JPH0627254B2 - 樹脂組成物 - Google Patents

樹脂組成物

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JPH0627254B2
JPH0627254B2 JP62020037A JP2003787A JPH0627254B2 JP H0627254 B2 JPH0627254 B2 JP H0627254B2 JP 62020037 A JP62020037 A JP 62020037A JP 2003787 A JP2003787 A JP 2003787A JP H0627254 B2 JPH0627254 B2 JP H0627254B2
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は耐衝撃性、特に衝撃強度の厚み依存性が小さ
く、ウェルド強度に優れるポリカーボネート樹脂組成物
に関するものである。
〈従来の技術〉 ポリカーボネート樹脂は優れた耐衝撃性および耐熱性を
有するエンジニアリング樹脂として多くの分野に利用さ
れているが、成形品の厚みが増加すると耐衝撃性が大巾
に低下するという欠点(厚み依存性)を有している。
この衝撃強度を改良する方法として、ポリカーボネート
樹脂にABS系樹脂(アクリロニトリル−ジエン系ゴム
−スチレン共重合体)を配合する方法(特公昭38−1
5225)、AES系樹脂(アクリロニトリル−エチレ
ン・プロピレン系ゴム−スチレン共重合体)を配合する
方法(特公昭48−48547)ならびにオレフィン−
グリシジルメタクリレート共重合体を配合する方法(特
公昭61−44897)等が提案されている。
しかしながら、成形方法として最も一般的な射出成形に
おいては、成形品の形状および大きさによって、ゲート
数および樹脂の流動状態を変える必要があるために、必
ず異方向に流れる状態が交差する箇所、いわゆる“ウェ
ルド部”が生じるが、従来の組成物ではこのウェルド部
の強度“ウェルド強度”が不十分ではなく実用的な成形
性といった面からは不十分であり、実用的に優れた材料
とは言い難いのが現状である。
〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上述の問題点について鋭意研究した結
果、ポリカーボネート樹脂と特定の樹脂とからなる組成
物が衝撃強度の厚み依存性が小さく、かつウェルド強度
が著しく改良されることを見出し、本発明に到達したも
のである。
すなわち、本発明は、 ポリカーボネート樹脂(A)10〜99重量%と、 エチレン−αオレフィン系ゴム100重量部の存在下に
不飽和エポキシ単量体1〜800重量部及び他の共重合
可能な単量体0〜2000重量部を重合することによっ
て得られるゲル含量が50%未満の共重合体(b−1)
100〜10重量%と芳香族ビニル化合物、シアン化ビ
ニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物
からなる群から選ばれる1種以上の単量体を重合するこ
とによって得られる共重合体(b−2)0〜90重量%
からなる樹脂(B)90〜1重量%とからなることを特徴
とする樹脂組成物を提供するものである。
以下に本発明の樹脂組成物について詳細に説明する。
ポリカーボネート樹脂 ポリカーボネート樹脂(A)としては、芳香族ポリカーボ
ネート、脂肪族ポリカーボネート、脂肪族−芳香族ポリ
カーボネート等々を挙げることができる。
一般には2,2−ビス(4−オキシフェニル)アルカン
系、ビス(4−オキシフェニル)エーテル系、ビス(4
−オキシフェニル)スルホン、スルフィドまたはスルホ
キサイド系などのビスフェノール類からなる重合体、も
しくは共重合体であり、目的に応じてハロゲンで置換さ
れたビスフェノール類を用いた重合体である。
ポリカーボネートの製造法および種類については、日刊
工業新聞社発行の“ポリカーボネート樹脂”(昭和44
年9月30日発行)に詳しく記載されている。
樹脂(B) 本発明における共重合体(b−1)を構成するエチレン
−αオレフィン系ゴムとは、エチレンとプロピレン又は
ブテンからなる二元共重合体(EPR)、エチレン、プ
ロピレン又はブテンおよび非共役ジエンからなる三元共
重合体(EPDM)などであり、一種または二種以上用
いられる。
三元共重合体(EPDM)における非共役ジエンとして
はジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、
1,4−ヘキサジエン、1,4−シクロヘプタジエン、
1,5−シクロオクタジエン等が挙げられる。
二元共重合体(EPR)および三元共重合体(EPD
M)におけるエチレンとプロピレン又はブテンのモル比
は5:1から1:3の範囲であることが好ましい。
また、三元共重合体(EPDM)においては非共役ジエ
ンの割合がヨウ素価に換算して2〜50の範囲のものが
好ましい。
共重合体(b−1)を構成する不飽和エポキシ単量体と
は、1分子中に重合可能な不飽和結合およびエポキシ基
を各1個以上有する単量体である。このような不飽和エ
ポキシ単量体としては、たとえば一般式 (ここで、Rは重合可能なエチレン性不飽和結合を有す
る炭化水素基を示す)で表わされるような不飽和グリシ
ジルエステル類および一般式 (ここで、Rは〔I〕式のものと同じ、Xは−CH2−O−
または で表わされる2価の基である)で表わされる不飽和グリ
シジルエーテル類および一般式 (ここで、Rは〔I〕式のものと同じ、R′は水素また
はメチル基)で表わされるエポキシアルケン類などを挙
げることができる。
具体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、イタコン酸のモノおよびグリシジルエステ
ル、ブテントリカルボン酸のモノ、ジおよびトリグリシ
ジルエステル、シトラコン酸のモノおよびジグリシジル
エステル、エンド−シス−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプ
ト−5−エン−2,3−ジカルボン酸(商品名ナジック
酸)のモノおよびジグリシジルエステル、エンド−シス
−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプト−5−エン−2−メチ
ル−2,3−ジカルボン酸(商品名メチルナジック酸)
のモノおよびジグリシジルエステル、アリルコハク酸の
モノおよびジグリシジルエステル、p−スチレンカルボ
ン酸のグリシジルエステル、アリルグリシジルエーテ
ル、2−メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−
p−グリシジルエーテルまたはp−グリシジルスチレ
ン、3,4−エポキシ−1−ブテン、3,4−エポキシ
−3−メチル−1−ブテン、3,4−エポキシ−1−ペ
ンテン、3,4−エポキシ−3−メチル−1−ペンテ
ン、5,6−エポキシ−1−ヘキセンおよびビニルシク
ロヘキセンモノオキシドなどを挙げることができる。
共重合体(b−1)を構成する他の共重合可能な単量体
としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−クロロ
スチレン、p−t−ブチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、O−クロロスチレン、p−クロロスチレン、2,5
−ジクロロスチレン、3,4−ジクロロスチレン、p−
ブロモスチレン、O−ブロモスチレン、2,5−ジブロ
モスチレン、3,4−ジブロモスチレンなどの芳香族ビ
ニル化合物(i)、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、マレオニトリル、フマロニトリルなどのシアン化ビ
ニル化合物(ii)、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、メチルメタアクリレート、
エチルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレートなどの不
飽和カルボン酸アルキルエステル化合物(iii)、アクリ
ル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸化合物(i
v)、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、無水アコニット酸、無水ハイミック酸などの不飽和
ジカルボン酸無水物(v)、マレイミド、N−メチルマレ
イミド、N−エチルマレイミド、N−ブチルマレイミ
ド、N−ラウリルマレイミド、N−シクロヘキシルマレ
イミド、N−フェニルマレイミド、N−o−クロロフェ
ニルマレイミドなどのマレイミド系化合物(vi)などが挙
げられ、1種以上用いることができる。これら化合物の
うち、特に芳香族ビニル化合物(i)、シアン化ビニル化
合物(ii)および不飽和カルボン酸アルキルエステル化合
物(iii)からなる群から選ばれた1種以上の化合物であ
ることが好ましい。
共重合体(b−1)は、上述のエチレン−αオレフィン
系ゴム100重量部の存在下に不飽和エポキシ単量体1
〜800重量部及び他の共重合可能な単量体0〜200
0重量部を重合することによって得られるゲル含有が5
0%未満の共重合体である。
不飽和エポキシ単量体が1〜800重量部の範囲外で
は、最終組成物の衝撃強度の厚み依存性及びウェルド強
度が改善されない。
又、他の共重合可能な単量体が2000重量部を超す
と、衝撃強度の厚み依存性及びウェルド強度が改善され
ない。
衝撃強度の厚み依存性、ウェルド強度ならびに加工性の
面よりエチレン−αオレフィン系ゴム100重量部当
り、不飽和エポキシ単量体1〜400重量部及び他の共
重合可能な単量体0〜1000重量部であることが好ま
しい。
樹脂(B)を構成することのできる共重合体(b−2)
は、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、不飽
和カルボン酸アルキルエステル化合物からなる群から選
ばれる1種以上の単量体を重合することによって得られ
る共重合体である。
芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル化合物としては、共重合体
(b−1)の項で挙げられた各化合物が挙げられる。
特に、芳香族ビニル化合物10〜100重量%、シアン
化ビニル化合物0〜40重量%ならびに不飽和カルボン
酸アルキルエステル化合物0〜90重量%を重合してな
る共重合体が好ましい。
共重合体(b−1)および(b−2)の製造法として
は、特に制限は無く、乳化重合法、懸濁重合法、塊状重
合法、溶液重合法、乳化−懸濁重合法、塊状−懸濁重合
法等が挙げられる。
樹脂(B)は、上述の共重合体(b−1)100〜10重
量%と共重合体(b−2)0〜90重量%からなる。共
重合体(b−2)が90重量%を超すと衝撃強度の厚み
依存性およびウェルド強度が改善されない。特に、共重
合体(b−1)100〜20重量%、共重合体(b−
2)0〜80重量%であることが好ましい。
ポリカーボネート樹脂(A)と樹脂(B)との組成比は、ポリ
カーボネート樹脂10〜99重量%、樹脂(B)90〜1
重量%である。ポリカーボネート樹脂が10重量%未満
では耐熱性が著しく低下し、また、ウェルド強度も低く
好ましくない。また、99重量%を超えると衝撃強度の
厚み依存性が大きくなり、かつウェルド強度も低くなり
好ましくない。
ポリカーボネート樹脂(A)と樹脂(B)を構成する共重合体
(b−1)、および(b−2)の混合順序には何ら制限
はなく、予め、(b−1)と(b−2)のみを混合し、
これを(A)に添加混合してもよく、また3成分を一括混
合してもよい。
さらに混合方法としては、バンバリーミキサー、一軸押
出機、混練ブロックを有する二軸押出機等を用いた公知
の混合方法が挙げられる。
また混合時、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン
−プロピレン共重合体のようなポリオレフィン系樹脂を
はじめ、公知の染顔料、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、
紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の添加も十分可能であ
る。
以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによって何ら制限されるものではない。
実施例および比較例 ポリカーボネート樹脂と樹脂(B)および比較例としてポ
リカーボネート樹脂とオレフィン−グリシジルメタクリ
レート共重合体、ABS系樹脂又はAES系樹脂を表に
示す配合比率に基づき、2軸押出機を用いて一括混合
し、各種組成物の物性を測定した。
ポリカーボネート樹脂(A) 帝人化成社製 パンライト L−1250 W 樹脂(B) (1)共重合体(b−1(1)) ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含有量4
3重量%、ジエン成分としてエチリデンノルボルネンを
含むEPDM250重量部をn−ヘキサン3000重量
部および二塩化エチレン2000重量部に溶解し、グリ
シジルメタクリレート50重量部および過酸化ベンゾイ
ル1重量部を加え67℃、10時間窒素雰囲気中で重合
した。重合液を大過剰のメタノールと接触させ、析出し
た沈殿物を分離、乾燥後共重合体を得た。
(2)共重合体(b−1(2)) ヨウ素価15.3、ムーニー粘度67、プロピレン含有量
50重量%、ジエン成分としてエチリデンノルボルネン
を含むEPDM240重量部をn−ヘキサン3000重
量部および二塩化エチレン2000重量部に溶解し、グ
リシジルメタクリレート40重量部、アクリロニトリル
80重量部、スチレン240重量部および過酸化ベンゾ
イル8重量部を加え、(1)と同様の操作によって共重合
体を得た。
(3)共重合体(b−1(3)) グリシジルメタクリレート、アクリロニトリル、スチレ
ンならびに過酸化ベンゾイルの使用量を、それぞれ20
重量部、400重量部、1200重量部ならびに32重
量部に変更し、(2)と同様の操作によって共重合体を得
た。
(4)共重合体(b−2) スチレン70重量%およびアクリロニトリル30重量%
を混合した溶液100重量部にt−ドデシルメルカプタ
ン0.1重量部を加え、90℃で3時間塊状で予備重合
し、その後、水210重量部、メチルセルロース1.0重
量部、過酸化ベンゾイル0.3重量部を加え水分散系で3
0℃から90℃へ温度を上昇させ、10時間上昇させ
た。脱水後共重合体(固有粘度0.50)を得た。
ABS系樹脂 以下の方法により得られたグラフト共重合体単独又はグ
ラフト共重合体と上述の共重合体(b−2)からなる樹
脂。
ポリブタジエン(ゲル90%)50重量部(固形分)、
過硫酸カリウム0.5重量部、オレフィン酸カリウム0.5
重量部およびドデシルメルカプタン0.3重量部を混合し
た後、スチレン36重量部およびアクリロニトリル14
重量部を加え、70℃で3時間重合し、さらに1時間熟
成させた。塩析、脱水、乾燥後グラフト重合体(粒径0.
3〜0.4μ)を得た。
AES系樹脂 以下の方法により得られたグラフト共重合体単独又はグ
ラフト共重合体と上述の共重合体(b−2)からなる樹
脂。
ヨウ素価15.3、ムーニー粘度67、プロピレン含有量
50重量%、ジエン成分としてエチリデンノルボルネン
を含むEPDM250重量部をn−ヘキサン3000重
量部および二塩化エチレン2000重量部に溶解し、ア
クリロニトリル80重量部、スチレン240重量部およ
び過酸化ベンゾイル8重量部を加え、67℃、10時間
窒素雰囲気中で重合した。重合液を大過剰のメタノール
と接触させ、析出した沈殿物を分離、乾燥後、グラフト
共重合体を得た。
−ウェルド強度− ゲート間隔100mmの2つのゲート(各2.5×2.0mm)
より溶融樹脂(250〜310℃)を射出し、厚さ3mm
縦横各150mmの試験片を作成する。
試験片を治具(高さ80mm、内径120mm、外径126
mm)の上に載せる。
−30℃に調整された低温室で1Kgの鋼球を試験片中心
部に落下させ、試験片が破壊しない最大エネルギー値
(Kg・cm)を求める。
〈発明の効果〉 本発明の組成物は、従来の組成物に比べ衝撃強度の厚み
依存性が小さく、かつ、ウェルド強度に優れているため
肉厚成形品ならびに複雑な形状でウェルド部を有する成
形品において、優れた耐衝撃性を発揮する。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】ポリカーボネート樹脂(A)10〜99重量
    %と、 エチレン−αオレフィン系ゴム100重量部の存在下に
    不飽和エポキシ単量体1〜800重量部及び他の共重合
    可能な単量体0〜2000重量部を重合することによっ
    て得られるゲル含量が50%未満の共重合体(b−1)
    100〜10重量%と芳香族ビニル化合物、シアン化ビ
    ニル化合物、不飽和カルボン酸アルキルエステル化合物
    からなる群から選ばれる1種以上の単量体を重合するこ
    とによって得られる共重合体(b−2)0〜90重量%
    からなる樹脂(B)90〜1重量%とからなることを特徴
    とする樹脂組成物。
  2. 【請求項2】他の共重合可能な単量体が、芳香族ビニル
    化合物、シアン化ビニル化合物、不飽和カルボン酸アル
    キルエステル化合物からなる群から選ばれる1種以上の
    単量体である特許請求の範囲第1項記載の樹脂組成物。
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