JPS6270455A

JPS6270455A - 顔料組成物

Info

Publication number: JPS6270455A
Application number: JP60210293A
Authority: JP
Inventors: Michiei Nakamura; 道衛中村; Hitoshi Takeuchi; 斉竹内; Tetsujiro Takahashi; 高橋　哲次郎; Minoru Takizawa; 稔滝沢; Shojiro Horiguchi; 堀口　正二郎
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1985-09-25
Filing date: 1985-09-25
Publication date: 1987-03-31
Also published as: JPH0511150B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（Ｉ／１′業１、の利用外９ｆ）本発明は新規な顔料組成物およびその製造方法に閉場る
ものであり、更に詳しくは、ポリエステル鎖を含有する
リン酸エステル化合物を分散剤あるいはフラッシング助
剤として使用した塗料、印刷インキ、合成樹脂着色剤等
の色材の優れた製造方法を提供するものであるとＪ（に
、有用な顔ネ゛）組成物の提供を目的とする。

（従来の技術）従来、４才１や印刷インキの製造において、顔料を４才
゛）ベヒクルや印刷インキワニス中に分散させたり、ま
た、水？ｌ瀘過ケーキから油性ベヒクルや油性ワニス中
ヘフラッシングしたりする際の分散剤、またはフラッシ
ング助剤として、例えばリン脂質である１／シヂンが使
用されてきた。

（発明が解決］７ようとする問題点）しかし、レシチンは天然品のリン脂質であるため、酸化
、酸敗を受けやすく、変質した番）腐敗［またすするお
それかあり、安定で優れた？ｌ′ｃＩを看する分散剤ま
たはノランジング１！１１剤と１７で利用できる化合物
が必２？とされた。

、＋、発明名らは、（−記＋孝る顔本゛１の分散剤また
はブラッシング助剤の欠陥に鑑み、名種のベヒクルやフ
ェス頻に親和＋’＋をイｉＬ、１１つ顔ネ′１に対して
も親和に１を有する化合物を種々研究１．た結果、ヒト
「１ギシルＪ、（をイＩするポリエステル鎖をリン酸と
反応させたかたちのリン醜エステ形化合物が優れた性質
および効果を発揮することをＳＪ、出し、本発明を完Ｉ
＆し、たちのである。

（問題点を解決するための１段）すなわち、本発明は、顔１１および分散剤を含イ１する
顔才１組成物において、該分散剤が、ト′記・般式で表
わ、されるリン酸エステル化合物であることを特徴とす
る顔ネ’ｌ　ＭＩ俵、物およびその製造方法である。

Ｒ１−ｏ−Ｐ−ｏ−ｎａイ１１シ、式、中のＲ１は、ヒドロキシカルボン酸の自
己縮合ポリエステルで、その末端はカルボキシル基また
はアルコールとのエステル基であり、Ｒ２は水素原子ま
たはカチオン斡塀であり、［１つＲ３はＲ１，Ｒ２また
は炭化水素基である。

本発明の詳細な説明すると、本発明において使用し、本
発明を１゛とじて特徴づける分散剤は、特定の１−記定
捏のリン酸エステル化合物である。

本発明で使用するリン酸エステル化合物は、リンＭ止剤
１モＪＬ／に夕、１し、１モルまたは２モルのポリエス
テルアルコール成分を従来公知の反応方法に準じて反応
させることによって得られる。

リン酸化剤と１７では従来公知のオキシ１１化リン、１
１酸化リン、三塩化リン、無水リン酸、アセチルリン酸
等が使用される。オキシ塩化リンが最も好ま１．いリン
酸化剤である。

反応条件と１．では、オキシ１１！化リンの場合、鼓初
のエステル化反応が激１７いため、低温で反Ｉイ・４、
させることが好ましく、Ｊ！、！応を促進きせるために
反Ｕ−１装置を減圧に１．で発生する４１化水素を除去
することもなされる。また、反応を完結するには加熱す
ることも好ましい。反応終ｒ後は、未反応の１ハ化物の
基は、湯、温水、冷水等で洗浄して加水分解する。また
、ハロゲン化系リン化合物が使用される場合、ｆｉｇ　
Ｊ、ＵヤｊＭ媒を使用することもなｙれ、例えばトリエ
チルアミン等の第１級アミン類、ピリジン、２，６−ル
チジン、１　、８−ジアザ−ビシクロ（５、４、０）ウ
ンデセン−７等の有機ｌガ基、アルカリ金属、アルカリ
土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸１′Ａ！、イｊ機酸
１１１等の顕貞または潜イ１の無機用基が使用され、反
１イ）後、鴻過、中和、水洗等によりハロゲン化物、１
ハ、ＩＩＩ基その他の不純物を除くことがＩｌｆま］２
い。

反に：　ａせるアルコール成分は、その生成物の［１的
によって種々選択１．使用、される。

本発明で使用するリン酸エステル・化合物は、１１的化
合物に合致したポリエステルアルコール成分等をリン酸
化剤に直接反応させて［１的物を１７６ほか、あらかじ
め、例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸のメチルエ
ステル等と反応させて、末端がメチＩｔ／　エステル等
のジまたはモノリン酸エステルを合成］７、次いで該メ
チルエステルを加水分解するとか、それと１２−ヒドロ
キシステアリン酸あるいはそのポリエステルまたは更に
他のアルコール類と脱メタノール反応で縮合きせて該ポ
リエステルのリン酩シまたはモノエステル化合物ヲ合成
する等の力Ｕ、によっても得られる。

使用されるポリエステルアルコール成分は従来公知の氷
耐基をイ１する脂肪族、脂環族および芳香族ポリニスデ
ルである。

使用されるポ１」エステルアルコール成分の分子−早は
、特に規制されるものではないが、二に体〜１ノ均分子
１ｉ１１０　、０００以１’、好マシくは５００〜５．
０００位である。

このようなポリエステルアルコールとしては、例えばト
記の如きものか使用される。

（Ａ）ヒ！・ロキシカルポン酸の自己に１６合ボＩＪエ
ステル類、好ま１．〈は炭素数４〜３０の）↓”化水素
鎖を含むヒドロキシエルボン醇のポリニスデル。

例えば、リシノＬ／イン酸、】２−ヒドロキシステアリ
ン酸、ヒマシ油１１ｈ１ぴ１酸、水添ヒマシ油１１ｉｉ
　１！＃酸、δ−ヒドロキシ−１−ＩＩＩ覧酸、ε−ヒ
ドロキシカプロン酸、ｐ−ヒドロキシエチルオキシ安、
【！香酸、２−ヒドロキシナフタレン−６−：ｈルポン
Ｍ’Ｆのヒドロキシカルボン酸から選ばれた−・種また
は一種以十の自己縮合ポリエステルである。

（Ｂ）、ｔｘ記（Ａ）で述べたポリエステルアルコール
成分の他端のカルボン酸のエステル化物。

これらは炭素数１〜３０の脂肪族、脂叩族または芳香族
のアルコ−片ノ類とのエステルであり、例えば、１−記
ポリエステルのメチル−、エチル−、プロピル−、ブチ
ル−、ヘキシル−、オクチル−５１デシル−、ヘキザデ
シルー、オクタデシル−、シクロヘキシル−、ヘンシル
−アルコール等のエステルである。

本発明で使用するリン酸エステル化合物は、１゜記で述
へたポリエステルアルコール成分のリン酸ジエステル化
合物のほか、該ポリエステルアルコール成分とリン酸化
剤との反Ｉイー、をモノエステルにとどめ、他のモノエ
ステル分を従来公知のヒドロギンカルボン酸、ヒドロキ
シカルボン酸のアルコールエステルまたはアルコール成
分いて−ｒ−スフル化した非対称リン酸ジエステル化合
物も含まれ、従来公知の非対称リン酸ジエステル化合物
の合成の力ＩＪ：　ｊこ準１７て合成される。

これらのアルコール成分は、従来公知のものが使用され
るが、例えば、ヒドロキシカルボン酸およびそのアルコ
ールエステルとしては、リシノール酸、１２−ヒドロキ
システアリン酸、γ−ヒドロキシ酪酸、δ−ヒドロキシ
７７　’Ｊ酸、Ｃ−ヒドロキシカプロン酸、ｐ−ヒドロ
キシエチルオキシ安息香酸、２−ヒドロキシナツタ１／
ンー６−カルポン耐等およびそれらと炭素数１〜３０の
アルコールとのエステルであり、アルコールとしては炭
素数１〜３０の７ＪＬ／コールであり１例えば、メチル
アルコール包　エチルアルコール、プロピルアルコール
、ブチルアルコール、ヘンシルアルコール、オクチルア
ルコール、デシルアルコール、ドデシルアルコール、ト
リデジルア１１／コール、ヘギサデシフレアルコール、
オクタデシルアルコール、テトラコシルアルコール、ヘ
キ号コシ１１．　フルコール、オクタデシルアルコールアルコール、ヘンシルアルコール等である。

１、記で述べた。４−発明で使用するポリエステルアル
コールを１］成分とするアルコール成分のリン酸エステ
ル化反応（こあたっ壬は、これらの原ネ４および生成物
に対して小活刊であり、１１つ、それらの原料等を溶解
する４１機溶媒を使用することもｔＩｆましいことであ
る。

例えば、オクタン、！旨＋ｌ＋ニーデル、リグロイン、
ミネラルスピリット、ケ「ゴシン等の脂肪族飽和ｆｆｌ
　化水素、ベンゼン、トルエン、ギシレン６９の男香族
炭化水素、トリクロルエタン、テトラクロルエタン等の
ハロゲン化脂肪族炭化水素、０−ジクロルベンゼン、ト
リクロルエンゼン等のＩＪ　素（ｂ芳香族炭化本末“９
の従来これらの反応で使用きれている溶媒が使用される
。

本発明で使用するリン酸ジまたはモノエステルは当然酸
Ｐ目ｋを有するものであり、それは酸としての水素イオ
ン、塩の形となったナトリウム、カリウム等のアルカリ
金属ｔ１、マグネシウム、カルシラＪ１、ストロンチウ
１１、バリウム、マンカン、鉄、コバルト、ニッケル、
加鉛、アルミニウム、錫等の一価以上の多価金属塩；ア
ンモニウム塩：メチル−、エチル−、プロピル−、ブチ
ル−、ヘキシル−、オクチル−、ドデシル−、オクタデ
シル−１第１／イル−、ジエチル−、ジプチル−、ジス
テアリル−、トリエチル−、トリブチル−、ジメチルオ
クチル−、ジメチルデシル−、ジメチルドデシル−、ジ
メチルテトラデシル−、ジメチルヘキづデシル−、ジメ
チルオクタデシル−、ジメチルオレイル−、ジラウリル
モノメチル−、トリオクチル−アミン、ジメチルアニリ
ン；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ステアリルプロピレンジアミン等の炭
素数１〜３０の第・級、第一級、第五級のモノ−および
ポリアミン用、オクタデシルトリメチルアンモニウム、
ジオクタデシルシメチルアンモニウ１１等の第四級アン
モニウｔ、＋　ｉｌおよびエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、トリエタ／−ルアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、ジエチルエタノールアミン、プロパノールア
ミン、ジブロバノールアミン、前記の、＋１７級１１１
１肋族アミンにエチレンオキサイドを＋１力１１シたフ
ルカノールアミン等のアルカノールアミンｔｌ！　”９
があげられ、単独または混合して使用される。また、高
級脂肪族アミン、アンモニウム類としては原車１と［７
た天然油脂に起因する炭素数あるいは飽和度の異なるア
ミン類の混合物であるものもそのまま使用される。

疎水性基とのバランスによるが、ｉ記のＩｊＸ類のうち
、アルカリ金属１１！、アンモニラＡ　１１！、低級ア
ミ７ク１、低級アルカノールアミンＩｔ１１はｍ　Ａ　
＋’＋を示し、水溶＋１ない１．水分散Ｐ１を示すもの
であり、使用に際しては水溶液ない１．水分融液での使
用が可能である。

また、二価以１−の多価金属１１１、高級アミンＩｆ！
等は神木＋１で親油性を示し、顔料等の基材の表面の疎
水州北ないし油性化剤として単独にか、溶剤溶液として
使用することもできる。

また、勿論、酸の形あるいは曲名の水溶液ないし水分散
液であらかじめ顔＊１等の基材を処理した後、多価金属
の化合物ないし高級アミン化合物等を反応させて後者の
疎水性化合物ないし油性化合物とじ顔ネｌ″？−の基材
を処理することにも使用される。

次に本発明の顔料組成物を更に詳細に説明すると、本発
明において使用される顔ネ４は従来公知の有機顔料、無
機顔料、体質顔料等すべて使用出来るものである。

例えば、４１機顔料としては、フタロシアニン系、アゾ
系、縮合アゾ系、アンスラ主ノン系、ペリノン書ペリレ
ン系、インジゴ・チオインジゴ系、イソインドリノン系
、アゾメチンアゾ系、ジオキサジン系、キナクリドン系
、アニリンブラック系、トリフェニルメタン系、および
カーボンブラック等であり、無機顔料系としては、耐化
チタン系、酸化鉄系、水酸化鉄系、酸化クロノ１系、ス
ピンネル型焼成顔オＬクロム酸鉛系、クロム酎バーミリ
オン系、紺青系、アルミニウム粉末、ブロンズ粉末等、
体質顔料として１」、炭酸カルシウム系、硫酸バリウム
系、酸化■１素系、水酸化アルミニウム系等である。

本発明において、これらの顔料は乾燥微粉末状のほか、
水性濾過ケーキあるいは水性懸濁液の状態でも使用され
る。

本発明で使用するリン酸エステル化合物は、単独にか場
合により各用途に合せて、従来公知の適する有機溶剤、
塗才；ｌ用ベヒクル、印刷インキ川ワニス、コーデング
剤用ベヒクル等の固着剤樹脂、熱０■塑性樹脂、熱硬化
＋＋樹脂、可塑剤、架橋剤、触媒等から選ばれた材ネ１
と共に使用される。

本発明の顔ネ４組成物は、顔料と分散剤たるリン酸エス
テル化合物、更には１−記した材＄１と共に、水性系に
て処理する方法、水性系で処理後油性に変換する方法、
油性ない１．溶剤系にて処理する方法等において、各種
の分散機を用いて製造され例えば、ボールミル、サンド
ミル、アトライター、横型連続媒体分散機、“、木ロー
ル、三本ロール、加圧ニーター、パンパリミキサー、エ
クス）・ルーダ−等の従来公知の分散機により混合し混
練摩砕する方法が代表的な力Ｖ：である。

また、顔料が水性濾過ケーキあるいは水性懸濁液の状態
で得られる場合には、本発明で使用する疎水性の分散剤
を単独にか、疎水性溶媒あるいは史に前記した固着剤樹
脂等と共にニーダ−、フランシャー等にてフラッシング
７ノ、により顔料を水相から油相媒体に容易に効率よく
移行させることができる。

本発明におけるリン酸エステル化合物の使用酸は、顔料
１００重早部あたり約１〜３００型破部、好ましくは約
３〜約１５０９１部である。

本発明の顔料組成物は、それ自体、塗料、印刷インキ、
着色コーティング剤、樹脂着色剤等の各用途に合せた着
色剤として使用される組成物である場合のほか、顔ネｚ
（を高濃度に含有する高顔料分散体としても使用される
ものである。

塗料としては、従来公知の顔ネ４が使用されている塗料
がすべて含まれるものがあり、例λば自動重塗才１、建
築用４ネ１、木ｌ用塗車１、重両―機器用塗料、家庭サ
ネ１、プラスチック用塗才１．プｌ／コートメタル用塗
ネ゛］、缶用４ネ１、船舶用塗料、防食塗才゛ｌ、光硬
化塗才１、゛市−ｆ線硬化塗才１、静市粉体塗享１、ビ
゛ニルソ′ル塗才゛１等である。

また、印刷インキと１７ては従来公知の印刷インキがす
べて含まれるものであり、例えば１、凸版インキ、平板
インキ、凹版のグラビアインキ、孔版のスクリーンイン
キ、新聞インキ、フレギソインキ等である。

４ネ１、印刷インキ、着色コーティング剤等の場合の顔
料性がおよそ０．１〜２０重晴％であるに対して、高顔
オ１含イ１分散体の場合は、おおよそ２０〜７０千埴％
、更に溶媒を使用して処理１．たのち乾燥させた易分散
＋１１顔料の場合にはおおよそ６０〜９５重品％位とい
った範囲で製造され、使用されるものである。

これら本発明で使用するリン酸エステル化合物を分散剤
として使用することは、顔料の合成時、合成直後の段階
、Ｍ過等の後処理を行ってのち、史には乾燥・粉砕を行
ったのち、混練、分散を行う時に添加使用される。

また、使用星も］、記の段階で全嬶使用してもよいし、
Ｖ造王程例えば、合成直後と分散時の如く各段階に分け
て分割添加することも優れた方法である。

前記した如く、各用途に応じて従来公知の材料が併せて
使用されるものであるが、媒体としては水あるいは木−
親水性溶媒系、有機溶媒が使用され、有機溶媒としては
脂肪族系、脂環族系、芳香族系炭化水素、ハロゲン化炭
化水素系、エステル系、ケ］・ン系、グリコールエーテ
ル系、アルコール系等が使用され、特に規定されるもの
ではない。

また塗才゛１用ビヒクル、印刷インキ用フェス、コーテ
ィング剤用ベヒクル等としては、各用途にＥ、して従来
公知の油封ないし水性系のベヒクル材料が使用されるも
のである。例えば、長浦長、中油長、短油長のアルキッ
ド樹脂、フェノ−ＪＩ／変性、スチレン化アルキント副
の変性アルキッド樹脂、アミノアルギッド樹脂、オイル
フリーアルキッド樹脂、焼付用アクリル樹脂、アクリル
ラッカー樹脂、アクリルポリオール樹脂、ポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂、ブチル化メラミン樹脂、メチル化
メラミン樹脂、尿素−メラミン樹ｎｈ、フェノール樹脂
、ロジン変Ｐ１フェノール樹脂、ロジン変性マレインＦ
ｕｌｌｌｔｔ、フェノールｆ？Ｉマレイン酸樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、スチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、
スチＬ／ンージェンバ屯合体、塩化ビニル系へ市合体、
ｆ’ｄＭ’ビニル樹脂、耐酸ビニル系用爪合体、エチレ
ン耐酸ビニル樹脂、ブチラール樹脂、石油樹脂、ロジン
エステル、マレイン化ロジンエステル等の変ｆ’ｌ樹脂
、乾性油、ボイル油等である。

熱Ｏｆ塑慴樹脂としては、ボ１月１１化ビニル樹脂、ス
チレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン樹脂、アクリ
ル樹脂、メタクリル−スチレン４６４１１１ｉ、ポリエ
ステル樹脂である。

Ｆｉ（塑剤としては、フタル酎エステル、アジピン酎エ
ステル、セパシン酸エステル、ポリエステル可・η１剤
、エポキシ化大豆油冨である。

才だ、必要に応じ、従来公知の顔料の分散剤あるいはフ
ラッシング助剤等を添加して使用することは本発明の達
成を妨げるものではない。

例えば、高級脂肪族モノアミンや高級脂肪族ジアミンあ
るいは、それらの酢酸塩、高級脂肪族用等である。

（作用・効果）本発明で使用するポリエステル鎖を結合したリン酸エス
テル化合物は、顔ネ゛１．塗料、印刷インキ、プラスチ
ンク着色剤等の色材分野において、前記［また天然リン
脂質のレシチンに見られたが如き醇化、酸敗による変質
、腐敗のおそれのない、安定に１に優れた表面【脂質や
媒体への分散等に優れた効果を有するものである。

本発明で使用するポリエステル鎖を結合したリン酸エス
テル化合物は、その有するリン酸エステル結合、エステ
ル結合の′重荷的吸引に１、炭化水素鎖の親媒＋’Ｌ　
Ｔの竹田により顔ネ゛１の表面に吸容して媒体への湿間
性を向１−させ、分散剤と１．て媒体への分散Ｐ１．流
動ｆ’ｌを１（好にするもので慶ハ）、水性濾過ケーキ
等からのフラッシング１１１１剤と１．でも顔料の表面
を親９＋ｂ　＋’ｌ、−φ水に１に処理するものであり
、容易に効率ｌＶ　＜、フラッシング１″！れるもので
ある。

次に参考例（リン酸ジまたは千ノエステル化合物の製造
例）および実施例をあげて本発明を旦体的に説明する。

なお、文中、部または％とあるのｊオ屯）ｊ　Ｊ、（牛
である。

参考例１（１）１２−ヒドロキシステアリン酸の自己縮合ポリエ
ステルの合成およびそのメチルエステル化反応。

撹拌、温度ル１、水分５１つきｉｌＡ流コンデンサー−
および投入口を有する四ツ目のガラス製反応器およびオ
イルパスを岸、＠シた。

そこへ１２−ヒドロキシステアリン酸１００１およびト
ル１７１００部を什込み、撹拌して溶解させた。溶解後
９！温させ、縮合触媒としてｐ−トルエンスルホン酸１
．０部を添加した。反応液を１２０°Ｃに９１温し２．
１２−ヒドロキシステアリン酸の自己縮合ポリエステル
化反応を進行させた。

６０分、１２０分、１８０分と漂出水分￥および反応物
の赤外吸収スペクトルによって反応の進行を調べ、２０
０分で冷却しポリエステル化反応を終了した。

次いで６３℃になったところで、メタノール５０部、Ｉ
Ｉｆｌ酸メチル１００部およびＰ−）ルエンスルホン酸
０．５部加え、１１０℃に昇温し、溶媒を漂出させなが
らメチルエステル化反応を進めた。１５０部溜出漂出と
ころで６３℃に温度を下げ、メタノール２００部を加え
、１１０℃にＲ温し、溶媒を溜去した。溜去μは２４５
部であった。

メチルエステル化反応については約５時間要した。反応
後、３００部の水を加えて水溶分を抽出し二層に分かれ
た油層性を取出した。脱水するため、油層性にトルエン
１５０部およびメタノール２００部を加えて窒素カスを
吹込みながら１３０℃までｙノ温し溶媒を溜去した。漂
出ｌ−は３４５部であった。

Ｖｔｔられた反応生成物はこはく色の液状物であり、そ
れが１２−ヒドロキシステアリン酸の自己縮合ポリエス
テ＋１／のメチルエステルであることは赤外吸収スペク
ｉ・ルおよびゲルパーミェーションクロマトグラフの分
析データにて確認した。

反応生成物の酸価の測定からポリマーのメチルエステル
化反応はほぼ完結していることが確認された。また、反
応生成物のヒドロキシル化の測定イ直は４０．８であっ
た。このこと力）らこの１２−ヒドロキシステアリン酸
の自己縮合ポリエステルのメチルエステルの１グラＪ、
当Ｍは１，３７５であり、それからの４１均縮合東合度
はおおよそ５である。

（２）１２−ヒドロキシステアリン酸の自己縮合ポリエ
ステルのメチルエステルのリン酎ジエステル化合物の合
成反１４″５゜撹拌、温＋１．ｉｌ、病上ロー１・および逆流コンデン
サーなイ１する四ツ目のカラス製反応器およびウォータ
ーパスをヘト備した。

逆ｌｉｔコンデンサーには発生するｉｘｍガス除去用ガ
ラス管をつけ、これに安全瓶およびｆｉ酸ガス吸収瓶を
仕組し、ｙらに水銀液圧計に連結し、真空ポンプ番こｉ
！ｌ＋絡した。

反応器に７．０部のオキシ１１！化リンを入れた。

別に１記（１）で得た１２−ヒドロキシステアリン酸の
自己縮合ポリエステルのメチルエステル（１グラ１．当
を−は１，３７５）６２．８部およびヘンセフ６２．８
部を混合溶解１２１滴ドロートに４１込んで反応器に装
填［７た。

反応器を水および水で外部から冷却しなからｌ−記の１
２−ヒドロキシステアリン酸のポリエステルのメチルエ
ステルのベンゼン溶液を５〜ｌＯ℃で、特に１０℃以１
−に１−がらないように汀ａ、しながら滴ト′する。添
加終ｒ後、１０℃で１時間かきまぜ、反応温度をｌＪｆ
させながら反応器内を徐々に減Ｌ１に１７、反応により
生成する１１工酸ガスを吸収瓶中の水酸化すトリウノ、
水溶液に吸収させる。約５時間を要して温度を約４０℃
、ｒ１空Ｉｌｌ’　１００　ｍ腸ＨｇとＬ７勇酸カスの
発生が認めらねなくなった後冷却する。この状態ではリ
ン酸（ポリ１２−ヒドロキシステアリン酸のメチルエス
テル）モノニスデルジクロライドが生成１７でいる。つ
いで１記の１２−ヒドロキシステアリン酸のポリエステ
ルのメチルエステル６２．８部、ベンゼン６２−８Ｆｌ
ｔおよびＩ・リエチルアミン４．６２部を程合溶解し、
滴ドローｉ一番こイＩ込んで１０〜２０℃にて６０分を
要して滴ドし反応させ、２時間撹拌１７、更に２時間か
けて４０℃に９１温し、２時間撹拌し、冷却した。

上記水酸基を４５するポリエステル、オキシ（１！化リ
ンおよびトリエチルアミンの’＋ＦＪ比は２：３：１で
ある。

次いで、反応ｌＩＩ＆液からリン酸エステルクロライド
の脱塩素反応（加水分解）および除去またｉ・リエチル
アミンｔｌ　ｍ　ＩｋＪ除去のため、木、右水酸化すＩ
・リウム木、右話Ａ酸酸刊水および水にて洗浄した。洗
浄（７たベンセン層を硫酸ナトリウムで乾燥した後、ベ
ンゼンを減圧トーで溜去し、茶色の液状の反応生成物を
得た。

反応生成４物は赤列吸収スペクトルおよびゲルパーミェ
ーションクロマトグラフの分析チャートによって、１？
−ヒドロキシステアリン酸の自己縮合ポリエステルのメ
チルエステルのリン酸ジエステル化合物を土成分とする
もの（分散剤１）であることが確認された。

ＩＩ＆分のおおよその平均分子是は２，５００〜２．８
００であった。

参考例２〜１１参考例１の（２）の資材に代えて、後記第１表に記載の
資材を使用し、参考例１の（２）と同様にして名神のリ
ン酸エステル化合物を得た。

参考例１２参考例１の（２）で使用した撹拌機、温度にｌ、Ｍ　ｈ
’コロ−・、逆流コンデンサー、減圧系およびｔｌｉ酎
ガ耐吸収系のついた四つ［１のガラス製反応器に７．０
部のオキシ１１！化リンをイ１込んだ。

別に参考例１の（１）と同様にして合成したポリ１２−
ヒドロキシステアリン酸のメチルエステル（１１℃均分
子早は１，４４０である。）６５．８部をベンゼン６５
．８部に程合溶解し、摘ドロートに４１込み、参考例１
の（２）と同様にＬ７て反応させて、１）ン酸（ボ１１
−１２−ヒドロキシステアリン酸のメチルエステル）千
ノエステル争ジクロラドを生成させ、次いで私考例１の
（１）と同様に合成したポリ−１２−ヒドロキシステア
リン酸のメチルエステル（−１１均分子、ｌ、！６（’
１０）２７．４部をベンゼン２７．４部およびトリエチ
ルアミン４．６２部と混合溶解し、参考例１の（２）と
同様に反応させた。

上記においてＩＩｉ均分子ｆｆ１ｌ、４４０のポリエス
テルアルコール、平均分子ｈｌ　６００のポリエステル
アルコール、オキシ１１１化リンおよびｌ・リエチルア
ミンの当早比は、１：１：３：ｌである。

冷却した反応生成液を参考例１の（２）と同様にして、
脱塩素反応（加水分解）、洗浄、精製、乾燥、濃縮およ
び脱溶剤して茶色の液状の反応生成物をず［ｔた。

参考例１の（２）と同様に分析して、ポリ１２−ヒトロ
キシステアリン酸のメチルエステルのリン酸ジエステル
を主成分とするもの（分散剤１２）であり、その主成分
の凡その平均分子酸は約１，９００〜２，１００である
事が確認された。

参考例１３〜２０参考例１２の資材に代えて後記第２表に記載の資材を使
用し、参考例１２と同様にして各種のリン酸エステル化
合物を得た。

実施例１銅フタロシアニンブルー顔料（Ｃ，１，ピグメントブル
ー１５−３）の水性濾過ケーキ（顔料含イ１＋４２％）
２３８部をフラッシャ−に仕込んだ。別に、参考例１で
得られた分散剤ｌのリン酸１１選をほぼ等しい当社のロ
ジンアミンにて中和し、塩を作った。このロジンアミン
塩６０部を石油系インキソルベント４０部に溶解して添
加し、常法に従いながら混練１２、フラッシングを行な
った。

従来公知のフラッシング助剤に比ベノ１常に容易にケー
キの水分がＭ離し、銅フタロシアニンブルー顔料は油性
の該分散副相に移行１７た。

更に水分を完全に除去［７、銅フタロシアニンブルー顔
料を含むフラッシドカラーが得られた。上記で？ｉＩら
れた銅フタロシアニンブルー顔料を含むフラッシドカラ
ーを用いてオフセント平板印刷インキを調製した。

」−記で得た銅フタロシアニンブルー顔ネｉ）のフラッ
シドカラー（純分５０％）３８．０部オフセット平版イ
ンキ用調合ワニス６０．０部５％コバルトドライヤー　　　　　０．２部８％マンカ
ンドライヤー　　　　　　１．０部り記において、オフ
セントＩｌｉ版インキ用調合フェスは上記の配合のもの
である。

０ジン変＋’ｌフエノール樹脂　　　　　３５部乾性油
　　　　　　　　　　　　　　２５部乾性油変性イソフ
タル酸アルキッｌ”１０部インキソルヘント　　　　　
　　２９．５部り記で１！Ｉた銅フタロシアニンブルー
顔料インキは藍色インキとして−に頁紙をオフセット印
刷機にて印刷し、鮮明な仁色の印刷物を得た。

また、前記の銅フタロシアニンブルー顔料の水性濾過ケ
ーキに代えて、ジスアゾイエロー顔料（Ｃ，１，ピグメ
ントイエロー１２）の水性濾過ケーキ（顔料含有率２７
％）、ブリリアントカーミソ６Ｂ顔Ｆｌ（Ｃ，１，ピグ
メントレッド５７−１）の水性濾過ケーキ（顔料含有率
２５％）を用いて１．記と同様に操作してフラッシドカ
ラーを作り、次いで各々仏色および紅色のオフセット乎
版インキを調製した。

同様にしてレーキレッドＣ顔ネ４（Ｃ，Ｔ、ピグメント
レッド５３−１）に水性濾過ケーキからフラッシトカラ
ーを得、十フセッ１４’ｌ＆用金赤インキを得た。また
、銅フタロシアニングリーン顔ネ゛１（Ｃ、Ｉ　、ピグ
メントグリーン７）の水性濾過ケーキからフラッシドカ
ラーを得、オフセットｉｌｉ版用草インキを得た。

それぞれフラッシングにおいては木の分離が容易であり
、優れた油相への移行を示し、オフセット平板印刷にお
いては！′Ｆ用で優れた印刷物が得られた。

また、に記において使用した分散剤１に代えて分散剤２
〜分散剤２０を使用１２．１記と同様優れた効果が得ら
れた。

また、上記において分散剤のリン酸根を中和したロジン
アミンに代えて、ココナツトアミン、牛１１旨プロピレ
ンジアミンおよびカルシウム、ス］・ロンチウム、アル
ミニウムの水酸化物にて中和して得た分散剤の塩を使用
し、１−記と同様に優れた効果がＩＪられた。

実施例２カーボンブラック顔料　　　　　　２０部参考例１で得
られた分散剤ｌの牛脂プロピレンジアミンｊｉｇ　　　　　　　　　６部の配合
にて三本ロールでカーボンブラック顔料を１．３練およ
び分散した。カーポンプブラック顔料はワニス中に非常
に良く分散した。

上記で得たカーボンブラック顔料のワニス分散物　　　　　　　　　　　９５部５％コバル
トドライヤー　　　　　０．２部８％マンガンドライヤ
ー　　　　　１．０部にて充分均一に混合および混練し
、カーボンブラックインキを１１だ。これを用いてオフ
セット印刷機にて印刷し、黒度の高い墨色の印刷物を得
た。また、１４記１．＝おいて使用した分散剤ｌに代え
て分散剤２〜分散剤２０を使用し上記と同様優れた効果
が得られた。

また、１．記において分散剤のリン酸根を中和１７り牛
１１１ｉプロピレンジアミンに代えて、ロジンアミン、
ココナツトアミン、ココナツｌ−７’ロ？’　ｌ／ンシ
アミンおよびカルシラ１１、スＩ・ロンチウム、アルミ
ニウムの水酸化物にて中和して得た分散剤の用を使用し
、上記と同様に優れた効果が得られた。

また、実施例でＩＩＩられた数色インキ、紅色インキお
よび冶色インキに、１：記でｔ’Ｊた甲インキを加えて
、オフセットｑｚ版用プロセス黄インキ、プロセス紅イ
ンキ、プロセス各インキ、プロセス墨インキとして四色
プロセス印刷を行ない、鮮明で美麗な多色刷り印刷物が
７１１られた。

実施例３実施例１で得られた銅フタロシアニンブルー顔料のフラ
ッシドカラー（純分５０％）１０．８部ルチル型チタン
白　　　　　　　　２．０部速乾性スチレン化アルキッ
ド樹脂７２．６部キジロール　　　　　　　　　　　６
．６部ミネラルスピリット　　　　　　　７．６部６％
ナフテン酸コバルト　　　　　０．３部の処方にて充分
均・に混合・分散し、機械、車輌等の金属材ネ１用の常
温乾燥型の６色の速乾エナメルを得た。塗布したところ
鮮明で美麗な塗装が行なわれた。

次に、実施例１の銅フタロシアニンブルー顔料に代えて
、ジスアゾイエロー（Ｃ，１，ピグメントイエロー１４
）、４−アミンフタルイミドをジアゾ化してアセ］・ア
セドアニライドとカップリングしたファーストイエロー
系顔料、ウオッチングレッド（Ｃ，１，ピグメントレッ
ド４８）、力−ミンＦＢ（Ｃ，Ｔ、ピグメントレッド３
）の顔料の水性濾過ケーキを使用して実施例１と同様に
してフラッシングを行ない各々の顔料のフラッシドカラ
ーを得た。

これらは上記塗＃１の組成において銅フタロシアニン顔
料に代えて使用１２、各々の色の塗装１がｆＵられ、鮮
明で美麗な塗４１板が得られた。

実施例４銅フタロシアニンブルー顔料（Ｃ、Ｉ　。

ピグメントブルー１５−３）の乾燥粉酔顔ネ４　　　　　　　　　　　　　１０部参考例１で
１１＃られた分散剤１の酸根をほぼ等しい当ＩＭのトリ
エチルアミンで中和した塩　　　　　　　　　　　　　
２部キジロール　　　　　　　　　　　１３部にて連続
式横型媒体分散機にて分散きせ、銅フタロシアニンブル
ー顔料のキジロールブタノール混合溶媒の分散液が１１
＋られた。

次いで以下の処方で塗料を調製した。

上記で得た銅フタロシアニンブルーおよび分散剤１の塩を含む溶剤分散液　　３部ルチル型チ
タン自　　　　　　　　　１４部熱可塑性アクリル樹脂
　　　　　　　７０部トリオール　　　　　　　　　　
　６，８部キジロール　　　　　　　　　　　３．２部
ブタノール　　　　　　　　　　　２．２部これを自動
１ｉ用アクリルラツカーエナメルとして使用［７て塗布
し、鮮明で美麗な塗装が得られた。

また、Ｌ記において使用した分散剤ｌに代えて分散剤２
〜２０を使用し、１−記と同様潰れた塗料が得られた。

また、１−記において分散剤のリン酸根を中和したトリ
エチルアミンに代えて、ロジンアミン、ココナツトアミ
ン、／ｌ脂ジプロピレンジアミンココナンドプロピレン
ジアミンおよびカルシラ１８、ストロンヂウム、アルミ
ニウムの水ｆｌｌＪ、　化物にて中和［、て得た分散剤
のｔｌａを使用し、Ｌ記と同様に優れた効果が得られた
。

（以　　ト一　　余　　白　　）急ｌ　Ｎ１　　　　蛛　　　寸１　　　む■　　　へ　
　　　　　　０　　〜三１−　　　−　　　　・　−− 寸　　　　　　２　０　　唖　　　　　　　　　２０−
＋ｌ　　　ＣＩ’）　　　−一 ■　　ＯＪ　　　　　　■　　Ｎ　　　　　η　　Ｎ　
　　　　　ｅ’）　　　〜■ 妊七 ←−＝＝妊、　　　−−Ｃ’！　　　＋ｌ　　　　　　＋ｌ　　　
　　　ｃｑ　　　−さ：１：ｌ　　　　　　’：１Ｃり　　≧　　ＣＣＶ’ｗ　　　　　　　　　　　　Ｃト　　　　　　　　ロ ■　　　　　　　　！ −−〇（ｎ）・・・生成したリン酸ジまたはモノエステル主成
分の凡その平均分子酸。

これらは蓼考例１のリン酸ジエステルと同様に、酸の形
および有機アミンｌｉｄおよび金属用の形で顔料分散剤
およびフラッシング剤等として有利に使用された。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）顔料および分散剤を含有する顔料組成物において
、該分散剤が、下記一般式で表わされるリン酸エステル
化合物であることを特徴とする顔料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、式中のＲ１は、ヒドロキシカルボン酸の自己縮
合ポリエステルで、その末端はカルボキシル基またはア
ルコールとのエステル基であり、Ｒ２は水素原子または
カチオンであり、１つＲ３はＲ１、Ｒ２または炭化水素
基である。〕
（２）ヒドロキシカルボン酸の自己縮合ポリエステル鎖
が、炭素数４〜３０の炭化水素鎖を含むヒドロキシカル
ボン酸のポリエステル鎖である特許請求の範囲第（１）
項に記載の顔料組成物。
（３）顔料を下記一般式で表わされるリン酸エステル化
合物に、必要に応じて更に有機溶剤、固着剤樹脂、合成
樹脂、可塑剤等を添加して処理することを特徴とする顔
料組成物の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔但し、式中のＲ１は、ヒドロキシカルボン酸の自己縮
合ポリエステルで、その末端はカルボキシル基またはア
ルコールとのエステル基であり、Ｒ２は水素原子または
カチオンであり、且つＲ３はＲ１、Ｒ２または炭化水素
基である。〕
（４）ヒドロキシカルボン酸の自己縮合ポリエステル鎖
が、炭素数４〜３０の炭化水素鎖を含むヒドロキシカル
ボン酸のポリエステル鎖である特許請求の範囲第（１）
項に記載の顔料組成物の製造方法。