JPS626549B2

JPS626549B2 -

Info

Publication number: JPS626549B2
Application number: JP15789678A
Authority: JP
Inventors: Tetsuo Takematsu; Hirozo Segawa; Takamaro Miura; Yoshihide Ataka; Michio Chatani; Akira Nakamura
Original assignee: Kyowa Gas Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kyowa Gas Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1978-12-18
Filing date: 1978-12-18
Publication date: 1987-02-12
Also published as: JPS5583762A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なピラジン誘導体に関し、さらに
詳しくは、２・３−ジシアノピラジン誘導体、そ
の製造方法および該化合物を有効成分とする除草
剤に関する。本発明に従えば、一般式〔式中、R₁はハロゲン原子または低級アルキル基
を表わし、R₂は、R₁がハロゲン原子のときには
式

【式】の基を表わし、R₁が低級アルキル基のときには−CH₂−CH₂−R₅を表わ
し、ここでｎは０または１であり、R₃はハロゲ
ン原子、−CN、式−COOR₄の基、式−OR₄の基
を表わし、R₄は水素原子または低級アルキル基
を表わし、R₅はハロゲン原子、−CN、低級アル
キルオキシ基を表わす。〕で示される２・３−ジシアノピラジン誘導体が提
供される。上記一般式（）で示される一群の２・３−ジ
シアノピラジン誘導体は、文献未載の新規化合物
であり、今回本発明者らにより該化合物が除草剤
の有効成分としてすぐれた除草活性を有すること
が見出された。特に、水田湛水土壌処理におい
て、上記式（）の化合物は、置換基の種類にも
よるが、一般に湛水田表層層堅固な薬剤処理層を
形成する傾向があり、例えば移植イネには実質的
に無害で、ノビエをはじめとする一年生雑草を見
事に防除する能力を有することが判明した。前記一般式（）および以下の記載においても
ちいる「ハロゲン原子」としては弗素原子、塩素
原子または臭素原子が好ましい。また「低級アルキル基」は、炭素原子数１〜６
個、好ましくは１〜４個の直鎖状または分岐鎖状
の飽和脂肪族炭化水素基であり、例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、iso−プロピル、ｎ−ブ
チル、iso−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチ
ル、ｎ−ペンチル、iso−アミル、ｎ−ヘキシル
基等が包含され、最も好ましくはメチルまたはエ
チル基である。かくして、本発明により提供される前記式
（）で示される化合物の代表例としては、下記
の化合物を例示することができるが、本発明はこ
れらのみに限定されるものではない。２・３−ジシアノ−５−（２−メトキシエチル
アミノ）−６−（ｐ−メチルフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（２−クロルエチルアミ
ノ）−６−（ｐ−メチルフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（２−シアノエチルアミ
ノ）−６−（ｐ−クロルフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（２−メトキシエチルア
ミノ）−６−（ｐ−クロルフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（２−ヒドロキシエチル
アミノ）−６−（ｐ−クロルフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（２ヒドロキシ−ｎ−プ
ロピルアミノ）−６−（ｐ−クロルフエニル）ピラ
ジン２・３−ジシアノ−５−（１−カルボキシエチル
アミノ）−６−（ｐ−クロルフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（１−カルボキシエチル
アミノ）−６−（ｍ−メチルフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（２−クロルエチルアミ
ノ）−６−（ｍ−メチルフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（２−シアノエチルアミ
ノ）−６−（ｍ−メチルフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（２−メトキシエチルア
ミノ）−６−（ｍ−メチルフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（２−シアノエチルアミ
ノ）−６−（ｍ−クロルフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（２−メトキシエチルア
ミノ）−６−（ｍ−クロルフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（２−クロルエチルアミ
ノ）−６−（ｍ−クロルフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（２−ブロムエチルアミ
ノ）−６−（ｍ−クロルフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（エトキシカルボニルメ
チルアミノ）−６−（ｍ−クロルフエニル）ピラジ
ン２・３−ジシアノ−５−（１−カルボキシ−ｎ−
プロピルアミノ）−６−（ｍ−クロルフエニル）ピ
ラジン２・３−ジシアノ−５−（１−カルボキシエチル
アミノ）−６−（ｍ−ブロムフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（１−カルボキシ−ｎ−
プロピルアミノ）−６−（ｍ−プロムフエニル）ピ
ラジン２・３−ジシアノ−５−（２−クロルエチルアミ
ノ）−６−（ｍ−フルオロフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（２−ブロモエチルアミ
ノ）−６−（ｍ−フルオロフエニル）ピラジン２・３−ジシアノ−５−（１−カルボキシエチル
アミノ）−６−（ｍ−フルオロフエニル）ピラジン本発明の２・３−ジシアノピラジン誘導体は、
下記式（）で示される２・３−ジシアノ−５−
ハロ−６−置換フエニルピラジンと下記式（）
で示されるアミンとを下記反応式に従い反応させ
ることにより製造することができる。〔式中R₁およびR₂は前記の意味を有し、Ｘはハロ
ゲン原子を表わす〕出発原料として用いる式（）の２・３−ジシ
アノ−５−ハロ−６−置換フエニルピラジンは一
般式〔式中R₁は前記の意味を有する〕で示される２・３−ジシアノ−５−ヒドロキシ−
６−置換フエニルピラジンを溶媒の不在下または
不活性溶媒中で、ハロゲン化剤で処理することに
より製造することができる。用いうる不活性溶媒
としては、例えば塩化メチレン、クロロホルム、
四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素；ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素が
適している。またハロゲン化剤としては、ヒドロ
キシ基をハロゲン原子に転化しうるにしばしば使
用されるものはいずれも使用でき、例えば五塩化
リン、五臭化リンなどの五ハロゲン化リン；オキ
シ塩化リン、オキシ臭化リンなどのオキシハロゲ
ン化リン；塩化チオニルなどのハロゲン化チオニ
ル等が有利に使用される。これらハロゲン化剤の
使用量は臨界的ではないが、一般に式（）の化
合物１モルに対して少なくとも当量、好ましくは
1.5〜20当量の過剰量で使用するのが有利であ
る。特にオキシ塩化リンの如き常温で液体のハロ
ゲン化剤は、大過剰に用いてそれ自体溶媒の役割
を同時に果させるようにしてもよい。反応温度は
臨界的ではないが、一般に常温ないし反応混合物
の還流温度の範囲の温度条件下に反応を行なうこ
とができる。また該ハロゲン化反応は必要に応じ
てピリジンやトリエチルアミン、Ｎ・Ｎ−ジメチ
ルアニリンなどの第三級アミンの存在下に行なう
ことができ、それによつて反応を促進することが
できる。かかる第三級アミンの使用量は臨界的で
はないが、通常式（）の化合物に対して数重量
％ないしほぼ等モル量で使用される。かかる条件
下に上記ハロゲン化反応は、通常１〜５時間程度
で完結させることができる。かくして得られる式
（）の化合物は、必要に応じてそれ自体公知の
手段、例えば過、蒸留、抽出、再結晶、クロマ
トグラフイーなど、またはそれらの組合せにより
分離し、及び／または精製することができる。次に式（）の２・３−ジシアノ−５−ハロ−
６−置換フエニルピラジンと式（）のアミンと
の反応は、一般に不活性溶媒、例えばアセトン、
メチルエチルケトンなどのケトン類；テトラヒド
ロフラン、ジオキサンなどのエーテル類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類等の中
で行なうことができる。反応温度は臨界的ではな
く、使用する反応体の種類に応じて広範に変える
ことができるが、一般に約50℃以下の比較的低温
を使用するのが好ましく、特に室温またはそれ以
下の冷却条件の使用が有利である。式（）の化
合物の使用量もまた特に制約されるものではな
く、広範に変えることができるが、一般に式
（）の化合物１モルに対してほぼ等モルないし
少過剰モル量で使用することができる。該反応は
酸結合剤、例えば式（）のアミンそれ自体、水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、トリエチルア
ミン等の無機または有機塩基の存在下に行なうこ
とができる。かくして得られる式（）で示され
る化合物は、それ自体公知の手段、例えば過、
蒸留、抽出、再結晶、クロマトグラフイーなど、
またはそれらの組合せにより分離し、及び／また
は精製することができる。次に参考例および実施例を挙げて前記式（）
および（）の化合物の製造方法をさらに具体的
に説明する。参考例１２・３−ジシアノ−５−ヒドロキシ−６−（ｍ
−クロルフエニル）ピラジン14.5ｇ（0.056モ
ル）をオキシ塩化リン173ｇ（1.12モル）に溶解
し、５〜10℃に氷冷下に撹拌しながらピリンジ
4.9ｇ（0.062モル）を10分間かけて滴下した。そ
の後、2.5時間撹拌還流を行つた。反応後、過剰
のオキシ塩化リンを減圧下留去し、得られた黒か
つ色残留物をクロロホルム150mlで抽出し、不溶
物を別により除去した後、クロロホルム溶液を
水80mlで２回洗浄し、無水塩化カルシウムで乾燥
後、溶媒を留去して黄白色固体を得た。この固体
を四塩化炭素より再結晶して14.4ｇの２・３−ジ
シアノ−５−クロル−６−（ｍ−クロルフエニ
ル）ピラジンを得た。融点87〜88℃ 元素分析値 C₁₂H₄N₄Cl₂として計算値Ｃ 52.39 Ｈ 1.47 Ｎ 20.37 実測値Ｃ 52.38 Ｈ 1.61 Ｎ 20.24 参考例２〜６参考例１に記載したと同様の方法により下記第
１表に記載の化合物を得た。

【表】実施例１２・３−ジシアノ−５−クロル−６−（ｐ−メ
チルフエニル）ピラジン0.76ｇ（0.003モル）を
アセトン40mlに溶解し、１〜２℃に冷却して撹拌
しながら、２−メトキシエチルアミン0.45ｇ
（0.006モル）をアセント10mlに溶解した溶液を、
５分間かけて滴下した。１〜２℃で45分間撹拌し
た後、析出した固体を別して除き、液を減圧
濃縮して、かつ色油状物を得た。この油状物を水
50ml中に加え析出した沈殿物を集して、ベンゼ
ンから再結晶して0.54ｇの２・３−ジシアノ−５
−（２−メトキシエチルアミノ）−６−（ｐ−メチ
ルフエニル）ピラジンを得た。融点196〜200℃ 元素分析値 C₁₆H₁₅N₅Oとして計算値Ｃ 65.52 Ｈ 5.15 Ｎ 23.88 実測値Ｃ 65.37 Ｈ 5.30 Ｎ 23.78 実施例２２・３−ジシアノ−５−クロル−６−（ｍ−メ
チルフエニル）ピラジン0.76ｇ（0.003モル）を
テトラドロフラン40mlに溶解し、１〜５℃に冷却
して撹拌しながら、２−シアノエチルアミン0.43
ｇ（0.006モル）をテトラヒドロフラン20mlに溶
解した溶液を、５分間かけて滴下した。１〜５℃
で30分間撹拌した後、実施例１と同様に処理し、
エタノールから再結晶して0.54ｇの２・３−ジシ
アノ−５−（２−シアノエチルアミノ）−６−（ｍ
−メチルフエニル）ピラジンを得た。融点182〜184℃ 元素分析値 C₁₆H₁₂N₆として計算値Ｃ 66.66 Ｈ 4.20 Ｎ 29.15 実測値Ｃ 66.76 Ｈ 4.23 Ｎ 29.01 実施例３２・３−ジシアノ−５−クロル−６−（ｍ−ク
ロルフエニル）ピラジン0.82ｇ（0.003モル）を
テトラヒドロフラン30mlに溶解し、５℃に冷却し
て撹拌しながら、２−クロルエチルアミン塩酸塩
0.70ｇ（0.006モル）、水酸化ナトリウム0.24ｇ
（0.006モル）水10mlおよびテトラヒドロフラン10
mlから調整した溶液を、５分間かけて滴下した。
その後、30分間５℃で撹拌してから、反応溶液を
減圧濃縮して黄白色固体を得た。この固体を水洗
し、乾燥後エタノールより再結晶して、0.34ｇの
２・３−ジシアノ−５−（２−クロルエチルアミ
ノ）−６−（ｍ−クロルフエニル）ピラジンを得
た。融点137〜140℃ 元素分析値 C₁₄H₉N₅Cl₂として計算値Ｃ 52.85 Ｈ 2.85 Ｎ 22.01 実測値Ｃ 52.62 Ｈ 2.85 Ｎ 21.84 実施例４２・３−ジシアノ−５−クロル−６−（ｍ−ク
ロルフエニル）ピラジン0.82ｇ（0.003モル）を
ベンゼン30mlに溶解し、10℃に冷却して撹拌しな
がら、グリシンエチルエステル0.31ｇ（0.003モ
ル）をベンゼン10mlに溶解した溶液を５分間で滴
下し、ひきつづき水酸化ナトリウム0.12ｇ
（0.003モル）を水10mlに溶解した溶液を５分間で
滴下し、さらに10℃で30分間撹拌した。反応後、
２層を分離し、ベンゼン層を20mlの水で２回洗浄
した後、溶媒を留去して黄白色固体を得た。この
固体をトルエンから再結晶して0.42ｇの２・３−
ジシアノ−５−（エトキシカルボニルメチルアミ
ノ）−６−（ｍ−クロルフエニル）ピラジンを得
た。融点98〜101℃ 元素分析値 C₁₆H₁₂N₂O₂Clとして計算値Ｃ 56.23 Ｈ 3.54 Ｎ 20.49 実測値Ｃ 56.45 Ｈ 3.50 Ｎ 20.45 実施例５２・３−ジシアノ−５−クロル−６−（ｍ−メ
チルフエニル）ピラジン1.00ｇ（0.0039モル）を
アセトン20mlに溶解し、５〜10℃に冷却して撹拌
しながら、DL−α−アラニン0.35ｇ（0.0039モ
ル）、水５mlおよび水酸化ナトリウム0.32ｇ
（0.0078モル）から調整した溶液を、10分間かけ
て滴下した。さらに５〜10℃で30分間撹拌した
後、濃塩酸0.6mlを加え、反応溶液を酸性にし
て、ベンゼン180mlで抽出した。抽出ベンゼン層
を飽和塩化ナトリウム水溶液50mlで２回洗浄し、
硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して、か
つ色抽状物を得た。この油状物にトルエン20mlを
加えて析出した固体を集し、エタノールから再
結晶して0.26ｇの２・３−ジシアノ−５−（１−
カルボキシエチルアミノ）−６−（ｍ−メチルフエ
ニル）ピラジンを得た。融点177.5〜179.0（分
解）元素分析値 C₁₆H₁₃N₅O₂として計算値Ｃ 62.53 Ｈ 4.26 Ｎ 22.79 実測値Ｃ 62.32 Ｈ 4.24 Ｎ 27.56 実施例６〜18 実施例１〜５に記載したと同様の方法により下
記第２表に記載の化合物を得た。

【表】

【表】本発明の除草剤は雑草の種子の発芽を抑制し及
び／又は雑草の茎葉を枯死させる能力を有し、発
芽前除草剤及び／又は発芽後除草剤として、水田
湛水土壌処理、雑草生育期茎葉処理、畑地土壌処
理等において卓越した除草効果を発揮するもので
ある。特に、本発明の除草剤は水を豊富に堪えら
れる湛水田において優れた除草活性を発現し、水
田用除草剤として有利に使用することができる。
これは本発明の活性化合物が水に溶解して雑草の
種子、根や水中の茎葉から容易に吸収され、該雑
草の発芽阻止、生育阻害、枯死等に直接作用する
からであると考えられる。本発明の化合物の除草活性は、前記一般式
（）で示される２・３−ジシアノピラジン類の
５位および６位の置換基の種類によつて変化する
が水田湛水土壌処理においては特に前記実施例第
２表に示す化合物番号13、14、15、16及び18の化
合物が卓越した除草効果を発揮する。しかも該化
合物を有効成分とする除草剤は水田土壌の表層か
ら発芽する雑草を選択的に白化枯死せしめる効果
を有し、またこれを畑地で茎葉処理に使用した場
合においてもイネ等の重要経済作物に対して実質
的に無害でかつイネ等の栽培地に発生する雑草を
選択的に白化防除することができる。本発明の除草剤によつて防除することのできる
雑草としては、例えば下記のものを例示すること
ができるが、下記の列挙は単なる例示であり、本
発明の除草剤はその他の雑草に対しても同様に優
れた除草効果を発揮することを理解すべきであ
る。 (1) 水田雑草として、例えばキク科（例：タウコ
ギ）、ゴマノハグサ科（例：サワトウガラシ、
アブノメ、アゼトウガラシ、アゼナ）、ミソハ
ギ科（例：ヒメミソハギ、キカシグサ、ミソハ
ギ）、ミゾハコベ科（例：ミゾハコベ）、アワゴ
ケ科（例：ミズハコベ）、アカバナ科（例：チ
ヨウジタデ）、タデ科（例：ヤナギタデ）、ミズ
アオイ科（例：コナギ）、ホシクサ科（例：ホ
シクサ、イヌノヒゲ）、ウキクサ科（例：ウキ
クサ、ヒンジモ、アオウキクサ）、カヤツリグ
サ科（例：ヒデリコ、ホタルイ、タマガヤツ
リ、マツバイ）、イネ科（例：ハイヌメリ、ノ
ビエ）、トチカガミ科（例：スブタ、ミズオオ
バコ）、オモダカ科（例：ヘラオモダカ）、テン
ジソウ科（例：テンジゾウ）、ホシミドロ科
（例：アオミドロ）、など。 (2) 畑地雑草として、例えばアカザ科（例：コア
カザ）、アブラナ科（例：ナズナ、ノダイコ
ン、野生カラシナ）、ヒユ科（例：アオビユ）、
タデ科（例：ギシギシ、ハルタデ）、アカネ科
（例：ヤエムグラ）、ナデシコ科（例：ミミナグ
サ、ノミノフスマ、コハコベ）、ゴマノハグサ
科（例：イヌノフグリ）、キク科（例：ハルジ
ヨン、ヒメムカシヨモギ、セイヨウタンポ
ポ）、ヒルガオ科（例：コヒルガオ）、カタバミ
科（例：カタバミ）、イネ科（例：スズメノテ
ツポウ、スズメノカタビラ、メヒシバ）、トウ
ダイグサ科（例：コニシキソウ）、ナス科
（例：イヌホウズキ）、カヤツリグサ科（例：コ
ゴメガヤツリ）など。本発明の化合物を除草剤の有効成分として使用
する場合には、前記式（）で示される活性化合
物の１種又は２種以上の組合せを、除草剤分野に
おいて通常使用される不活性な液体又は固体の担
体材料又は希釈剤及び必要に応じて、界面性剤な
どの添加物と混合し、適当な剤形に製剤すること
ができる。本発明の除草剤にもちいうる担体材料または希
釈剤としては、当該分野において通常使用されて
いるものはいずれも使用でき、固体の担体材料ま
たは希釈剤としては、例えばカオリン、ケイソウ
土、タルク、ベントナイト、モンモリロナイト、
シリカ、クレー、バーミキユライト、ジークライ
ト〔商品名：ジークライト化学砿業(株)製〕、ホワ
イトカーボン、雲母、石こう、炭酸カルシウム、
でん粉、植物粉などが挙げられ、また液体の担体
材料または希釈剤としては、例えば水、エタノー
ル、シクロヘキサン、キシレン、トルエン、ベン
ゼン、メチルナフタレン、ケロシン、アセトン、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールエチルエーテル、液化し
たテトラフルオロエタンなどが挙げられる。本発明の除草剤はその剤形に応じて界面活性剤
を通常の量で含むことができ、かかる界面活性剤
の例としては、例えばアルキルベンゼンスルホン
酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタリンスルホ
ン酸塩ホルマリン縮合物、ジアルキルスルホコハ
ク酸エステルソーダ酸、脂肪酸塩、アルキル硫酸
塩、高級アルコール硫酸エステル、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリ
オキシアルキレンモノアルキルエーテル、ポリオ
キシアルキレンアルキルアリールエーテル、ポリ
オキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシア
ルキレンアルキルメルカプタンエーテル、第４級
アンモニウム塩などを単独でまたは２種以上組合
せて使用することができる。しかして、本発明の除草剤は、その剤形にもよ
るが、一般には、前記式（）の活性化合物を、
除草剤の重量を基準にして、少なくとも0.5重量
％、好ましくは１〜99重量％、さらに好適には２
〜80重量％の濃度で含むことができる。また、本発明の除草剤は、その施用方法に応じ
て、粉剤、粒剤、水和剤、溶液、乳剤、噴霧剤等
の通常の任意の剤形に製剤される。その製剤は当
該分野でそれ自体公知の方法により行なうことが
できる。例えば、粉剤、粒剤および水和剤は、式
（）の活性化合物の少なくとも１種を上記の固
体の担体材料または希釈剤の少なくとも１種と共
に混合粉砕し、適量の界面活性剤を添加し、均一
に混合して製剤化することができる。また、溶液
または乳剤は式（）の活性化合物の少なくとも
１種を上記の液体の担体材料または希釈剤の少な
くとも１種中に溶解ないし分散させ、さらに必要
に応じて界面活性剤を加えることにより製剤化し
得る。かくして、除草剤の重量を基準にして、粉剤お
よび粒剤の場合には、活性化合物を２〜80重量％
の濃度で、水和剤、溶液および乳剤の場合には５
〜60重量％の濃度で含ませることができる。さらに、本発明の除草剤は、農業分野で通常使
用される殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤、肥料、植物
生長調節剤等を含むことができ、また他の除草剤
と併用することもできる。前述したように、本発明の除草剤は、発芽前お
よび／または発芽後の除草剤として、水田湛水土
壌処理または畑地土壌処理として直接土壌に施用
するか、あるいは茎葉処理として雑草に直接散布
することができる。その場合の施用量は臨界的な
ものではなく、活性化合物の種類、施用時期、施
用方法等に応じて広範に変えることができるが、
一般に10アール当り少なくとも、25ｇ、好ましく
は50〜2000ｇ、さらに好ましくは100〜1000ｇの
活性化合物となるように施用するが有利である。
しかし上記施用量は一応の基準であり、作物の状
態、雑草のはびこり状態等に応じて、上記量より
も少なくまたは多く用いることも勿論可能であ
る。また、その施用方法としては、通常の任意の方
法を使用することができ、例えば作物の播種また
は移植前または後に防除すべき地域に地上または
空中から散布する方法、作物の播種時に種子と一
緒に散布する方法等が用いられる。あるいはま
た、作物の種子の播種の前に、作物の種子を本発
明の活性化合物を含む水溶液中に浸漬処理するこ
とにより、作物の種子中に混入している雑草の種
子の発芽を抑制することも可能である。次に本発明により提供される除草剤の製剤の具
体例および除草活性を以下の製剤例によりさらに
説明する。製剤例中「部」は重量部である。製剤例１（水和剤）本発明の活性化合物40部を、担体材料としてジ
ークライト〔商品名：ジークライト化学砿業(株)
製〕とクニライト〔商品名：クニミネ工業(株)製〕
との２：１混合物55部および界面活性剤としてソ
ルポール800A〔商品名：東邦化学工業(株)製〕５
部と共に混合粉砕して40％水和剤を得る。製剤例２（乳剤）本発明の活性化合物15部、テトラヒドロフラン
80部および界面活性剤（ソルポール800A）５部
を混合溶解して15％乳剤を得る。製剤例８（粒剤）本発明の活性化合物10部、ベントナイト50部、
クニライト35部および界面活性剤（ソルポール
800A）５部を混合粉砕したのち、水10部を加え
て均一に撹拌し、直径0.7mmの篩穴から押し出し
て乾燥後、適当な長さに切断して10％粒剤を得
る。次に本発明に係る除草剤の植物試験結果を示
し、本発明の使用法およびその効果を明らかにす
る。試験例（水田湛水土壌処理方法） 1/5000アールのポリエチレン製ポツトに水田土
壌（植壌上）を充てんし、ノビエ、広葉雑草、ホ
タルイの各種子を表層２cmに播種し、マツバイ２
株を移植した。同時に水稲３葉期を２本１株植え
とし、２cmの深さに移植して３cmに湛水した。雑草発芽と同時に本発明の活性化合物を含む水
和剤の所定量を秤量し、１ポツト当り10mlの水に
希釈し水面に滴下処理した。その後ガラス室にお
いて育成し、処理３週間後に除草効果および水稲
におよぼす影響を調査した。結果は下記第３表に
示す通りである。なお、試験例における供試化合
物番号はそれぞれ前記実施例番号に対応し、表中
の数値は水稲薬害および除草効果の程度を示すも
ので具体的には下記の通りである。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔式中、R₁はハロゲン原子または低級アルキル基
を表わし、R₂は、R₁がハロゲン原子のときには
式【式】の基を表わし、R₁が低級アルキル基のときには−CH₂−CH₂−R₅を表わ
し、ここでｎは０または１であり、R₃はハロゲ
ン原子、−CN、式−COOR₄の基、式−OR₄の基
を表わし、R₄は水素原子または低級アルキル基
を表わし、R₅はハロゲン原子、−CN、低級アル
キルオキシ基を表わす。〕で示される２・３−ジシアノピラジン誘導体。２一般式〔式中、R₁はハロゲン原子または低級アルキル基
を表わし、Ｘはハロゲン原子を表わす。〕で示される２・３−ジシアノ−５−ハロ−６−置
換フエニルピラジンを一般式 R₂−NH₂ （）〔式中、R₂は、一般式（）のR₁がハロゲン原子
のときには式【式】の基を表わし、一般式（）のR₁が低級アルキル基のとき
には−CH₂−CH₂−R₅を表わし、ここでｎは０ま
たは１であり、R₃はハロゲン原子、−CN、式−
COOR₄の基、式−OR₄の基を表わし、R₄は水素
原子または低級アルキル基を表わし、R₅はハロ
ゲン原子、−CN、低級アルキルオキシ基を表わ
す。〕で示されるアミンとを反応させることを特徴とす
る一般式〔式中、R₁はハロゲン原子または低級アルキル基
を表わし、R₂は、R₁がハロゲン原子のときには
式【式】の基を表わし、R₁が低級アルキル基のときには−CH₂−CH₂−R₅を表わ
し、ここでｎは０または１であり、R₃はハロゲ
ン原子、−CN、式−COOR₄の基、式−OR₄の基
を表わし、R₄は水素原子または低級アルキル基
を表わし、R₅はハロゲン原子、−CN、低級アル
キルオキシ基を表わす。〕で示される２・３−ジシアノピラジン誘導体の製
造方法。３一般式〔式中、R₁はハロゲン原子または低級アルキル基
を表わし、R₂は、R₁がハロゲン原子のときには
式【式】の基を表わし、R₁が低級アルキル基のときには−CH₂−CH₂−R₅を表わ
し、ここでｎは０または１であり、R₃はハロゲ
ン原子式−COOR₄の基、式−OR₄の基を表わ
し、R₄は水素原子または低級アルキル基を表わ
し、R₅はハロゲン原子、−CN、低級アルキルオ
キシ基を表わす。〕で示される２・３−ジシアノピラジン誘導体を有
効成分とする除草剤。