JPS6270445A

JPS6270445A - イミドジリン酸テトラエステルのアルカリ金属塩による不燃性の芳香族ポリカ−ボネ−ト

Info

Publication number: JPS6270445A
Application number: JP61167727A
Authority: JP
Inventors: ピエール　ポワソン; フィリップ　ポタン
Original assignee: Atochem SA
Current assignee: Arkema France SA
Priority date: 1985-07-17
Filing date: 1986-07-16
Publication date: 1987-03-31
Also published as: FR2585026A1; CA1274034A; US4721583A; EP0211731A1; JPH0420025B2; DE3667478D1; EP0211731B1; ES2000676A6; FR2585026B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ポリカーボネートは、既にそれ自身が自己消火性の材料
である。しかし、殊に建築、家電もしくは航空産業に関
する適用においては、なお引火性が高すぎると見なされ
ている。

よって、さらに不燃性にするために、多くの解決法が提
案された。

かくして、添加剤として投入されるデカブロモジフェニ
ルエーテル、重縮合剤としてのテトラブロモビスフェノ
ールＡ等のハロゲンを含ム生成物が既に使用されていた
。しかし、このようにして、使用の際もしくは火事の際
、特に腐食性があり、且つ有毒性の塩酸もしくは臭化水
素酸を発生する材料が得られたにすぎない。

そこで、このような欠点を示さないいくつかの燐の誘導
体が提案された。例えば、環上でハロゲン化されたキシ
レンホスホン酸またはフェニルホスホン酸のエステル等
である。しかしながら、この燐誘導体は、充填すべきポ
リカーボネートの物理的特性及び変形特性がかなり害を
受けるほどの量で混入しなければならない。また、それ
によって価格が極めて高いものとなる。

さらに、他の添加剤として、アルキルまたはアリールス
ルフォン酸のアルカリ金属塩等が提案されたが、得られ
る組成物は一般に半透明か不透明である。

本発明の目的は、ポリカーボネート、特にビスフェノー
ルΔから誘導されたポリカーボネートを主成分とする透
明な合成樹脂組成物を作り出すことであり、このものは
、極めて微量のイミドシリン酸テトラエステルのアルカ
リ金属塩を混入することにより、不燃性の点で改善され
た挙動を示す。

この塩は、一般的に以下の式で示される。

但し、Ｒは、塩素もしくは臭素等のハロゲンによって置
換されているかもしくは置換されていないＣ１乃至Ｃ６
のアルキル基もしくはアリール基を示し、Ｍはい、Ｎａ
５Ｋの中から選択されたアルカリ金属原子を示すが、好
ましいのはＫである。

この塩は、ポリカーボネート１０００重量部につき０．
１乃至１０重量部の濃度で配合しなければならないが、
好ましい濃度は０．３乃至０，５重量部である。

不燃性の添加剤として特に適するのは、以下の式のイミ
ドシリン酸テトラフェニルエステルのカリウム塩（もし
くは、ビス−ジフェノキシイミドのカリウム塩）である
。

この塩は、（下記の反応によって）イミドシリン酸テト
ラフェニルエステルのアルコール溶液ニアルコール性苛
性カリを添加し、エチルアルコールを蒸発させて製造す
る。

＋ＫＯＨ／ＥｔＯＨ ■ イミドシリン酸テトラフェニルエステルは、以下の反応
によって、容易にイミドシリン酸のテトラクロリドから
調製される。

（フォノ　　リヒタ−（Ｖｏｎ　ＲＩＣＨＴＢＲ）、ニ
ー・フルツク（Ｂ、ＦＬＵＣＫ）、バー・リフエル（Ｉ
ｔ、　ＲＩＦＦＢＬ）、バー・ヘス＜ＨｏＨＢＳＳ）；
ツァイトシュリフト　フユア　アンオルガニッシュ　ラ
ント　アルゲマイネケミー（Ｚ、ａｎｏｒｇ、ａｌｌｇ
、　　Ｃｈｅｍ、）、１９８３．　４９６．　１０９−
１１６参照）。

本発明による上記の塩の添加によって不燃性になるポリ
カーボネートは、１つもしくは複数のジフェノールから
誘導される芳香族の種々のポリカーボネートもしくはコ
−ポリカーボネートから選択される。例えば、レソルシ
ノール、ヒドロキノン、ジヒドロキシジフェニル、ビス
（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフ
ェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）
エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）チオエーテ／ｌ
ｚ、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロ
キシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）
スルホキシド、α、α１−ビス（ヒドロキシフェニル）
ジイソプロピルベンゼン及びこのようなジフェノールの
環」二でアルキル化された誘導体等である。

特に、ポリカーボネートもしくはコ−ポリカーボネート
は、１つもしくは複数のビスフェノールから誘導される
次のものから選択される。２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、４゜４−ジヒドロキシジフェニ
ル、２．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メ
チルブタン、１゜■−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、α、α′−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス（
３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン
、２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、２．２−ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２．４−ビス（３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルｉ２−メチル
ブタン、１．１−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキサン、及ヒα、α゛＝ビス（
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン等である。

好ましいポリカーボネート及びコ−ポリカーボネートは
、ビスフェノールΔと呼ばれる２、２−１ニー７；（４
−ヒ）！ロキシフェニル）プロパン、２゜２−ビス（３
，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
、及び１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン等によって構成される群から選択された１つも
しくは複数のビスフェノールから誘導されるものである
。

選択された１つもしくは複数のジフェノールとジフェニ
ルカーボネートとの間の融解状態でのエステル交換法或
いは所定の１つもしくは複数のジフェノールとホスゲン
との間の界面反応法などの周知の方法によって調製でき
るこれらの芳香族ポリカーボネートは、一般的に熱可塑
性であり、溶液粘度から計算して１５．０００乃至６０
．０００、好ましくは２０．０００乃至４０．０００の
粘度平均分子量を有している。

ポリカーボネートの組成物は、不燃性の添加剤に加えて
、また色素、顔料、紫外線に対する安定化剤、離型剤、
熱及び電荷による分解に対する安定化剤等の他の添加剤
を含む。上記の組成物は、また、ポリカーボネートの熱
可塑性樹脂の剛性を改良する目的で、殊にポリカーボネ
ート基準で１０乃至３５重量％の割合でガラス繊維を含
む。また、これらの組成物に、ポリシロキサンもしくは
ポリテトラフルオロエチレン等の濡れ性降下剤を加える
ことができる。但し、特にポリテトラフルオロエチレン
は、水性エマルジョン中でのテトラフルオロエチレンの
重合によって調製される白色粉末として提供され、１０
５乃至１０６の範囲の分子量を有する。

本発明の不燃性塩の配合は、融解状態のポリカーボネー
トへの混練によって行われる。従って分散を確実にする
あらゆる混練機（１軸スクリュー押出し機、もしくは２
軸スクリュー押出し機、ブス（Ｂｕｓｓ）混練機等）を
使用することができる。

最も実際的な方法は、例えば混練機でポリカーボネート
粒子と不燃性塩を乾式混合し、このようにして得られた
混合物を押出し機のホッパーに供給することである。多
孔ノズルを備えた押出機から溶融状態で出てきたリング
は貯水槽を通すことにより冷却され、粒子状に切断され
る。

標準燃焼実験に使用されるサンプルは、適切な乾燥後、
上記のようにして製作した粒子を射出成形することによ
って製作される。但し、射出温度は、約２８０乃至３２
０℃である。

ホリマーの火に対する作用を評価するための様々な実験
の中で、特に有意であると見なされている２つの燃焼実
験が、本発明によるポリカーボネート組成物の作用を評
価するために採用される。

すなわち、１つの実験は、ＡＳＴＭ　Ｄ　２８６３規格
に定義された限界酸素指数（１，Ｏ，Ｌ、）決定実験で
あり、もう１つの実験は、アンダーライターズラボラト
リー　（ＩＪＮＤＩＥＲＩＩＩＲＩＴＢＲ８’　　ＬＡ
ＢＯＲ八ＴＯＲへ）の報告書９４に記載の燃焼実験ＵＬ
９４である。

以下の表に要約された実施例は、ホスゲンとビスフェノ
ールＡの界面反応によって得られ、且つ分子量２５．０
００を示す市販のポリカーボネートについて実施された
ものである。

冊このポリカーボネートに、前述のようにして得られたビ
スジフェノキシイミドのカリウム塩（ＢＤＩＰ）を異な
る分量で配合する。得られた粒子は、厚さ３．２ｍｍの
長方形の平行６面体のサンプルを鋳造するのに使用され
る。このサンプルで、標準の引火性の実験が実施される
。

本発明の極めて重要な利点の１つである顕著な透明性は
、ＡＳＴＭ　Ｄ　１００３−６１規格によるガードナー
（ＧへＲＤＮ［ｉＲ）　　社製のハゼメーター（１１＾
ＺＢＭＢＴＥＲ）ＸＬ２１１型を使用して確かめられる
。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリカーボネート、不燃性添加剤、及び場合によ
っては他の添加剤と充填剤から構成される低い可燃性を
有する合成樹脂組成物であって、該不燃性添加剤は、以
下の一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｒは、ハロゲンによって置換されているか、もし
くは置換されていないＣ＿１乃至Ｃ＿６のアルキル基も
しくはアリール基を示し、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋの中から
選択されたアルカリ金属原子、好ましくはＫを示す、に対応し、ポリカーボネート１０００重量部に対して０
．１乃至１０の割合、好ましくは０．３乃至０．５の割
合で使用されることを特徴とする上記合成樹脂組成物。
（２）上記不燃性添加剤は、ビスジフェノキシイミドの
カリウム塩であることを特徴とする特許請求の範囲第１
項に記載の組成物。
（３）上記ポリカーボネートは、２、２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（３、５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、及び１
、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン
の中から選択された１つもしくは複数のビスフェノール
から誘導されるポリカーボネートもしくはコ−ポリカー
ボネートであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
もしくは第２項に記載の組成物。