JPS6280036A

JPS6280036A - 複合成形体

Info

Publication number: JPS6280036A
Application number: JP60221448A
Authority: JP
Inventors: 高雄矢崎; 一秀服部; 悟服部; 巧松野; 修弘渋谷; 和秀葉山; 功伊藤
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1985-10-04
Filing date: 1985-10-04
Publication date: 1987-04-13
Also published as: JPH0550367B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明の複合成形体は、冷蔵庫の本体や扉の内張断熱材
、断熱性を要求されるショーウィンドーケースやユニッ
トバスのドア材、緩衝性が要求される自動車のバンパー
やドアトリム等の自動車内装材、サーフィン１ｔ−ド等
として有用である。

〔従来技術〕

冷蔵庫の本体や扉には、焼付塗装したステンレス製や鋼
板構造基材（外枠）の防錆と棚段の形成を兼ねてスチレ
ン系樹脂であるアクリロニトリル・ブタノエ／・スチレ
ン共重合体（通称ｒＡＢｓｊ）シートを真空成形または
圧空成形もしくは真空と圧空を併用した成形（以下、こ
れらの成形方法をまとめて熱成形という）して得られた
内張材が備えられている。また、ＡＢＳ製内張材に代え
て表面光沢がすぐれ、かつ、吸水率が低いポリプロピレ
ン製内張材の使用が提案されている。

これらの内張材は、断熱性全向上させる場合には構造基
体と内張材との間に発泡ポリウレタンを介在させること
が提案される（特開昭６０−９７８４１号）。

また、ユニ、トパスのドア材は、現在、ポリ塩化ビニル
シートによって作られているが、高温で使用する場合、
分解して発生した塩素ガスによりアルミサツシ枠が腐蝕
する問題があるので、これを改善するため、４り塩化ビ
ニルシートを用いずに２枚の醪すデロビレンシートをア
ルミサツシ枠に増シ付け　アルミサツシ枠とシートで囲
まれた空間を発泡ポリウレタンで満たすことでドアとし
ての剛性を持たせることが検討されている。

また、自動車のドアトリム等の内装材についても金属か
ら樹脂への転換に伴ない緩衝性または断熱の目的で注入
法による発泡ポリウレタンの充填が考えられている。

このように、種々の複雑形状の樹脂製品において樹脂材
料と発泡ポリウレタンとの複合化が要求されている。

〔発明が解決し、ようとする問題声〕

しかしながら、樹脂材料は通常、シートのまま又はシー
トを熱成形あるいは射出成形で成形体としたものであり
、そのような形状のポリオレフィン樹脂を用いたとき、
発泡・？リウレタンとの接着力が不十分のため空隙が出
来、剛性感や断熱の目的を十分達成し得ない欠点を有す
る。

この樹脂材料と発泡ポリウレタンとの接着力を向上させ
るため、液状接着剤や接着性液の塗布や表面薬品処理が
考えられる（特開昭６０−９７８４１号）が、塗布工程
や表面処理工程の増加に伴なう煩雑な工程の付加は好甘
しくない。

本発明は、かかる処理工程をなくし、ウレタンフオーム
と接オ°１するオレフィン系樹脂にエチレン・アクリル
酸ランダム共重合体等をブレンドすることによりウレタ
ンフオームとの接着力を向上させるものである。

（発明の構成）本発明は、下記組成の樹脂成形品とウレタンフオームと
が一体に積層された構造の複合成形体を提供するもので
ある。

樹脂組成Ａ）オレフィン系樹脂　　　　６５〜９５重量％Ｂ）エ
チレン・アクリル酸ランダム共重合体３５〜５重量％Ａ）成分のオレフィン系樹脂としては、プロピレンのホ
モ重合体、プロピレンを主成分とし、これとエチレン、
ブテン−１、ヘキセン、４−メチル４ンテンー１等のオ
レフィンとのランダム共重合体もしくはプロ、り共１合
体、無水マレイン酸ダラフトポリプロピレン等のポリプ
ロピレン；高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、
線状ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の
ポリエチレンを使用でき、これらは単独で、または混合
物として使用できる。

特に、エチレン含量が２〜１２重量係重量口ピレン・エ
チレンプロ、り共重合体またはポリプロピレン５０〜９
０重硼チとポリエチレン５０〜ＩＯ重量％との混合物を
用いるのが真空成形時の深絞り性を良好に行うことがで
きる面および樹力旨成形品とウレタンフオームとの密着
性が高いので好ましい。

Ｂ）成分のエチレン・アクリル酸ランダム共重合体は、
ＪＩＳＫ−６７５８の規定により１９０℃で測定したＭ
ＦＲが３０〜４０ＯＮ／１０分の樹脂であり、これはエ
チレン７０〜９９重量係ト、アクリル酸３０〜１重ｔ％
をランダム共重合して得られる比較的低分子量の樹脂で
ある。かかるものは、三菱油化（桝、）より°゛ユカロ
ンＥＡＡＡ５００Ｗ（商品名）の名前で販売されている
。

樹脂組成物中、このＢ）成分のエチレン・アクリル酸ラ
ンダム共重合体中の濃度が５重ｉ１　％未満では、ウレ
タンフオームと樹脂成形品との密着力が低く、実用的で
ない。逆に、３５重ｆｔ％を超えると樹脂組成物よりな
るシートを真空成形、プレス成形、圧空成形、あるいは
樹脂組成物を射出成形するとき、離型性が悪い。

かかる離型性を改良するため、必要によりスチレン系イ
ケｉ脂を２５重量多以下、好ましくは５〜１０重量％配
合し、エチレン・アクリル酸共重合体の添加量を２重：
ｉｆＳ迄少くしてもよい。

かかるスチレン系ｉ立（月「としては、ポリスチレン、
スチレンφブタジェン・スチレンブロック共重合体（Ｓ
ＢＳ　）　、スチレン・アクリロニトリル共重合体（Ｓ
Ａ）、ＡＢＳ　、ノ・イイン・セクトポリスチレン（Ｔ
（ＩＰＳ　）等が使用できる。これらの中でモＡＢＳ　
（７）　方がよりウレタンフオームと密着力が扁いＯ然して、樹脂中の囚成分のオレフィン系樹脂単独ではウ
レタンフオームとの接着性がない。

この組成よりなる樹脂組成物は、押出機を用いて溶融混
練し、シート状もしくは・やりノン状に押し出し、次い
で真空成形、圧縮成形、中空成形され、冷６ｔ　ｌｆｆ
１内張材、サーフィンが一ド用の表皮材として利用され
る。

バンパーのような成形品の場合は、金型内に樹脂組成物
を射出成形して得る。

これら成形品は、必要によりその表面をコロナ放電処理
やフ０ラズマ処ユ１１シてもよい。

（複合成形体）複合成形体は、前記樹脂成形品とウレタンフオームが一
体に接着されたものである。

サーフィンボードのときは、前記中空成形された成形品
の中空部分に発泡ウレタン液を注入発泡させて製造する
。

冷蔵庫の内装材のときは、第１図に示すように化粧鋼板
よりなる型枠（１）と前記真空成形された成形品（２）
により形成されるキャビティ（３）内に、発泡性ウレタ
ン溶液（４）を注入し、次いで発泡。

硬化させて型枠（１）とウレタン発泡体（４′）と内張
材（２）が一体となった複合成形体を製造する。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお
、例中の部、係は重量基準である。

シートの製造例例１エチレン含量５重遺チ、ＭＦＲ０，５１／　１０分、沸
騰へブタン抽出残量９８重量％の結晶性プロピレン・エ
チレンブロック共重合体９０重量係と、三菱油化（味）
　！ｌ”ｊエチレン・アクリル［２（２０ｗｔ％）ラン
ダム共重合体″５００Ｗ”（商品名、ＭＦＲ３００ｇ／
１０分）１０重量％との混合物を押出機で混練してスト
ランド状に押出し、カッティングしてベレットとした。

上記樹脂ペレットを口径９０瓢の押出機を用いて２３０
℃で幅７００ｍｍのフラットダイに供給した。

ダイから押し出された溶融シートは、幅７００闇の３本
のロールにて順次冷却固化し、次いでコロナ放電処理し
て真空成形用シートを得た。

ロールの温度は、ダイに近いロールから・１０℃、９５
℃、５０℃であり、ロールの回転スピードは１．５ｍ／
分であった。シート厚みは、全体で１、６調であった。

例２〜９樹脂の組成を嵌１のように変更する他は例１と同様にし
てシートを得た。

なお、表中の略号は次の通りである。

ＰＰ：ｆロピレン・エチレンブロック共重合体Ｅ−ＡＡ
　：エチレン・アクリル酸ランダム共重合体Ａ３００Ｗ
　：三菱油化（ａ）製エチレン・アクリル酸共重合体（
アクリル版含量２０重ｆＬ％、ＩξＲ３００Ｖ１０分）Ａ２２１Ｍ　：三菱油化（昧）製エチレン・アクリル酸
共重合体（アクリル酸含量８．５車帝係、■”Ｒ’ｌ／１０分）ＰＳ：三菱モンサンド化成（株）製ホリスチレン“ダイ
ヤレックスＨＴ５１６”（商品名）ＳＢＳ　：旭化成（
株）・；ｄ　ＳＢＳ　”タフルンＡ”（商品名）実施例１前記例１で得たシートを真空・圧空成形機を用い、約２
３０℃に設定した加熱炉中に尋き、圧空（５，０ｋｇ／
ｃｒｒ？）と減圧（−６００ｍｍＨｇ　）を併用し、プ
ラグアシスト成形した（絞り比Ｈ／Ｄ＝１／１　）。シ
ートのμ、ｌｔ型性は良好で、プラグもシートより容易
に引き離れた。

この賦型したシートの一部に注入口を穿孔した後、この
シートを冷蔵庫本体の枠体であるステンレス農枠内に挿
入し、次いで枠体と賦型されたシートにより形成てれた
空間（キャビティ内に前記注入口より、ポリウレタン科
学化成（株）製２液型発泡性ウレタン溶液”　ＨＭ−１
５１０″（商品名）を注入したところ、１０秒後に発泡
が開始され、１分後には空間はウレタンフオームにより
完全に瀾たされた。このウレタンフオームの密度は０．
０５　！ｙ／儒３であった。同一の操作を２０回くり返
し、保合成形体試ηを２０個得た。

２４時間代、ウレタン７オームがＭＭＬ、ｔ、＝シート
を切り出し、ウレタン７オームとシートとの密着性を次
の方法測定した。

試料片よりウレタンフオームを手で引き離したイ茨、残
存したウレタンフオームを有するシートにナイフで１０
０個の１醪桝目を切り刻み、ついでこの桝目上に粘着テ
ープを貼着し、勢いよく粘着チーｆをシートより引き剥
したとき、シートω１１に残っているウレタンフオーム
の枦［目を調べた。

結果を表１に示す。

なお、密着性の評価基準は次の通りである。

○：ワレタンフォームの凝集破壊、８１１００桝目の接着部分、頂〜■ へ：ウレタンフォームの凝集破壊と樹脂成形品とウレタ
ンとの界面剥離とが同時に発生している。

、５０８０桝目・−１万石〜丁万石″ ×：ウレタンフオームと樹脂成形品の密着性が弱く、容
易にシートがウレタン７オームとの界面より引き剥れる。

桝目ニー９−〜旦実施例２〜５、比較例１〜３樹脂シートを例１のものの代りに例２〜例７のものと代
える他は同様にして複合成形体を得た。

これらの複合成形体のウレタン７オームとシートとの密
着性を表１に示す。

実施例５実施例１で用いたグロピレン・エチレンブロック共重合
体８０重量予とエチレン・アクリル酸ランダム共重合体
”　５００　Ｗ”２０重ｉｔ％の混合物を樹脂組成物と
し、パリソン状に押し出し、ついで中空成形してツーフ
ィンボ゛−ド用中空成形体を得た。。

この成形体の中空部に、二液ウレタン液を注入し、発泡
させてサーフィンデートを得た。

このもののウレタン２オームと樹脂中空体との密着性は
、火施俳」２のものよりもよシ強かった。

実施例６エチレン含量が１５重量％、ＭＦＲ１，２ｇ／１０分の
結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体８０重虻
チ、裏側例１で用いたエチレン・アクリル酸ランダム共
重合体”Ａ３００Ｗ”２０重ｉ％の混合物を樹脂組成物
として用い、三菱ナトコ射出成形機（８００トン）を使
用し、樹脂温度２３０℃、射出圧力１，０００ｋｇ／ｃ
ｒｎ、金型温度４０℃で射出爪・形し、乗用車パン・ぞ
−用成形体を得た。この成形体を発泡枠に組み、発泡性
２液ウレタン樹脂を注入発泡きせて、莱用車用パン・に
−を得た。この成形体のウレタンフオームとの密着性を
衣１に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施の一態様を示す断面図である。図中、１はステンレス製枠体、２は樹脂成形品（内張材
）、３はキャビティ、４１はウレタン発泡体、５は注入
口である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ウレタンフォームと下記の組成よりなる樹脂成形
品とが、一体に積層された構造の複合成形体。樹脂組成Ａ）オレフィン系樹脂　６５〜９５重量％Ｂ）ＭＦＲが３０ｇ／１０分以上のエチレン・アクリル
酸ランダム共重合体　３５〜５重量％
（２）オレフィン系樹脂がエチレン含量２〜１２重量％
のプロピレン・エチレンブロック共重合体であることを
特徴とする、特許請求の範囲第１項記載の複合成形体。
（３）オレフィン系樹脂が、ポリプロピレン５０〜９０
重量％とポリエチレン５０〜１０重量％の混合物である
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の複合成形
体。