JPS6284140A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 樹脂組成物に関する。

ｆ従来の技術） ＡＢＳ樹脂に代表されるゴム含有スチレン系樹脂と、プ
リカーゴネート樹脂とを混合してなる樹°脂組成物は公
知であり、例えばゴム含有スチレン系樹脂の耐衝撃性あ
るいは耐熱性を向上させる目的で、または−リカーデネ
ート樹脂の成形加工性あるいは衝撃強度の厚み依存性を
改良させる目的で、当業界において通常行なわれ゛てい
る技術である。

ところで、ゴム含有スチレン系樹脂あるいは一リカーボ
ネート樹脂は、応力負荷状態で薬品と接触すると、き裂
が発生して、著しい場合には破断する現象が観察される
。この現象は環境応力き裂現象と呼ばれ、樹脂に対する
溶解度の高くない、アルカン、アルケン、アルコール、
カルがン酸、エステル等の薬品で顕著に観察されること
は周知の通りである。

環境応力き裂現象は、樹脂成形物に外力が負荷されてい
ない状態でも、成形物内部に残留する成形時の歪みが、
薬品との接触により開放されることにより発生するため
、該樹脂の用途に多大の制限を与えている。

ゴム含有スチレン系樹脂とばりカーがネート樹脂とを混
合してなる樹脂組成物は、該組成物の構成単位であるゴ
ム含有スチレン系樹脂あるいはポリカーゲネート樹脂に
比較して、耐環境応力き裂性の顕著な向上は認められな
い。この為に、該組成物の耐環境応力き裂性を改良する
ことを目的として、たとえば ｉ）″／ム含有スチレン系樹脂のゴム成分含有率を増大
する、　　１１）ゴム含有スチレン系樹脂の樹脂成分の
分子量を増大する、　１１１）　　ゴム含有スチレン系
樹脂の樹脂成分の極性基含有率を増大する、ｉＶ）　　
／ＩＪカー？ネート樹脂の分子量を増大するなどの技術
が行なわれるが、これらの技術はいずれも該組成物の成
形加工性を低下せしめ、しかも耐環境応力き裂性の改良
程度は実用上不充分であった。

（発明が解決しようとする問題点） 前述の通り、ゴム含有スチレン系樹脂とポリカーゲネー
ト樹脂とを混合してなる樹脂組成物は、耐環境応力き裂
性に劣り、しかもその有効な改良手段は今だ提示されて
ぃなかった。

本°発明の目的は、ゴム含有スチレン系樹脂と酸物を提
供することにある。

ｃ問題点を解決するための手段） 即ち、本発明は、 （Ｎ　ゴム含有スチレン系樹脂５〜９４重量係、（約　
ポリカー♂ネート樹脂５〜９４重量係、及び　　　　・ （Ｏアクリル酸エステル単量体を含む単量体の重合竺０
．１〜２０重量係との混合物において、（Ｃ５成分の溶
解度ノ母ラメ−ターが８．４〜９．８　（ｅａｔ／ｃｃ
）１／２　　であり、ガラス転移温度が２０℃以する。

本発明になる組成物は、がム含有スチレン系樹脂とポリ
カーゲネート樹脂とを混合してなる組成物の有する好ま
しい性質を具備しつつ、しかも耐環境応力き裂性に優れ
る。

本発明における（４）成分であるゴム含有スチレン系樹
脂のゴム成分を構成する単量体としては、ブタツエン、
イソプレン、ツメチルブタジェン、クロロプレン、シク
ローンタジェンなどの共役ジエン単量体、２．５−ノル
がルナジエン、１．４−シクロヘキサジエ、ン、４−エ
チリデンノルゲルネンなどの非共役ジエン単量体、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチ
レン系単量体、アクリロニトリル、メタクリレートリル
などのニトリル単量体、メチルメタクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレ
ート、オクチルアクリレートなどの（メタ）アクリル酸
エステル単量体、エチレン、プロピレン、１−ブテン、
インブチレン、２−ブテンなどのオレフィン単量体など
があり、これらを単独重合あるいは共重合したものを用
いる。また、架橋用単量体として多官能性ビニル単量体
を共重合させた共重合体も使用できるが、用いうる多官
能性ビニル単量体トしては、ジビニルベンゼン、エチレ
ングリコールジメタクリレート、１．３−ブチレングリ
コールジメタクリレート、１．４−ブチレングリコール
ジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレ
ート、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリ
ル、トリメチロールデロノ臂ントリメタクリレート、ア
リルアクリレート、アリルメタクリレート、ビニルアク
リレート、ビニルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレートなどがある。

本発明の（Ａ）成分に用いるゴム成分は、グラフト活性
点を有していることが必要であり、具体的にはゴム分子
中に炭素−炭素二重結合を有していることが好ましい。

前記の単量体の重合方法は特に制限はなく、乳化重合、
溶液重合などの公知の技術を用いうる。

また（Ａ）成分のゴム成分は一種類である必要はなく、
別途重合された二種類以上のゴム成分の混合物であって
よい。

本発明における（Ｎ成分であるゴム含有スチレン系樹脂
の樹脂成分を構成する単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン
などのスチレン系単量体、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどのニトリル単量体、メチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシ
ルアクリレート、オクチルアクリレートなどの（メタ）
アクリル酸エステル単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマ
レイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイ
ミド、Ｎ−シクロへキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−トルイルマレイミド、Ｎ−キシリールマ
レイミドなどのマレイミド素単量体などがあり、単独あ
るいは共重合して用いるが、スチレン系単量体の含有を
必須とする。

本発明に用いる（Ａ）成分は、前記のようにゴム成分と
樹脂成分とからなるが、球状構造をとるゴム成分と連続
相である樹脂成分との界面に、グラフト構造が介在して
いることが必要である。

この°ような構造は、ゴム成分の存在下で樹脂成分を構
成する単量体の一部あるいは全部を重合する所謂グラフ
ト重合法により達成されることは公知であるが、本発明
の（Ａ）成分も公知のグラフト重合技術によシ製造でき
る。

（Ａ）成分中に含有されるゴム成分の含有率を調節する
ために、（４）成分に別途重合された樹脂成分を混合す
ることも可能であるが、別途重合された樹脂成分はグラ
フト重合で得られた樹脂成分と同一組成であることは必
ずしも必要はない。

たとλばポリブタジェンの存在下でアクリロニトリル、
スチレン及びメチルメタクリレートをグラフト重合して
得た（４）成分にアクリロニトリル、スチレン及びα−
メチルスチレンを共重合して得た樹脂成分を混合するこ
とができる。

本発明の（４）成分の具体例を示すと、ハイインノ平り
トポリスチレン、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジェ
ン−スチレン］樹脂、耐熱性ＡＢＳ（アクリロニトリル
−ブタジェン−スチレン−α−メチルスチレン）樹脂、
ＡＡＳ（アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチ
レン）樹脂、ＡＥＳ（了りリロニトリルーＥＰＤＭ〜ス
チレン）樹脂、ＭＢＡＳ　（メチルメタクリレート−ブ
タジェン−アクリロニトリル−スチレン）樹脂などがあ
る。

本発明の（Ｂ）成分であるポリカーがネート樹脂を有す
る高分子物質であり、Ｒが脂肪族ジオキシ化合物残基か
らなる脂肪族ポリカーゴネート、Ｒが芳香環を含む脂肪
族ジオキシ化合物残基からなる芳香族−脂肪族ポリカー
ブネート、およびＲが芳香族ジオキシ化合物残基からな
る芳香族ポリカーブネートがある。また、二種類以上の
ジオキシ化合物を原料とするコポリカーブネート、ある
いは炭酸エステル結合と他の結合（たとえばエステル結
合）とを主鎖中に含有するペテロ結合共重合体などの変
性ポリカーボネートも本発明の（Ｂ）成分となりうる。

本発明の（Ｂ）成分の製造方法については特に制限はな
く、たとえば、ジオキシ化合物とホスダンと°の縮重合
法、ジオキシ化合物とビスクロロホルメートとの縮重合
法、ジオキシ化合物と炭酸ジエステル化合物とのエステ
ル交換法、ジオキシ化合物とホスダンと二塩基酸ジクロ
ライドとの縮重合法、ジオキシ化合物と炭酸ジエステル
化合物と二塩基酸ジエステルとのエステル交換法などを
例示できるがこの限りではない。

本発明の（Ｂ）成分であるポリカーブネート樹脂の構造
を、原料となるジオキシ化合物で規定するならば、（Ｂ
）成分を構成する原料ジオキシ化合物の具体例として、
たとえば、 ？・ ＨＯ（ｃＨｔ）ａＯＨ，ＨＯ−ＣＨｙ　−ｃ−ＣＨｔ　
−ＯＨ。

Ｈ３ などのフェノールをあげることが下きる。

現在、市場で容易に入手できるポリカーボネートは芳香
族ポリカーボネートであることが多い。特に、Ｚ２−ビ
ス−（４−オキシフェニル）プロパン、いわゆるビスフ
ェノールＡを原料としたビスフェノールＡ系ポリカー？
ネート容易であるという便宜から、本発明に好適に用い
られるが、本発明の効果は、ポリカーぎネート全ビスフ
ェノールＡ系、あるいハ芳香族／１７カーゴネートのみ
に限定されない。

本発明の新規性は、（０成分、即ち、アクリル酸エステ
ル単量体を含む単量体の重合体であり、その溶解度ツク
ラメ−ターが８．４〜９．８　（ｃａｔ／ＣＣ）”！で
あり、そのガラス転移温度が２０℃以下であり、かつそ
のダル含有率が７０重量係以下である重合体を、（４）
成分と（Ｂ）成分とから成る組成物に含有せしめること
にあり、得られた組成物の耐環境応力き裂性は（０成分
の影響を強く反映する。即ち本発明の特異な効果は、（
Ａ）成分あるいは（Ｂ）成分の限定、たとえば当該成分
の分子量を特定値以上に数値限定するなどの手段てより
達成されるものではなく、（Ｏ成分の性質及びその添加
量に依存するものである。

（Ｎ成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ’ｌ成分から成る組成物
の耐環°境応力き裂性を改良する目的で、（Ｎ成分のゴ
ム成分の含有率を増大する。（Ｎ成分の樹脂成分の分子
量を増大する、（Ａ）成分の樹脂成分の極性基含有率を
増大する、あるいは（Ｂ）成分の分子量を増大すること
は効果がある。本発明では、しかしながらこの事実に基
づき、（Ａ）成分あるいは（Ｂ）成分の特性値を限定し
ないが、好ましい（Ａ）成分の特性を例示するならば、
ゴム成分の含有率が２〜８０重量％であり、ニトリル単
量体の含有率が３〜５０重量％であり、また、好ましい
（Ｂ）成分の特性を例示するならば分子量が５×１０３
〜１０ｓテアル。

本発明の（０成分は、アクリル酸エステル単量体、ある
いはアクリル酸エステル単量体と他の共重合性単量体を
重合して得られるが、ここで７　りＱ　Ａ／酸ｘ、ステ
ル単量体とは、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、オク
チルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアク
リレート、テトラデカアクリレート、ヘキサデカアクリ
レート、オクタデカアクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、メトキシエチルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノエチルアクリレート、フェニルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、グリシツルアクリレートな
どであり、他の共重合性単量体とは、スチレン、α−メ
チルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエンな
どのスチレン系単量体、アクリロニトリル、メタクリレ
ートリルなどのニトリル単量体、メチルメタクリレート
、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノメタクリレート、ベンジル
メタクリレートなどのメタクリル酸エステル単量体、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、２−
ブテンなどのオレフィン単量体、メチルビニルエーテル
、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、フェ
ニルビニルエーテル、ペンジルビニルエーテー゛ナトの
ビニルエーテル単量体、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、アクリル酸、メタクリル酸などがある。

また、本発明の（Ｃり成分は、多官能性ビニル単量体の
共重合を行なうことができるが、ここで多官能性ビニル
単量体を例示すると、ジビニルベンゼン、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１．３−プチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１．４−プチレングリ
コールゾ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、シアヌル酸−トリアリル、イ
ソシアヌル酸トリアリル、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、
ビニル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールゾ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールソ（メタ
）アクリレート、Ｋンタエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、エイコサエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ゾデロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、４ンタプロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ノナプロビレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、テトラデ力プロピレングリコールジ（メタ）アク
リレート、エイコサプロピレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、１．６−ヘキサンシオールジ（メタ）アク
リレートなどがある。ここで、たとえばエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレートとは、エチレングリコール
ジアクリレートあるいはエチレングリコールジメタクリ
レートであることを表わす。

本発明の（Ｃ）成分は、８．４〜９．８　（ｃａｔ／ｅ
Ｃ）１′２の溶解度パラメーターを有している必要があ
り、更に好ましい数値範囲は８．６〜９．６　（ｃａｔ
／ＣＣ）１′２である。本明細書でいう溶解度ノｅラメ
−ターとは、ニューヨーク市ジョン　ヮイリーエンドサ
ンズ社１９７５年発行、ブランドラップ（Ｊ。

Ｂｒａｎｄｒｕｐ　）及びインマーガツト（Ｅ、　Ｈ，
Ｉｍｍｅｒ　−ｇｕｔ　）編、ポリマーハンドブック（
ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ　）第２版ＩＶ−３３
７〜ＩＶ３５９　頁に記載の溶解度パラメーター値を用
い、共重合体の溶解度パラメーターδ１を、　ｍ種類の
ビニル単量体から成る共重合体を構成する個々のビニル
単量体の単独重合体の溶解度・ぐラメ−ターδ。と、　
その重量分率Ｗｎとから、下記式■により算出したもの
である。

例えばポリアクリル酸ブチル、及びポリアクリル酸エチ
ルの溶解度パラメーターをそれぞれ１／ｉ！　　　　　
　　　　列 ８、８　（ｃａｔ／ＣＣ）　　、９．４　（ｃａＡ／Ｃ
Ｃ）　　　とすると、ぼりアクリル酸ブチル７０重量係
、ポリアクリル酸エチル３０重量％からなる共重合体の
溶解度／Ｅラメーターは９．０（ｃａ！Ａｒ：、）ｌ／
２と計算される。

（Ｃ５成分の溶解度・ぐラメ−ターが、８．４未満であ
るか、あるいは９．８を超えると、本発明の樹脂組成物
の耐環境応力き裂性が低くなり、好ましくない。

本発明の（０戎分は、ガラス転移温度が２０℃以下であ
ることが必要であり、１０℃以下が好ましい。ガラス転
移温度が２０℃を超えると、本発明の樹脂組成物の耐環
境応力き裂性が低くなり好ましくない。

更に、本発明の（Ｏ成分は、グル含有率が７０重重量％
下であることが必要である。本明細書でいうケ゛ル含有
率とは、当該（Ｃ）成分を１．０２精秤し、４００メツ
シユステンレス製金網で作成した籠の中に入れて１００
９のトルエン中に浸漬シ、５℃で２４時間放置した後に
籠を引上げ、室温中で風乾した後の（Ｃ’）成分不溶物
の重量（２）を測定し、それから下記式■に従って算出
した値をいう。

〔（Ｃ成分不溶物重量）　／１　］　Ｘ　１００（（転
）　・・・〔■〕（Ｃ）成分のグル含有率が７０重重量
％超えると、本発明の樹脂組成物の耐環境応力き裂性が
低くなり好ましくない。

本発明の（Ｃ’）成分の重合方法については特に制限は
ないが、乳化重合法による製造が工業的て最も有利であ
り、乳化重合法に関する公知技術を任意に適用すること
ができる。

本発明では、（蜀成分５〜９４重量係、（Ｂ）成分５〜
９４重量％及び（０成分０．１〜２０重量％と・を混合
するが、（Ａ）成分の添加量が５重量％未満、あるいは
（Ｂ）成分の添加量が９４重重量％超えると、得られた
組成物の成形加工性が不充分であり、また、（４）成分
の添加量が９４重重量％超えると、あるいは（Ｂ）成分
の添加量が５重量％未満であると、得られた組成物の耐
衝撃性あるいは耐熱性が不充分であり好ましくない。更
に（Ｃ）成分の添加量が０．１重量％未満であると、得
られた組成物の耐環境応力き裂性が不充分であシ、また
該添加量が２０重重量％超えると、該組成物の剛性ある
いは耐熱性が低下して好ましくない。

（４）成分、（Ｂ）成分及び（Ｑ成分の混合方法につい
ては特に制限はない。具体的な実施態様を例示するなら
ば、たとえば（Ｎ成分及び（０成分が共に乳化重合で製
造される場合には、（Ａ）成分ラテックスと（Ｃ５成分
ラテックスとをラテックス状態で混合した後に、析出等
の操作を経て混合物固体を単離し、該固体を（Ｂ）成分
固体と混合して組成物を得ることができる。また、Ｃ）
成分固体を（〜成分固体及び（Ｂ）成分固体と混合して
組成物を得ることができる。混合に際しては溶融混練装
置を用いることができるが、溶融混練装置には特に制限
はなく、たとえばバンバリーミキサ−、インテンシブミ
キサー、ミヮストルーダー、コニーダー、エクストルー
ダー、ロールなどがあ均、また、特開昭５６−１３１６
５６．号公報に開示された製造方法を用いることもでき
る。

更に本発明の組成物は、顔料、染料、安定剤、分散剤、
補強材、充填剤、滑剤などの添加を行なうたとができる
。

（実施例） 次に本発明の効果を、実施例を用いて更に具体的に説明
するが、実施例あるいは比較例で用いた部及びチは総て
重量基準で示した。

参考例１　　（Ａ）成分の作成 （１）　　Ａ−１，Ａ−２，Ａ−３，Ａ−５表１に示し
たゴムラテックスの存在下に、対応する単量体を添加し
て、乳化重合法により製造した。

（２）Ａ−４ ＥＰＤＭゴムのトルエン溶液に、表１に示した単量体を
添加して、溶液重合法てより製造した。

（３）　　Ａ−６，Ａ−７，Ａ−８ 表１に示した単量体の乳化重合法により製造した。

参考例２　　（Ｃ）成分の作成 純水１５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸すトリウム
２部、過硫酸カリウム０．０５部からなる水溶液を、攪
拌しながら７０℃に昇温し、表２に示した単量体混合液
１００部を４時間で連続添加した。更に７０℃で２時間
攪拌して重合を終了した。

得られた（Ｂ）成分の性質を表３に示す。なお、表２で
用いた長鎖二官能性単量体の略号は以下の通りである。

９Ｇ；ノナエチレングリコールジメタクリレート １４Ｇ：テトラデ力エチレングリコール−、ｙメルクリ
レート ９ＰＧ；ノナエチレングリコールジメタクリレート また、各物性値は、以下の方法により求めた。

（１）　　ガラス転移温度 （Ｃ）成分ラテックスを塩化カルシウム水溶液中に注加
して得た固体を乾燥し、デュポン式測定器である９１０
示差走査熱量計及び９９０熱分析計を用いて測定した。

（２）　　溶解度・やラメ−ター 各側で溶解度・ぐラメ−ターの算出に使用した各ポリマ
ーの溶解度・にラメ−ター値〔単位は（ｃａｔ／／Ｃ１
１，）ｌ／２〕は以下の通りテアル。

ポリアクリル酸ブチル　　；８．８ ポリアクリル酸エチル　　°　　９．４ポリメタクリル
酸メチル　；９．５ ポリアクリロニトリル　　：　　　１２．５ポリスチレ
ン　　　　　　　　　９・１（３）デル含有率 （Ｂ）成分ラテックスを塩化カルシウム水溶液中に注加
して得た固体を乾燥した。その１．０２を精秤し、既述
のように処理し、測定して、式■により算出した。

表　　３ 実施例１及び比較例１ 表１の（Ａ−，１）ラテックス６８部（ポリマーとして
）と、表２の（Ｃり成分ラテックス３２部（ポリマーと
して）とをラテックス状態で混合し、塩化カルシウム水
溶液を注加した後、９５℃で攪拌し、得られた析出物を
ヂ過して重合物を回収した。得られた混合物を乾燥した
後、該混合物２５部を、表１の（Ａ−６）粉末２９部、
ビスフェノールＡ系ポリカーゴネート（出光石油化学株
式会社製、出光ポリカーゼネートＡ−２５００）　４６
部、及び４．４′　−イソプロピリデン−ビス〔モノフ
ェニル−ジ−アルキル（ＣＩ！〜Ｃ１ｓ　　）ホスファ
イト〕（アデカ噂アーガス化学株式会社製、マーク１５
００　）　　（以下、安定剤Ａと略記する）０．５部、
３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシペンジルフオ
スフオネートジエチルエステル（日本チバガイギーｉ　
式会社ｆｉ、ＩＲＧＡＮＯＸ　１２２２　）　　（以下
、安定剤Ｂと略記する）０．５ｉとヘンシェルミキサー
で混合し、株式会社中央機械製作所製ＶＣ−４０（ペン
ト付単軸押出機）に供給してベレットを得た。

得られた組成物の組成比は、（Ａ）成分としてＡＢＳ樹
脂〔表１の（Ａ−１）と（Ａ−６）から成る組成物３４
６部、（Ｂ）成分としてビスフェノールＡ系ポリカーボ
ネート４６部、及び（Ｃ）成分としてアクリル酸エステ
ル系重合体８部である。

得られたベレットを用いて成形物を作成して物性評価を
行ない、その結果を表４の実験番号１〜１９に示した。

なお、各側の物性測定値は以下の方法により求めた。

（１）引張シ降伏点・・・・・・・・・・・・ＡＳＴＭ
　Ｄ−６３８（２）　　アイゾツト衝撃強度・・・ＡＳ
ＴＭ　Ｄ−２５６（３）　　ビカット軟化点・・・・・
・・・・ＪＩＳ　Ｋ−６８７０（４）　　スパイラルフ
ロー（流動長）成形加工性の指標として、下記の方法に
従い、一定条件下で射出成形したときの樹脂の流動長を
測定した。

成形機　　　；川口鉄工株式会社製川口チャーチル１０
４０８ 金　型　　　：長軸５．０咽、短軸４．６門の楕円を長
軸に沿って三等分した断面 を有するアルキメデス円。

成形条件　；射出圧カニ　５０　Ｋｑ／ｃａＧシリンダ
一温度：２６０℃ 金型温度：４０℃ 測定方法と評価　：成形物のゲート部から自由流動末端
までの距離を測定した。流 動長が大であるほど、成形加工 性が良であると評価する。

（５）耐薬品性（耐環境応力き要件） ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８タイプＩダンベルに一５０ｍｍの
たわみを与えて治具に固定し、酢酸（試薬特級）を塗布
し、温度２３℃で放置したときの破断に至るまでの時間
を分で表わす。表中＞　３００は、３００分経過して破
断しないことを示す。

番号１〜１６は実施例であり、番号１７〜１９は比較例
である。比較例より明らかな様に、（Ｃ）成分のガラス
転移温度、ｒル含有率、及び溶解度パラメーターが本発
明の範囲を逸脱すると、耐環境応力き要件に劣ることが
分かる。

実施例２及び比較例２ （Ｃ’）成分として、（Ｃ−７）を用い、表５に示した
組成比となるように実施例１と同様に操作して組成物を
得た。

得られた硬レットより成形物を作成し、物性評価しお結
果を表５に示した。

表５より明らかな通り、（Ａ）成分の含有率が不充分で
あると成形加工性に劣り、（Ｂ）成分の含有率が不充分
であると耐熱性及び耐衝撃性に劣り、共に本発明の効果
を発揮しない。また、（Ｃ”ｌ成分の含有率が不充分で
あると耐薬品性に劣り、（Ｃ’）成分の含有率が過多で
あると、剛性及び耐熱性に劣り、共に本発明の効果を発
揮しない。

実施例３及び比較例３ 表１の（Ａ−１）ラテックスと表２の（Ｃ−７）ラテッ
クスとを、表１の（Ａ−７）ラテックスあるいは（Ａ−
８）ラテックスと共にラテックス状態で混合し、塩化カ
ルシウム水溶液を注加した後、１０５〜１２０℃　で攪
拌した。得られた析出物を濾過して重合物を回収し、乾
燥した。

次いで、該重合物と実施例１で用いたポリカーゴネート
とを、樹脂組成物１００部に対し、安定剤ＡＯ１５部、
安定剤８００５部と共にヘンシェルミキサーで混合し、
株式会社中央機械製作所裂ＶＣ−４０に供給してベレッ
トを得た。

得られた４レツドを用いて成形物を作成して物性評価を
行ない、その結果を表６に示した。

実施例４及び比較例４ 表１の（Ａ）成分粉末を表２の（Ｃ−７）ラテックスト
共にヘンシェルミキサーで混合した後、東芝機械昧式会
社製ＴＥＭ−５０（同方向回転二軸混練押出機）に供給
してベレットを得た。

得られたベレットと、実施例１で用いたポリカーゴネー
トとを、樹脂組成物１００部に対し、安定剤ＡＯ０５部
、安定剤８０．５部と共にヘンシェルミキサーで混合し
、株式会社中央機械製作所製ＶＣ−４０に供給してベレ
ットを得た。

得られたベレットを用いて成形物を作成して物性評価を
行ない、その結果を表７に示した。

本発明の効果は、（４）成分のゴム種類の如何にかかわ
らず発揮されることが分かる。

参考例３（Ｃ）成分の作成 純水１２０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
２部をオートクレーブに仕込み、かくはんしながら６５
℃に昇温した。次いで、硫酸第一鉄・７水塩０．００５
部、エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム・４水塩０．
０１部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレー）
０．３部ｔ−Ｍ水１０部に溶解した水溶液を注加した。

更に、ｎ−ブチルアクリレート７０部、メチルメタクリ
レート３０部、エチレングリコールジメタクリレート０
．５部から成る単量体混合液の２０％をオートクレーブ
に注加し、過硫酸カリウム０．２％水溶液２．５部を添
加して重合を開始した。

重合開始と同時に、前記単量体混合液の残量を４時間か
けて連続添加した。また、重合開始と同時に、過硫酸カ
リウム０，０５部を２０部の純水に溶解した水溶液を６
時間かけて連続添加した。過硫酸カリウム水溶液の添加
終了後、オートクレーブの内容を冷却し、重合終了とし
た。

得られたアクリル酸エステル系重合体（Ｃ−２０）の性
質は、ガラス転移温度−１８℃、グル含有率６．１％で
あった。

（Ｃ−２０）は、（ｃ−ｔ９）と同一単量体組成を有し
ているにもかかわらず、グル含有率が著しく異なる。す
なわち、本発明の必須要件の１つであるアクリル酸エス
テル系重合体のグル含有率は、多官能性単量体の種類及
び／又は添加量によシー義的に決定されるものではない
。

実施例５ （Ｃ）成分として（Ｃ−２０）を用いて、実施例１と同
様に処理して組成物ベレットを作成し、物性評価した結
果、引張り降伏点４５０　Ｋｑ／ａｄ、アイゾツト衝撃
強度６０　ｂｃｒＪｃｍ　、ビカット軟化点１０７℃、
スパイラルフロー２４．６ｚ　、耐薬品性〉３００分で
あり、本発明の目的を満足した。

実施例６ 実施例１の実験番号７の組成物に、日本電気硝子株式会
社製ガラス繊維Ｔ−３４（繊維径９μｍ、繊維長３咽）
を配合して４レツトを作成し、物性評価した。結果を表
８に示した。

ガラス襟維を配合しても、本発明の効果が発揮されるこ
とが分かる。

表　　８ 組成物は、耐衝撃性、耐熱性、及び成形加工性に優れ、
しかも耐環境応力き蕃件の改良に顕著な効果を奏するも
のである。

特許出願人　　電気化学工業株式会社 手　　続　　補　　正　　書 昭和６０年１１月９６ １事件の表示 昭和６０年特許願第２２２７４１、 発明の名称 熱可塑性樹脂組成物 ３補正をする者 毒性との関係　特許出願人 住　所　　東京都千代田区有楽町１丁目４番１号名　称
　　（３２９）電気化学工業株式会社明細書の発明の詳
細な説明の欄 ５補正の内容 （１）　　明細’ｔｌ１５！第２行の［テトりデカ了ク
リレート」を［テトラデシルアクリレート」レート、オ
クタデカアクリレ−」を「キサデシルアクリレート、オ
クタデシルアクリレ−」と訂正する。

（３）明細書第２１頁第１６行の「ミワストルーダー」
を「ミクストルーダー」と訂正する。

（４）　　明細書第４０頁第１７行の「同時に」を「同
時に」と訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ゴム含有スチレン系樹脂５〜９４重量％、 （Ｂ）ポリカーボネート樹脂５〜９４重量％、及び （Ｃ）アクリル酸エステル単量体を含む単量体の重合体
   ０．１〜２０重量％との混合物において、（Ｃ）成分の
   溶解度パラメーターが８．４〜９．８（ｃａｌ／ｃｃ）
   ＾１＾／＾２であり、ガラス転移温度が２０℃以下であ
   り、かつゲル含有率が７０重量％以下であることを特徴
   とする熱可塑性樹脂組成物。