JPS6180254A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは迅速現像処理が可能であって、該迅速現像処理にお
ける処理安定性が改良され、省銀可能であって、かつカ
ブリの発生を抑制できるハロゲン化銀カラー写真感光材
料に関する。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロケン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光
を吸収させるために漂白可能な黄色フィルタ一層が設け
られている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他
の中間層を、また最外層として保護層を設けることが行
われている。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲ
ン化銀写真感光材ｉ１１では、一般に露光される側から
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されてお
り、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料におけると
同様に各々特殊の目的で紫外線吸収層？はじめとする中
間層や、保護層等が設けられている。これらの各ハロゲ
ン化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知
られており、さらに各ハロケン化銀乳剤層として、各々
の色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する２
層からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知
られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、発色現像Ｙ薬として、例えば芳香族第１級
アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化
銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と
色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成され
る。この方法においては、通常、シアン、マゼンタおよ
びイエローの色素画像を形成するために、それぞれフェ
ノールもしくはナフトール系シアンカプラー、５−ピラ
ゾロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロ
トリアゾール系、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド系イエ
ローカプラーが用いられる。これらの色素形成性カプラ
ーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液中に含
有される。本発明はこれらのカプラーが予めハロゲン化
銀乳剤層中に含まれて非拡散性とされているハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関するものである。

［従来技術］ 近年、当業界においては、迅速処理可能であって、高画
質であり、しかも処理安定性が優れており、低コストで
あるハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれており、
特に、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材
料が望まれている。

［！１ｊち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラホ
ラトリーに設けられた自動現像機にてランニング処理す
ることが行われているが、ユーザーに対するサービス向
１−の一環として、現像受付日のその１１の内に現像処
理してユーザーに返還することが要求され、近時では、
受付から数時間で返還することさえも要求されるように
なり、ますます迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真
感光材料の開発が急がれている。また、ランニング処理
においては、各ラボ間あるいは同一ラボでさえも、処理
液の組成変化および条件の変動によって写真特性が大き
く変化してしまい、安定した写真性能が４ｊ）られない
という問題がある。こうした処理液の組成変化および条
件の変動は、現像処理（ランニング）中の写真活性物質
の感光材料からの溶出・蓄積、その他の原因によるもの
と考えられる。

従って、処理条件の変動に対応するため、現像時間、現
像液の温度およびｐＨ，８らに現像液中のハロゲン濃度
、特にブロムイオン濃度等が高度に制御されることが要
求される。しかしながら、現像時間あるいは現像液の温
度およびｐＨに比べ、現像液中のブロムイオン濃度は定
量しにくく、測早性が乏しいが故に、制御しにくいとう
事情がある。

そこで、特に、その写真性能のブロム濃度依存性が小さ
く、高度に処理安定化されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を開発する必要がある。処理安定性は通常処理時
間でも問題があるが、迅速処理においては、より処理安
定性が問題となる。更に、こうした処理安定化されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が経済的に低コストで提
供されることが要求されるのは当然のことである。

そこで、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料について、従来技術をみると、例えば、■特開昭５
１−７７２２３号に記載の如きハロゲン化銀の微粒子化
技術、■特開昭５８−１８４１４２号、特公昭５６−１
８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の低臭化銀化技術
、■特開昭５６−６４３３９号に記載の如き特定の構造
を有する１−アリール−３−ピラゾリドンをハロゲン化
銀カラー写真感光材料に添加する技術、更に特開昭５７
−１４４５４７号、同５８−５０５３４号、同５８−５
０５３５号、同５８二５０５３６号に記載の如きｌ−ア
リールピラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写真感光材
料中に添加する技術が知られており、その他、・４〉露
光されたハロゲン化銀カラー写真感光材ネ；１を芳香族
第１級アミン系発色現像主薬を使って現像を行う場合に
カラー現像促進剤？使用する技術も知られている。例え
ば、このようなカラー現像促進剤としては、米国特許２
，８５０．９７０号、同２，５１５，１４７号、同２，
４９６，９０３号、同４．０３８，０７５号、同４，１
１９，４８２号、英国特許１，４３０．９８８号、同１
，４５５，４１３号、特開昭５１１５８３１号、同５５
−６２４５０号、同５５−６２４５１号、同５５−６２
４５２号、同５５−６２４５３号、同５５−６２４５３
号、特公昭５１−１２４２２号、同５５−４９７２８号
等に記載された化合物がある。

しかし、これら従来技術のうち■又は■を用いた場合、
処理時間は短縮されるが該迅速現像処理における処理安
定性が悪く、かつ、即日性能におけるカブリにも問題が
あった。

そして前記（かの低臭化銀乳剤を用いた場合、該低臭化
銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料から処理
液中に溶出するブロムイオンが少なく、処理液中のブロ
ムイオン濃度は低く設定できるため迅速処理が達成でき
るけれども、ブロムイオン濃度を低く設定した処理液を
用いて、低臭化銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感
光材料を処理すると処理安定性が悪いという欠点を有す
る。ここに処理安定性とは、処理液組成、ｐＨ１温度、
ブロムイオン濃度等の変動および処理液組成以外の他の
化合物の混入に対するセンシトメトリーの変動の度合で
ある。

また、前記（１）の微粒子ハロゲン化銀を用いた場合は
、処理安定性が劣るという欠点を有するし、かつ微粒子
になるほど感度が損なわれる欠点がみられた。

一方、処理安定性を改良する従来技術をみると、例えば
特開昭５９−１２１０３６号、同５９−１２０２５０号
に開示されているように、処理液の改良によるものがあ
るが、本発明者らの知る限り、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の改良によって処理安定性が実質的に改良され
た例はなく、該感光材料の改良による処理安定性の向」
二接術の開発が望まれている。

他方、省銀は低コストのハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供するための１つの技術手段である。省銀しうる
技術は種々知られており、ピラゾロトリアツール系マゼ
ンタカプラーは省銀の主要技術の１つである。しかしピ
ラゾロトリアツール系マゼンタカプラーの問題点として
即日性能におけるカブリの発生が高いという欠点が指摘
されていた。

この問題点を解決すべく種々の改良が試みられている。

例えば本出願人による昭和５９年９月１１（１出願の特
許願（発明の名称：ハロゲン化銀写真感光材料）に記載
の如き抑制剤を添加することによりカブリを抑制する技
術がある。

しかしながら抑制剤によるカブリ抑制は、実質的に感度
の低下を引き起こし好ましくない。よってカブリの発生
が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料の開発が望ま
れている。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は上記に鑑み成されたもので、迅速現像処理が可
能であって、該迅速現像処理における処理安定性が改良
され、省銀可能であって、かつカブリの発生を抑制でき
る／＼ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することを
技術的課題とする。

［問題を解決するための手段］ 上記技術的課題を解決する本発明の／＼ロゲン化銀カラ
ー写真感光材料は、支持体−Ｌに青感光性ｌ＼ロゲン化
銀乳剤層、緑感光性／＼ロゲン化銀乳剤層および赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するノ＼ロゲン化銀カラー写
真感光材料において、青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハ
ロゲン化銀の平均粒径が０．２０〜０．５５）ｚａ＋で
あり、緑感光性ノ＼ロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層のノ＼ロゲン化銀の臭化銀含有率が５〜
６５モル％であり、かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層に
下記一般式［Ｉ］で表わされる化合物（以下、本発明の
ビラソロトリアソール系マゼンタカプラーという）の少
なくとも１つを含有することを特徴とする。

一般式［１］ 式中、　Ｒ＋はハロゲン原子または現像主薬の酸化体と
のカプリング反応によって離脱し得る１価の有機基を表
わし、１価の有機基としては、各々置換基を有していて
もよいアルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、５もしくは６負環で形成されるペテロ環オキシ基、
アルキルチオ基、アリールチオ基、５もしくは６れ環で
形成されるヘテロ環チオ基または Ａ１ ハ２ （但しＡ１　とＡ２は同じでも異っていてもよく、それ
ぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基を表わし、Ａ
１とＡ２が共に水素原子であることはない。またＡＩ　
とＡ２が互いに結合し、窒素原子と共に５もしくは６員
環を形成してもよい。この５もしくは６員環はさらにベ
ンゼン環・複素環と縮合していてもよい。）を挙げるこ
とができる。

Ｒ２とＲ３は同じでも異っていてもよく、それぞれ水素
原子、アルキル基（炭素数８〜３２の直鎖もしくは分岐
の置換基を有してもよいアルキル基、具体的には、例え
ばメチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキサデシル
基、　３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル基
、　３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
プロピル基、３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシ）エチル基、３−（４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピル基、２−［α−（３−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミド
エチル１基等）、アリール基（例えばフェニル基、αま
たはβ−ナフチル基、４−メチルフェニルノＳ、２，４
．８１リクロロフエニル基、４−（α−（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンア
ミド］−２．６−ジクロロフェニル基等）、ヘテロ環基
（例えばピリジル基、チェニル基、キノリル基等）、ア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンズアミド
基、３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
ブチルアミド基、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）
ブチルアミド基等）、アルキルアミノ基（例えばメチル
アミン基、ジエチルアミノ基、ｎ−ドデシルアミノ基等
）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ基、２−クロロ
−５−テトラデカンアミドフェニルアミノ基、４−［α
−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テト
ラデカンアミド１アニリノ基等）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメトキシカルボニル基、テトラデシルオキ
シカルボニル基等）、アルキルチオ基（例えばヘキシル
チオ基、ドデシルチオ基等）を表わし、Ｒ１と　Ｒ２が
同時に水素原子であることはない。

本発明に用いられるピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは、例えば米国特許３，７０５，８９８号、同３
，７２５，７６７号、同３，７５８．３０１１１号、同
３，８１０．７８１号、英国特許１，２５２，４１８号
、同１，３３４，５１５号、特公昭５８−４２０４５号
等に記載の如く既に知られているが、本発明の如く、特
定のハロゲン化銀乳剤と組合せ用いたとき、処理安定性
が改良されること、特に迅速処理における処理安定性が
大巾に改良されることは全く知られておらず、本発明者
にとっても驚くべきことであった。しかも、ピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラーの問題点として、即日性
能におけるカブリの発生が高いという欠点が指摘されて
きたが、本発明のハロゲン化銀乳剤との組合せ使用によ
れば、抑制剤を用いるまでもなく、該カブリの発生をも
抑制できた。この事実は、長年に亘って研究に携わった
本発明者にとっても全く予想できなかったことである。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀は平均粒径（平均粒子サイズ）が０．２０〜０．
５５ｐＬ＋ｓ　、好ましくは０．３０〜０．５０川■で
ある。平均粒径が０．５５＃ｔ、ｍを越えると処理安定
性が悪く、特に臭化カリウム量の変動による場合の処理
安定性の悪化が著しい。一方、平均粒径が０．２０＃Ｌ
’ｍを下まわると青感光性ハロゲン化銀乳剤層の感度が
不充分であり、マゼンタの色濁り□が生じる。

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀の平均粒径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各種の方法によってこれを測
定することができる。代表的な方法としてはラブランド
の「粒子径分析法」Ａ、Ｓ、Ｔ、ｌ’１．シンポジウム
・オン・ライト・マイクロスコピー、１９５５年、９４
〜＋２２頁または「写真プロセスの理論」ミースおよび
ジェームス共著、第３版、マクミラン社発行（ｔｓｅｅ
年）の第２章に記載されているものがある。この粒径は
粒子の投影面積か直径近似値を使ってこれを測定するこ
とができる。粒子が実質的に均一形状である場合は、粒
径分布は直径か投影面積としてかなりＩＦ確にこれを表
わすことができる。

該本発明に用いられるハロゲ 子サイズが広い範囲に分布している多分散乳剤でもよい
が、単分散乳剤の方が好ましい。

本発明における上記の単分散性のハロゲン化銀粒子とは
、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したときに大部分の
ハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイズが揃っ
てい される如き粒径分布を有するものである。即ち、粒径の
分布の標準偏差Ｓを平均粒径ｆで割ったとき、その値が
０．１５以下のものをいう。

？ ここでいう粒径とは、前記平均粒径について述べた粒径
と同義であり、立方体のハロゲン化銀粒子の場合は、そ
の−辺の長さ、または立方体以外の形状の粒子の場合は
、同一体積を有する立方体に換算したときの一辺の長さ
であって、このような意味における個々の粒径がｒｉで
あり、その数がｎｉであるとき下記の式によって１が定
義されたものである。

Σｎｉ＊ｒｉ Σｎｉ 粒径分布の関係は［写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、ＬＸＸＴＸ巻（１９４８年）３３０〜３
３８頁のトリベルとスミスの論文に記載される方法で、
これを決めることができる。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化含有率は５〜６
５モル％である。本発明における緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の一方又は両方は
２層以−Ｌからなってぃてもよい。そして、本発明にお
いて臭化銀含有率とは、全緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
、全赤感光性ハロゲン化銀乳剤層基々の層に含まれる全
ハロゲン化銀中に占る各層の全臭化銀の含有率をいう。

臭化銀含有率が８５モル％を越えると処理安定性が悪く
なり、マゼンタの色濁りを引起こす。一方、臭化銀含有
率が５モル％を下まわると処理安定性が著しく劣化する
。本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀が塩沃臭化
銀の場合、その沃化銀含有率は２モル％を越えないもの
が好ましい。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の好ましい臭化銀含有率は２０〜６０モル％、更に
好ましくは、３０〜５５モル％である。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀も前記青感光
性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀のように
単分散性のものが好ましい。

なお、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン
化銀の組成は、特に限定されず塩化銀、臭化銀、塩臭化
銀、塩沃央化銀のいずれでもよく、それらの混合物であ
ってよ？）が、好ましくは塩文化銀であり、臭化銀含有
率が３０〜８５モル％のものである。なおまた、本発明
における青感光性ハロゲン化銀乳剤層は２以上の層から
なっていてもよい。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれるハロゲン化銀の平均粒径は、特に限定さ
れないが、０．１〜２ｐＬＩｌが好ましく、更に好まし
くは０．２〜Ｉｇ、ｍ　、特に好ましくは０．２５〜０
．８１Ｌｔｓである。

次に、本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラ
ーについて説明する。

本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーは緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に含有せしめられるが、該緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層が２以」−の層から構成され
るときは、少なくとも１つの緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層に含有せしめられればよい。

本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの添
加量は限定的ではないが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
の銀１モル当り２　Ｘ　ＩＱ−３〜５×１０−　’モル
が好ましく、より好ましくはＩＸＩＱ−２〜５×個ｇ−
ｊ　モルである。

本発明に用いられるピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーは１例えば米国特許３，７０５，８９８号、同３
，７２５，７６７号、同３，７５８．３０１１号、同３
，８１０．７６１号、英国特許１，２５２，４１８号、
同１，３３４，５１５号、特公昭５８−４２０４５号や
特願昭５８−１６４８８２号、同５８−１６７３２６号
、同５日−２０６３２１号、同５８−２１４８５３号、
同５８−２１７３３９号、同５９−２４６５３号等に記
載の化合物を挙げることができる。

以下に、本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプ
ラーの具体例を挙げるが、これに限定されるものではな
い。

〔例示化合物〕

００Ｈ （ｉｔ　　Ｈ ２・１ （Ｍ　　Ｈ ２′ノ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の鋼環（銀打睦）は限定的ではないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で０．３〜Ｉｇ／ｍ’
とされるのが好ましい。即ち、優れた画質を得るために
は、該銀縫がＩｇ／　ｍ’以下であることが好ましく、
一方、高い最高濃度及び高い感度を得るためには、該銀
層が０．３ｇ／ｒｒ＋′以−ヒであることが好ましい。

本発明において特に好ましくは鋼重０．４〜０．８ｇ／
ｒｎ’とすることである。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩臭化銀または塩沃臭化銀がある。またさらに、塩化
銀と臭化銀の混合物等の組合せ混合物であってもよい。

即ち、本発明に係わるハロゲン化銀乳剤がカラー用印画
紙に用いられる場合には、特に速い現像性が求められる
ので、ハロゲン化銀のハロゲン組成として塩素原子を含
むことが好ましく、少なくとも１％の塩化銀を含有する
ｔｌ臭化銀または塩沃臭化銀であることが特に好ましい
。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよく、［＋、０．０　］面と［１，
１，１］面の比率は任意のものが使用できる。更に、こ
れらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部ま
で均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構造
（コアΦシェル型）をしたものであってもよい。また、
これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成する
型のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい。

さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特願昭５９−１７００
７０号参照）を用いることもできる。

本発明に好ましく用いられる実質的に単分散性のハロゲ
ン化銀粒子は、従来から知られている酸性法、中性法ま
たはアンモニア法等のいずれの調製法により得られたも
のでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい。ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐＨ，ｐＡｇ等をコントロールし、例
えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合ちた量の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以」二のよう
にして行われことが好ましい。該ハロゲン化銀粒子を含
有する組成物を本明細書でハロゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫性増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；ｐｔ金属増感剤
例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネ
ート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３
−メチルベンツチアゾリウムクロライド等あるいは例え
ばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウ
ム等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロ
ロパラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリ
ウムクロロバラデート（これらの成る種のものは量の大
小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用す
る。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感
剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併
用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　Ｘ　ＩＱ−８〜３　Ｘ　Ｉ
Ｑ−３モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる。本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特
許２，２３１，８５８号、同２，４９３，７４８号、同
２．５０３，７７８号、同２，５１９，００１号、同２
，９１２，３２９号、同３，８５Ｅ！、９５９号、同３
，８７２，８９？号、同３，６９４．２１７号、同４，
０２５，３４９号、同４，０４８，５７２号、英国特許
１，２４２；５８８号、特公昭４．４−１４０３０号、
同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げること
ができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許１．９３９，２０１
号、同２，０７２，９０８号、同２．７３！Ｉｆ、１４
９号、同２，９４５，７６３号、英国特許５０５，９７
９号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニ
ン色素または複合シアニン色素をその代表的なものとし
て挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特許２
，２８９，２３４号、同２，２７０，３７８号、同２．
４４２，７１０号、同２，４５４．８２１１号、同２，
７７８，２８０号等に記載されている如きシアニン色素
、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表
的なものとして挙げることができる。更にまた米国特許
２，２１３，９９５号、同２，４１３３．７４８号、同
２，５１９，００１号、西独特許１１２９，０８０号等
に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素
または複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤ま
たは赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることがで
きる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４１−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、同５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、同５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、回５！１１１１６６４７号等に記載の方法が挙げら
れる。

又、ベンズイミダツール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号、同５１−１３５５２８号、同５２−１０
４９１６号、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。

さらにペンゾオギサゾロ力ルポシアニン（オキサ・カル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５．８−１０７５３号、同
５８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０
−３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化アル
コール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親木性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防１トその他種々の目的で、水溶性染料を含有
してもよい。このような染料にはオキソノール染料、ヘ
ミオキソノール染本゛１、メロシアニン染料及びアゾ染
ネ′ｌが包含される。中でもオキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。用
い得る染料の具体例は、英国特許５８４．８０９号、同
　１，２７７．４２９号、特開昭４８−８５１３０号、
同４９−９９６２０号、同４’Ｊ−１１４４２０号、同
４９−１２９５３７号、同５２−１０８１１５号、同５
９−２５８４５号、米国特許２，２７４，７８２号、同
２．５３３，４７２号、同２，９５８，８７９号、同３
，１２５，４４８号、同３，１４８，１８７号、同３，
１７７．０７８号、同３，２４７．１２７号、同３，５
４０，８８７号、同３．５７５．７０４号、同３．１ｌ
ｉ５３．９０５号、同３，７１８，４７２号、同４，０
７１，３１２号、同４，０７０，３５２号に記載されて
いる。

本発明に係わる緑感光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明
のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーが含有され
るが、該緑感光性ハロゲン化銀乳剤層には本発明外のマ
ゼンタカプラーが併用されてもよい。但し、本発明外の
マゼンタカプラーは全マゼンタカプラー量に対し４５モ
ル％未満とされるのが好ましい。また本発明に係わる青
感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層にはそれぞれカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化
体と反応して色素を形成し得る化合物を含有させること
ができる。

本発明においては、上記カプラーとして通常のイエロー
カプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを用
いることができる。これらのカプラーはいわゆる２当酸
型であってもよいし４当量型カプラーであってもよく、
またこれらのカプラーに組合せて、拡散性色素放出型カ
プラー等を用いることも可能である。

前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物さらにいわゆる２当驕型カプラーと称される活性点−
〇−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カ
プラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性
４ｉウラゾ一ル化合物置換カプラーおよび活性点コハク
酸イミド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラ
ー、活性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇
−スルホニル置換カプラー等が特別の制限なく用いられ
てよい。

また本発明において用いられるＬ記マゼンタカプラーと
しては、ピラツロン系、本発明外のピラゾロトリアゾー
ル系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インタゾロン
系の化合物を挙げることができる。

これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４
当嘔型カプラーだけでなく、２当量型カプラーであって
もよい。マゼンタカプラーの具体例としては米国特許２
，６００，７８８号、同２，８８３，６０８号、同３，
０６２，８５３号、同３，１２７，２６９号、同３，３
１１．４７６号、同３，４１８，３９１号、同３．５１
１１，４２９号、同３．５５８，３１９号、同３，５８
２，３２２号、同３．ＥＩＩ５．５０１３号、同３．８
３４．９０８号、同３，８９１，４４５号、西独特許　
１，８１０．４６４号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）　
　２，４０８，８６５号、同２，４１７，９４５号、同
２，４１８，９５９号、同２，４２４．４６７号、特公
昭４０−６０３１号、特開昭５１−２０８２６号、同５
２−５８９２２号、同４９−１２９５３８号、同４９−
７４０２７号、同５゜−１５９３３６号、同５２−４２
１２１号、同４９−７４０２８号、同５０−６０２３３
号、同５１−２６５４１号、同５３−５５１２２号、特
願昭５５−１１０９４３号等に記載されたものを挙げる
ことができる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい。シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３８９，９２９号、同２
，４３４，２７２号、同２，４７４，２９３号、同２，
５２１，９０８号、同２．８！３５，８２６号、同３，
０３４，８９２号、同３，３１１，４７８号、同３．４
５８．３１５リー、同３，４７８．５ｆ１３号、同３，
５８３，９７１号、同３．５９１，３８３号、同３，７
６７．４１１号、同４，００４，９２９号、西独特許出
願（ＯＬＳ）　　２，４１４，８３０号、同２，４５４
．３２９号、特開昭４８−５９８３８号、同５１−２６
０３４号、同４８−５０５５号、同５１−１４６８２７
号、同５２−６９６２４号、同５２−９０９３２号、同
５８−９５３４６号等に記載のもの紮挙げることができ
る。

本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーその
他のカプラーを本発明に係わるハロゲン化銀乳剤中に含
有せしめるには、該カプラーがアルカリ呵溶性である場
合には、アルカリ性溶液として添加してもよく、油溶性
である場合には、例えば米国特許第２，３２２，０２７
号、同第２，８０１，１７０号、同第２，８０１，１７
１号、同第２，２７２．’１９１号および同第２，３０
４，９４０号各明細書に記載の方法に従ってカプラーを
高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解
し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に添加するの
が好ましい。このとき必要に応してハイドロキノン誘導
体、紫外線吸収剤、褪色防ＩＦ剤等を併用してもさしつ
がえない。

また２種以上のカプラーを混合して用いてもさしつかえ
ない。さらに本発明において好ましいカプラーの添加方
法を詳述するならば、１種または２種以上の該カプラー
を必要に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、
褪色防１に剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、
カルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、
エーテル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレ
ート、トリークレジルホスフェート、トリフェニルホス
フェート、ジ−イソオクチルアゼレート、ジ−ｎ−ブチ
ルセパケート、トリーｎ−ヘキシルポスフェート、Ｎ、
Ｎ−ジ−エチル−カプリルアミドブチル、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエーテ
ル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフェノール、
３−ペンタデシルフェニルエチルエーテル、２．５−ジ
ー５ｅｃ−アミルフェニルブチルエーテル、モノフェニ
ル−ジー０−クロロフェニルホスフェートあるいはフッ
素パラフィン等の高沸点溶媒、および／または酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコー
ルモノアセテート、ニトロメタン、四塩化’Ｍ素、クロ
ロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラノ、メチル
アルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、
ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解
し、アルキルベンゼンスルホン酸およびアルキルナフタ
レンスルホン酸の如きアニオン系界、面活性剤および／
またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびソル
ビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオン系界面活
性剤および／またはゼラチン等の親木性バインダーを含
む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミルま
たは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳剤
に添加される。

この他、」二足カプラーはラテックス分散法を用いて分
散してもよい。ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５
４−３２５５２明細公報やリサーチ・ディスクロージャ
ー　１ｉ３７６年８月、Ｎｏ、　１４８５０．７７〜７
９頁に記載されている。

適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｈ−イソプロピルア
クリルアミド、Ｎ−（２−（２−メチル−４−オキソペ
ンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に記載され
ているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防
ｌＬ剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防１ト剤
、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いること
ができる。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高
分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の
蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体
、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポ
リアクリルアミド等の中−あるいは共重合体の合成親水
性高分子等の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被預紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を併用
する透明支持体、例えばガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーホネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
が挙げられ、さらに通常の透明支持体であってもよく、
これらの支持体は感光材ネ；１の使用目的に応して適宜
選択される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗、布、エアードクター塗布、
カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いる
ことができる。また米国特許２．７Ｅ１１，７９１号、
同２，９４１，８９８号に記載の方法による２層以上の
同時塗布法を用いることもできる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる。例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体側から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組合せて用いることができる。

これらの構成層には結合剤として前記のようなハロゲン
化銀乳剤層に用いることのできる親水性コロイドを同様
に用いることができ、またその層中には前記の如きハロ
ケン化銀乳剤層中に含有せしめることができる種々の写
真用酷加剤を含有せしめることができる。

未発明に係わるハロケン化銀乳剤を用いた写真感光材料
の処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方
法が適用できる。例えば、その代表的なものとしては、
発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗お
よび／または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と
定着な分離して行い、必要に応じさらに水洗および／ま
たは安定処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、発色
現像、停止上定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、
水洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、
停止ト、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色
現像によって生じた現像銀をハロゲネーションブリーチ
をしたのち、再度発色現像をして生成色素量を増加させ
る現像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明の係わるハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発
色現像液は、発色現像主薬を含むｐＨが好ましくは８以
上、更に好ましくはｐＨが９〜１２のアルカリ性水溶液
である。この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン
現像生薬は、芳□香族環トに第１級アミノ基を持ち露光
されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物であり
、さらに必要に応じてこのような化合物・を形成する前
駆体を添加してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−７ミノー
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−ア
セトアミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）
エトキシ〕エチルー３−メチル−４−アミノアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル
−３−メチル−４−アミノアニリンや、これらのｍ例え
ば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、Ｐ−トルエンスルホン酸
塩等である。

ｙらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ舎ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３！２５頁（１９５１年）
記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミン化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を」−
げるためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用
量としては０．０００２モル／見から０．７モル／見ま
での範囲で用いられる。また「１的によって２つ以−１
−の化合物を適宜組合せて使用することができる。例え
ば３−メチル−４−アミン−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
と３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−・メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に
応じて自由に組合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化力゛リウム、臭化アンモニウム等の臭化物
、沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプ
トベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンツトリアゾー
ル、ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅
速処理液用化合物を始めとして、スティン防Ｉｈ剤、ス
ラッジ防ＩＦ剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤
等がある。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして」二足のアミノ
ポリカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げる
ことができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばｐＨ緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活性剤
、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含
有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、支
持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が０．２
０〜０．５５．鵬であり、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化
銀含有率が５〜６５モル％であり、かつ緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に本発明のピラゾロトリアゾール系マゼン
タカプラーを含有することを特徴とするため、迅速現像
処理が可能であって該迅速現像処理における処理安定性
が改良され、しかも省銀可能であり、かつカプリの発生
を抑制することができる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料Ｎｏ、　１〜４を作成した。

層ｌ＠−・１．２ｇ／ｒｒｒ”のゼラチン、　０．３２
ｇ／ｒｎ’（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤
（臭化銀含有率並びに平均粒径は表１に示す）、０．５
０ｇ／ｒｎ’のジオクチルフタレートに溶解した０、８
０ｇ　／ｌｎ’（７）イエローカプラー（Ｙ−１）を含
有する層。

層２・・◆０．？Ｏｇ　／ｒｎ’のゼラチンからなる中
間層ｄ 層３　番ｍ　ｍ　　！、２５ｇ／ｒｒ１′のゼラチン、
　０．１５ｇ／ｒｎ’の緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含
有率並びに平均粒径は表１に示す）、０．３０ｇ／ｍ’
のジオクチルフタレートに溶解した０、５２ｇ／ｒｎ’
の下記ピラゾロトリアゾール系マゼンタカプラーの例示
化合物（１０）を含有する層。

層４・・・１．２０ｇ／ｒｎ’のゼラチンからなる中間
層。

層５・・・１．２０ｇ　／ゴのゼラチン、　０．３０ｇ
／ｒｎ’の赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率並びに平
均粒径は表１に示す）、０．２０ｇ／ｒｎ’のジオクチ
ルフタｌ／　−）に溶解した０、４５ｇ／ｍ’の下記ジ
アンカプラー（Ｃ−１）を含有する層。

層６・φ・］、ＯＯｇ　／ｒｎ’のゼラチン及び０．２
０ｇ／ｍ２のジオクチルフタレートに溶解した０、３０
ｇ／ｒｎ’の下記紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する
層。

層７・・・０．５０ｇ／ｍ’のゼラチンを含有する層。

なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるように添
加した。

−Ｉ＋ＡＯ−− 次に上記試料Ｎｏ、１〜４について、その緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤のマゼンタカプラーを下記（ＭＭ−１）に
代え（ｌｔｎ’当り銀量０．８２ｇ　）ると共に、層３
の緑感性塩臭化銀乳剤の銀量を０．２２ｇ／ｒｎ’に代
えたことのみ異ならせて、試料ＮＯ，１〜４に対応する
試料Ｎ０１５〜８を作成した。

Ｊフ“ド余白 ｔ （ＵＶ−１） ｎＥ＋ ■ ０５Ｈ，、（ｔ） 一、ｈ記感光材料試料Ｎｏ、１〜８各々を光学ウェッジ
を通して露光後１次の工程で処理した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　３分 漂白定着　　　　１分３０秒 水洗　　　　　　１分 乾燥　　　　　６０〜８０°０２分 科処理液の組成は下記の通りである。

［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８ｏｏＩ１文ベン
ジルアルコール　　　　　　　　１５ｗ文硫酸ヒドロキ
シアミン　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．５ｇ塩化ナトリウム　　　　　
　　　　　１．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　　　　
　　２．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　２
．０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸ｉ
ｔ！　　　　　　　　　　　　４．５ｇ１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸（６０％水溶液）　
　　　　　　　１．５ｗ楚炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　３２ｇＷｈｉｔｅｘ　ＢＢ（５０％水溶液）　
　　　　　　　２ｍ１（蛍光増白剤、住人化学工業社製
） 純水を加えて１文とし２０％水酸化カリウム又は１０％
希硫酸でｐＨ＝ｌＯ，１に調整する。

［漂白定着液］　　” 純水　　　　　　　　　　　　　　　５５０ＩＩ１文エ
チレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　６５ｇチオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　８５ｇ亜硫酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　ＩＯｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム２
０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｇ純水を
加えて１１とし、アンモニア水又は希硫酸にてｐｌ＝　
７．０に調整する。

別に、上記発色現像液の臭化カリウムを０．５．１．０
．２．０及び２．５とすることのみ異ならせた発色現像
液を用いて、上記と同じ試料Ｎｏ、　１〜８の各々を現
像処理した。

ｉＩＩられた各試料について常法によってセンシトメト
リーを行った。各臭化カリウム濃度におけるガンマ−値
を表２に示す。

試料Ｎ０１３と７及び試料Ｎ０９４と８の比較から明ら
かなように、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に本発
明外のハロゲン化銀乳剤を用いると、本発明のピラゾロ
トリアゾール系マゼンタカプラーを組合せ用いても処理
安定性の改良効果が少ないのに対し、試料Ｎｏ、Ｉと５
及びＮｏ、２と６の比較から明らかなように本発明内の
ハロゲン化銀乳剤と本発明のピラゾロトリアゾール系マ
ゼンタカプラーとを組合せ使用すれば、感光性ハロゲン
化銀乳剤層、特に緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の処理安
定性が著しく改良されることが判る。

また、試料Ｎｏ、ｌと４は緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
のハロゲン化銀乳剤は全く同じものであり、青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀乳剤のみが異なるだけ
である。ところが、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の処理
安定性は、本発明のピラゾロトリアゾール系マゼンタカ
プラーを用いると共に本発明のハロゲン化銀乳剤を用い
たとき（試料Ｎｏ、　１）のみ改良されることが判る。

このように、青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀乳剤が異なると緑感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲ
ン化銀乳剤の現像性が異なるという事実は、青感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の現像性が緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層の現像性に影響していることを意味していると考えら
れる。このことは従来全く知られておらず、驚くべき事
実である。

実施例　２ 試料Ｎｏ、１〜８を用いて実施例１の各処理液を用いて
（但し、発色現像液の臭化カリウム濃度は１．０ｇ／　
ｌに設定した。）発色現像時間を３分３０秒にしたとき
の青感光性ハロゲン化銀乳剤層のカブリ（Ｆｏｇ　）に
ついて調べた。その結果を表３に示す。

表３ 表３の結果より明らかなように、本発明の試料Ｎｏ、ｌ
ｌひＮＯ１２はカプラーとしてピラゾロトリアソール系
マゼンタカプラーを用いているにも拘わらずカプリの発
生を抑制することが判る。

実施例　３ 試料Ｎｏ、ｌを用いて迅速処理性についてテストした。

即ち、実施例１の各処理液を用いて（但し、発色現像液
の臭化カリウム濃度は１．０ｇ／ｌに設定した。）発色
現像時間を２分、２分３０秒、３分にしたときの感度（
Ｓ）、ガンマ−（γ）及び最高濃度（Ｄｍ）について調
べた。その結果を表４に示す。

表４ 本　＝３分現像したときの感度を１００としたときの相
対感度。

表４の結果より明らかなように、本発明の試料Ｎｏ、ｌ
は２分の発色現像時間でも充分な写真性能が得られ、迅
速処理性に優れていることが判る。

実施例　４ 実施例１の試料Ｎｏ、１に代えて試＄１ｌＮｏ、５を用
いたことのみを異ならせたところ、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層のＤｍについて上記試料Ｎｏ、１と同様の結果
であった。このことからも明らかなように、本発明によ
れば、少ない銀使用量にも拘わらず、高いＤｍメが得ら
れることが判った。

実施例　５ 実施例１における試料Ｎｏ、Ｉにおいて、例示化合物（
１０）を（３）及び（１３）に代えたことのみを異なら
せた試料を作成し、実施例１と同様に実験をしたところ
、いずれも該実施例１における試料Ｎｏ、Ｉと同等の好
結果が得られた。

詩語出願人　　　小西六写真工業株式会社代　理　人　
　　弁理卜　坂　［１信　昭（ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、青感光
   性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が０．
   ２０〜０．５５μｍであり、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
   層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭
   化銀含有率が５〜６５モル％であり、かつ緑感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層に下記一般式［ I ］で表わされる化合
   物の少なくとも１つを含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１はハロゲン原子または現像主薬の酸化体と
   のカプリング反応によって離脱し得る１価の有機基、Ｒ
   ＿２およびＲ＿３は同じでも異っていてもよく、各々水
   素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
   アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、アルコキシ
   カルボニル基、アルキルチオ基を表わし、Ｒ＿１とＲ＿
   ２が同時に水素原子であることはない。