JPS6289712A - ル−フイング材およびそのシ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ 本発明はルーフィング材料に関する。さらに詳しくは特
定の触媒を用いてエチレンとα−オレフィンとを共重合
させて得られるきわめて低密麿のエチレン共重合体より
なる鍬械的特性、施工性、耐熱性、耐寒竹、接着性など
にすぐれたルーフィング材およびそのシートを提供する
ものである。

「発明の背景」 従来、一般建築、土木構築物の防水にはアスファルト系
ルーフィングや合成高分子系ルーフィング、またはこれ
らを組み合せたルーフィングが行われている。

高分子系ルーフィング材を使用する場合には、これらの
シートをそれぞれ接合してシー１−一層からなる単層防
水層を形成する。そして、これらのシート闇の接合は完
全に行なわれていなければならない。

ルーフィング材は建物の屋上に設置されることからコン
クリ−１へなどの比較的粗面でかつ起伏のある所に直接
施工されることが多く、外的な応力に耐えるために機械
的な強度や伸びの大きいこと、またルーフィング材は屋
外に設置されるために、夏期の日光にＪ：る熱や冬期の
寒冷などに対する性能も良好なことが要求される。

さらに、コンクリートやアスファルトなどの下地から発
生する水蒸気や油分などによっても膨潤したりしないこ
とが必要である。

高分子系ルーフィング材としては、エチレン−プロピレ
ンゴム（ＥＰＲ）、ブチルゴム、ポリ塩化ビニル（’Ｐ
ＶＣ）、加硫ゴムなどが使用されている。しかしながら
、ＥＰＲやブチルゴムは別械的強度が弱く、ＰＶＣは長
期間使用している問に可塑剤などのブリードが起こり、
機械的強度の低下などが起き望ましくない。また加硫ゴ
ムは機械的強度はあるものの、シート間の熱＠！着性が
悪く、接着剤を使用するにしても、これに合った適切な
接着剤の開発が充分になされていないなどの問題がある
。

［発明の構成］ 以上のことから、本発明老らは上）ホの問題を解決する
ために鋭意検問を行った結果、１４定のエチレン−α−
オレフィン共重合体を用いることによってこれらの問題
が解決でき、Ｊぐれた性能を右するルーフィング材およ
びルーフイングシートが得られることを見いだし、本発
明に到達した。

すなわち、本発明は、少なくともマグネシウムとチタン
を含ｆｉする固体触媒成分おＪ、び有機アルミニウム化
合物とからなる触媒の存在下、エチレンと炭素数３〜１
２のα−オレフィンとを共重合させて１１１られる下記
（ｉ）〜（ｉｖ）の性状を有するエチレン−α−Ａレノ
イン共重合体よりなるルーフィング材およびイのシート
に関するものである。

（ｉ）メルトインデックス ０．０１〜１００！？／１０ｍ１ｎ （ｉｉ）　　密　　　度　　　　　　　　０．８６０−
　０．９１０　’Ｊ　／　ｃａｒ　３（ｉｉｉ）示＆走
ｆｉ熱ｆａｌｆ法（Ｄ　Ｓ　Ｃ）　ｋ：よる最大ピーク
４度が１００℃以上 （１ｖ）沸ｌｌ！ｎ−ヘ１サン不溶分が１０重；ｄ％以
上［発明の効果］ 本発明によって得られるルーフィング材およびそのシー
トは下記のごとき作用効果を有する。

（イ）　流動性にすぐれているために成形加工が容易で
あり、成形品の外観にすぐれている。

（ロ）　機械的強度、伸びが大きく、かつ柔軟性にすぐ
れているので賦形性がよく、外部からの応力に対応でき
る！ （ハ）　耐熱性にすぐれているために直射日光等による
冒温に伴う高温下でも使用できる。

（ニ）　低温特性にすぐれているために寒冷地でも充分
に使用できる。

（ホ）　可塑剤などの添加剤を必要とせず、耐候性にも
すぐれているので、長門間の使用に対しても劣化が少な
い。

（へ）　熱可塑性であるので熱＠！看法により、接着が
容易に、かつ完全に行える。

（１・）　　スクラップの再使用ができる。

本発明のエチレン−α−オレノイン共１石合体は上記の
こときりぐれた作用効果を有し、ルーフィング材および
ルーフイングシートとしての利用価値は極めて大きい。

［発明の詳細な説明］ 本発明に用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体
において、エチレンと共重合゛するα−オレフィンは炭
素数３〜１２のちのである。具体的には、プロピレン、
ブテン−１，４−メチルベンデン−１、ヘヤセン−１、
オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１などを挙げる
ことができる。これらのうち特に好ましいのは、プロピ
レン、ブテン−１，４−メチルベンデン−１およびヘキ
ゼンー１である。また、コモノマーとしてジエン類、１
＝とえばブタジェン、１．４−へ４リジ１ンなどを供用
することらできる。エチレン−α−オレフィンＪＬ　ｉ
Ｕ合体中のα−＝オレフィン合吊は５〜４０モル％であ
ることが好ましい。

以下に、本発明にＪ３いて用いるエチレンとα−Ａ゛レ
フインの共重合体の製造法について説明する。

まず使用する触媒系は、少なくともマグネシウムおよび
チタンを含有する固体触媒成分に有様アルミニウム化合
物を組み合わせたもので、該固体触媒成分としてはたと
えば金属マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグ
ネシウム、酸化マグネシウム、塩化マグネシウムなど、
またケイ素、アルミニウム、カルシウムから選ばれる金
属とマグネシウム原子とを含有する複塩、複酸化物、炭
酸塩、塩化物あるいは水酸化物など、さらにはこれらの
Ｘ橢質囚体化合物を２ＭＭ化合物、含硫黄化合物、芳香
族炭化水素、ハロゲン含ｈ゛物質で処理又は反応させた
もの笠のマグネシウムを含む無機質固体化合物にチタン
化合物を公知の方法により担持させたものが挙げられる
。

Ｌ記の含硫黄化合物としては、例えば水、アルコール、
フェノール、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、エステ
ル、ボリシＯキサン、酸アミド等の’ｊ４ｍ含酸素化合
物、金属アルコキシド、金属の第１シ塩化物箸の無機質
固体化合物を例示することができる。含硫黄化合物とし
ては、チオール、チオｒ、　−ｊルの如き有機含硫黄化
合物、二酸化硫黄、三酸化ＩＡ寅、ｌａ酸の如き無磯硫
黄化合物を例示、することが【きる。芳香族炭化水素と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、アントラセン
、フェノンスレンの如き各種ｑｔ環および多環の芳香族
炭化水素化合物を例示することができる。ハロゲン含有
物質としては、塩素、塩化水素、金属塩　　　゛化物、
有機ハロゲン化物の如き化合物等を例示することかでき
る。

ブタン化合物としては、チタンのハロゲン化物、アルコ
１ジハロゲン化物、アルコキシド、ハロゲン化酸化物等
を挙げることができる。チタン化合物としては４ＩＩｌ
ｉのチタン化合物と３１ｊ５のチタン化合物が好適であ
り、４価のチタン化合物としては具体的には一般式Ｔｉ
（ＯＲ）　　Ｘ　　　（ここでｎ　　　４−ｎ Ｒは炭本数１〜２０のアル都ル基、７リール埴またはア
ラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示１゜ｎは０≦
ｎ≦４である。）で示されるものが好ましく、四塩化チ
タン、四臭化チタン、四ヨウ化ブタン、モノメトヤシト
リクロロチタン、ジメトキシジク［１０チタン、トリメ
トキシモノクロロチタン、テトラメトキシチタン、モノ
エト４シトリクロロチタン、ジェトキシジクロロチタン
、トリエトキシモノクロロチタン、テトラメトキシチタ
ン、モノイソプロポキシトリクロ１］チタン、ジイソプ
ロボキシジクＯＯヂタン、トリイソプロポキシモノクロ
ロチタン、テトライソプロポキシチタン、モノブトキシ
トリクロロチタン、ジブトキシツク１コロチタン、モノ
ベント１シトリクロロチタン、モノフェノキシトリクロ
ロブタン、ジフェノキシジクロロチタン、トリノェノキ
シ七ノクロロチタン、デトラフエノキシヂタン笠を挙げ
ることができる。３価のチタン化合物としては、四塩化
チタン、四臭化チタン等の四ハロゲン化チタンを水素、
アルミニウム、チタンあるいは周１１Ｊ　＊！表Ｉｎ族
金属の有機金属化合物により還元して（９られる三ハロ
ゲン化チタンが挙げられる。またー・般式７式％ のアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し、
Ｘはハロゲン原子を示す。ｍはＱ　＜ｍ＜　４である。

）で示される４価のハ［Ｉグン化アルコキシブタンを周
！！１１１ＩｆｉｉＩ〜■族金属の有機金属化合物によ
り還元して得られる３価のチタン化合物が挙げられる。

これらのチタン化合物のうち、４価のチタン化合物が特
に好ましい。

これらの触媒の具体的なものとしては、たとえば Ｍ　ＯＯ−ＲＸ　−Ｔ　ｒ　Ｃｊ　ａ系（特公昭５１−
３５１４号公報）、 Ｍ　　ＯＳ　　＋　　　０　１　　４　　−−　　ＲＯ
Ｈ−Ｔ　　＋　　　ＣＩ　　　４　　　系（特公昭５０
−２３８６４号公報）、 ＭＣＩ　０１２−ＡＩ　（ＯＲ）　３−　ｒｉ　ＣＭ　
４系（特公昭５１−１５２０公報、特公昭５２−１５１
１１号公報）、 Ｍ（ｌ　Ｃｊ　２−８ｉ　Ｃ１４−ＲＯＨ−Ｔｉ　ＣＩ
４系（特１ｍ昭４９−１０６５８１号公報）、Ｍｇ（Ｏ
ＯＣＲ）２−ＡＩ　（ＯＲ）３−Ｔ　ｉ　ＣＬ４系（特
公昭５２−１１７１０号公報）、Ｍｇ−ＰＯＣＪ）　３
−ＴｌＣＪ、ｓ系（特公昭５１−１５３号公報）、 ＭＩＪ　Ｃ１２−ＡＮ　ＯＣＮ　−Ｔｉ　ＣＭ　４系（
特公昭５４−１５３１（ｉ号公報）、Ｍ（Ｊ　Ｃｊ　２
−Ａ！Ｊ　（ＯＲ）、Ｘ３−ｎＳｉ　（ＯＲ’　）　　
Ｘ　　　Ｔｉ　ＣＭ　４系ｍ　　　４−ｍ （特開昭５６−９５９０９号公報） などの固体触媒成分（前記式中において、Ｒ１Ｒ′は有
機残塁、Ｘはハロゲン原子を示す）に有機アルミニウム
化合物を和み合わせたものが好ましい触媒系の例として
あげられる。

他の触媒系の例としては固体触媒成分として、いわゆる
グリニＡア化合物などの有機マグネシウム化合物とチタ
ン化合物との反応生成物を用い、これに有機アルミニウ
ム化合物を組み合わせた触媒系を例示することができる
。有機マグネシウム化合物としては、たとえば、一般式
ＲＭｇＸ。

Ｒ２Ｍｇ、ＲＭｏ　（ＯＲ＞などの有機マグネシウム化
合物（ここで、Ｒは炭素数１〜２ｏの有機残基、Ｘはハ
ロゲンを示す）およびこれらのエーテル錯合体、またこ
れらの有機マグネシウム化合物をさらに、他の有機金属
化合物たとえば有様ナトリ・クム、有機リチウム、４′
ＴＬ！カリウム、有機ホウ素、有機カルシウム、有機亜
鉛４丁どの各神化合物を加えて変性した乙のを用いるこ
とができる。

これらの触媒系の具体的な例どしては、例えばＲＭ　Ｏ
Ｘ　　Ｔ　ｉ　Ｃｊ！　、ｓ系（特公昭５０−３９４７
０　Ｘ３公報）、ＲＭｇＸ−フェノ−ルー−ｒ　ｉ　Ｃ
Ｊ　４系（特公昭５４−１２９５３号公報）、 ＲＭｏ　Ｘ−ハロゲン化フ１ノールーＴｉ０．０４系（
特公昭５４−１２９５４号公報）、ＲＭ　ＯＸ　　ＣＯ
２−１’　Ｉ　ＣｆＪ　、ｓ系（特開昭５７−７３００
９号公報） 笠の固体触媒成分に有機アルミニウム化合物を川み合わ
せたものを挙げることができる。

また他の触媒系の例としＣは固体触媒成分として、Ｓｉ
Ｏ、Ａｌ２Ｏ２等の無機酸化物と前記の少なくともマグ
ネシウムおよびチタンを含有する固体触媒成分を接触さ
せて得られる固体物質を用い、これに有機アルミニウム
化合物を組み合わせたものを例示することができる。１
Ｍ機酸化物としてはＳｉＯ、ＡｆＪ２０３の他にＣａ　
０゜Ｂ２０３　、Ｓｎ　０２等を猶げることかでき、ま
たこれらの酸化物の複酸化物もなんら支酢なく使用でき
る。これら各種の無機酸化物とマグネシウムおよびチタ
ンを含有する固体触媒成分を接触させる方法としては公
知の方法を採用することができる。寸なわら、不活性溶
媒の存在下あるいは不存在下に温度２０〜４００℃、好
ましくは５０〜３００℃で通常５分〜２０時間反応させ
る方法、共粉砕処理による方法、あるいはこれらの方法
を適宜組み合わけることにより反応させてもよい。

これらの触媒系の具体的４に例としては、例えば、Ｓ　
ｉ　　０２　　　　ＲＯＨＭＵ　　ＣＪＩ　　２　　　
Ｔｉ　　Ｃｊ　　４　　系（特開昭５６−４７４０７号
公報）、 ８１０２　　ＲＯＲ’　　Ｍ（Ｉ　０−ＡＩＣＩ３−Ｔ
ｉＣＮ４系（特開昭５７−１８７３０５号公報）、Ｓ　
ｉ　０２　　Ｍｃｌ　Ｃ４）　２　　ＡＮ　（引く）３
−Ｔｉ　ＣＪ４−３ｉ　（ＯＲ’　）４系（特開昭５８
−２１４０５号公報） （前記式中においてＲ，Ｒ’　は炭化水素残基を示す。

）等に右はアルミニウム化合物を絹み合わせたものを挙
げることができる。

これらの触媒系において、チタン化合物を有機カルボン
酸二Ｌステルとの付加物どして使用することもでき、ま
た前記したマグネジ１クムを含む無機固体化合物をｂａ
カルボン酸エステルと接触１１！ｌ５ＩＩ！！させたの
ち使用することもできる。また、有機アルミニウム化合
物をイｌｌｌカルボン酸エステルどの付加物として使用
しても何ら支障がない。ざらには、あらゆる場合におい
て、有機カルボンＭ　、’ｌ−ステルの存在下に調製さ
れた触媒系を使用することも何ら支Ｖ５な〈実施できる
。

ここで有機カルボン酸エステルとしては各種の脂肪族、
脂環族、芳香族カルボン酸エステルが用いられ、好まし
くは炭素Ｗｉ７〜１２の芳香族カルボン酸エステルが用
いられる。具体的な例としでは安息香酸、アニス酸、ト
ルイル酸のメチル、エブールなどのアル１ルエステルを
あげることができる。

上記した固体触媒成分と相み合わせるべき右礪アルミニ
ウム化合物の具体的な例としては、一般式ＲΔ、１１．
Ｒ、ＩＸ、Ｒ１！Ｘ２゜Ｒ２ＡＪ　ＯＲ，ＲＡＪ　（Ｏ
Ｒ）ＸおよＣ７ＲΔ１２Ｘ３の有機アルミニウム化合ｖ
）Ｊ（ここでＲは炭素数１〜２０のアルキル結、アリー
ル基またはアラルＶル基、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ
は同一でもまた異なってもよい）で示される化合物が好
ましく、トリエヂルアルミニウム、トリオクチルアルミ
ニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアル
ミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド、エチルアルミニウムセスヤクロ
リド、およびこれらの混合物等があげられる。

有機アルミニウム化合物の使用量はとくに制限されない
が通常チタン化合物に対して０．１〜１０００モル１８
使用することができる。

また、前記の触媒系をα−オレフィンと接触さＵたのら
重合反応に用いることによって、その重合活性を大巾に
向上させ、未処理の場合よりも一層安定に運転すること
もできる。このとき使用するα−オレフィンとしては種
々のものが使用可能であるが、好ましくは炭克数３〜１
２のα−オレフィンであり、さらに好ましくは炭素数３
〜８のα−オレフィンが望ましい。これらのα−オレフ
ィンの例としてはたとえばプロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１，４−メチルペンテン−１、へ、１−ヒン−
１、オクテン−１、デセン−１、ドデセン−１等および
これらの混合物などをあげることができる。触媒系とα
−オレフィンとの接触時の温１夷、９５１１は広い範囲
で選ぶことができ、たとえば０〜２００℃、好ましくｔ
よ０〜１１０℃で１分〜２４時間で接触処理させること
ができる。接触さゼるα−Ａ−レフインの吊も広い範囲
で選べるが、通常、前記固体触媒成分１ｇ当り１ｇ〜５
０，０ＯＯ５Ｆ　、好ましくは５７〜３０．０００９程
度のα−オレフィンで処即し、前記固体触媒成分１ｇ当
り１ｇ〜５００ｇのα−オレフィンを反応させることが
望ましい。このとぎ、接触時の圧力は任意に選ぶことが
できるが通常、−１〜１００３ｇ／ｃＩｉ・Ｇの圧力下
に接触させることが望ましい。

α−Ａレフイン処理の際、使用する有機アルミニウム化
合物を全８１前記固体触媒成分と組み合わせたのらα−
オレフィンと接触させてもよいし、また、使用する有機
アルミニウム化合物のうち一部を前記固体触媒成分と組
み合わせたのもα−オレフィンと接触させ、残りの有機
アルミニウム七合珈を重合のさいに別途添加して重合反
応を行なってもよい。また、触媒系どα−オレフィンと
の接触時に、水素ガスが共存しても支障なく、また、窒
素、アルゴン、ヘリウムなどその他の不活性ガスが共存
しても何ら支障ない。

重合反応は通常のチグラー型触媒によるオレフィンの重
合反応と同様にして行なわれる。すなわち反応はすべて
実質的に酸素、水などを絶った状態で、気相、または不
活性溶媒の存在下、またはモノマー自体を溶媒として行
われる。オレフィンの重合条件は温度番１２０〜３００
℃、好ましくは４０〜２００℃であり、圧力は常圧ない
し７０ＫＩ　／　ｔ：ｄ−Ｇ　ｓ好ましくは２　Ｋ’Ｊ
　／　Ｉ：ｉ・Ｇないし６０８ｇ／ｃｉ・Ｇである。分
子聞の調節は重合湿度、触媒のモル比などの重合条件を
変えることによってもある程度調節できるが、１合系中
に水素を添加することにより効宋的に行われる。もちろ
ん、水素淵瓜、重合温度などの重合条件の異なった２段
階ないしそれ以上の多段階の重合反応も何ら支障な〈実
施できる。

以上のようにして合成されたエチレン−α−オレフィン
共重合体のメルトインデックス（旧。

ＪＩＳ　Ｋ６７６０　Ｇ：ヨル）　ｕ　０．０１〜１０
０ｇ／１０ｍ１ｎ　。

好ましくは０．１〜５０ｇ／　１０ａ＋ｉｎである。密
度（ＪＩＳ　Ｋ　８７６０に：Ｊニル）　ハ０．８８０
−０．９１０ｇ／ｃｔｔｒ３、好ましくは０．８８０−
０．９１０ｇ／ｃＩＲ３、さらに好ましくは０．８９０
〜０．９０！ｌび／　ｃｔｔｔ　３である。示差走査熱
冷測定法（ＤＳＣ）による最大ピークの温度（■諧）は
１００’Ｃ以上、好ましくはｉｉｏ’ｃ以上である。沸
ｍｎ−へ１サン不溶分は１０重過％以上、好ましくは２
０〜９７重量％、さらに好ましくは２０〜９５重量％で
ある（ＤＳＣお５Ｊ：び沸１ａｉｎ−ヘキサン不溶分の
測定法は後述）。

エチレン−α−オレフィン共重合体のＭｌが０．０１　
ｇ／１０ｍ１ｎ未満では流動性が低下し、またＭｌが１
００ｇ／　１０ｍ１ｎを越えると引張強度などの低下が
おこり望ましくない。密度が０．８６０ｆｆ／１３未満
では引張強度が低下し、樹脂成形物の表面にベタつきが
発生し、外観をそこない、また密度が０．９１０ｇ／ｃ
ｍ３を越えると伸びが低下し望ましくない。ＤＳＣによ
る最大ピーク温度が１００℃未満では引張強度が低下し
、また樹脂成形物の表面にベタつきが発生しさらに耐熱
性も低手してしまい望ましくない。）ｌ１８１Ｉｌｎ−
ヘキサン不溶分が１０重量％未満になると引張強度が低
下したり、成形物の表面がベタついてたりして、望まし
くない。

また、本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体を用
いたルーフイング材およびルーフイングシートに対して
、その性能を変えない範囲内で高密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、高圧法ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなどの結晶性ポリオレフィンや天然ゴム、各種
合成ゴム、熱可塑性エラストマーや粘着付与剤、架橋剤
、さらにカーボンブラック、炭酸カルシウム、シリカ、
金属！１組、炭素繊維などの各種フィラーや酸化防止剤
、難燃化剤、着色剤等を必要に応じて配合してもよい。

〔ルーフイングシートの製造〕

ルーフイングシートは、任意の公知技術を使用すること
により％　３ｉできる。代表的な方法としては丁ダイを
用いてシート状に成型する方法があげられる。シー１−
の厚さは使用目的によって異なるが、通常は１〜２＃程
度のものが用いられる。

ルーフイングシートを用いて、実際にルーフイングする
時は、何枚かのシートを継ぎ合わせる必要があり、その
方法としては任意の公知技術を使用することができる。

たとえば、熱融着法や接着剤による方法などがあげられ
るが、望ましい方法は熱融着法である。

以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらによって制限されるものでない。なお、各実
施例および比較例に３３１＝ノる物性測定方法を次に記
す。

〔試験用シートの作成〕

樹脂組成物を、厚さ２　ｔｔａ　、縦Ｘ横が１５０ｍＸ
１５Ｇ履のモールドに入れ、２１０℃で５分子熱後、同
温度で１５０Ｋｇ／ｃｄ−Ｇ、５分間加圧成形し、つい
で３０℃１５０Ｋｇ／ｃｉ・Ｇの加圧下で１０分間冷却
した。それを５０℃、２０時間アニーリング後、室温で
２４時間放置し、物性の測定を行なった。

〔引張試験〕

ＪＩＳＫ６３０１に準じて、３号ダンベルを用いて試験
片を作り、５０１Ｍ／分の引張速度で測定した。

〔硬　　度〕

ＪＩＳに６３０１に準じて試験片を作成し、Ｃ形試験機
を用いて測定した。

〔ビカット軟化点〕

ＪＩＳに７２０Ｇに準じて測定した。

〔柔軟湿度〕

ＪＩＳ　Ｋ６７７３に準じて測定した。

〔耐油性〕

ＪＩＳに６３０１に準じて試験片を作成し、ＪＩＳ　３
９油を用いて２３℃、２２時間の体積変化率を求めた。

（シートの接着性〕 １．５１．の厚さのシートを約３　ｃｍ甲ね合ｕ１その
２枚のシート問に熱風を吹きつけつつ、ローラで圧着し
て、・ぞの部分の接着性を計画した。

〔沸騰ｒ１−ヘキサン不溶分の測定法〕熱プレスを用い
て、厚さ２００μ肌のシートを成形し、そこから縦横そ
れぞれ２０ａｍＸ３０ｍ＋のシートを３枚切り取り、そ
れを２重管式ソックスレー抽出器を用いて、沸！Ｉ！Ｉ
ｎ−へキリンで５時間抽出を行なう。ｎ−へキサン不溶
分を取り出し、真空乾燥（７時間、真空下、５０℃）後
、次式により沸騰ｎ−へｔ４ン不溶分を算出する。

（ＤＳＣによる測定法〕 熱プレス成形した厚さ　１００μｍのフィルムから約５
ｊ＋５Ｆの試料を精秤し、それをＤＳＣ装置にレットし
、１７０℃に品温してその温度で１５１ｎ保持した後降
温速庶２，５℃／ｍｉｎで０℃まで冷に１する。

次に、この状態から品温′１Ｍ度１０℃／ｗｉｎで１７
０℃まで品温しで測定を行なう。０℃から　１７０℃に
品温する間に現われたピークの最大ピークの頂点の位置
の温度を６って「ｍとする。

［実施例］ 次に実施例を述べる。

実施例　１ 実質的に無水の塩化マグネシウム、１．２−ジクロルエ
タンおよび四塩化チタンから得られた固体触媒成分とト
リエチルアルミニウムからなる触媒を用いてエチレンと
ブテン−１とを共重合させてエチレン・プデンー・１共
重合体を得た。

このエチレン・ブテン−１共重合体のエチレンｎ８は８
７．９’Ｌ−ル％、メルトインデックスは１．０ｇ／１
０ｍ１ｎ　、密度は０．８９５ｇ／ｃｔａ３、Ｄ　Ｓ　
Ｃの最大ピーク温度は１１９℃、沸１１ｎ−へキリン不
溶分は７２重量％であった。各種物性の計画結果を表１
に示した。

実施例　２ 実施例１と同一の触媒を用いて、エチレン・ブテン−１
共毛合体を得た。

このエチレン・ブテン−１共重合体のエチレン３吊は９
１．０モル％、メルトインデックス（ＭＩ）は５．１ｇ
／１０ｍ１ｎ　、密度は０．９０３９　／　ａｓ３、Ｓ
　ＤＣの最大ピーク温度は１２１℃、沸り１１ｎ−ヘキ
サン不溶分は７８重昂％であった。各種物性の評価結果
を表１に示した。

実施例　３ 実質的に無水の塩化マグネシウム、アントラセンおよび
四塩化チタンから得られる固体触媒成分とトリエチルア
ルミニウムからなる触媒を用いてエチレンとプロピレン
とを共重合させてエチレン・プロピレン共重合体を得た
。このエチレン・プロピレン共重合体のエヂレン含冶は
８８，０モル％、Ｍｌは１．０ｇ／　１０ｍ１ｎ　、密
度は０．９０１！Ｊ／ｃｍ３、ＤＳＣの最大ピーク温度
は１２１℃、沸１ｉ　ｎ　−ヘ４サン不溶分は１９重徨
％であった。その評価結果を表１に示した。

比較例　１ ■０Ｃｊ３−エチルアルミニウムセスキクロリド系触媒
を用いて、エチレン−プロピレン共重合体ゴムを合成し
た。共重合体ゴムのメルトインデックスは２．ＯＪ　／
　１０ｓｉｎ　、　ｘチレン含ｍは８３モル％、密度は
０．８６５ｇ／α３であった。ＤＳＣの最大ピーク湿度
は３３℃、沸ｌｌ１ｎ−へキリン不溶分は０重量％であ
った。その評ＩＩＩ結果を表１に示した。

表１より、比較例１の結果では引張強度や伸びが劣り、
かつ耐油性が劣ることから、ルーフィング材およびその
シートの用途として本発明のエチレン−α−オレフィン
共重合体より劣っていることが明らかとなった。

比較例　２ 市販の直鎖状低密度ポリエチレン（８石すニレックスＡ
　Ｆ　２３２Ｇ、日本石油化学＠製品）を用いて物性を
測定した。このポリエチレンのＭｌは１．０ｇ／１０ｍ
１ｎ、密度は０．９２２ｇ／　ｃｒｙ３、Ｄ　Ｓ　Ｇの
最大ピーク温度は１２３℃、沸ｌ１ｎ−ヘキサン不溶分
は９７１吊％であった。その評価結果を表１に示した。

このような直鎖状低密度ポリエチレンは、引張強度や伸
びは優れているものの、硬すぎて柔軟性に欠け、かつ接
着性に劣り、ルーフィング材およびシートの用途に必ず
しも望ましいものでない。

手続補正書 １．事件の表示 昭和６０年特許願第２２８３８８号 ２、発明の名称 ルーフィング材およびそのシート ３、補正をする名 事件との関係　　　出　願　人 名　称　　　（４４４）日本石油株式会社４、代理人 住　所　　〒１０７東京都港区南青山−丁０１番１号５
、補正命令の日付（自発） （発送日）昭和　　年　　月　　日 ７、補正の内容 明ｌｌｌ書第２３頁最下行のｒｓＤＪをｆＤｓｊと補正
する。

以上

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくともマグネシウムおよびチタンを含有する
   固体触媒成分および有機アルミニウム化合物とからなる
   触媒の存在下、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフ
   ィンとを共重合させて得られる下記（ｉ）〜（ｉｖ） （ｉ）メルトインデックス ０．０１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ （ｉｉ）密度０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ＾３（ｉ
   ｉｉ）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ） による最大ピーク温度が１００℃以上 （ｉｖ）沸騰ｎ−ヘキサン不溶分が１０重量％以上の性
   状を有するエチレン−α−オレフィン共重合体より成る
   ルーフィング材およびそのシート。
2. （２）前記エチレン−α−オレフィン共重合体中のα−
   オレフィンが炭素数３〜６のα−オレフィンである特許
   請求の範囲第１項記載のルーフィング材およびそのシー
   ト。