物３ｒの製造を例証する。 工程Ａ 水素化ナトリウム懸濁物（０，Ｊｔ？、鉱物油中の１０
％懸濁液）を窒素下にＩＡＯ／４０石油留分で洗浄して
油分を除去した。無水ジメチルホルムアミｒ（ｌＱ＊）
に溶かしたＦ−トリフ対ルメチルーコーピリドン（八／
り）の溶液を７滴ずつ添加した。反応混合物を窒素下に
００５時間室温で攪拌した。この期間後に無水ジメチル
ホルムアミド（ｊｄ）に溶かした３、！−ジクロルー弘
−フルオルニトロベンゼン（２，Ｏｆ ）を７回で添加
した。 反応混合物を７００℃で弘、３時間加熱し、次いで反応
温度を更に約２Ｑ時間／１０℃に昇温させた。 この期間後に、反応物を冷却し水で急冷した。該混合物
を希塩酸で酸性化し、酢酸エチル（２×よＯ，ｇ）で抽
出した。合した有機抽出液を塩水（ＪＸＪＯｔｄ）で洗
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。有機層を次い
で減圧下に濃縮すると黄色固体を生成した。浴出溶剤と
して弘二／石油留分／エーテルを用いて該化合物をシリ
カカラムに通送させ、該化合物はきわめて緩慢に溶出さ
れる。生成物を含有するフラクションを確認し、溶剤を
減圧下で除去した。残渣をペンタンと共に研和し、減圧
下での濾過により収集した。／−（（λ、 ６− シク
ロルー弘−二トロ）フェニル）−ｐ−トリフルオルメチ
ルーコービリドンを白色の結晶質固体（ｔ、１ｌｙ）と
して得た。 ＮＭＲ／ｊ （ＣＤＣｌ２） ： Ｌ！３ （２Ｈ，ｓ
）、 ７．ｒ／ （／Ｈ，ｄ）。 乙、りｒ （／Ｈ，ｍ） 、 Ａ、 ７０ （／ＩＩ
、 ｄｄ ）。 工程Ｂ 工程Ａの生成物の７試料（ｏ、ｚ ｙ ）をメタノール
（ｊ ｍｌ ）に懸濁させた。 該懸濁物を、室温で濃塩酸（／、３ｍ／り中の塩化第１
錫＜ｏ、ｒｔｙ）の攪拌溶液に滴加した。わずかに発熱
性の反応が認められ、その後に反応混合物を室温で７時
間攪拌し、室温で一夜放置させた。 該混合物の反応を水で静め、塩基性とし、酢酸エチル（
２×２！ゴ）で抽出した。有機層を合し、塩水（３ＸＪ
Ｏｍｌ）で洗浄した。次いで酸性層をｎＴ４２エチル（
３０ｍｌ）の存在下に水酸化ナトリウムのｌｏＭ水溶液
で塩基性とし、水性層を酢酸エチル（、ｚｘ３０ｍｚ）
で２回抽出した。合した有機層全硫酸マグネシウム上で
乾燥させ、溶剤を減圧下に除去すると黄色の結晶質固体
として化合物Ｊｌを得た。 ＩＲ（ヌジョール） ： Ｊ ｊ ００ｃ！ｎ−’、
Ｊ ｊ ｊＯｃｍ−”及び７６？コｍ 。 実施例２！ 本実施例は表Ｉの化合物３りの製造を例証する。 絶えず攪拌しながら濃塩酸（０，弘７−）及び水（０，
≠７−）ｆ化合物３１（ｔ００■）に−諸に添加し、該
混合物を氷／塩浴中で０℃に冷却した。 水（０，３ｄ）中の亜硝酸ナト リウム （／Ｊ３ｙｑ
）の溶液を攪拌しながら添加し、その間温度をよ℃以下
に維持しておく。 硫酸銅（６，２よｙ）及び址化ナトリウム（／、ｔｘｒ
ｒ）を水（２０ｙｄ）に俗解させ、この溶液へ／ ｍ
ｅを、重亜硫ＣＲナトリウム（，２，１３−ｆ）、水１
’Ｖ化すｌＪウム（１，７１？）及び水（ｕ Ｑｄ）か
ら調製しｌ′こ溶液の２．２−と混合することによシ塩
化第１銅溶液を調製した。 塩化第７銅溶液（ｊ、ＪｒＲｔ）を反応混合物に徐々に
添加し、夕飯の水を添加してフラスコの側面からの固体
物質を洗浄した。該混合物を至温にまで加温させ、次い
で水を添加し、続いて塩基性とする量の重炭酸す） Ｉ
Ｊウム溶液を添加した。該溶液を酢酸エチル（２Ｘ Ｊ
Ｏｍｅ ）中に抽出し、合した有機抽出液を水／塩水
で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下に濃
縮して黄色油を得た。 この油状物をトリクロルメタンに溶解させ、減圧下にシ
リカゲルに予備吸収させ、ｊＯ／！θ石油留分石油−テ
ルを溶離剤として用いてシリカカラムに通送させた。溶
剤を減圧下で除去し且つ生成物をペンタンとエーテルと
の混合物から再結晶させることにより化合物３りを最初
の２つのフラクションから単離させた。 ＮＭＲδ（ＣＤ、Ｃ１３） ： ７．５３（−Ｈ，ｓ）
、 ７． ／Ｉ （／Ｈ，ｄ ）ｓ６、り７ （／Ｈ
，ｍ） 、 Ａ、 ４Ｌ２ （／Ｈ，ｄｄ ）。 実施例２６ 本実施例は表Ｉの化合物４ＬＯの製造を例証する。 工、程Ａ この工程はクートリフルオルメチル−／−（Ｊｊ−ジク
ロル−弘−二トキシカルボニルフェニル）−２−ピリド
ン（化合物Ｃ）の製造を記載する。 ３、！−ジクロルー弘−フルオルＲンゾトリフルオライ
Ｐ（３！り、ｏ、ｉｒモル）を攪拌しながら濃硫酸（／
、２（７Ｉ！＋／）に徐々に添加した。該混合物を、２
弘時間１００℃に加熱した。 反応混合物を氷（１００？）に徐々にそ＼ぎ、生成した
白色固体を戸数した。該固体を希Ｎａ０Ｈ（２Ｎ）に溶
解させ該溶液を濾過してから濃ＨＣＩでｐＨ／に処理し
た。濃厚な白色沈澱物が生じこれを濾過した。固体をエ
ーテル（Ｊ ００ｄ）に溶解させ、残留水を分離した。 有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、真空中で蒸発
させると白色固体、ｊ、ｓ−ジクロル−弘−フルオル安
息香酸（ｘ７．Ａｔ）を得た。 Ｍ、Ｐ、： ／！Ｐ弘、！−７り・！、Ｏ℃ＮＭＲδ
（ＣＤＣ１３、ｄ５ ＤＭＳＯ） ｒ、ＯＬ２Ｈ，ｄ）
。 炭酸カリウム（Ｊｔ？、０．２６モル）を、Ｊ、を−ジ
クロル−弘−フルオル安息香酸（２７，６ｆ 。 ｏ、／Ｊ−ｅル）とヨウ化ｚチル（Ｉｆ／、ｊ ｆ 、
０．２６ モル）と無水ジメチルホルムアミド（３
００ｍｌ）との攪拌混合物に窒素下で添加した。反応混
合物を６時間１０℃に加熱した。ジメチルホルムアミド
を真空中で除去し、残渣を水（２ｏＯｔｄ）で処理し、
。 希塩酸で酸性化し、酢酸エチル（２×ＪｊＯｄ）で抽出
した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ
、真空中で蒸発させると橙色の油状物を得、これを溶離
剤として石油留分とジエチルエーテルとの≠：／混合物
を用いてシリカ上のクロマトグラフィーにより精ｉした
。得られた桃色の油状物は放置すると晶出し、氷で冷し
た１、１０〜６０石油留分で洗浄するとエチル３．！−
ジクロルり一フルオルベンゾエートの白色結晶（２５’
ｆ ）を与えた。 Ｍ、Ｐ、：ｊりＪ−ＡＯ，０℃ ＮＭＲδ（ＣＤＣＬｓ ）： １６ｇ Ｏ（Ｊ Ｈ、ｔ
１− ”、−？ Ａ （−２Ｈ、ｑ ）１．００（２
Ｈ，ｄ ）。 水素化ナト１１ウム（鉱物油中の−ｔ ＯＱｂ分散物！
、ユｒｙ、ｏ、ｉｔモル）を、窒素でフラッシュ洗浄し
た乾燥フラスコ中でジエチルエーテルで洗浄した。無水
ジメチルホルムアミド（／ｊＯｙｔｌ）を添加１−１浴
温合９Ａを室温で温和に攪拌し、その間α−ト】１フル
オルメチル−ｌ−ビＩＩトン（／ｌ、、３ｙ、ｏ、ｉモ
ル）を少量ずつ添加した。 １１分後ににガスの発生ａ停止し、エチル３゜３−−）
クロル−μｍフルオルベンゾエート（２９，Ｏｆ、０．
１２モル）を添加し、反応物を２０時聞り０℃に加熱
び臭素がある。 Ｒ１とＲ５との両方が塩素であるのが好ましい。 Ｒ２及びＲ４の好ましい例には水素、ハロゲン特にフッ
素、低級アルキル基例えばメチル又はエチル基及び低級
アルコキシ基例えばメトキシ基がある。 Ｒ６の好ましい例にげ・・ロゲン例えばフッ素及び塩素
、アミノ基及びハロ低級アルキル基例えばトリフルオル
メチル基がある。 好ましくはＲ６に酸素である。 Ｒ７、Ｒ８及びＲ１０について適当な７１０ゲン原子の
例ににブロモ基がある。 好ましくげＲ７及びＲｌｏｉ両方共水素である。 Ｒ８の例にに水素、ノ・口、ノ・０又にヒドロキシを置
換基とし、て有する又に有しない低級アルキル基ニジア
ノ：ニトロ；低級アルキル基、アリール基、低級アルケ
ニル基又はアラルキル基を置換基として有する又に有し
ないオキシイミノ基（前記の７１３一層部分はハロゲン
又にニトロ基を置換基として有しても良い）；ハロゲン
又にシアノ基を置換基として有する又をゴ有しない低級
アルケニル基ニアミノ基：又１’！ ５（０） Ｒ１１
（式中ｎｆ−４０、／又はコであり、Ｒ１１にフッ素の
如き・・ロゲンを！ｌｉｆ換基として有する又に有しな
い低級アルキル基である）がある。 Ｒ８の特定例にに水素、ヨード、メチル、ヒドロキシメ
チル、クロルメチル、シフルオルメチル、ジクロルメチ
ル、チオメチル、エトキシイミノ、ｔ−ブチルオキシイ
ミノ、ｐ−ニトロベンジルオキシイミノ、フェノキシイ
ミノ、ペンタフルオルベンジルオキシイミノ、プロプー
コーエニルオキシイミノ、λ、λ−ジクロルエチニル、
λ−シアノエチニル、エチニル基又Ｕ ５ｆＯＩＣＦ３
がある。 好ましくσＲ８二水素又にシアノ基である。 過当な基Ｒにはハロ（低級）アルキル、分枝鎖低級アル
キル、ハロ（低級）アルケニル父に低級カルゼン酸エス
テル基がある。 適当な基Ｒの例にσト１１フルオルメチル、コ。 コーシブロムエテニル、エトキシカルボニル及び第三級
（ｔａｒｔｌブチル基がある。 前記式（１）の化合物の特定例を以下の表１に記載する
。 前記式＋Ｉ＋の化合物に次式（Ｉｌｌ Ｃ式中Ｉｔ” 、 Ｒ２′、 Ｒ” 、 Ｒ”及びＲ５
′にそれぞれ前述したＲ１ 、 Ｒ２，Ｈ６，Ｒ４及び
Ｒ５と同等であるか又にこれの前駆体であり、Ｒはハロ
の如き脱離性基である）の化合物を次式（■） ｃ式中Ｒ７’ 、 Ｒ８’ 、 Ｒ９’及びＲ１０′に
それぞｊ前述した籠７ 、 Ｒ８、Ｒ９及びＲと同等で
あるか又ａこれの前駆体である）の化合物と反応させ、
ｌ−かる後に必要ならば次の工程； （１）基Ｒ” ｍ Ｒ” ＊ Ｒ” 、Ｒ” ＋ Ｒ５
’ 、Ｒ” ｅ Ｒ” ｅＲ又はＲ１０′をそれぞれＲ
’、 Ｒ’、 Ｒ’、 Ｒ’、 Ｒ５，Ｒ’。 ９′ Ｒ，Ｒ又はＲ１０に転化させる工程又に（１１） カ
ルボニル基を＝Ｓ＆Ｃ転化づせる工程の／り又にそれ以
上を行なうことにより製造できる。 前記の反応に適当Ｋに溶剤及び塩基の存在下で行なう。 塩基に例えばアルカリ金属水素化物、アルカ１１金属了
ルコキシド又汀ブルカ＋１金属炭酸塩であることができ
、溶剤ぼ炭化水猛溶剤例えば石油エーテル、アルコール
又に非プロトン極性溶剤例えばジメチルホルムアミド又
にジメチルアセトアミドであり得る。適当なハロ基Ｒ１
３にはフルオル、クロル、ブロム又にヨードがあり、必
要ならば適当な触媒例えばクラウンエーテル又ｆｌ Ｍ
？ Ｒ”の特定の種類に応じて添加【−坐る。前記化
合物の製造法の詳７ｄに以下に挙げ念実施例から確認し
得る。 前記の随意工程＋１＊＋ｉｓ前記式（Ｉ）（但しＲｉ酸
素である）の化合物を五硫化燐の如きチオール化剤と反
応づせることにより行ない得る。この反応は適当ににｊ
Ｏ℃〜／３０℃の上昇した温度でピリジンの如き有機溶
剤中で行なう。 本明細薔で用いた如き用語「前駆体」に標準の化学技術
により化学基Ｒ’、 Ｒ２，Ｒ５，Ｒ’、 Ｒ５，Ｒ’
。 Ｒ，Ｒ又げＲ１０に転化し得る基に応用される。 ８′ この型式の特に有用な前駆体はＲ又げＲ９′と（７てホ
ルミル基である。このホルミ、ル基に以下に説明した如
く種々のオキシム、＃換基を有する又に有しないアルキ
ル基、直換基を有する又は有しないアルケニル基、１＃
換基を有する又は有しなりアルキニル基及びシアノ基Ｒ
８に転化させ坐る。 例えば前記式（■）（但しＲ９σ置換基を有する父に有
しないアルケニル基である）の化合＠に次式（式中Ｒ１
、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９ｒｓ前
述の如くである）の化合物を慣用のウイチツヒ（Ｗｉｔ
ｔｉｇ）反応条件下で亜鉛及びトリフェニルホスフィン
の存在下に適当なＩｔ換アルカンと反応させることによ
り製造できる。 この型式の追加の有用な前駆体ニニトロ基、特に°Ｒ３
′ としてのニトロ基である。何故ならばこのニトロ基
に以下に説明した如くアミノ基に転化し得るからである
。 特にＲ１″基について別の有用な前駆体基ａエトキシカ
ルボニル基である、このエトキシカルボニル基は還元に
よるか父にグリニヤール反応を用いる如き標準技術によ
りヒドロキシメチル基又げ／−メチル−７−ヒドロキシ
エチル基の如き種々のヒドロキシアルキル基に容易に転
化させ得る。ヒドロキシアルキル基に例えばハロゲン化
により本発明の化合物に直接転化できあるいに前述した
ホルミル基の如き別の前駆体に転化させ得る。 これらの前駆体を用いる諸反応の記Ｍｔｉ’ｘｔａ下の
実施例に例として与えである。 次式（Ｖ） 〔武勇Ｒ’、Ｊえ２ 、 Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、°Ｒ７及
びＲ９は式中に関して定義した如くであり、Ｒ及びＲＨ
それぞれＲ−及びＲ又にホルミル基から選ばれ、Ｒ１８
は前述し斤Ｒ’ 、ニトロ又ｉ Ｃ，−６アルコキシカ
ルボニル基又ａヒドロキシをｒＭ置換基［、て有する低
級アルキル基であり、但しＲ、Ｒ及びＲの少なくとも１
つ汀それぞｔＬＲ，Ｒ又ｉＲでになム〕の中間体に新規
でその−１一本発明の要旨を成すものである。 前記式（１）の化合物げ所望ならば常法に工り捜々の置
換基Ｒを有する式（１）の別の化合物ＶＣ転化ζせ得る
。例えばＲ１、ＩＩＬ’！ 、 Ｒ１′、 Ｒ４又ｉＲ
”ノ／−）−７ｆフルオル基である時に汀、次式、ＲＯ
−（式中Ｒ１４は低級アルキル基である）の適当なアル
コキシアニオンと反応ζせることによりアルコキシ基に
転化させ得る。式： Ｒ１４０−のアニオンは適当にに
０−１００℃の適度な温度で好ま１−〈に室Ｌｍで式Ｒ
”ＯＨのアルコールにナトリウム金属を溶解することに
より調製される。 前記式ｆｆｌ＞の化合物に主として既知の化合！吻であ
るか又にこれらに常法によＱ、既知の化合物から調製（
７得る。しか１−ながら、前記式（［１（式中Ｒ６汀ト
リフルオルメチル基であり、Ｒ２又Ｕ Ｒ４ｉハロゲン
を置換基と【、て有する又に有しない低級アルキル基で
ある）の化合物に新規であり、そのま＼で本発明の一部
を形尻するものである。 前記式ｔＵｔの化合物汀次式（Ｉ ｃ式中ｎｊ 、 Ｒ５及びＲは前述の如くである）の化
合物は次式ｎ１５ Ｒ１６＜式中ｇｌｂに低級アルキ
ル基でありＲｉヨウ素の如きハロゲンである）の化合物
とｎ−ブチルリチウムの如き塩基の存圧下で反応させる
ことにより調製できる。 前記式ＣＮ”）の化合物に次式（Ｖｌｌｌ（式中Ｒ’
、 Ｒ２，１（！′、 Ｒ４，Ｒ５，Ｒ’、 Ｒ８及び
Ｒ９ｉ前述の如くである）の化合物の酸化により製造で
きる。この酸化は過電にσ酸化剤を用すて例えばスウエ
ーン（Ｓｗｅ ｒｎ ）酸化法を用いて行なう。この酸
化反応に適当には塩基の存在下にジクロルメタンの如き
有機溶剤中で行ない、例えば−１ｏｏ″Ｃ〜Ｏ℃の低温
を適当には用いる。 前記式（■）の化合物汀水素化ホウ素リチウムの如き還
元剤を用いて前記式中（式中Ｒ’ ｉｆｆ Ｃｏ２Ｒ１
２である）の化合物の還元により製造できる。この還元
反応は適当にａＯ〜ｉｓｏ℃の温度でテトラヒドロフラ
ンの、如き不活性有機溶剤中で行なう、前記式（ＩＩＩ
）の成る化合物にまた新規であり、これａまた本発明の
一部を形匠する。それ数本発明の別の要旨でに次式（ｌ
ｌｌＡ） （式中Ｒ１９にトリハロメチル基でありＲ２０汀市述し
た如き親電子基Ｒ８’である）の化合物が提供される。 ａ １９の特定例にニトリフルオルメチル基がある。 Ｒ２０ノ！定例ｖこにニトロ、トリフルオルメチルチオ
基の如きハロゲンをｉｔ置換基して有する又は有しない
低級チオアルコキシ基、ホルミル基及ヒハロゲンを置換
基として有する又は有しない低級アルキル基例えばメチ
ル又にブチル基がある。 前記式（Ｉ［ＩＡ） （式中Ｒ２０ｉニトロ基以外の親
電子基である）の化合物げ次式（■１） （式中Ｒｆ−１前述の如くである）の化合物を塩基及び
Ｒ，’Ｌ１．ｌ （式中Ｒ２０に前述の如くであり、Ｒ
２１ばハロゲンのμ口き脱離性基である）の化合物と反
応略せることにエリ調製できる。 この反応で用いた塩基に好ｆＬ（σ水素化ナトＩＩウム
続すてｔ−ブチルリチウムの組合せ体であ゛る。適当に
１丁２当量の塩基を用いる。該反応は好ましくにテトラ
ヒドロフランの如き不活性有機溶剤中で行なう。 前記式（ＩＨＡ） （式中Ｒげニトロ基であり）の什介
物は標準条件下で前記式（■〕の化合物のニトロ化によ
シ調製できる。 前記式（ｕｌ）の別の化合物及び前記式（■）の化合物
は何れも既知の化合物であるか又はこれらは常法によシ
既知の化合物から製造できる。 前記式（１）の化合物は害虫（ｉｎｓｅｃｔ ｐｅｓｔ
ｓ）及び他の無を椎害虫例えばダニの蔓延を防除しかつ
抑制する目的に使用することができる。本発明の式（１
）の化合物の使用により防除しかつ抑制し得る害虫及び
ダニには、農業（この用語は食品用及び繊維製品用の作
物の栽培、園芸及び家畜飼育を包含する〕に伴う有害生
物、林業に伴う有害生物、果実、穀物及び木材のごとき
植物起源の製品の貯蔵に伴う有害生物及び人間及び動物
の病害の媒介に関連する有害生物が包含される。 本発明の化合物を有害生物の生息場所に施用するために
は、該化合物は通常、式（１）の殺虫活性成分の７種又
はそれ以上の他に、適当な不活性希釈剤又は担体物質及
び／又は表面活性剤を含有する組成物に製剤化される。 該組成物はまた別の有害生物殺滅物質例えば別の殺虫剤
又は殺ダニ剤又は殺菌剤を含有でき、あるいはまた殺虫
剤共働剤例えばドデシルイミダゾール、サフロキサン又
はピペロニルブトキシドをも含有できる。 本発明の組成物は活性成分を固体の希釈剤又は担体、た
とえばカオリン、ベントナイト、珪藻土又はタルクと混
合した散布用粉末の形であるか又は活性成分を多孔質の
粒状物質、たとえば軽石に吸収させた顆粒の形であるこ
とができる。 別法として、本発明の組成物は浸漬液又は噴霧液として
使用されるべき液剤の形であることができ、か＼る液剤
は一般に一種又はそれ以上の既知の湿潤剤、分散剤又は
乳化剤（表面活性剤）の存在における活性成分の水性分
散液又は乳液である。 湿潤剤、分散剤及び乳化剤は陽イオン型、陰イオン型又
は非イオン型のものであシ得る。適当な陽イオン型剤に
は、たとえば第四級アンモニウム化合物、たとえばセチ
ルトリメチルアンモニウムブロマイドがある。適当な陰
イオン型剤の例は石ケン、硫酸の脂肪族モノエステルの
塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、スルホン化芳香
族化合物の塩、たとえばＰデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カルシウム又
はアンモニウム又はブチルナフタリンスルホネート及び
ジイソプロピル−及びトリイソプロピルナフタリンスル
ホネートのナトリウム塩の混合物を包含する。適当が非
イオン型剤の例はエチレンオキシドとオレイルアルコー
ル又はセチルアルコールのごとき脂肪アルコールとの縮
合生成物、又はエチレンオキシドとオクチルフェノール
、ノニルフェノール及びオクチルクレゾールのごときア
ルキルフェノールとの縮合生成物を包含する。 他の非イオン型剤は長鎖脂肪酸とへキシシト無水物類と
から誘導される部分エステル、該部分エステルとエチレ
ンオキシドとの縮合生成物及びレシチン類である。 本発明の組成物は、活性成分を適当な溶剤、たとえばジ
アセトンアルコールのごときケトン型溶剤又はトリメチ
ルベンゼンのごとき芳香族溶剤に溶解しそしてかく得ら
れた混合物を一種又はそれ以上の既知の湿潤剤、分散剤
又は乳化剤を含有し得る水に添加することによシ製造し
得る。 他の適当な有機溶剤はジメチルホルムアミド、エチレン
ジクロライド、イソプロピルアルコール、プロピレング
リコール及び他のグリコール類、ジアセトンアルコール
、トルエ、ン、ケロシン、流動パラフィン、メチルナフ
タリン、キシレン類及びトリクロルエチレン、Ｎ−メチ
ルーコービロリＰン及ヒテトラヒドロフルフリルアルコ
ール（ＴＨＥ’Ａ ）である。 水性分散液又は乳液の形で使用されるべき組成物は、一
般に高割合の一種又はそれ以上の活性成分を含有する濃
厚液の形で供給され、該濃厚液は使用前に水で希釈する
ものである。これらの濃厚液は長期の貯蔵に耐え、しか
もこのような長期間貯蔵後に慣用の噴霧装置によシ施用
し得るに十分な時間均質状態を保持する水性液剤を形成
するように水で希釈し得るものであることがしばしば要
求される。該濃厚液は１ｏ−ｒｚ重童チの一種又はそれ
以上の活性成分を含有し得る。希釈により水性製剤を形
成する場合、このような型剤はその使用目的に応じて種
々の量の活性成分を含有し得る。農業又は園芸用の目的
に使用する場合には、０．０００／〜０．１重１チの活
性成分（！〜コ０００ ｆ／ｈａに大体当量）を含有す
る水性製剤が特に有用である。 使用に当って１本発明の組成物は農薬組成物を施用する
既知の任意の手段により、たとえば散布又は噴霧によシ
、有害生物自体、有害生物の発生場所、有害生物の生息
場所又は有害生物が蔓延し易い生長中の植物に施用され
る。 本発明の化合物はか＼る組成物の唯一の活性成分である
ことができあるいはそれが適切な場合には一種又はそれ
以上の別の活性成分、たとえば殺虫剤、殺虫共働剤、除
草剤、殺菌剤又は植物生長調整剤と混合することもでき
る。 本発明の化合物と混合して使用するために適当な追加の
活性成分は本発明の化合物の活性の範囲を拡大しあるい
は害虫の生息場所における本発明の化合物の残効性を増
大するような化合物であ炒得る。これらの追加の化合物
はたとえば効果の速度を増加し、殺滅率（横転率ンを改
善し又は害虫の忌避性（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）を克服
する等の点で本発明の化合物の活性に相乗作用する又は
補足する効果を与え得る。さらに、この型の多成分混合
物は個々の成分に対する耐性の発現を克服し又は防止す
るに役立ち得る。 混合物中に含まれる個々特定の殺虫剤、除草剤又は殺菌
剤はその意図する用途及び要求される補足作用の型に応
じて決まるであろう。適当な殺虫剤の例はつぎのものを
包含する。； （ａ） ビレトロイド類、たとえばペルメトリン、エ
スフエンパレレー） （ｅｓｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）
、デルタメトリン、シハロトリン、ビフエントリン、フ
エンブロパトリン、シフルトリン、テフルトリン；魚類
に対して安全性のビレトロイド類、たとえばエトフエン
ブロックス、天然ピレトリン、テトラメトリン、Ｓ−ビ
オアレトリン、フエンフルトリン、プラレトリン及び！
−ベンジルー３−フリルメチルーＣＢ） −（／Ｒ，Ｊ
８ ）−２，２−ジメチル−３−（２−オキソチオラン
−３−イリデンメチル）シクロプロパン カルボキシレ
ート； （ｂｌ オルガノホスフェート類、たとえばプロフェ
ノフォス、スルプロフォス、メチル パラチオン、アジ
ンフォス−メチル、ダメトン−Ｓ−メチル、ヘプテノホ
ス、チオメトン、フエナミホス、モノクロトホス、プロ
フェノホス、トリアゾホス、メタミドホス、ジメトエー
ト、ホスファミドン、マラチオン、クロルピリフォス、
ホサロン、フェンスルフオチオン、フォノフォス、ホレ
ート、ホキシム、ビリミホスーメチル、フェニトロチオ
ン又はダイアジノン： （ｃ） カルバメート類（アリール カルバメート類
を含む）、たとえばビリミカルブ、クロエトカルブ、カ
ルボフラン、エチオフェンカルブ、アルジカルブ、チオ
フロックス、カルボスルファン、ペンジオカルブ、フエ
ノブカルブ、プロポキサ−又はオキサミル； （ｄ） ベンゾイル尿素類、たとえばトリフルムロン
、クロルフルアズロン： （ｅ） 有機錫化合物、たとえばシヘキサチン、フェ
ンブタチン オキシド、アゾシクロチン；（ｆ） マ
クロライド類、たとえばアベルメクチン類又はミルベマ
イシン類、たとえばアベルメクチン、アベルメクチン及
びミルベマイシン： （ｇ） ホルモン類、フェロモン類；（ｈｌ オル
ガノ塩素化合物、たとえばベンゼンへキサクロリド、Ｄ
ＤＴ、クロルジン又はジェルトリ ン ； （ｉ） アミジン類たとえばクロルジメホルム又はア
ミトラズ。 上述した主要な化合物群の殺虫剤のほかに、混合物の意
図する用途のために適切である場合には特定の目標物を
もつ他の殺虫剤を混合物中に使用することができる。た
とえば、特定の作物に対する選択的殺虫剤、たとえばイ
ネに使用するためのニカメイチュウ用の特定の殺虫剤、
たとえばカルタップ又はブプロフェジン、を使用するこ
とができる。別の場合には、特定の種類の害虫又はその
特定の生育段階に特効を示す殺虫剤、たとえばクロフエ
ンテジン、フルベンジミン、ヘキシチアゾツクス及びテ
トラシフオンのような卵、幼虫撲滅剤：シコフォール又
はプロパルジャイトのような運動性阻害剤：ブロモプロ
ピレート、クロルベンジレートのような殺ダニ剤；又は
ヒドラメチロン、シロマシン、メトプレン、クロルフル
アズロン及びジフルベンズロンのような昆虫類生長調整
剤をさらに本発明の組成物中に含有せしめ得る。 本発明の組成物に使用するに適する殺虫剤共働剤の例は
ピペロニルブトキシド、セサメックス及びドデシルイミ
ダゾールを包含する。 本発明の組成物中に含有させるに適する除草剤、殺菌剤
及び植物生長調整剤は意図される目標物及び要求される
効果に応じて決まるであろう。 含有せしめ得るイネの選択的除草剤の一例はプロパニル
であり、ワタの木に使用される植物生長調整剤の一例は
“ピツクス“でありそしてイネに使用される殺菌剤の例
はプラスチサイジン−８のような立枯れ病用殺菌剤を包
含する。 本発明の組成物中における本発明の化合物対任意の他の
活性成分の比率は防除すべき害虫の種類及びか＼る混合
物の使用に求められる効果を包含する種々の因子に応じ
て決まるであろう。しかしながら、一般に、本発明の組
成物の追加の活性成分は通常それ全使用するであろう大
体の割合又は相乗効果がもたらされる場合にはそれより
わずかに低率で施用されるであろう。 前記式（１）の化合物及びそれらを含む組成物はそれら
自体種々の害虫及び他の無を椎害虫に対して活性である
ことを示した。それらは特にハエ及びゴキブリの如き公
衆衛生に関シのある害虫を防除するのに有用である。前
記式（１）の成る化合物及びそれらを含む組成物はウン
カの如き稲作物の害虫に対して有用である。それらはま
た家バエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ ）如きオ
ルガノホスフェート及びビレトロイド耐性種の害虫に対
しても活性であり得る。前記化合物は成体段階、幼虫段
階及び生長の中間段階にある害虫の感受性種並びに耐性
種の双方を殺滅するのに有用でありしかも害虫が寄生し
た宿主動物に局所、経口又は非経口投与により施用し得
る。前記化合物はまた殺線虫活性を有する。 本発明の種々の態様を次の実施例によって説明する。本
発明の化合物の製造法の実施例において、生成物は通常
核磁気共鳴スペクトル分光法及び赤外線吸収スペクトル
分光法によって同定し且つ特徴付けられた。生成物をそ
の名称によって特記した各々の場合においてそのスペク
トル分析による特性値は指定した構造と合致するもので
ある。 実施例１ 本実施例は≠−エトキシカルゼニルー／ −（λ、６−
−）クロル−≠−トリフルオルメチルーフェニル）−２
−ピリドン（表Ｉの化合物ｌ）の製造を例証する。 水素化ナトリウム（鉱物油中のｊＯ％分散物／ ０．７
ｙ、 ０．２ ｊモル）を、窒素でフラッシュ洗浄し
た乾燥フラスコ中でジエチルエーテルで洗浄した。ジメ
チルホルムアミ１′（１１０ｍ１）を添加し、該混合物
を室温で温和に攪拌し、その間に別置のジメチルホルム
アミｐ＜ ２ ｏｔｓｔ＞でフラスコ中でゆすいである
≠−カルゼエトキシーコービリドン（３よ、／ｙ、０，
２１モル）の添加を少量ずつ行なった。 ｌＪ分俊にはガスの発生が停止し、３．ｊ−ジクロル−
≠−フルオルベンシトリフルオライド（１００ｙ、Ｏ０
０層モル）を添加し、反応物をり０℃に３〜！時間加熱
し、室温で１６時間放置した。 数滴のエタノールを添加し、該混合物ｉｊ分間攪拌して
から水（１０００ｄ、）にそ＼ぎ、酢酸エチルで抽出し
た。抽出液２水で充分に洗浄し、硫酸マグネシウム上で
乾燥させ、真空中で蒸発させた。 残渣を酢酸エチル／石油留分混合物で洗浄すると所要の
化合物＜ＪＯｙ）を得、これを酢酸エチルと石油留分と
の混合物から再結晶により尚一層精製して白色結晶（ｍ
ｐ ／３３．７〜／ Ｊ ７．３℃）が得られた：δ（
ｄ６−アセトン） ｌ！、０ （２Ｈ，ｓ ）、７．１
゜（ＪＨ，ｄ）、７．ｚ（ＪＨ，ａ）、６．ざ（ＪＨ，
ｄｄ）、≠、≠（２Ｈ＋ ｑ ）、／、≠（ＪＨ，ｔ）
。 実施例２ 本実施例は≠−（２，２−ジブロムビニル）−ノー （
−２，４−シクロルーグートリフルオル−メチルフェニ
ル）−コービリドン（化合物２）の製造を例証する。 テトラヒドロフラン（／ ０ 、ｄ ）に懸濁させた水
素化ホウ素リチウム（０，３２ｆ％ ／’１．！ミリモ
ル）に、テトラヒドロ７ラン（Ｊ Ｏｒｎり中の≠−エ
トキシカルダニルー（コア６−ジクロルー≠−トリフル
オルメチルフエニル）−２−ピリドン（化合物／、１０
ｙ、２６ミリモル〕の溶液を添加した。 該混合物を１時間加熱還流し、室温に放冷し、溶剤を真
空中で除去した。残液を水及び酢酸エチル。 と共に振盪し、２層に分離し、水性層を酢酸エチルで抽
出した。合した有機層を水次いで塩水で洗浄し、硫酸マ
グネシウム上で乾燥させ、真空中で蒸発させると褐色の
ゴム状物（り、−２）として弘−ヒドロキシメチル−／
−（２，１，−ジクロル−μｍトリフルオルメチル−
フェニル）−コービリＰン（化合物／３）を得た。 該物質はそれ以上精製しないが、ジクロルメタン（Ｊ
Ｏｍりに溶解させ次の工程に用いた。 ジクロルメタン（７ｊ ｆｎｔ）中のオキサリル（３−
１３−２，！ミリモル）の充分攪拌した溶液を、窒素下
の乾燥フラスコ中で一６０℃に冷却した。 反応温度を−ＪＯ℃以下に保持しながらジクロルメタン
中のジメチルスルホキシド（ｊｌｄ、７７ミリモル）の
溶液を迅速に添加した。アルコール（／ Ｊ １ｒ１ｔ
）のジクロルメタン溶液’ｉｊ分間に亘って添加し、反
応物を−よＯｍ−６０℃で５分間攪拌した。トリエチル
アミン（３Ｊｒｄ、０．−２ｊモル）を次いで添加し、
更に！分径に冷却浴を取去り、反応混合物を室温Ｋまで
放温した。反応混合物を水にそ＼ぎコ層に分離し、水性
層をジクロルメタンで抽出した。合した有機層を塩水、
／多塩酸、！チ炭酸ナトリウム及び水で順次洗浄し、硫
酸マグネシウムで乾燥させた、。 脣剤ヲ殿中で１発させ、残渣を、溶離剤として石油留分
中のグ０％ジエチルエーテルを用いてシリカゲルクロマ
トグラフィーにかけると白色固体（ｊ、／ ｙ ） ｍ
ｐ／／弘、Ｊ’ 〜／／Ａ、７℃）として／−（コ、６
−ジクロルー弘−トリフルオルメチルフェニル）−≠−
ホルミルー２−ピリドンを得た；δ（ｄ６−ア七トン）
１０．Ｏよ（ｌＨ，ｓ） 、 ！、／ （ｊｌｌ、ｓ
）、７．７（ｌＨ，ｄ）、？、Ｊ（ｌＨ，ｓハ乙、７ｊ
（ｌＨ，ｄ）。 このアルデヒ）’（／ｙ、Ｊミリモル）を、２分間予備
攪拌しておいたジクロルメタン（２σ７り中の四臭化炭
素（／、り７ｆ、６ミリモル）とトリフェニルホスフィ
ン（／、ｊＡｙ、Ａミリモル）ｉｌｌ末（０，３Ｙｙ、
Ａ ミＩＪモルンとの充分攪拌した混合物に１回で添加
した。反応混合物を１時間加熱還流し、室温に冷却し、
水にそ＼いだ。有機層を水次いで塩水で洗浄し、硫酸マ
グネシウム上で乾燥させた５、 真空中で蒸発させると褐色残渣を得、これをジエチルエ
ーテルで処理し、濾過し、涙液を溶離剤としてｌ：ｌの
ジエチ□ルエーテル：石油留分を用いてシリカ上のカラ
ムクロマトグラフィーによりｎ復すると所要の化合物（
７００■、ｍｐ、 ／弘り、ｚ〜／ ｊ Ｏ，６℃）を
得た；δ（ｄ６アセトン）ＬＯ！（２Ｈ。 ３ ） 、 乙 ｇｚ （ｌＨ，ｓ）、 ７．ｊ
ｊ（ｌＨ，ｓ）、 ” （／ Ｈ，ｍ）、Ｊ、７（
ｌＨ，ｄｄ）。 実施例３ 本実施例は弘−トリフルオルメチル−／−（≠−トリフ
ルオルメチルフェニル）−２−ピリドン（化合物３）の
製造を例証する。 弘−トリフルオルメチル−２−ピリドン（ｊｏ ０ ”
９ ｓ３ミリモル）と弘−ヨードベンゾトリフルオライ
Ｆ″（２，ｊｄ）と炭酸カリウム＜２００■、３．ｔミ
リモル）と銅粉末（／ Ｏｙｑ、０．／Ａミリモル］と
ジメチルホルムアミ１′（２−ンとの充分攪拌した混合
物を窒素雰囲気中で一２≠時間加熱還流した。 反応混合物を塩化アンモニウムの飽和水溶液にそ＼ぎ、
酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させ、真空中で蒸発させると褐色残湯１得
られ、これを溶離剤としてジエチルエーテルと石油留分
との３３’−３３混合物を用いてシリカ上のクロマトグ
ラフィーにより続いて石油エーテル（ｔｏ、ｔｏ℃沸騰
範囲）からの晶出により精製して所要の化合物（２！０
η、ｍｐ、 ／ ０弘、ｓ、ｉｏｒ℃）を得た；δ（Ｃ
ｏ（？）４）７．にＣ２Ｈ，ｄ）、７． ｊ ２ （２
Ｈ、ｄ ） ７−≠≠（／ｌ（、ｄｄ入６．２ｊ （／
１１ 、 ｓ ）、６．弘／（ｌＨ，ｄｄ）。 実施側層 本実施例け３．！−ジクロルーグーフルオルー２−メチ
ルペンシトリフルオライドの製造を例証する。 ブチルリチウム（ヘキサン中のｌｊＭｉ液２゜１１＠ｌ
、ＪＯミ＋）モル）を、窒素下の乾燥フラスコ中で一７
ｒ℃に冷却しておい友テトラヒドロフラン（／ ００
ｖＬｔ）中の３．ｊｔ−ジクＣ１ルー １ｆｉ −７Ａ
／ オルベンシトリフルオライド（７り、ＪＯミリモル
）の充分攪拌した溶液に滴加した。得られる赤色溶液を
一７１℃で２時間攪拌し、ヨウ化メチルイ１２Ｖ、７０
ミリモル）を次いで滴加した。反応混合物を一７７ｊ℃
で更に２，６時間攪拌し、水（ｊ Ｏ−）の細心の添加
により一７♂℃で静め、室温に放冷させた。該混合物を
水（Ｊ ｊ ０７ ）にそ＼ぎ、エーテル（２Ｘ Ｊ
００ ｇ ）で抽出した。有機層を水で充分に竺浄し、
硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶剤を真空中で蒸発さ
せた。得られる液体をクーゲルロール装置中で蒸留する
と所要の化合物（３，７ｆ、ｍ９７０ ℃／’−２０
ｗｘＨｇｌ ’ｆｒ ８ｆｔ ： ６ （ｃｎ
ｃ／−）７−Ａ（ｊＨ，ｄ ）、 ２．３ （Ｊ
Ｈ，ｓ ）。 実施例ｊ ヨウ化メチルの代りにヨウ化エチルを用いて実施側層に
記載し次男法により３．ｊ−ジクロルーコーエチルー≠
−フルオルペンツトリフルオライドを製造した６ 実施例６ 前記式（１） （１ｌａｔはフルオル基を表わす）及び
式（ＩＩ）の適当な化合物から実施例１に記載した方法
により次の化合物を製造した。 （ｉ）／−（λ、６−ジクロルー≠−トリフルオルメチ
ル−３−メチルフェニルｌ −４’ −トＩＪフルオル
メチルーコ−ビリドン（表Ｉの化合物≠）、但し反応物
をｔｏ℃で１６時間加熱し友。該化合物はｍｐｉｂｒ−
ｔ６り℃を示し几：δ（ｄ６−アーｔ＝トｙ ）１．０
（／ Ｈ，ｓ ＞、 ７．１（／ Ｈ，ｄｍ）、
７．０ （／ Ｈ，ｍ ）、 ６．７（１）ｌ。 ｄｄｌ、 λ、タ Ｉ Ｊ Ｈ、ｍ ３ 。 （ｌ＋）／−（，２，６−ジクロル−３−エチル−≠−
トリフルオルメチルフェニル） −弘−） ＩＪクロル
ルメチル−λ−ピリドン（表１の化合物ｊ）但し反応物
をり０℃で１６時間加熱した。該化合物はｍｐｌ弘ｊ〜
／４ｃ６℃を示し友：δ（ｄｂ−７セト７１ ＬＯ（／
Ｈ９ｓ ＞、 ７−’ （’Ｈ１ｄｍ）、 ７．０
（ｊＨ，ｍ）、 ６．７ （／）１． ｄｄ ）、 ３
．０（２１１，ｑ ）、 ／、コ４’（２Ｈ，ｔ）−（
１ｉ１） ／ −（Ｊ、Ｊ、ｊ、６−チトラフルオル
ー≠−トリフルオルメチルフェニル）−≠−トリフルオ
ルメチルー２−ピリドン（表１の化合物７）、但し反応
物は６０℃でよ時間加熱し友。 該化合物はｍｐ、 ／ ｏ、ｚ、 ｂ〜ｉ ｏ３．３℃
を示した；δ（ｄｂ−７セト７）１．０３（ｊＨ，ｄ）
、７．／！（ｊＨ。 ｍ ）、 ６．０！ （／に４． ｄｄ ＋。 （Ｖ） ’ −（２＋’ｅ≠、ｊ、６−ペンタフルオ
ルフェニル）−４’−（）クロルオルメチル）−コービ
リドン（表１の化合物ｌ）、但し反応物は６０℃で５時
間加熱した。該化合物はδ（ｄｂ−アセトン）乙りｊ
（ｊＨ，ｄｍ ）、 ７．０ （ｊＨ，ｍ ）。 ６．６ｊ（ｊＨ，ｄｂ３を示した。 （Ｖ）／−（コ、６−ジフルオルー弘−トリフルオルメ
チルフェニル）−≠−第第３ブブチルーλ−ピＩＪｌ、
−Ｊン（表Ｉの化合物／／ ） 、但し反応物ｒｒｉｊ
Ｏ℃で３時間加熱した。該化合物はｍｐ ／ ｊ ２，
７〜／ ５３．０℃を示し九； δ（ｏ６−アセトン／
ＣＤ３ＣＮ １７．６（コＨ，ｄｌ、７．７ （ｊＨ，
ｄ ）。 ｂ、ｊ （，２ｔｌ、 ｍ ）、 ／、３ （りＨ，
ｓｌ。 実施例７）。 本実施例は／−（２，！、６−ドリフルオルー３−メト
キシ−≠−トリフルオルメチルフェニルー≠−トリフル
オルメチル−２−ピリドン（表１の化合物６）の製造を
例証する。 ｌ−（２，３，！、ｂ−テトラフルオルー≠−トリフル
オルメチルフェニル）−≠−トリフルオルメチルーλ−
ピリドン（化合物７，７００■、０．フタミリモル）を
、ナトリウム金属（２０■、０．１７ミリモル）をメタ
ノール＜ｉｏゴ）に添加することにニジ形成し之溶夜に
添加し皮。該混合物を室温で１時間攪拌し定径Ｖこメタ
ノールを真空中で蒸発させ、残渣を酢酸エチルに溶解さ
せ、水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、真空中で
蒸発させると黄色油を得た。この油状物を溶離剤として
一０％ジエチルエーテル／石油留分混合物でシリカ上の
クロートゲラフイーにより精製すると所要の化合物（／
４′（７ｗｉｌ を得ｆＩ：、： δ（ｄｂ−アセ
トン）７．２（／ｆ（、ｄｌ。 ７．１７（ｊＨ，ｍ）、 ｂｊ２（ｊＨ，ｄｄ ｌ、
ｕ、０１ （ｊＨ，ｄ）。 実施例ｒ 前記式（１）の適当な化合物から実施例７に記載し次男
法にエリ次の化合物を製造した： （１） １−（−ｚ−フルオル−６−メドキシー弘−ト
リフルオルメチルフェニル）−コーピリドン（表Ｉの化
合物り）、但し反応物は２０℃で３時間且つｓｏ℃で更
に３時間攪拌した。 該化合物はｍｐ／弘ｏ、ｏ、ｉ≠０．７℃を示した；σ
（ｄｂ−アセトン）７．７（／ＩＩ、 ｄ ）、 ７
．ｊ（７Ｉ ／ Ｈ，ｓ）。 ７、Ｆｊ （ｊＨ，ｄ ）、 ７，００（／１
４． ｍｌ、 ６ Ｊａ’（ｚ 比ｄｄ）、≠
、／ｊ（ＪＨ，ｓ）。 （ｉｌ）／−（２−クロル−６−メチル−≠−トリフル
オルメチルフェニル） −４’ −） ＩＪクロルルメ
チル−２−ピリドン（表１の化合物ｉｏ）、但し反応物
は１時間加熱還流しぇｇ該化合物ｌ−ｊｍｐ／弘６．６
〜／弘７．７℃を示した：δ（ｄｄ−アセトン）７．２
３ （／ｌ（、ｄ ｌ、 ７．７ｊ （／ ）［、ｃｉ
）。 ７．６ （／ ）Ｉ、 ｓ ）、 ７．ｊり（’
）ＩＴ ｓ ） 、６．６（’ （／Ｈ。 ｄｄ ｌ、’Ａ、００ （ＪＨ，ｓ ｌ。 実施例り 本実施例はｉ−＜−２，ｂ−ジクロル−クートリフルオ
ルメチルフェニル）−・≠−ジフルオルメチルーλ−ピ
リドン（表１の化合物／２）の製造を例証する。 乾燥フラスコを窒素でフラッシュ洗浄し、これに実施例
λに記載の如く製造しておいｆｔ−／−（２゜６−ジク
ロル−４’ −） ＩＪフルオルメチルフェニル）−弘
一ホルミルーコーピリドン（！ＪＯｑ、／４７ミリモル
）を装入した。該フラスコを水浴中で０℃に冷却し、ジ
エチルアミノ硫黄トリフルオライド（ＤＡＲＴ ） （
０，ｉタボ、／、５７ミリモル）を徐々に滴加し友。冷
却浴を取去り、反応混合物を室温で２時間攪拌してから
重炭酸す） ＩＪウムの飽和水溶液に徐々に七＼いだ。 水性混合物を酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗し、硫
酸マグネシウム上で乾燥させ、真空中で蒸発させると黒
色のゴム状物を得、これを溶離剤として２０％ジエチル
エーテル／石油留分でシリカ上でクロマトグラフィーに
かけると所要の化合物Ｉ ２３６ｑ、 ｍｐ ／３６．
ｊ 〜／３７．Ｊ ’Ｃ： ）を得た；ｄ（ｄｄ−アセ
ト７）１．／ （，２Ｈ，ｓ ）、７．７（／Ｈ，ｄ
）。 ６．２（／Ｈ，ｔ １，６Ｊ（／Ｈ，ｍ）、６．６（
／Ｈ，ｄｄ）。 実施例１０ 本実施例は表１の化合物１７の製造を例証する。 工程Ａ ｊ−ブロム−≠−トリフルオルメチルー、？−ヒリドン
（２５９）’ｉ、テトラヒドロフラン（２ｊＴ０−）中
の水素化ナトリウム（鉱物油中の５０％懸濁物のＪｒ、
！ ｆ ）の懸濁物に少量ずつ添加し、すると水素が発
生した。反応混合物を一７１ｒ℃に冷却し、ペンタン、
中の第３級ブチルリチウム（２，６Ｍ）の溶液（り０ｔ
ｄ）を添加し、その間温度を一５ｊ℃以下に維持してお
く。−７１℃の温度でテトラヒドロフラン（ｌｊＯｍｔ
＞中の無水ジメチルホルムアミド＜４ｃｏｅｔ）の溶液
を添加し、浸入／紫色の混合物が生成した。少量（約ｊ
＋ｄ）の塩化アンモニウム溶液を次いで添加し、該混合
物を室温に加温させた。得られた黄色ｌ！８ｇを塩化ア
ンモニウム（ｊ Ｏ−）と酢酸エチルとの間で分配させ
、酢酸エチル抽出液を廃棄した。水性層は濃塩酸を用い
てｐＨｂに酸性化し、酪酸エチル中に抽出しこれを洗浄
し前記の如く乾燥した。次いで酢酸エチルを減圧下で除
去し、得られ・る褐色固体を酢酸エチルから再結晶させ
てよ一ホルミルーμ−トリフルオルメチル−λ−ピリド
ン（ｔ Ｊ、Ｊ ｆ ｊを得た。 この化合物を実施例１に記載した３、Ｊ−ジクロル−≠
−フルオルベンゾトリフルオライトト反応させて化合物
Ａを得、これは／−（２、６−クロル−弘−トリフルオ
ルメチルフェニル）−ｊ−ホルミル−弘−トリフルオル
メチルーーーピリドンであると見出された。 Ｍ、 Ｐ、 ／♂６．ターｉｒｅ、
ｉ℃ＮＭＲδ（ＣＤＣＡ３１ ５’、Ｐｊ（／Ｉ１．ｑ
ｌ：Ｊ’、Ｑ（／Ｈ，ｄ １ ニア、Ｊ’（−２Ｈ
，ｓ）ニア、Ｏｊ（／Ｈ，ｓ）。 工程Ｂ 前記の如く製造し次化合物Ａ（２７■）をエタノール（
３−）及び水（ｌ−）に溶解させ、２ＭＮａ０１１溶液
（，２ｔｄ＞を添加した。この混合物に水溶液の形で過
剰の〇−エチルヒドロキシルアミン塩酸塩を添加し、得
られる溶液のｐｔｉ は室温で攪拌しながら水酸化カリ
ウム錠剤の添加にエリｆ〜りに調節した。反応混合物を
２時間加熱還流し次いで水にそ＼ぎ、エーテル中に抽出
し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下ＶＣ濃縮し
た。生成物は溶離剤として３０％ジエチルエーテル、′
石油留分を用いてカラムクロマトグラフィーＫｊり精製
すると白色固体（ｒ７ｗｉｌとして化合物１７を得友。 ＮＭＲ−δ （ＣＤＣＡ３） １．ｊ ｊ （ｓ、
／）１ ） ：１．／ ０（ｓ、 ／Ｈｌ
ニア、７り（ｓ、コ）Ｉ ｌ ： ７．Ｊ Ｊ （ｓ、
／Ｉｌｌニア、／（ｌＪｍ、 ／Ｉｌ）ニア、０６（
ｓ、 ／Ｈ１：４’、／−４’、Ｊ （ｍ、 −２）（
） ：／ 、Ｊ−／ 、弘（ｍ、 ＪＨ）。 実施例１／ 実°施例ｉｏに記載したのと同様な要領で次の化合物を
製造した。 化合物／Ｉ ＮＭＲδ（ＣＤＣｔ３）♂、ｊ２ （／ ）Ｉ、 ｓ
）： ７．７２ ＋コＩ１．ｓ）ニア、’ＩＯＣ／Ｈ，
ｍ）：乙２１（ｊｌＬｓ）ニア、１０＜／Ｈ，ｓ ）：
ｊ、１０ｆｕｌｌ、 ｓ １゜化合物／り ＮＭＲδ （ＣＤＣｔ、５１ Ｆ、コ弘＜２Ｈ，ａ
）：Ｉ、コイ／１１．ｓｌニア、７りＬ２）（、ｓ）：
７．７／（／Ｈ，ｓ ）； ７．ｊ（２Ｈ。 ｄ ）ニア、Ｃ７（／４Ｌ ｓ）’、！、２’１（２１
１，ｓ）。 化合物λＯ ＮＭＩ−Ｌδ（ＣＤＣ１５）♂、弘♂（／Ｈ，ｓ）：Ｊ
’、１０（／Ｈ，ｍ）ニア、１１ （２１４，ｓ ）
ニア、♂Ｏ（コ）ｌ、 ｓ ） ニア、７６（／Ｈ，５
）ニア、３０（／Ｈ，ｍ）ニア、Ｏｊ（／ＩＩ、 ｓ
）：Ｊ、りｒ（ＪＨ，ｓ）：３、タコ（ＪＨ，ｓ）。 化合物２／ ＮＭＩＬδ （ＣＤＣ６３） ｌ、’Ａｈ （／Ｈ９
ｓ）： ７．り（／Ｈ，ｓｌニア、ａ’（−２Ｈ，ｓ
）： ７．ＪＯＣ２１４，ｄｄｌ： ７．／ｊ（λＨ，
ｄｄ）： ７．７／ （／Ｈ，ｓ ）： ７．Ｏｊ（／
Ｈ，ｄｉ）。 化合物２２ ＮＭＲδ（ＣＤＣｔ３１ ｒ、ｔ）ｇ （／Ｈ，ｓ ｌ
ニア、Ｊ’／ （，２Ｈ，ｓ ） ニア、６９ （／Ｈ
，ｓ ｌ ： ７．Ｏｂ （／ＩＩ、 ｓ ）：／、
ｊ／ １９＋１． ｓ ）。 化合物２３ ＮＭＲδ （ＣＤＣ１５１１，／！ （／Ｈ，ｓ ）；
７．７り（−１（、ｓ）ニア、７．！（／）ｌ、
ｓ ｌ； ７．Ｃ６（／ｌ（、ｓ ）：ｉｓ、００（／
）１． ｄｄ ｔ ） ： ｊ、コタ（／Ｈ，ｄｄ）
：ｊ、２３ （／田ｄｄ）；弘、ｂ！ （２＋１． ｄ
ｌ。 化合物コμ ＮＭＲ，ａ （ＣＤＣｔ５） Ｌｌｏ（／Ｈ，ｓ ）：
７ＪＯ＜２０． ｓ ｌニア、７／ （／Ｈ，ｓ ）
： ７．０！； （／Ｈ，ｓ ｌ：！、２／ Ｉ ２Ｈ
，ｓ ｌ 。 実施例１２ 本実施例は表１の化合物／ｊの製造を例証する。 テトラヒドロフラン（１０，１）中の５−ブロム−≠−
トリフルオルメチルーλ−ピリドン（／り）の溶液を、
テトラヒドロフラン（／ ０ｒｒｔ）中の水素化ナトリ
ウム（鉱物油中の５０％懸濁物の０，２２ｔ）の懸濁液
に添加し、すると水素が発生した。 該混合物を一７ｊ℃に冷却し、ペンタンｊｊ１．３にｔ
ｕｔ＞中のｔ−ブチルリチウムの７．７Ｍ溶液を滴加し
、その際温度を一６０℃以下に保持しておく。 ｃｐ３ｓｃｔガスを一７ｆ℃でフラスコ中に凝縮させ次
いでカヌラ（ｃａｎｕｔａ ）を通して反応容器中に留
出させた。わずかに発熱の反応が生起して赤色溶液を得
た。数滴の塩化アンモニウム溶液を次いで添加して反応
混合物を静め次いで室温に加温させた。反応混合物を水
性塩化アンモニウムと酢酸エチルとの間で分配させた。 有機抽出液を塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥
させ、酢酸エチルを減圧下で除去した。残留し次橙色結
晶を酢酸エチルを用いて再結晶させ、生成物を実施例１
に記載した如く３．５−ジクロル−弘−フルオルベンゾ
トリフルオライドと反応きせて白色結晶として化合物／
Ｊを得九。 ＮＭＲδ（ＣＤＣｔ３） ７．ｆ（２Ｈ，ｓ）： ７ｊ
（／Ｈ，ｓｌ： ７．／（／ｌｌ、ｓ＞、 実施例１３ 本実施例は表１の化合物λｊの製造を例証する。 テトラヒドロフラン（ｊＯｄｌ中の５−ブロム−弘−ト
リフルオルメチルーλ−ピリドン（１，７ｔ）の溶液を
、テトラヒドロフラン中の水素化ナトリウム（鉱物油中
の１０％懸濁物の０．３７１＞の懸濁液に徐々に添加し
、該溶液を−ｇ！℃に冷却Ｌ７ｈ。ペンタン（り、り―
）中のｔ−ブチルリチウムのｉ、ｓ６Ｍ溶液を添加し、
その間温度を一１０℃以下に維持しておく ヨウ化メチ
ル（！当量）を次いで該混合物に添加し、これにより発
熱反応が生起して温度を−ＪＯ℃に昇温させ友。１０分
間攪拌後に水を−ｓｏ℃で反応混曾物に添加し、ｐＨは
水性塩酸の添加にエリ≠に９４節した。水性反応混合物
をトリクロルメタン中に抽出し、抽出液を塩水で洗浄し
、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。トリクロルメタン
を減圧下で除去し、残留固体は酢酸エチルと石油留分と
の混合物から再結晶させた。生成物（７１０■）ｔユ実
施例／に記載した如＜Ｊ、−ｔ−ジクロル−弘−フルオ
ルベンゾトリフルオライドと反応させて化合物２ｊを得
友。 ＮＭｆｌδ（ＣＤＣｔ３１ ７．ざ（２Ｈ，ｓ ）、
７．０！ （／Ｉｆ、 ｓ ｌ、 ６．り（／Ｈ，ｓ
）、 −２，／ Ｃ３Ｈ，ｔ ）。 実施例／３のヨウ化メチルの代りにそれぞれＩＣＮ、
ｎ−ブチルブロマイド及びＣＨ３Ｓ−８ＣＨ３ｉ用い
て同様な要領で化合物／弘、／６及び２♂を製造し次。 実施例ｉｓ 本実施例は表Ｉの化合物２７の製造を例証する。 実施例ＩＯの工程Ａに記載の如く製造した化合物Ａ （
０１ｆ ｌをジクロメタン（３ゴ）に溶解させ、ジクロ
ルメタン（コ―）中のトリフェニルホスフィン（ｏ、ｂ
ｓ ｙ ）と亜鉛（０，／ ６ ｆ ）と四塩化炭素
（０，Ｊ ｒ ｙ ＞との懸濁液に添加しｆｃ、、該混
合物をμ時間加熱還流し次いで水に添加し、ジエチルエ
ーテル中に抽出した。抽出液を塩水で洗浄し、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥させ、ジエチルエーテルを減圧下で除
去し友。残留する鈍黄色の固体を、溶離剤として１０％
ジエチルエーテル／石油留分を用いてシリカカラムに通
送し化合物２７を白色固体（３弘ｊ■）として回収した
。 ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ２ ） ７，１ ！ −２４１，ｓ
）、 ７．４’ （／ Ｈ，ｍ ＞、 ７． ／（／
Ｈ，ｍｌ、 ６．７（／Ｈ，ｍ）。 実施例／Ａ 本実施例は表Ｉの化合物２Ｆの製造を例証する。 化合物Ａ （０，６ｆ ）を実施例ＩＯ１工程Δに記載
の如く製造し、これをヒドロキシルアミン塩酸塩（０，
０９３９）、ギ酸ナトリウム（０，Ｏりｊ９）及びりｒ
％ギ叡（コｄ）と混合し、該混合物を弘時間加熱遣流し
た。次いで水性混合物をジエチルエーテル中に抽出し、
抽出液を重炭酸ナトＩＪウム水溶液で続いて塩水で洗浄
し、′硫酸マグネシウム上で乾燥させた。ジエチルエー
テルを減圧下で除去すると白色固体が残りこれを溶離剤
として−２０％ジエチルエーテル／石油留分を用いてシ
リカカラム上でカラムクロマトグラフィーにＬｖ精製す
ると白色固体（／３０■）として化合物λりを得た。 ＮＭａδ（ＣＤＣ１５） ７．♂（，２）（、ｓ）、
７，７ｊ（／１１． ｓ）、 ７．／（／Ｈ，ｓ３つ 最後の縮合反応で３．５−ジブロム−≠−フルオルベン
シトリフルオライドを用いる以外は実施例１０．工程Ａ
Ｋ記載し友のと同様な要領で／−（λ、ｂ−ジーｊロム
ー≠−トリフルオルメチルフェニルｌ −ｊ−ｙｔ；ル
ミルー≠−トリフルオルメチルーコービリドン（化合物
Ｂ）を製造した。 化合物Ａから化合物−Ｆを製造するのに＃記し几のと同
様な要領で化合物Ｂから化合物３Ｑを製造した。 ＮＭＲδ（ＣＤＣ２３） ！ 、（：’ （−２８，ｓ
）、 ７．７ （／Ｈ，ｓ ）、 ７．／（／Ｈ，ｓ
）、。 実施例１７ 本実施例は表１の化合物３１の製造を例証する。 弘−トリフルオルメチルーコービリドン（２０ｔ）を濃
硫酸（ｔｏｏ、１）に溶解させ、該混合物を３♂℃に加
温させた。濃硝酸（／ ／、／ ｆ ）と硫０（１０ｍ
！、）とを含有しているニトロ化用混合物を数段階で添
加し、該混合物を全部でｉ、ｓ時間の期間６５℃に加温
した。この後に該混合物を氷にそ＼ぎ、白色沈澱物が生
成し、これを戸数し、水性層を酢酸エチル中に抽出し、
抽出液を塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ
た。溶剤を減圧下に除去すると褐色油状物を得た、この
油状物を溶離剤としてジクロルメタン中の５％メタノー
ルを用いてシリカカラムに通送し、ｊ−二トロー弘−ト
リフルオルメチルーλ−ピリドンを白色固体として収集
した。これを実施例１に記載の如（ｊ 、 ｊ−、）ク
ロル−弘−フルオルベンゾトリフルオライドと反応させ
て黄色固体として化合物３１を得た。 Ｍ、Ｐ、 ｉ弘！、２−／！４ｃ、Ｊ℃Ｎ Ｍ Ｉ
（δ（ＣＤＣｌ２）ｇ、≠（／Ｈ，ｓ ）Ｓ ７Ｊ （
Ｊｌｌ、 ｓ ） ：乙／ｊ（／Ｉ髪、ｓ）。 実施例ｔｒ 本実施例は表１の化合物３２の製造を例証する。 実施例１０．工程Ａに記載の如く製造した化合物Δ（／
り）をメタノール（／（７，ｄ）に懸濁させ、水素化ホ
ウ素ナトリウム（り弘−）を添加し、反応混合物は全て
のアルデヒド（Ａ）が消費し尽くされるまで室温で攪拌
した（ＴＬＣ：ＪＯＸエチルエーテル／石油留分溶離剤
）。 黄色沈澱物が生成した、反応混合物を塩水（１００献）
に添加し、酢酸エチル中に佃出し友。抽出液を塩水で況
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、溶剤を減圧下に
除去すると灰白色の固体として化合物３コを得た。 ＮＭＲδ（ＣＤＣ２３） ７．７ （−２Ｍ、 ｓ
） ： ７．ＪＪ （／Ｈ，ｓ）： ７．０弘（／１１
． ｓ ） ： Ｉｌ、６７Ｃ２Ｈ，ｓ ３ ： Ｊ、
２４４（／）Ｉ、ブロード、ｓ）。 実施例１り 本実施例は表１の化合物３３の製造を例証する。 化合Ｔｈｊ−２（３ｔＯｑ）ｉトリフェニルホスフィン
（２ｊ Ｏｖｑ ）及び四塩化炭素（６−）と混合し、
該混合物を１０時間加熱還流し、その後に反応混合物を
水に添加し、次いでジエチルエーテル中に抽出し友。抽
出液を塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、
溶剤を減圧下で除去し友。 得られる灰白色の固体全溶離剤として石油留分中の２０
％ジエチルエーテルを用いてシリカカラムに通送させ、
化合物３３を白色固体（２００ｗｑ ）として得九。 ＮＭＦＬδ（ＣＤＣｌ２） ７．１ （２８，ｓ ）
、 ７．Ｊｊ（／Ｈ，ｓ ３．７．／（／ Ｈ，ｓ
）、 ４Ｌ、ｊ！ （ＪＨ，ｓ ）。 実施例−２０ 本実施例は表１の化合物３４ｔの製造を例証する。 無水テトラヒドロフラン（１０ｄｌに Ｐｈ Ｐ”ＣＨ，２Ｃ１Ｃ１−（０，ｌｆｉ ｊ ｆ
） ヲ懸濁すセ、−７１℃に冷却し、カリウムｔ−ブト
キシド＜０．３０’？）を少量ずつ添加することにより
ウイチツヒ試薬を調製した。 化合物Ａ （０，５ｆ ） （実施例ｉｏ、工程Ａに記
載の如く）をテトラヒドロフラン（ｊｍｊ）に溶解させ
、該溶′ｒＬを一７Ｊ”Ｃに冷却し次。 次いでウイチツヒ試薬を前記溶液に添加しこわを０１５
時間攪拌し、次いで室温に加温させた。該混合物を水に
添加し、ジエチルエーテル中に抽出し、抽出液を塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。減圧下で溶
剤を除去し定径に残留固体を溶離剤として石油留分中の
５％ジエチルエーテルを用いてシリカカラムに通送し、
フラクションを収集し友。ｂ ｏ、ｒ ｏ℃の石油留分
から生成物の再結晶にニジ化合物３弘を白色固体として
得た。 ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ２ ） ７．１ （２Ｈ，ｓ）、
７．’ｌ （／Ｈ，ｓ）、 ３．０（／Ｈ，ｍ）、
！、２ （／Ｈ，ｓ）。 実施例２／ 本実施例は表Ｉの化合物３ｊの製造を例証する。 ＤＡＳＴ（ｏ、ｔｙｍｔ）をＯ℃で固体化合物Ａ Ｃ０
，１？）に添加し、該混合物を１時間攪拌した。別試料
のＤＡＳＴ（／、ｚ）を添加し、該混合物を２日間攪拌
した。次いでジクロルメタン（約３−）で希釈し、重炭
酸ナトリウム水溶液に徐々に添加した。激しい反応が起
泡と共に生起した。水性層をジクロルメタン中に抽出し
、抽出液を塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥さ
せ、溶剤を減圧下に除去した。溶離剤として２０％ジエ
チルエーテル／石油留分を用いてシリカカラム上のクロ
マトグラフィーによシ精製すると白色固体として化合物
３ｊを得た。 Ｍ、Ｐ、 ／３２．０−／３．２．♂℃。 ＮＭＲδ（ＣＤＣ１３） ７．１ （ＪＨ，ｓ） ：
７，４ （／Ｈ，ｓ） ニア、／ （／Ｈ，ｓ） ；
４．７ （／Ｈ，ｔ） 。 実施例２コ 本実施例は表Ｉの化合物３ｔの製造を例証する。 化合物Ａ（Ｏ，ｊｒ）（実施例１０．工程Ａに記載した
如く）、五塩化燐（ｏ、２１ ｔ ）及び四塩化炭素（
ｊｍｊ）を１時間−緒に還流させた。次いで反応混合物
を水に添加し、酢酸エチル中に抽出し、酢酸エチル抽出
液を先ず重炭酸ナトリウムで洗浄し次いで塩水で洗浄し
た。硫酸マグネシウム上で乾燥した後に、溶剤を減圧下
に除去し、得られる固体は溶離剤として２０％ジエチル
エーテル／石油留分を用いてシリカカラムに通送させる
ことに精製した。白色固体（４４４０ｗ９）として化合
物３６を得た。 Ｍ、Ｐ、 ／／２−／／弘℃ ＮＭＲδ（ＣＤＣｌ２）７．り（／Ｈ，ｓ） ： ７
．Ｊ’ （，２Ｈ，ｓ）；７．０（／Ｈ，ｓ） ； Ａ
、ざ（／Ｈ，ｓ）。 実施例−３ 本実施例は表Ｉの化合物３７の製造を例証する。 ウイチツヒ塩 ｐｈ３Ｐ”Ｃ）（２ＣＮＣ＋−（０，≠
６２）をテトラヒドロフランに懸濁させ、−７１’Ｃに
冷却し、カリウムｔ−ブトキシド＜ｏ、１ｚ３ｙ＞を少
量ずつ添加した。該溶液を室温に加温させ、０６５時間
攪拌することによりアニオンの完全な生成を確保した後
ＫＳＳ浴溶液一７ｇ℃に冷却し、また−７ｌｙ℃でテト
ラヒドロフラン（ｊｍｚ）中の化合物Ａ（０，ｊ ｆ
）の溶液に添加した。該混合物を室温に加温させ、１時
間攪拌し、水に添加した。該混合物をジエチルエーテル
中に抽出し、抽出液を塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム
上で乾燥させた。ジエチルエーテルを減圧下で除去し、
得られる油状物は２０％ジエチルエーテル／石油留分を
溶離剤として用いてシリカカラムに通送させた。 化合物３７は白色固体（３ｔＡＯ■）として回収した。 ＮＭＲδ（ＣＤＣ１３） ７．５’ （／Ｈ，ｓ）
： ７．１ （，２Ｈ，ｓ） ： ７．コ（／Ｈ，ｄ）
： ７．／ （／Ｈ，ｓ） ； ！、ｔ （／Ｈ，ｄ
）。 実施例２≠ 本実施例は表Ｉの化合物３ｒの製造を例証する。 工程Ａ 水素化ナトリウム懸濁物（０，Ｊｔ？、鉱物油中の１０
％懸濁液）を窒素下にＩＡＯ／４０石油留分で洗浄して
油分を除去した。無水ジメチルホルムアミｒ（ｌＱ＊）
に溶かしたＦ−トリフ対ルメチルーコーピリドン（八／
り）の溶液を７滴ずつ添加した。反応混合物を窒素下に
００５時間室温で攪拌した。この期間後に無水ジメチル
ホルムアミド（ｊｄ）に溶かした３、！−ジクロルー弘
−フルオルニトロベンゼン（２，Ｏｆ ）を７回で添加
した。 反応混合物を７００℃で弘、３時間加熱し、次いで反応
温度を更に約２Ｑ時間／１０℃に昇温させた。 この期間後に、反応物を冷却し水で急冷した。該混合物
を希塩酸で酸性化し、酢酸エチル（２×よＯ，ｇ）で抽
出した。合した有機抽出液を塩水（ＪＸＪＯｔｄ）で洗
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。有機層を次い
で減圧下に濃縮すると黄色固体を生成した。浴出溶剤と
して弘二／石油留分／エーテルを用いて該化合物をシリ
カカラムに通送させ、該化合物はきわめて緩慢に溶出さ
れる。生成物を含有するフラクションを確認し、溶剤を
減圧下で除去した。残渣をペンタンと共に研和し、減圧
下での濾過により収集した。／−（（λ、 ６− シク
ロルー弘−二トロ）フェニル）−ｐ−トリフルオルメチ
ルーコービリドンを白色の結晶質固体（ｔ、１ｌｙ）と
して得た。 ＮＭＲ／ｊ （ＣＤＣｌ２） ： Ｌ！３ （２Ｈ，ｓ
）、 ７．ｒ／ （／Ｈ，ｄ）。 乙、りｒ （／Ｈ，ｍ） 、 Ａ、 ７０ （／ＩＩ
、 ｄｄ ）。 工程Ｂ 工程Ａの生成物の７試料（ｏ、ｚ ｙ ）をメタノール
（ｊ ｍｌ ）に懸濁させた。 該懸濁物を、室温で濃塩酸（／、３ｍ／り中の塩化第１
錫＜ｏ、ｒｔｙ）の攪拌溶液に滴加した。わずかに発熱
性の反応が認められ、その後に反応混合物を室温で７時
間攪拌し、室温で一夜放置させた。 該混合物の反応を水で静め、塩基性とし、酢酸エチル（
２×２！ゴ）で抽出した。有機層を合し、塩水（３ＸＪ
Ｏｍｌ）で洗浄した。次いで酸性層をｎＴ４２エチル（
３０ｍｌ）の存在下に水酸化ナトリウムのｌｏＭ水溶液
で塩基性とし、水性層を酢酸エチル（、ｚｘ３０ｍｚ）
で２回抽出した。合した有機層全硫酸マグネシウム上で
乾燥させ、溶剤を減圧下に除去すると黄色の結晶質固体
として化合物Ｊｌを得た。 ＩＲ（ヌジョール） ： Ｊ ｊ ００ｃ！ｎ−’、
Ｊ ｊ ｊＯｃｍ−”及び７６？コｍ 。 実施例２！ 本実施例は表Ｉの化合物３りの製造を例証する。 絶えず攪拌しながら濃塩酸（０，弘７−）及び水（０，
≠７−）ｆ化合物３１（ｔ００■）に−諸に添加し、該
混合物を氷／塩浴中で０℃に冷却した。 水（０，３ｄ）中の亜硝酸ナト リウム （／Ｊ３ｙｑ
）の溶液を攪拌しながら添加し、その間温度をよ℃以下
に維持しておく。 硫酸銅（６，２よｙ）及び址化ナトリウム（／、ｔｘｒ
ｒ）を水（２０ｙｄ）に俗解させ、この溶液へ／ ｍ
ｅを、重亜硫ＣＲナトリウム（，２，１３−ｆ）、水１
’Ｖ化すｌＪウム（１，７１？）及び水（ｕ Ｑｄ）か
ら調製しｌ′こ溶液の２．２−と混合することによシ塩
化第１銅溶液を調製した。 塩化第７銅溶液（ｊ、ＪｒＲｔ）を反応混合物に徐々に
添加し、夕飯の水を添加してフラスコの側面からの固体
物質を洗浄した。該混合物を至温にまで加温させ、次い
で水を添加し、続いて塩基性とする量の重炭酸す） Ｉ
Ｊウム溶液を添加した。該溶液を酢酸エチル（２Ｘ Ｊ
Ｏｍｅ ）中に抽出し、合した有機抽出液を水／塩水
で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下に濃
縮して黄色油を得た。 この油状物をトリクロルメタンに溶解させ、減圧下にシ
リカゲルに予備吸収させ、ｊＯ／！θ石油留分石油−テ
ルを溶離剤として用いてシリカカラムに通送させた。溶
剤を減圧下で除去し且つ生成物をペンタンとエーテルと
の混合物から再結晶させることにより化合物３りを最初
の２つのフラクションから単離させた。 ＮＭＲδ（ＣＤ、Ｃ１３） ： ７．５３（−Ｈ，ｓ）
、 ７． ／Ｉ （／Ｈ，ｄ ）ｓ６、り７ （／Ｈ
，ｍ） 、 Ａ、 ４Ｌ２ （／Ｈ，ｄｄ ）。 実施例２６ 本実施例は表Ｉの化合物４ＬＯの製造を例証する。 工、程Ａ この工程はクートリフルオルメチル−／−（Ｊｊ−ジク
ロル−弘−二トキシカルボニルフェニル）−２−ピリド
ン（化合物Ｃ）の製造を記載する。 ３、！−ジクロルー弘−フルオルＲンゾトリフルオライ
Ｐ（３！り、ｏ、ｉｒモル）を攪拌しながら濃硫酸（／
、２（７Ｉ！＋／）に徐々に添加した。該混合物を、２
弘時間１００℃に加熱した。 反応混合物を氷（１００？）に徐々にそ＼ぎ、生成した
白色固体を戸数した。該固体を希Ｎａ０Ｈ（２Ｎ）に溶
解させ該溶液を濾過してから濃ＨＣＩでｐＨ／に処理し
た。濃厚な白色沈澱物が生じこれを濾過した。固体をエ
ーテル（Ｊ ００ｄ）に溶解させ、残留水を分離した。 有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥させ、真空中で蒸発
させると白色固体、ｊ、ｓ−ジクロル−弘−フルオル安
息香酸（ｘ７．Ａｔ）を得た。 Ｍ、Ｐ、： ／！Ｐ弘、！−７り・！、Ｏ℃ＮＭＲδ
（ＣＤＣ１３、ｄ５ ＤＭＳＯ） ｒ、ＯＬ２Ｈ，ｄ）
。 炭酸カリウム（Ｊｔ？、０．２６モル）を、Ｊ、を−ジ
クロル−弘−フルオル安息香酸（２７，６ｆ 。 ｏ、／Ｊ−ｅル）とヨウ化ｚチル（Ｉｆ／、ｊ ｆ 、
０．２６ モル）と無水ジメチルホルムアミド（３
００ｍｌ）との攪拌混合物に窒素下で添加した。反応混
合物を６時間１０℃に加熱した。ジメチルホルムアミド
を真空中で除去し、残渣を水（２ｏＯｔｄ）で処理し、
。 希塩酸で酸性化し、酢酸エチル（２×ＪｊＯｄ）で抽出
した。有機層を水洗し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ
、真空中で蒸発させると橙色の油状物を得、これを溶離
剤として石油留分とジエチルエーテルとの≠：／混合物
を用いてシリカ上のクロマトグラフィーにより精ｉした
。得られた桃色の油状物は放置すると晶出し、氷で冷し
た１、１０〜６０石油留分で洗浄するとエチル３．！−
ジクロルり一フルオルベンゾエートの白色結晶（２５’
ｆ ）を与えた。 Ｍ、Ｐ、：ｊりＪ−ＡＯ，０℃ ＮＭＲδ（ＣＤＣＬｓ ）： １６ｇ Ｏ（Ｊ Ｈ、ｔ
１− ”、−？ Ａ （−２Ｈ、ｑ ）１．００（２
Ｈ，ｄ ）。 水素化ナト１１ウム（鉱物油中の−ｔ ＯＱｂ分散物！
、ユｒｙ、ｏ、ｉｔモル）を、窒素でフラッシュ洗浄し
た乾燥フラスコ中でジエチルエーテルで洗浄した。無水
ジメチルホルムアミド（／ｊＯｙｔｌ）を添加１−１浴
温合９Ａを室温で温和に攪拌し、その間α−ト】１フル
オルメチル−ｌ−ビＩＩトン（／ｌ、、３ｙ、ｏ、ｉモ
ル）を少量ずつ添加した。 １１分後ににガスの発生ａ停止し、エチル３゜３−−）
クロル−μｍフルオルベンゾエート（２９，Ｏｆ、０．
１２モル）を添加し、反応物を２０時聞り０℃に加熱
【
−斤。 ジメチルホルムアミドを真空中で除去し、残渣を水（ｔ
ｏｏｍｔ）及び希）（ＣＩ！−で処理し、酢酸エチル（
ユ×ｔｏｏｍｔ’ｒで抽出した。合した有機部分を水流
し、硫咳マグネシウム上で乾燥ζせ、真空中で蒸発させ
た。残渣をジエチルエーテル／石油留分混合物で洗浄し
て白色固体を得、これをジエチルエーテルと石油留分と
の混合物力らの再結晶によｎ更に精製するとμ−トリフ
ルオルメチル−７−（２，Ａ−ジクロル−μｍエトキシ
カルｌニルフェニル）−コービ１１ ・ジン（化合物Ｃ
）の白色結晶（コ／ｊ ｆ ）を侍た。 Ｍ、Ｐ、：／λＡ、７−／２７Ｊ℃ ＮＭＲσ（ｄ６アセトン）：／、ｇＯ（ＪＨ，ｔ）、μ
、ＩＡＯ（コＨ１ｑ ）、 ６．χ−ｔ（／）１．ｄｄ
）、ル、り７（ＩＨ，ｍ）、７，１０（ＩＨ，ｄ。 ｍ ’） 、 Ｊ’、λＯ（コＨ＋ ａ ”Ｉ。 工程Ｂ この工４０μ−ト１１フルオルメチル−／−（＝。 Ａ −シ／）’ロルーμｍホルミルフェニル）−２−ピ
１１トン（化合物Ｅ）の製造を記載する。 水酸化力＋１ウムの溶Ｍ （！ ０ 、ｌの水中のＳｔ
り（ｉ、ｉモル））ｉ エタノール中のμｍ） ＩＩ
フルオルメチル−／−（２，Ａ−−）クロル−μｍエト
キシカルＪ＝ルフェニル）−コーピＩＩトン（化合”Ｉ
ＩＪ Ｃ）の攪拌溶Ｍ （ｊ ００ ｒｎｌのエタノー
ル中の３．！ ｆｆ（０，０７モル）〕に添加した。反
応物を室温で１時間攪拌した。エタノール混合物を真至
中で除去し、残漬を希ＨＣｌで処理し、酢酸エチル（２
×３００ｍｔ）で抽出し斤。合した有機部分を水で充分
に洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、真空中で蒸
発させるとμ−トリフルオルメチル−７−（−２，Ａ−
ジクロル−ｌ−カルボキシフェニル）−コービＩＩトン
の白色固体（ｊ ／、、３ ？ ）を得た。 Ｍ 、 Ｐ 、 ：コ！ターコロ０℃ ＮＭＲ６（ｄ６アセトン） ：Ａ、ｌ、２（ＩＨ，ｄｄ
）、入１３（ＩＨ。 ｍ）、７．７４（ＩＨ，ｄ、ｍ）。 Ｌｌｏ（２Ｈ，ｍ）。 ゼラン（テトラヒドロフラン中の７Ｍｌ液のｊｔ−１ｊ
７ミ１１モル）を、窒素下で無水テトラヒドロフラン（
１００ｄ）中の氷で冷したμ−トリフルオルメチルー／
−（コ、Ａ−、ジクロルーμｍカルボキシフェニル）−
コーピ１１トンｒｉｏｔ。 ２１ミリモル）の溶液に／簡ずつ添カロした。添加が完
了した時に、反応物を０℃で３０分間攪拌してからこれ
を室温にまで保々に／Ｊ［ｌ＠はせ、５時間攪拌し続け
た。これを室温で一夜放鑵させた。 反応物を水（／ ００ Ｉｎ！ ）と重炭酸ナト１１ウ
ムの飽和溶液（ｊＯｍｌ）との混合物に投入し、酢酸エ
チル（コ×１００ｒｎｔ）で抽出した。合した有機抽出
液を重炭酸ナトＩＩウムの飽和溶液及び水で洗浄し７、
硫酸マグネシウム上で乾燥させ、真空中で蒸発させると
無色の油状物が残り、こｎＨ放装すると固化した。石油
留分と酢酸エチルとの混合物から再結晶させるとμ−ト
リフルオルメチルー／−（２，ｔ、−シクロルー４−ヒ
ドロキシメチルフエ＝ ／ｌ／ ） −；−ヒＩＩ ト
ｙ （化合物Ｄ ） （Ａ、７ ｆ ）を得た。 Ｍ、ｐ、 ：ｌ！／、０−／ｊ／ｊ℃ ＮＭＲδ（ｄ６アセトン）：ＩＡ、７１１７（２Ｈ，ｎ
）、６．、！２（ＩＨ。 ｄ ｄ ） 、 Ａ、ＩＩ（／）１．ｍ） 、？、、ｔ
ｇ（２Ｈ，ｓ ）、７．ＡＡ（ＩＨ，ｄ。 ｍ）。 無水ジクロルメタン中の無水・ジメチルスルホキシド〔
ｔＡｍｔのＣＨ２Ｃ６２中の／、２ｊｄ（／ｒミ１１
モル〕のＤＭＳＯＩを、窒素で掃気して分いたフラスコ
中で一６０℃で、無水ジクロルメタン中の塩化オキサ１
１ルの充分に攪拌し邂溶液〔，１０−のＣＨ２Ｃｌ２中
の／、ＯＪ ｔの塩化オキサ１１ル（Ｌｌミリモル）〕
に滴加重７た。添加が完了した時に反応物を１０分間−
６θ℃で攪拌した。無水ジクロルメタン（ｊｍｌ）中の
μ−トリフルオルメチル−７−（２，Ａ−ジクロル−μ
ｍヒドロキシフェニル）−ユービＩＩトン（化合物Ｄ）
（λ、ｔ ９ 、７．μミリモル）を−ＡＯ℃で徐々に
７）加し仄いで７１分間攪拌した０ トリエチルアミン
（ｊｎｔｔ、、ｉ７ミリモル）を滴加Ｅ−１更にｉｏ分
１１ｉ１− Ａ Ｏ℃で攪拌した後に反応混合物を室温
にまで徐々に加温させた、反志物を水（ｊＯｔｄ”）に
そ＼ぎ、ジクロルメタン（２×ｌｏｏｍｔ）で抽出（７
７？。合した有機部分を重炭酸すｈ ＩＩウム飽和水溶
液で次いで水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ
、Ｘ空中で蒸発きせると黄色固体を得、これを石油留分
と酢酸エチルとの２：ｌ混合物を溶離剤と１．て用いて
シ１１力上のクロマトグラフィーにより稍製するとｌ−
ト１１フルオルメチル−／−（２，ｌｊ−ジクロル−μ
ｍホルミルフェニル）−λ−ヒリドン（化合物Ｅ）（１
，１９１を得た、 Ｍ、ｐ、：／ｊλ０μｍ１ｚ３．ｒ℃ ＮＭＲδ Ｉ’ｄ６７−１＝トン）１．７０（ＩＨ，ｄ
ｄ ）、７．００（ＩＨ。 ｍ）、７Ｊ２（ＩＨ，ｒｌ 、ｍ）。 １１６（２Ｈ，ｓ １ ．１０．１０（ＩＨ。 Ｓ）。 工程Ｃ 無水フラスコを窒素でフラ゛ツシュ洗浄し、これに菰−
ト１１フルオルメチル−／−（２，Ａ−ジクロル−μｍ
ヒドロキシメチルフェニル）−λ−ビ１１ト°ン（化合
物Ｄ）（０，７，７ｆ（コ、コミＩＪモル）〕及び無水
ジクロルメタン（ｌｊ＊１に装入Ｌ７’ｈ。 フラスコを一７１℃に冷却（、・ジエチルアミノ硫黄ト
１１フルオライド（０，３／ ａｇ 、 ２．μミリモ
ル）を徐々に滴加した。反応ｖＪを一７ｆ℃で２時間攪
拌し、次いで室温にまで徐々に昇温させ７？。反応混合
物を炭酸水素ナト１１ウムの飽和溶液（２０ｍ）に徐々
に添加し、酢酸エチル（ｌＸＪＯｄ！１で抽出した。合
Ｌｌｔ有機ノーを水で充分に洗浄し、硫酸マグネシウム
上で乾にζせ、真空中で蒸発させると黄色固体を得、こ
れを溶離剤としてｊＯ傷石油留分／′ジエチルエーテル
でシＩＩ力上でクロマトグラフィーにかけた。ペンタン
とジエチルエーテルとの混合物から再結晶させるとμ−
トリフルオルメチルー／−（２，Ａ−−）’）ロルーμ
ｍフルオルメチルフェニル）−１−ビ１７１・ン（化合
物” ０ ）（０，／ Ｉ ？ ）を得た。 Ｍ、Ｐ、：／２／、ｔｔ−／λ２，０℃。 ＮＭＲ（ｊ（ｄ６７＊トン）：１．３Ａ（ＡＨ、ｓ ）
、Ａ、Ａ２（／Ｂ 。 ｄｄ）、Ａ、１２ｒ／Ｉ１０ｍ）。 ７．７０（−２Ｈ，ｍ ）、 ７．１０（ＩＨ。 ｄ ＠ ｍ ）。 実施例２７ 本実施例に表Ｉの化合物１３の製造を例証する２反応ｆ
ｔＯ℃で行なう以外に実施例２６（工程Ｃ）に記載した
方法により実施例２Ａに記＆［５斤如き化合物Ｅからμ
−トリオルメチルー／−（Ｊ、Ａ−シクロルー４ｔ−）
フルオルメチルフェニル）−コービ１１トン（化合物／
Ｊ）を製造した。ジエチルアミノ硫黄トＩＪフルオライ
ドの添加が完了した時に反応混合＃を／、ｊ時間θ℃で
攪拌１−ｔ０石石油分（ｇｏ、ＡＯ℃の沸騰範囲）から
再結晶させると所要の化合物１３を慢た。 Ｍ、ｐ、：／２よ３−／λＡ、０℃ ＮＭＲθ（ＣＤＣルｓ）：Ａ、Ｏμ、ル、ＡＡ、７．１
ｆ（ＩＨ，ｔ）。 ６、μｔＡ（ＩＨ，ｄｄ）、７．００（ＩＨ。 ｍ ） 、 ７．λＱＣＩＨ，ｄ ｅｍ ｌ 、 ７．
Ａｔ（ｊＨ，ｇ）。 実施例２ｇ 本実施例はμ−ト１１フルオルメチルー１−（２゜Ａ
−、）クロル−μｍジクロルメチルフェニル）−λ−ピ
１１トン（衣Ｉの化合＊／μ）の製造を例証する。 μ−トリフルオルメチルー／−（λ、６−ジクロル−な
一ホルミルフェニル）−λ−ヒ１ｌ）−ン（実施例−２
ｔからの化合＠ｚ）（ｉｙ、３ミｕモル）を、室累で１
．ｎ気］、ておいたフラスコ中で室温で、四塩化炭素（
１０ゴ）中の五塩化肴（０，Ａｌ１ 、３．Ｊ ミ＋４
モル）の充分攪拌した溶故に少量ずつ添加１．た。反応
混合物をλｊ時１１＝４１攪拌し、次いで一夜放償１−
た。追加δ五塩化燐を添加し、全ての原料が消費し尽さ
れるまで攪拌を虹に６時間続行しｆ、。 反応物を重炭酸ナト１１ウムの飽ｆＯ溶故（３ｏｒｎｔ
）に徐々に添加し、酢酸エチル（Ｊ、 Ｘ ｊ Ｏｔｄ
）で抽出した。合した有機部分を本炭酸ナト１１ウム
の飽和溶液及び水で洗＃１−１硫酸マグ坏シウム上で乾
燥させ、蒸発させると灰白色の固体を得た。溶離剤とし
てこ≦１毒上シ石油留分と・ジエチルエーテルとの２：
ｌ混合物を用いてシ１１力士のクロマトグラフィー及び
続いてのジエチルエーテルとペンタンとの混合物からの
再結晶によりμ−ト１１フルオルメチルー／−（２，Ａ
−−）クロル−μｍジクロルメチルフェニル）−ノービ
ＩＩトン（化合ｍ／ ４Ｌ１ （０，ｊ ｊ ｆ ）を
傅た。 Ｍ、Ｐ、：１７ｊ、？−１７４．ｌｒ’ＱＭ仏δ（ｄ
アセトン）：Ａ、ＡＩ（ＩＨ，ｄｄ）、４．９６（ＩＨ
。 ｍ）、７．ｊＯ（ＩＨ，ｓ）、Ｚｒコ （ＩＨ，ｄ、ｍ）、７．７ｒ（ｘＨ。 Ｓ）。 実施例コタ 本実施例ａμ−ト】Ｉフルオルメチル−１−ｒｘ。 ルーシクロルーμ−（ｌ′−フルオル−７″−メチルエ
チルフェニル）−λ−ビ１）トン（表１の化合物仏ｌ）
の製造を例証する。 乾燥フラスコを窒素でフラッシュ洗飴し、これにマグネ
シウム（Ｏ１μ２９．／７ミリモル）、無水°エーテル
（１０ｄ）及びヨウ素結晶を装入した。 ヨウ化メチルの溶液／ 、／ （λＯｄの無水エーテル
中の２．ｊｔのヨウ化メチル）を添加し、ヨウ素が脱色
さ−ｒＬ念時に残分を滴加した。反応物を室温で１時間
攪拌し、次いで無水エーテル（μＯｄ）中のμ−ト１１
フルオルメチルー／−（２，４−ジクＯルーμ−エトキ
シ力ルゼニルフェニル）−２−ピリドン（化合物Ｃ）（
３り、７．タミリモル）を滴加した。反応物を室温で１
時間攪件Ｅ２次いで水（！０ｄ）Ｖこそ＼ぎ、希塩酸で
酸性化し、酢酸エチル（λ×μＯｍｌ＞で抽出した。合
した有機抽出液を水及び塩水で充分に洗浄し、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥させ、真窒中で蒸発させると黄色の油
状固体を得な。＃離削として！θ椹万石油留分／ジエチ
ルエーテル用いてシ１１力上のクロマトグラフィー続い
てｒｎ酸エチルと石油留分（＋４０，１０℃沸騰範囲）
との混合物からの再結晶によｒ）μ−ト１１フルオルメ
チルー／−（２、ｉ、−ジクロル−μｍ（／′−ヒドロ
キシー７０−メチルーエチルフェニル）−λ−ビＩＩト
ン（／、ＡＰ）ｆ得た。 Ｍ、Ｐ、：／ＩｔＰ、４ｔ−／６０．ｊ℃ＮＭＲＪ（ｄ
アセトン）： ／、Ａ（ＡＨ，ｍ）、’Ａ、ｊＡ（
ｌＨ。 ａ ）、 ４．４０（ｌＨ，ｄｄ ） 、６．９２（ｌ
Ｈ，ｍ）、７．フル（ｌＨ，ｄ。 ｍ ）、 ７．７４ （コＨ、ａ ）。 μ−トリフルオルメチルー／−（コロ６−ジクロル−μ
ｍ（ｌ′−ヒドロキシ−／’−メｆルエチルフェニル）
−２−ピリドンを実施例コＡ（工程Ｃ）に記載の如くジ
エチルアミノ硫黄ト１）フルオライドで処理Ｌ−た。石
油留分（μｏ、ｉ、ｏ℃）の沖騰範囲）とジエチルエー
テルとの混合物から再結晶させると白色化合物、μ−ト
Ｉ＋フルオルメチルー／ −（Ｊ 、 Ａ−ジクロル−
μｍ（２′−フルオル−２°−メチルエチルフェニル）
−ｕ−ピＩ＋トン（化合ｇＪμＩ）（０，１ｔＷ）を得
た。 ％、ｐ、：／７７１．４−７７４ｔ、２℃ＮＭＲ６（ｄ
アセトン）：／、７Ａ（ＡＨ，ｄｌ、Ａ、ＡＯ（ｌ
Ｈ。 ｄｄ ）、Ａ、９１１（ｌＨ，ｒｎ”ｊ 、７．７２（
ＡＨ０ｍ）、７．フル（ｌＨ，ｄ。 ｍ）。 前記式（１１の化合物の殺虫活性ＨＡ 、Ｂ又にＣの等
級と【−て仄の表Ｈに示し１、但しＡに１０〜１００優
の殺滅率が兄ら′ｉ″したことを示り１、Ｂｌ＃ｊ Ｏ
〜７９’ｌｓの殺滅率が見られたことを示し、Ｃげ０〜
仏り優の殺滅率が見られたことを示す。試験に適当な支
持鍼体（飼えば適当な食餌植物の奈又にＰ紙）に供試化
合物の溶液を噴霧し且つ該媒体に害虫を蔵置ζせること
によジ行なった。殺滅率の評１１１ｋｌに噴霧してから
７１時１６１後に実施した。試験において、供試化合物
に、こｆｉをｌ容童部のアセトンとｌ容量のエタノール
とよりなる溶剤の混合物中に溶解寧せ、該溶液をｌ容童
優の湿潤剤（シンペロニックＮＸ、シンベロニックぼ登
録商標である）を含有する水で希釈することにより調製
した水性組成物の影で用いた。 表 ■ 表 ■ （続き ） 表 ■
−斤。 ジメチルホルムアミドを真空中で除去し、残渣を水（ｔ
ｏｏｍｔ）及び希）（ＣＩ！−で処理し、酢酸エチル（
ユ×ｔｏｏｍｔ’ｒで抽出した。合した有機部分を水流
し、硫咳マグネシウム上で乾燥ζせ、真空中で蒸発させ
た。残渣をジエチルエーテル／石油留分混合物で洗浄し
て白色固体を得、これをジエチルエーテルと石油留分と
の混合物力らの再結晶によｎ更に精製するとμ−トリフ
ルオルメチル−７−（２，Ａ−ジクロル−μｍエトキシ
カルｌニルフェニル）−コービ１１ ・ジン（化合物Ｃ
）の白色結晶（コ／ｊ ｆ ）を侍た。 Ｍ、Ｐ、：／λＡ、７−／２７Ｊ℃ ＮＭＲσ（ｄ６アセトン）：／、ｇＯ（ＪＨ，ｔ）、μ
、ＩＡＯ（コＨ１ｑ ）、 ６．χ−ｔ（／）１．ｄｄ
）、ル、り７（ＩＨ，ｍ）、７，１０（ＩＨ，ｄ。 ｍ ’） 、 Ｊ’、λＯ（コＨ＋ ａ ”Ｉ。 工程Ｂ この工４０μ−ト１１フルオルメチル−／−（＝。 Ａ −シ／）’ロルーμｍホルミルフェニル）−２−ピ
１１トン（化合物Ｅ）の製造を記載する。 水酸化力＋１ウムの溶Ｍ （！ ０ 、ｌの水中のＳｔ
り（ｉ、ｉモル））ｉ エタノール中のμｍ） ＩＩ
フルオルメチル−／−（２，Ａ−−）クロル−μｍエト
キシカルＪ＝ルフェニル）−コーピＩＩトン（化合”Ｉ
ＩＪ Ｃ）の攪拌溶Ｍ （ｊ ００ ｒｎｌのエタノー
ル中の３．！ ｆｆ（０，０７モル）〕に添加した。反
応物を室温で１時間攪拌した。エタノール混合物を真至
中で除去し、残漬を希ＨＣｌで処理し、酢酸エチル（２
×３００ｍｔ）で抽出し斤。合した有機部分を水で充分
に洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ、真空中で蒸
発させるとμ−トリフルオルメチル−７−（−２，Ａ−
ジクロル−ｌ−カルボキシフェニル）−コービＩＩトン
の白色固体（ｊ ／、、３ ？ ）を得た。 Ｍ 、 Ｐ 、 ：コ！ターコロ０℃ ＮＭＲ６（ｄ６アセトン） ：Ａ、ｌ、２（ＩＨ，ｄｄ
）、入１３（ＩＨ。 ｍ）、７．７４（ＩＨ，ｄ、ｍ）。 Ｌｌｏ（２Ｈ，ｍ）。 ゼラン（テトラヒドロフラン中の７Ｍｌ液のｊｔ−１ｊ
７ミ１１モル）を、窒素下で無水テトラヒドロフラン（
１００ｄ）中の氷で冷したμ−トリフルオルメチルー／
−（コ、Ａ−、ジクロルーμｍカルボキシフェニル）−
コーピ１１トンｒｉｏｔ。 ２１ミリモル）の溶液に／簡ずつ添カロした。添加が完
了した時に、反応物を０℃で３０分間攪拌してからこれ
を室温にまで保々に／Ｊ［ｌ＠はせ、５時間攪拌し続け
た。これを室温で一夜放鑵させた。 反応物を水（／ ００ Ｉｎ！ ）と重炭酸ナト１１ウ
ムの飽和溶液（ｊＯｍｌ）との混合物に投入し、酢酸エ
チル（コ×１００ｒｎｔ）で抽出した。合した有機抽出
液を重炭酸ナトＩＩウムの飽和溶液及び水で洗浄し７、
硫酸マグネシウム上で乾燥させ、真空中で蒸発させると
無色の油状物が残り、こｎＨ放装すると固化した。石油
留分と酢酸エチルとの混合物から再結晶させるとμ−ト
リフルオルメチルー／−（２，ｔ、−シクロルー４−ヒ
ドロキシメチルフエ＝ ／ｌ／ ） −；−ヒＩＩ ト
ｙ （化合物Ｄ ） （Ａ、７ ｆ ）を得た。 Ｍ、ｐ、 ：ｌ！／、０−／ｊ／ｊ℃ ＮＭＲδ（ｄ６アセトン）：ＩＡ、７１１７（２Ｈ，ｎ
）、６．、！２（ＩＨ。 ｄ ｄ ） 、 Ａ、ＩＩ（／）１．ｍ） 、？、、ｔ
ｇ（２Ｈ，ｓ ）、７．ＡＡ（ＩＨ，ｄ。 ｍ）。 無水ジクロルメタン中の無水・ジメチルスルホキシド〔
ｔＡｍｔのＣＨ２Ｃ６２中の／、２ｊｄ（／ｒミ１１
モル〕のＤＭＳＯＩを、窒素で掃気して分いたフラスコ
中で一６０℃で、無水ジクロルメタン中の塩化オキサ１
１ルの充分に攪拌し邂溶液〔，１０−のＣＨ２Ｃｌ２中
の／、ＯＪ ｔの塩化オキサ１１ル（Ｌｌミリモル）〕
に滴加重７た。添加が完了した時に反応物を１０分間−
６θ℃で攪拌した。無水ジクロルメタン（ｊｍｌ）中の
μ−トリフルオルメチル−７−（２，Ａ−ジクロル−μ
ｍヒドロキシフェニル）−ユービＩＩトン（化合物Ｄ）
（λ、ｔ ９ 、７．μミリモル）を−ＡＯ℃で徐々に
７）加し仄いで７１分間攪拌した０ トリエチルアミン
（ｊｎｔｔ、、ｉ７ミリモル）を滴加Ｅ−１更にｉｏ分
１１ｉ１− Ａ Ｏ℃で攪拌した後に反応混合物を室温
にまで徐々に加温させた、反志物を水（ｊＯｔｄ”）に
そ＼ぎ、ジクロルメタン（２×ｌｏｏｍｔ）で抽出（７
７？。合した有機部分を重炭酸すｈ ＩＩウム飽和水溶
液で次いで水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させ
、Ｘ空中で蒸発きせると黄色固体を得、これを石油留分
と酢酸エチルとの２：ｌ混合物を溶離剤と１．て用いて
シ１１力上のクロマトグラフィーにより稍製するとｌ−
ト１１フルオルメチル−／−（２，ｌｊ−ジクロル−μ
ｍホルミルフェニル）−λ−ヒリドン（化合物Ｅ）（１
，１９１を得た、 Ｍ、ｐ、：／ｊλ０μｍ１ｚ３．ｒ℃ ＮＭＲδ Ｉ’ｄ６７−１＝トン）１．７０（ＩＨ，ｄ
ｄ ）、７．００（ＩＨ。 ｍ）、７Ｊ２（ＩＨ，ｒｌ 、ｍ）。 １１６（２Ｈ，ｓ １ ．１０．１０（ＩＨ。 Ｓ）。 工程Ｃ 無水フラスコを窒素でフラ゛ツシュ洗浄し、これに菰−
ト１１フルオルメチル−／−（２，Ａ−ジクロル−μｍ
ヒドロキシメチルフェニル）−λ−ビ１１ト°ン（化合
物Ｄ）（０，７，７ｆ（コ、コミＩＪモル）〕及び無水
ジクロルメタン（ｌｊ＊１に装入Ｌ７’ｈ。 フラスコを一７１℃に冷却（、・ジエチルアミノ硫黄ト
１１フルオライド（０，３／ ａｇ 、 ２．μミリモ
ル）を徐々に滴加した。反応ｖＪを一７ｆ℃で２時間攪
拌し、次いで室温にまで徐々に昇温させ７？。反応混合
物を炭酸水素ナト１１ウムの飽和溶液（２０ｍ）に徐々
に添加し、酢酸エチル（ｌＸＪＯｄ！１で抽出した。合
Ｌｌｔ有機ノーを水で充分に洗浄し、硫酸マグネシウム
上で乾にζせ、真空中で蒸発させると黄色固体を得、こ
れを溶離剤としてｊＯ傷石油留分／′ジエチルエーテル
でシＩＩ力上でクロマトグラフィーにかけた。ペンタン
とジエチルエーテルとの混合物から再結晶させるとμ−
トリフルオルメチルー／−（２，Ａ−−）’）ロルーμ
ｍフルオルメチルフェニル）−１−ビ１７１・ン（化合
物” ０ ）（０，／ Ｉ ？ ）を得た。 Ｍ、Ｐ、：／２／、ｔｔ−／λ２，０℃。 ＮＭＲ（ｊ（ｄ６７＊トン）：１．３Ａ（ＡＨ、ｓ ）
、Ａ、Ａ２（／Ｂ 。 ｄｄ）、Ａ、１２ｒ／Ｉ１０ｍ）。 ７．７０（−２Ｈ，ｍ ）、 ７．１０（ＩＨ。 ｄ ＠ ｍ ）。 実施例２７ 本実施例に表Ｉの化合物１３の製造を例証する２反応ｆ
ｔＯ℃で行なう以外に実施例２６（工程Ｃ）に記載した
方法により実施例２Ａに記＆［５斤如き化合物Ｅからμ
−トリオルメチルー／−（Ｊ、Ａ−シクロルー４ｔ−）
フルオルメチルフェニル）−コービ１１トン（化合物／
Ｊ）を製造した。ジエチルアミノ硫黄トＩＪフルオライ
ドの添加が完了した時に反応混合＃を／、ｊ時間θ℃で
攪拌１−ｔ０石石油分（ｇｏ、ＡＯ℃の沸騰範囲）から
再結晶させると所要の化合物１３を慢た。 Ｍ、ｐ、：／２よ３−／λＡ、０℃ ＮＭＲθ（ＣＤＣルｓ）：Ａ、Ｏμ、ル、ＡＡ、７．１
ｆ（ＩＨ，ｔ）。 ６、μｔＡ（ＩＨ，ｄｄ）、７．００（ＩＨ。 ｍ ） 、 ７．λＱＣＩＨ，ｄ ｅｍ ｌ 、 ７．
Ａｔ（ｊＨ，ｇ）。 実施例２ｇ 本実施例はμ−ト１１フルオルメチルー１−（２゜Ａ
−、）クロル−μｍジクロルメチルフェニル）−λ−ピ
１１トン（衣Ｉの化合＊／μ）の製造を例証する。 μ−トリフルオルメチルー／−（λ、６−ジクロル−な
一ホルミルフェニル）−λ−ヒ１ｌ）−ン（実施例−２
ｔからの化合＠ｚ）（ｉｙ、３ミｕモル）を、室累で１
．ｎ気］、ておいたフラスコ中で室温で、四塩化炭素（
１０ゴ）中の五塩化肴（０，Ａｌ１ 、３．Ｊ ミ＋４
モル）の充分攪拌した溶故に少量ずつ添加１．た。反応
混合物をλｊ時１１＝４１攪拌し、次いで一夜放償１−
た。追加δ五塩化燐を添加し、全ての原料が消費し尽さ
れるまで攪拌を虹に６時間続行しｆ、。 反応物を重炭酸ナト１１ウムの飽ｆＯ溶故（３ｏｒｎｔ
）に徐々に添加し、酢酸エチル（Ｊ、 Ｘ ｊ Ｏｔｄ
）で抽出した。合した有機部分を本炭酸ナト１１ウム
の飽和溶液及び水で洗＃１−１硫酸マグ坏シウム上で乾
燥させ、蒸発させると灰白色の固体を得た。溶離剤とし
てこ≦１毒上シ石油留分と・ジエチルエーテルとの２：
ｌ混合物を用いてシ１１力士のクロマトグラフィー及び
続いてのジエチルエーテルとペンタンとの混合物からの
再結晶によりμ−ト１１フルオルメチルー／−（２，Ａ
−−）クロル−μｍジクロルメチルフェニル）−ノービ
ＩＩトン（化合ｍ／ ４Ｌ１ （０，ｊ ｊ ｆ ）を
傅た。 Ｍ、Ｐ、：１７ｊ、？−１７４．ｌｒ’ＱＭ仏δ（ｄ
アセトン）：Ａ、ＡＩ（ＩＨ，ｄｄ）、４．９６（ＩＨ
。 ｍ）、７．ｊＯ（ＩＨ，ｓ）、Ｚｒコ （ＩＨ，ｄ、ｍ）、７．７ｒ（ｘＨ。 Ｓ）。 実施例コタ 本実施例ａμ−ト】Ｉフルオルメチル−１−ｒｘ。 ルーシクロルーμ−（ｌ′−フルオル−７″−メチルエ
チルフェニル）−λ−ビ１）トン（表１の化合物仏ｌ）
の製造を例証する。 乾燥フラスコを窒素でフラッシュ洗飴し、これにマグネ
シウム（Ｏ１μ２９．／７ミリモル）、無水°エーテル
（１０ｄ）及びヨウ素結晶を装入した。 ヨウ化メチルの溶液／ 、／ （λＯｄの無水エーテル
中の２．ｊｔのヨウ化メチル）を添加し、ヨウ素が脱色
さ−ｒＬ念時に残分を滴加した。反応物を室温で１時間
攪拌し、次いで無水エーテル（μＯｄ）中のμ−ト１１
フルオルメチルー／−（２，４−ジクＯルーμ−エトキ
シ力ルゼニルフェニル）−２−ピリドン（化合物Ｃ）（
３り、７．タミリモル）を滴加した。反応物を室温で１
時間攪件Ｅ２次いで水（！０ｄ）Ｖこそ＼ぎ、希塩酸で
酸性化し、酢酸エチル（λ×μＯｍｌ＞で抽出した。合
した有機抽出液を水及び塩水で充分に洗浄し、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥させ、真窒中で蒸発させると黄色の油
状固体を得な。＃離削として！θ椹万石油留分／ジエチ
ルエーテル用いてシ１１力上のクロマトグラフィー続い
てｒｎ酸エチルと石油留分（＋４０，１０℃沸騰範囲）
との混合物からの再結晶によｒ）μ−ト１１フルオルメ
チルー／−（２、ｉ、−ジクロル−μｍ（／′−ヒドロ
キシー７０−メチルーエチルフェニル）−λ−ビＩＩト
ン（／、ＡＰ）ｆ得た。 Ｍ、Ｐ、：／ＩｔＰ、４ｔ−／６０．ｊ℃ＮＭＲＪ（ｄ
アセトン）： ／、Ａ（ＡＨ，ｍ）、’Ａ、ｊＡ（
ｌＨ。 ａ ）、 ４．４０（ｌＨ，ｄｄ ） 、６．９２（ｌ
Ｈ，ｍ）、７．フル（ｌＨ，ｄ。 ｍ ）、 ７．７４ （コＨ、ａ ）。 μ−トリフルオルメチルー／−（コロ６−ジクロル−μ
ｍ（ｌ′−ヒドロキシ−／’−メｆルエチルフェニル）
−２−ピリドンを実施例コＡ（工程Ｃ）に記載の如くジ
エチルアミノ硫黄ト１）フルオライドで処理Ｌ−た。石
油留分（μｏ、ｉ、ｏ℃）の沖騰範囲）とジエチルエー
テルとの混合物から再結晶させると白色化合物、μ−ト
Ｉ＋フルオルメチルー／ −（Ｊ 、 Ａ−ジクロル−
μｍ（２′−フルオル−２°−メチルエチルフェニル）
−ｕ−ピＩ＋トン（化合ｇＪμＩ）（０，１ｔＷ）を得
た。 ％、ｐ、：／７７１．４−７７４ｔ、２℃ＮＭＲ６（ｄ
アセトン）：／、７Ａ（ＡＨ，ｄｌ、Ａ、ＡＯ（ｌ
Ｈ。 ｄｄ ）、Ａ、９１１（ｌＨ，ｒｎ”ｊ 、７．７２（
ＡＨ０ｍ）、７．フル（ｌＨ，ｄ。 ｍ）。 前記式（１１の化合物の殺虫活性ＨＡ 、Ｂ又にＣの等
級と【−て仄の表Ｈに示し１、但しＡに１０〜１００優
の殺滅率が兄ら′ｉ″したことを示り１、Ｂｌ＃ｊ Ｏ
〜７９’ｌｓの殺滅率が見られたことを示し、Ｃげ０〜
仏り優の殺滅率が見られたことを示す。試験に適当な支
持鍼体（飼えば適当な食餌植物の奈又にＰ紙）に供試化
合物の溶液を噴霧し且つ該媒体に害虫を蔵置ζせること
によジ行なった。殺滅率の評１１１ｋｌに噴霧してから
７１時１６１後に実施した。試験において、供試化合物
に、こｆｉをｌ容童部のアセトンとｌ容量のエタノール
とよりなる溶剤の混合物中に溶解寧せ、該溶液をｌ容童
優の湿潤剤（シンペロニックＮＸ、シンベロニックぼ登
録商標である）を含有する水で希釈することにより調製
した水性組成物の影で用いた。 表 ■ 表 ■ （続き ） 表 ■
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４及びＲ＾５は水素、ハロ
ゲン、ハロゲンを置換基として有する又は有しない低級
アルキル基、ハロゲンを置換基として有する又は有しな
い低級アルコキシ基及びハロゲンを置換基として有する
又は有しない低級アルケニル基から個々に選ばれ： Ｒ＾３はハロゲン、アミノ、モ−又はジ−（低級アルキ
ル）−アミノ、ハロゲンを置換基として有する低級アル
キル基、ハロゲンを置換基として有する又は有しない低
級アルコキシ基又はハロゲンを置換基として有する又は
有しない低級アルケニル基であり但し Ｒ＾３はモノクロル又はブロムメチル基ではなく：Ｒ＾
６は酸素又は硫黄であり： Ｒ＾７及びＲ＾１＾０は水素、ハロゲン、ハロゲンを置
換基として有する又は有しない低級アルキル基、ハロゲ
ンを置換基として有する又は有しない低級アルコキシ基
及びハロゲンを置換基として有する又は有しない低級チ
オアルコキシ基から個々に選ばれ： Ｒ＾８は水素、ハロゲン、置換基を有する又は有しない
低級アルキル基、置換基を有する又は有しない低級アル
コキシ基、置換基を有する又は有しない低級チオアルコ
キシ基、シアノ、ニトロ、置換基を有する又は有しない
オキシイミノ基、置換基を有する又は有しない低級アル
ケニル基、置換基を有する又は有しないアリールオキシ
基、置換基を有する又は有しないアミノ基又はＳ（Ｏ）
＿ｎＲ＾１＾１（式中ｎは０、１又は２でありＲ＾１＾
１は置換基を有する又は有しない低級アルキル基である
）であり： Ｒ＾９は水素であるか又はハロゲンを置換基として有す
る又は有しない低級アルキル基、ハロゲンを置換基とし
て有する又は有しない低級アルケニル基又はＣＯ＿７Ｒ
＾１＾２（式中Ｒ＾１＾２はハロゲンを置換基として有
する又は有しない低級アルキル基である）であり： 但しＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は全て
が水素ではなく、且つＲ＾３がトリフルオルメチル基で
Ｒ＾１及びＲ＾５がハロゲンである時にはＲ＾２及びＲ
＾４は両方共水素ではなくあるいはＲ＾７、Ｒ＾８、Ｒ
＾９及びＲ＾１＾０は１〜４個のハロゲン又はトリハロ
メチル置換基を含有しない〕のアリールピリドン化合物
。 ２、Ｒ＾３がハロゲン、アミノ基又はハロ（低級）アル
キル基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ｒ＾１及びＲ＾５は個々に水素、フッ素、塩素又は
臭素である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の化合
物。 ４、Ｒ＾８が水素、ハロ、ハロ又はヒドロキシを置換基
として有する又は有しない低級アルキル基：シアノ：ニ
トロ：低級アルキル基、アリール基、低級アルケニル基
又はアラルキル基を置換基として有する又は有しないオ
キシイミノ基（前記のアリール部分はハロゲン又はニト
ロ基を置換基として有しても良い）：ハロゲン又はシア
ノ基を置換基、として有する又は有しない低級アルケニ
ル基：アミノ基：又はＳ（Ｏ）＿ｎＲ＾１＾１（式中ｎ
は０、１又は２であり、Ｒ＾１＾１はハロゲンを置換基
として有する又は有しない低級アルキル基である）であ
る特許請求の範囲第１項〜第３項の何れかに記載の化合
物。 ５、Ｒ＾８が水素又はシアノ基である特許請求の範囲第
４項記載の化合。 ６、次式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＾１＾′、Ｒ＾２＾′、Ｒ＾３＾′、Ｒ＾４＾
′及びＲ＾５＾′はそれぞれ以下のＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ
＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５と同等であるか又はこれらの前
駆体であり、Ｒ＾１＾３は脱離性基である）の化合物を
次式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾７＾′、Ｒ＾８’、Ｒ＾９＾′及びＲ＾１＾
０＾′はそれぞれ以下のＲ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９及びＲ
＾１＾０と同等であるか又はこれらの前駆体である）の
化合物と反応させ、しかる後に必要ならば次の工程： （ｉ）基Ｒ＾１＾′、Ｒ＾２＾′、Ｒ＾３＾′、Ｒ＾４
＾′、Ｒ＾５＾′、Ｒ＾７＾′、Ｒ＾８＾′、Ｒ＾９＾
′又はＲ＾１＾０＾′をＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾
４、Ｒ＾５、Ｒ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９又はＲ＾１＾０に
転化させる工程又は （ｉｉ）カルボニル基を＝Ｓに転化させる工程の１つ又
はそれ以上を行なうことから成る、次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４及びＲ＾５は水素、ハロ
ゲン、ハロゲンを置換基として有する又は有しない低級
アルキル基、ハロゲンを置換基として有する又は有しな
い低級アルコキシ基及びハロゲンを置換基として有する
又は有しない低級アルケニル基から個々に選ばれ： Ｒ＾３はハロゲン、アミノ、モ−又はジ−（低級アルキ
ル）−アミノ、ハロゲンを置換基として有する低級アル
キル基、ハロゲンを置換基として有する又は有しない低
級アルコキシ基又はハロゲンを置換基として有する又は
有しない低級アルケニル基であり但し Ｒ＾３はモノクロル又はブロムメチル基ではなく：Ｒ＾
６は酸素又は硫黄であり： Ｒ＾７及びＲ＾１＾０は水素、ハロゲン、ハロゲンを置
換基として有する又は有しない低級アルキル基、ハロゲ
ンを置換基として有する又は有しない低級アルコキシ基
及びハロゲンを置換基として有する又は有しない低級チ
オアルコキシ基から個々に選ばれ： Ｒ＾８は水素、ハロゲン、置換基を有する又は有しない
低級アルキル基、置換基を有する又は有しない低級アル
コキシ基、置換基を有する又は有しない低級チオアルコ
キシ基、シアノ、ニトロ、置換基を有する又は有しない
オキシイミノ基、置換基を有する又は有しない低級アル
ケニル基、置換基を有する又は有しないアリールオキシ
基、置換基を有する又は有しないアミノ基又はＳ（Ｏ）
＿ｎＲ＾１＾１（式中ｎは０、１又は２でありＲ＾１＾
１は置換基を有する又は有しない低級アルキル基である
）であり： Ｒ＾９は水素であるか又はハロゲンを置換基として有す
る又は有しない低級アルキル基、ハロゲンを置換基とし
て有する又は有しない低級アルケニル基又はＣＯ＿２Ｒ
＾１＾２（式中Ｒ＾１＾２はハロゲンを置換基として有
する又は有しない低級アルキル基である）であり： 但しＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は全て
が水素ではなく、且つＲ＾３がトリフルオルメチル基で
Ｒ＾１及びＲ＾５がハロゲンである時にはＲ＾２及びＲ
＾４は両方共水素ではなくあるいは、Ｒ＾７、Ｒ＾８、
Ｒ＾９及びＲ＾１＾０は１〜４個のハロゲン又はトリハ
ロメチル置換基を含有しない〕のアリールピリドン化合
物の製造法。 ７、希釈剤又は担体と組合せて次式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾４及びＲ＾５は水素、ハロ
ゲン、ハロゲンを置換基として有する又は有しない低級
アルキル基、ハロゲンを置換基として有する又は有しな
い低級アルコキシ基及びハロゲンを置換基として有する
又は有しない低級アルケニル基から個々に選ばれ： Ｒ＾３はハロゲン、アミノ、モ−又はジ−（低級アルキ
ル）−アミノ、ハロゲンを置換基として有する低級アル
キル基、ハロゲンを置換基として有する又は有しない低
級アルコキシ基又はハロゲンを置換基として有する又は
有しない低級アルケニル基であり但し Ｒ＾３はモノクロル又はブロムメチル基ではなく：Ｒ＾
６は酸素は硫黄であり： Ｒ＾７及びＲ＾１＾０は水素、ハロゲン、ハロゲンを置
換基として有する又は有しない低級アルキル基、ハロゲ
ンを置換基として有する又は有しない低級アルコキシ基
及びハロゲンを置換基として有する又は有しない低級チ
オアルコキシ基から個々に選ばれ： Ｒ＾８は水素、ハロゲン、置換基を有する又は有しない
低級アルキル基、置換基を有する又は有しない低級アル
コキシ基、置換基を有する又は有しない低級チオアルコ
キシ基、シアノ、ニトロ、置換基を有する又は有しない
オキシイミノ基、置換基を有する又は有しない低級アル
ケニル基、置換基を有する又は有しないアリールオキシ
基、置換基を有する又は有しないアミノ基又はＳ（Ｏ）
＿ｎＲ＾１＾１（式中ｎは０、１又は２でありＲ＾１＾
１は置換基を有する又は有しない低級アルキル基である
）であり： Ｒ＾９は水素であるか又はハロゲンを置換基として有す
る又は有しない低級アルキル基、ハロゲンを置換基とし
て有する又は有しない低級アルケニル基又はＣＯ＿２Ｒ
＾１＾２（式中Ｒ＾１＾２はハロゲンを置換基として有
する又は有しない低級アルキル基である）であり： 但しＲ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４及びＲ＾５は全て
が水素ではなく、且つＲ＾３がトリフルオルメチル基で
Ｒ＾１及びＲ＾５がハロゲンである時にはＲ＾２及びＲ
＾４は両方共水素ではなくあるいはＲ＾７、Ｒ＾８、Ｒ
＾９及びＲ＾１＾０は１〜４個のハロゲン又はトリハロ
メチル置換基を含有１０ない〕のアリールピリドン化合
物を含んでなる殺虫組成物。 ８、次式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） 〔式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾
７及びＲ＾９は式（ I ）に関して定義した如くであり
、Ｒ＾１＾６及びＲ＾１＾７はそれぞれＲ＾８及びＲ＾
９又はホルミル基から選ばれ、Ｒ＾１＾８は前述の如き
Ｒ＾３であるか、エトキシカルボニル基であるか又はヒ
ドロキシ基を置換基として有する低級アルキル基であり
但しＲ＾１＾６、Ｒ＾１＾７及びＲ＾１＾８の少なくと
も１つはそれぞれＲ＾８、Ｒ＾９又はＲ＾３ではない〕
の化合物。 ９、次式（IIＡ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIＡ） 〔式中Ｒ＾１＾′及びＲ＾５＾′はそれぞれ特許請求の
範囲第１項に定義した如きＲ＾１又はＲ＾５と同等であ
り、Ｒ＾１＾３は脱離性基であり“ａｌＫ”は各々低級
アルキル基である〕の化合物。 １０、式式（IIIＡ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIＡ） （式中Ｒ＾１＾９はトリハロメチル基であり、Ｒ＾２＾
０は特許請求の範囲第６項に定義した如き親電子基Ｒ＾
８＾′である）の化合物。 １１、（ａ）以下のＲ＾２＾０がニトロ基である場合に
は次式（VIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（VIII） （式中Ｒ＾１＾９はトリハロメチル基である）の化合物
をニトロ化するかあるいは（ｂ）以下のＲ＾２＾０が異
なる親電子基Ｒ＾８＾′である場合には前記式（VIII）
の化合物を塩基及び式Ｒ＾２＾０−Ｒ＾２＾１（式中Ｒ
＾２＾１は特許請求の範囲第６項に定義した如き親電子
機器Ｒ＾８＾′であり、Ｒ＾２＾１は脱離性基である）
の化合物と反応させることからなる次式（IIIＡ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIＡ） （式中Ｒ＾１＾９はトリハロメチル基であり、Ｒ＾２＾
０は特許請求の範囲第６項に定義した如き親電子基Ｒ＾
８＾′である）の化合物の製造法。
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