JPH0374816B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 技術分野 本発明は、像様に可動性色素が形成された感光
要素から色素固定要素に前記色素を転写する方法
に関するものであり、特に実質的に水を含まない
状態で、加熱によつて感光性ハロゲン化銀と反応
して可動性色素を生成または放出する色素供与性
物質を含む熱現像カラー感光材料から色素固定材
料にムラなく前記可動性色素を転写する方法に関
するものである。 先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真性た
とえば電子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度
や階調調節などの写真特性にすぐれているので、
従来から最も広範に用いられている。 近年になつてハロゲン化銀を用いた感光材料の
画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理
から、加熱等による乾式処理にかえることにより
簡易で迅速に画像を得ることのできる技術が開発
されている。 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であ
り、熱現像感光材料とそのプロセスについては、
たとえば写真工学の基礎（1979年コロナ社発行）
の553頁〜555頁、1978年４月発行映像情報40頁、
ネブレツツ ハンドブツク オブ フオトグラフ
イ アンド レプログラフイ（Nebletts
「Handbook of Photography and
Reprography」） 7th Ed.フアン ノストランド
レインフオールド カンパニー（Van
Nostrand Reinhold Company）の32〜32頁、米
国特許第3152904号、第3301678号、第3392020号、
第3457075号、英国特許第1131108号、第1167777
号および、リサーチデイスクロージヤー誌1978年
６月号９〜15ページ（RD−17029）に記載され
ている。 熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法につ
いても、多くの提案がなされている。米国特許第
3531286号、同第3761270号、同第4021240号、ベ
ルギー特許第802519号、リサーチデイスクロージ
ヤー誌1975年９月号31，32頁等に、現像薬の酸化
体とカプラーとの結合により色画像を形成する方
法およびその際用いる種々の現像薬が記載されて
いる。 また色素に含窒素ヘテロ環基を導入し、銀塩を
形成させ、熱現像により色素を遊離させる本法が
リサーチデイスクロージヤー誌1978年５月号54〜
58頁（RD−16966）に記載されている。 また感熱銀色素漂白法により、ポジの色画像を
形成する方法については、たとえば、リサーチデ
イスクロージヤー誌1976年４月号30〜32頁（RD
−14433）、同誌1976年12月号14〜15頁（RD−
15227）、米国特許第4235957号などに有用な色素
の漂白の方法が記載されている。 またロイコ色素を利用して色画像を形成する方
法については、たとえば米国特許第3985565号、
第4022617号等に記載されている。 しかし、これらの色画像形成法は、形成された
色画像が長期の保存中に、共存するハロゲン化
銀、銀錯体、現像薬等により退色、白地部の着色
等が起る。このような欠点が改良された新しい熱
現像による色画像形成法が特開昭57−179840号、
同57−186774号、同57−198458号、同57−207250
号、同38−58543号、同58−79247号、同58−
116537号、同58−149046号、同59−48764号、同
59−65839号、同59−71046号、同59−87450号、
同59−88730号等に記載されている。 これらは、熱現像により感光性ハロゲン化銀お
よび／または有機銀塩が銀に還元される際、この
反応に対応または逆対応して可動性色素を生成ま
たは放出させて、この可動性色素を色素固定要素
に転写する方法である。 これらの方法は、退色や白地部の着色等のない
優れた色画像を与えるが、色素固定材料の本来色
素が転写されてあるべき領域において、転写色素
濃度が極端に低い径約10μ〜約１mmの不規則な円
形状の部分が散在して生じるという不都合が起る
ことがある（以下、この現象を転写ムラという）。
かかる不都合は、従来の、現像液等で湿式処理さ
れる色素画像形成法（例えばカラー拡散転写法）
では発生しないものであり、可動性色素を色素固
定材料に転写する際に存在させる水の量が非常に
少ない本発明のような色素画像形成方式において
特異的に発生する問題である。また、この転写ム
ラは、使用した感光材料および／または色素固定
材料の支持体の厚みによつて、その程度が左右さ
れ、薄い支持体を使用するほど顕著に発生するこ
とがわかつた。このことは、支持体を薄くして、
転写後の色素固定材料を小さなスペースに大量に
保存できるようにしたり、感光材料や色素固定材
料の１ロールに巻き込める量を増したり、切り易
くしたり、また製品のコストを下げようとすると
きに、重大な支障となる。 発明の目的 したがつて、本発明の目的は、上記の転写ムラ
が発生しない色素転写方法を提供することであ
る。 発明の構成 本発明者等は上記の目的を達成すべく種々研究
を行なつたところ、転写のために感光材料の塗膜
表面と色素固定材料の塗膜表面を重ね合せたと
き、使用する支持体の凹凸により、両者が密着し
ない部分が生じ、そのために可動性色素の転写が
行なわれなくなつて、前記の故障が発生すること
をつきとめ、種々の支持体用素材を探索・選択
し、厚みが薄くても前記転写ムラを引き起すこと
のない材料を発見し、本発明をなすに至つた。 すなわち本発明は、 少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー、
高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還元され
る際これに対応または逆対応して可動性の色素を
生成または放出させる色素供与性物質を支持体上
に有する感光材料を像露光と同時にまたは像露光
後に加熱して可動性色素を画像状に生成または放
出せしめ、この可動性色素を支持体上に色素固定
層を有する色素固定材料と該感光材料を重ね合わ
せて転写する色素転写方法において、可動性色素
の転写時に感光材料および色素固定材料の全塗布
膜中に存在する水の量が、上記全塗布膜の重量の
0.1倍ないし該全塗布膜の最大膨潤体積に相当す
る水の重量から該全塗布膜の重量を差し引いた量
の範囲内にあり、更に、該感光材料または色素固
定材料の少なくとも一方の支持体がコーテイツド
ペーパーからなることを特徴とする色素転写方
法、である。 本発明に使用されるコーテイツドペーパーと
は、白土などの鉱物性顔料と接着剤（例えばカゼ
イン、澱粉、ラテツクス、ポリビニルアルコール
またはこれらの組合せ）を混合した塗料を原紙
（例えば上質紙、中質紙など）の片面あるいは両
面に塗工した紙を言い、その塗料塗布量に応じ
て、アート紙（塗布量１m²当り20ｇ前後）、コー
ト紙（塗布量１m²当り10ｇ前後）、軽量コート紙
（塗布量１m²当り５ｇ前後）を含み、更に塗料塗
布後その可塑性がまだ残つている間に鏡面に仕上
げたドライヤーに圧着して乾燥し、強光択を持た
せたキヤストコート紙を含む（詳細は紙パルプ技
術協会編集・発行の「紙パルプ技術便覧」1982年
版415頁、535頁〜536頁等を参照）。 このコーテイツドペーパーは原紙の厚みが薄い
ものでも表面の平滑性が高いので（特にキヤスト
コート紙は表面平滑度が著しく高い）、この上に
塗布された感光層や色素固定層等の塗布膜表面も
平滑になる。したがつて、感光材料と色素固定材
料を重ね合せた際の密着性が非常に高くなり、転
写ムラの発生が防止できるのである。 本発明に使用するコーテイツドペーパーの厚み
としては、坪量で20ｇ／m²〜200ｇ／ｍ、特に50
ｇ／m²〜100ｇ／m²の比較的薄い（軽い）ものが
好ましい。 本発明においては、かかるコーテイツドペーパ
ーの上に直接、後述する感光材料用の塗布層また
は色素固定層を塗布してもよく、また、コーテイ
ツドペーパーの片面あるいは両面をポリエチレン
等のポリマーで塗布あるいはラミネートし、場合
によつて更に下塗層を設けて、前記の感光材料用
塗布層あるいは色素固定層を塗布してもよい。こ
のポリエチレン等のポリマーには必要に応じて二
酸化チタン等の白色顔料を練り込んでおいて、白
色反射層を形成するようにしてもよい。またこの
ポリエチレン等のポリマーの塗布あるいはラミネ
ート厚の好ましい範囲は5μ〜50μであり、特に
40μ以下の比較的薄い膜厚にしたとき本発明の支
持体による効果が顕著に現われる。 本発明は、可動性色素を一方の材料から、他方
の材料へ転写する場合に転写ムラを防止するのに
等しく有効であるが、特に、少なくとも(1)感光性
ハロゲン化銀、(2)バインダー、(3)高温状態下で感
光性ハロゲン化銀が銀に還元される際、これに対
応または逆対応して、可動性色素を生成または放
出する色素供与性物質を支持体上に有する感光材
料に像露光を与え、それと同時に、またはその後
に加熱して可動性色素を画像状に形成せしめ、次
いで支持体上に色素固定層を有する色素固定材料
と重ね合せて、前記可動性色素を前記色素固定層
に転写する色素転写方法において優れた効果を発
揮する。この場合には前記感光材料および前記色
素固定材料の少なくとも一方の支持体、特に前記
色素固定材料の支持体として、前述のコーテイツ
ドペーパーが使用される。 本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、
臭化銀、沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。粒子内
のハロゲン組成が均一であつてもよく、表面と内
部で組成の異なつた多重構造であつてもよい（特
開昭57−154232号、同58−108533号、同59−
48755号、同59−52237号、米国特許第4433048号
および欧州特許第100984号）。また、粒子の厚み
が0.5μｍ以下、径は少なくとも0.6μｍで、平均ア
スペクト比が５以上の平板粒子（米国特許第
4414310号、同第4435499号および西独公開特許
（OLS）第3241646A1等）、あるいは粒子サイズ分
布が均一に近い単分散乳剤（特開昭57−178235
号、同58−100846号、同58−14829号、国際公開
83／02338A1号、欧州特許第64412A3および同第
83377A1等）も本発明に使用し得る。晶癖、ハロ
ゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異
なつた２種以上のハロゲン化銀を併用してもよ
い。粒子サイズの異なる２種以上の単分散乳剤を
混合して、階調を調節することもできる。 本発明で使用されるハロゲン化銀の粒子サイズ
は、平均粒径が0.001μｍから10μｍのものが好ま
しく、0.001μｍから5μｍのものはさらに好まし
い。これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性
法、またはアンモニア法のいずれで調製してもよ
く、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式
としては、片側混合法、同時混合法またはこれら
の組合せのいずれでもよい。粒子を銀イオン過剰
の下で形成する逆混合法、またはpAgを一定に保
つコントロールド・ダブルジエツト法も採用でき
る。また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩
およびハロゲン塩の添加濃度、添加量または添加
速度を上昇させてもよい（特開昭55−142329号、
同55−158124号、米国特許第3650757号等）。 エピタキシヤル接合型のハロゲン化銀粒子も使
用することができる（特開昭56−16124号、米国
特許第4094684号）。 本発明で有機銀塩酸化剤を併用せずにハロゲン
化銀を単独で使用する場合には、沃化銀結晶のＸ
線パターンを認めるような塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀を使用することが好ましい。 このような銀塩は、例えば臭化カリウム溶液中
に硝酸銀溶液を添加して臭化銀粒子を作り、さら
に沃化カリウムを添加すると上記の特性を有する
沃臭化銀が得られる。 本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階
において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、
特公昭47−11386号に記載の有機チオエーテル誘
導体または特開昭53−144319号に記載されている
含硫黄化合物などを用いることができる。 粒子形成または物理熟成の過程において、カド
ミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存
させてもよい。 さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目
的で塩化イリジウム（，）、ヘキサクロロイ
リジウム酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム
塩、あるいは塩化ロジウムなどの水溶性ロジウム
塩を用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟
成後に可溶性塩類を除去してもよく、このためヌ
ーデル水洗法や沈降法に従うことができる。 ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよ
いが通常は科学増感して使用する。通常型感光材
料用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金
属増感法などを単独または組合わせて用いること
ができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合
物の存在下で行うこともできる（特開昭58−
126526号、同58−215644号）。 本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主とし
て潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であつ
ても、粒子内部に形成される内部潜像型であつて
もよい。内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直
接反転乳剤を使用することもできる。この目的に
適した内部潜像型乳剤は米国特許第2592250号、
同第3761276号、特公昭58−3534号および特開昭
57−136641号などに記載されている。本発明にお
いて組合せるのに好ましい造核材は、米国特許第
3227552号、同第4245037号、同第4255511号、同
第4266031号、同第4276364号およびOLS第
2635316号等に記載されている。 本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算１mgないし10ｇ／m²の範囲で
ある。 本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共
に、光に対して比較的安定な有機金属塩を酸化剤
として併用することができる。この場合、感光性
ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしくは
接近した距離にあることが必要である。このよう
な有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく用
いられる。このように有機金属塩を併用した場
合、熱現像感光材料が80℃以上、好ましくは100
℃以上の温度に加熱されると、ハロゲン化銀の潜
像を触媒として、有機金属酸化剤もレドツクスに
関与すると考えられる。 上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得
る有機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族の
カルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素を有
するチオカルボニル基含有化合物、およびイミノ
基含有化合物などが挙げられる。 脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マレイン
酸、フマール酸、酒石酸、フロイン酸、リノール
酸、リノレン酸、オレイン酸、アジピン酸、セバ
シン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、または樟脳酸か
ら誘導される銀塩が典型例として挙げられる。こ
れらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置換
体、または、チオエーテル基を有する脂肪属カル
ボン酸などから誘導される銀塩もまた使用するこ
とができる。 芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル
基含有化合物の銀塩としては、安息香酸、３，５
−ジヒドロキシ安息香酸、ｏ−、ｍ−もしくはｐ
−メチル安息香酸、２，４−ジクロル安息香酸、
アセトアミド安息香酸、ｐ−フエニル安息香酸、
没食子酸、タンニン酸、フタル酸、テレフタル
酸、サルチル酸、フエニル酢酸、ピロメリツト酸
または３−カルボキシメチル−４−メチル−４−
チアゾリン−２−チオンなどから誘導される銀塩
が代表例として挙げられる。メルカプトもしくは
チオカルボニル基を有する化合物の銀塩として
は、３−メルカプト−４−フエニル−１，２，４
−トリアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾ
ール、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾー
ル、２−メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ−アル
キルチオグリコール酸（アルキル基の炭素数12な
いし22）、ジチオ酢酸などのジチオカルボン酸類、
チオステアロアミドなどチオアミド類、５−カル
ボキシ−１−メチル−２−フエニル−４−チオピ
リジン、メルカプトトリアジン、２−メルカプト
ベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾー
ルまたは３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，
２，４−トリアゾールなど米国特許第4123274号
記載のメルカプト化合物などから誘導される銀塩
が挙げられる。 イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公
昭44−30270号または同45−18416号記載のベンゾ
トリアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾ
トリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどア
ルキル置換ベンゾトリアゾール類、５−クロロベ
ンゾトリアゾールなどハロゲン置換ベンゾトリア
ゾール類、ブチルカルボイミドベンゾトリアゾー
ルなどカルボイミドベンゾトリアゾール類、特開
昭58−118639号記載のニトロベンゾトリアゾール
類、特開昭58−118638号記載のスルホベンゾトリ
アゾール、カルボキシベンゾトリアゾールもしく
はその塩、またはヒドロキシベンゾトリアゾール
など、米国特許第4220709号記載の１，２，４−
トリアゾールや1H−テトラゾール、カルバゾー
ル、サツカリン、イミダゾールおよびその誘導体
などから誘導される銀塩が代表例として挙げられ
る。 またRD17029（1978年６月）に記載されている
銀塩やステアリン酸銅などの銀塩以外の有機金属
塩、特願昭58−221535号記載のフエニルプロピオ
ール酸などアルキル基を有するカルボン酸の銀塩
も本発明で使用することができる。 以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モル
あたり、0.01ないし10モル、好ましくは0.01ない
し１モルを併用することができる。感光性ハロゲ
ン化銀と有機銀塩の塗布量合計は50mgないし10
ｇ／m²が適当である。 本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色
素類その他によつて分光増感されてもよい。用い
られる色素には、シアニン色素、メロシアニン色
素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、
ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含
される。特に有用な色素は、シアニン色素、メロ
シアニン色素、および複合メロシアニン色素に属
するる色素である。これらの色素類には、塩基性
異節環核としてシアニン色素類に通常利用される
核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン
核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ
ン核等；これらの核に脂環式炭化水素環が融合し
た核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融
合した核、即ち、インドレニン核、ベンズインド
レニン核、インドール核、ベンズオキサゾール
核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール
核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチリル化合物（たとえば米国特許第
2933390号、同第3635721号等に記載のもの）、芳
香族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米
国特許第3743510号等に記載のもの）、カドミウム
塩、アザインデン化合物などを含んでもよい。米
国特許第3614613号、同第3615641号、同第
3617295号、同第3635721号に記載の組合せは特に
有用である。 これら増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に含
有させるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいはそれらを水、メタノール、エタ
ノール、アセトン、メチルセロソルブなどの溶媒
の単独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤へ添加し
てもよい。またそれらをフエノキシエタノール等
の実質上水と不混合性の溶媒に溶解した後、水ま
たは親水コロイドに分散し、この分散物を乳剤中
に添加してもよい。さらにそれらの増感色素を色
素供与性化合物等の親油性化合物と混合して同時
に添加することもできる。また、それらの増感色
素を溶解する際には組合せて用いる増感色素を
別々に溶解してもよいし、また混合したものを溶
解してもよい。また乳剤中に添加する場合にも混
合体として同時に添加してもよいし、別々に添加
してもよいし、他の添加物と同時に添加してもよ
い。乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくは
その前後でもよいし、米国特許第4183756号、同
第4225666号に従つてハロゲン化銀粒子の核形成
前後でもよい。 添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り10^-8な
いし10^-2モル程度である。 本発明においては、高温状態下で感光性ハロゲ
ン化銀が銀に還元される際、この反応に対応し
て、あるいは逆対応して可動性色素を生成する
か、あるいは放出する化合物、すなわち色素供与
性物質を含有する。 次に色素供与性物質について説明する。 本発明に使用することのできる色素供与性物質
の例として、まず、現像薬と反応しうるカプラー
を挙げることができる。このカプラーを利用する
方式は、銀塩と現像薬との酸化還元反応によつて
生じた現像薬の酸化体がカプラーと反応して色素
を形成するものであり、多数の文献に記載されて
いる。現像薬およびカプラーの具体例は、例え
ば、ジエームズ（T.H.James）著、“ザ セオリ
ー オブ ザ フオトグラフイツク プロセス”
（The theory of the Photographic Process）
4th.Ed.，291〜334ページ、および354〜361ペー
ジ、菊地真一著、 ４“写真化学”第４版（共立
出版）284〜295ページ等に詳しく記載されてい
る。 また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物
も色素供与性物質の例に挙げることができる。色
素銀化合物の具体例はリサーチ・デイスクロージ
ヤー誌1978年５月号、54〜58ページ、（RD−
16966）等に記載されている。 また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色
素も色素供与性物質の例に挙げることができる。
アゾ色素の具体例および漂白の方法は米国特許第
4235957号、リサーチ・デイスクロジヤー誌、
1976年４月号、30〜32ページ、（RD−14433）等
に記載されている。 また、米国特許第3985565号、同4022617号等に
記載されているロイコ色素も色素供与性物質の例
に挙げることができる。 また、別の色素供与性物質の例として、画像状
に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。 この型の化合物は次の一般式〔LI〕で表わす
ことができる。 （Dye−Ｘ）ｎ−Ｙ 〔LI〕 Dyeは色素基または色素前駆体基を表わし、Ｘ
は単なる結合または連結基を表わし、Ｙは画像状
に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応し
て（Dye−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされる化合物の拡散
性に差を生じさせるか、または、Dyeを放出し、
放出されたDyeと（Dye−Ｘ）ｎ−Ｙとの間に拡
散性において差を生じさせるような性質を有する
基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の
時、２つのDye−Ｘは同一でも異なつていてもよ
い。 一般式〔LI〕で表わされる色素供与性物質の
具体例としては、例えば、ハイドロキノン系現像
薬と色素成分を連結した色素現像薬が、 米国特許第3134764号、 同 第3362819号、 同 第3597200号、 同 第3544545号、 同 第3482972号、 等に記載されている。また、分子内求核置換反応
により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭51
−63618号等に、イソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出させる物質
が、特開昭49−111628号等に記載されている。こ
れらの方式はいずれも現像の起こらなかつた部分
で拡散性色素が放出または拡散する方式であり、
現像の起こつたところでは色素は放出も拡散もし
ない。 また、これらの方式では現像と色素の放出また
は拡散が平行して起こるため、Ｓ／Ｎ比の高い画
像を得ることが非常に難しい。そこで、この欠点
を改良するために、予め、色素放出性化合物を色
素放出能力のない酸化体型にして還元剤もしくは
その前駆体と共存させ、現像後、酸化されずに残
つた還元剤により還元して拡散性色素を放出させ
る方式も考案されており、そこに用いられる色素
供与性物質の具体例が、 特開昭53−110827号、 同 54−130927号、 同 56−164342号、 同 53−35533号、 に記載されぞれ含有する必要がある。言い換えれ
ば、それぞれの乳剤層および／または乳剤層にお
のおの隣接する非感光性の親水性コロイド層に
は、それぞれ異なる色相の親水性色素を放出また
は形成する色素供与性物質を含有させる必要があ
る。所望に応じて同一色相の色素供与性物質を２
種以上混合して用いても良い。特に色素供与性物
質が初めから着色している場合には、色素供与性
物質をこの乳剤層とは別の層に含有させると有利
である。本発明に用いられる感光材料には前記の
層の他に必要に応じて保護層、中間層、帯電防止
層、カール防止層、剥離層、マツト剤層なれてい
る。 一方、現像の起こつた部分で拡散性色素を放出
させる物質として、拡散性色素を脱離基に持つカ
プラーと現像薬の酸化体との反応により拡散性色
素を放出させる物質が、 英国特許第1330524号、 特公昭48−39165号、 米国特許第3443940号 等に、また、耐拡散基を脱離基に持つカプラーと
現像薬の酸化体との反応により拡散性色素を生成
させる物質が、米国特許第3227550号等に記載さ
れている。 また、これらのカラー現像薬を用いる方式では
現像薬の酸化分解物による画像の汚染が深刻な問
題となるため、この問題を改良する目的で、現像
薬を必要としない、それ自身が還元性を持つ色素
放出性化合物も考案されている。その代表例を文
献と共に以下に示した。一般式における定義は
各々の文献中に記載がある。 米国特許第3928312号等 米国特許第4053312号等 米国特許第4055428号等 米国特許第4336322号 特開昭59−65839号 特開昭59−69839号 特開昭53−3819号 特開昭51−104343号 特開昭51−104343号 特開昭51−104343号 リサーチ・デイスクロージヤー誌 17465号 米国特許第3725062号 米国特許第3728113号 米国特許第3443939号 特開昭58−116537号 以上述べた種々の色素供与性物質は、いずれも
本発明において使用することができる。 本発明において用いる画像形成物質の具体例
は、先に挙げた特許文献の中に記載されている。
ここではその好ましい化合物を全て列挙すること
はできないので、その一部を例として示す。例え
ば前記一般式（LI）で現される色素供与性物質
には次に述べるようなものを上げることができ
る。 以上記載した化合物は一例であり、これらに限
定されるものではない。 本発明において色素供与性物質は、米国特許第
2322027号記載の方法などの公知の方法により感
光材料の層中に導入することができる。その場
合、下記のような高沸点有機溶媒および低沸点有
機溶媒を用いることができる。 例えばフタノール酸アルキルエステル（ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リ
ン酸エステル（ジフエニルホスフエート、トリフ
エニルホスフエート、トリクレジルホスフエー
ト、ジオクチルブチルホスフエート）、クエン酸
エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、
安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂
肪酸エステル類（例えばジブトキシエチルサクシ
ネート、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸
エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）な
どの高沸点有機溶媒、または沸点約30℃ないし
160℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルのような低級アルキルアセテート、プロピオン
酸エチル、二級ブチルアルコール、メチルイソブ
チルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メ
チルセロソルブアセテート、シクロヘキサノンな
どに溶解したのち、親水性コロイドに分散され
る。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを
混合して用いてもよい。 また特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用でき
る。また色素供与性物質を親水性コロイドに分散
する際に、種々の界面活性剤を用いることがで
き、それらの界面活性剤としてはこの明細書の中
の別のところで界面活性剤として挙げたものを使
うことができる。 本発明で用いられる高沸点有機溶媒の量は用い
られる色素供与性物質１ｇに対して10ｇ以下、好
ましくは５ｇ以下である。 本発明においては感光材料中に還元性物質を含
有させるのが望ましい。還元性物質とては一般に
還元剤として公知なものの他、前記の還元性を有
する色素供与性物質も含まれる。また、それ自身
は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や熱の
作用により還元性を発現する還元剤プレカーサー
も含まれる。 本発明に用いられる還元剤の例としては、亜硫
酸ナトリウムや亜硫酸水素ナトリウム等の無機の
還元剤、ベンゼンスルフイン酸類、ヒドロキシル
アミン類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、ボラ
ン・アミン錯体、ハイドロキノン類、アミノフエ
ノール類、カテコール類、ｐ−フエニレンジアミ
ン類、３−ピラゾリジノン類、ヒドロキシテトロ
ン酸、アスコルビン酸、４−アミノ−５−ピラゾ
ロン酸等が挙げられる他、T.H.James著、“The
theory of the photographic process”4Hi，
Ed，291〜334ページに記載の還元剤も利用でき
る。また、特開昭56−138736号、同57−40245号、
米国特許第4330617号等に記載されている還元剤
プレカーサーも利用できる。 米国特許第3039869号に開示されているものの
ような種々の現像薬の組合せも用いることができ
る。 本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに
対して0.01〜20モル、特に好ましくは0.1〜10モ
ルである。 本発明には画像形成促進剤を用いることができ
る。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との
酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素
の生成または色素の分解あるいは移動性色素の放
出等の反応の促進および、感光材料層から色素固
定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサ
ー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性
剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に
複合機能を有しており、上記の促進効果のいくつ
かを合わせ持つのが常である。 以下にこれらの画像形成促進剤を機能別に分類
して、それぞれの具体例を示すが、この分類は便
宜的なものであり、実際には１つの化合物が複数
の機能を兼備していることが多い。 (a) 塩基 好ましい塩基の例としては、無機の塩基として
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、第２または第３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸
塩、キノリン酸塩、メタホウ酸塩；アンモニウム
水酸化物；４級アルキルアンモニウムの水酸化
物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機
の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミ
ン類）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香
族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香
族アミン類およびビス〔ｐ−（ジアルキルアミノ）
フエニル〕メタン類）、複素環状アミン類、アミ
ジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環状グ
アニジン類が挙げられ、特にpKaが８以上のもの
が好ましい。 (b) 塩基プレカーサー 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸
して分解する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換
反応、ロツセン転位、ベツクマン転位等の反応に
より分解してアミン類を放出する化合物など、加
熱により何らかの反応を起こして塩基を放出する
ものが好ましく用いられる。好ましい塩基プレカ
ーサーとしては英国特許第998949号等に記載のト
リクロロ酢酸の塩、米国特許第4060420号に記載
のα−スルホニル酢酸の塩、特願昭58−55700号
に記載のプロピオール酸類の塩、米国特許第
4088496号に記載の２−カルボキシカルボキサミ
ド誘導体、塩基成分に有機塩基の他にアルカリ金
属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性酸との塩
（特願昭58−69597号）、ロツセン転位を利用した
特願昭58−43860号に記載のヒドロキサムカルバ
メート類、加熱によりニトリルを生成する特願昭
58−31614号に記載のアルドキシムカルバメート
類などが挙げられる。その他、英国特許第998945
号、米国特許第3220846号、特開昭50−22625号、
英国特許第2079480号等に記載の塩基プレカーサ
ーも利用である。 (c) 求核性化合物 水および水放出化合物、アミン類、アミジン
類、グアニジン類、ヒドロキシルアミン類、ヒド
ラジン類、ヒドラジド類、オキシム類、ヒドロキ
サム酸類、スルホンアミド類、活性メチレン化合
物、アルコール類、チオール類をあげることがで
き、また上記の化合物の塩あるいは前駆体を使用
することもできる。 (d) オイル 疎水性化合物の乳化分散時に溶媒として用いら
れる高沸点有機溶媒（いわゆる可塑剤）を用いる
ことができる。 (e) 熱溶剤 周囲温度では固体であり、現像温度近傍で溶融
して溶媒として働くもので、尿素類、ウレタン
類、アミド類、ピルジン類、スルホンアミド類、
スルホン、スルホキシド類、エステル類、ケトン
類、エーテル類の化合物で40℃以下で固体のもの
を用いることができる。 (f) 界面活性剤 特開昭59−74547号記載のピリジニウム塩類、
アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類、特開昭59
−57231号記載のポリアルキレンオキシド類を挙
げることができる。 (g) 銀または銀イオンと相互作用をもつ化合物 イミド類、特願昭58−51657号記載の含窒素ヘ
テロ環類、特願昭57−222247号記載のチオール
類、チオ尿素類、チオエーテル類を挙げることが
できる。 画像形成促進剤は感光材料、色素固定材料のい
ずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵させてもよ
い。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護
層、色素固定層、およびそれらに隣接するいずれ
の層にも内蔵させてよい。感光層と色素固定層と
を同一支持体上に有する形態においても同様であ
る。 画像形成促進剤は単独でも、また数種を併用し
て使用することもできるが、一般には数種を併用
した方がより大きな促進効果が得られる。 特に塩基または塩基プレカーサーと他の促進剤
を併用すると顕著な促進効果が発現される。 本発明においては、熱現像時の処理温度および
処理時間の変動に対し、常に一定の画像を得る目
的で種々の現像停止剤を用いることができる。 ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速や
かに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基
濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレ
カーサー。加熱により共存する塩基と置換反応を
起す親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合
物、メルカプト化合物等が挙げられる。酸プレカ
ーサーには例えば特願昭58−216928号および特願
昭59−48305号に記載のオキシムエステル類、特
願昭59−85834号に記載のロツセン転位により酸
を放出する化合物等が挙げられ、加熱により塩基
と置換反応を起す親電子化合物には例えば、特願
昭59−85836号に記載の化合物などが挙げられる。 以上の現像停止剤は、塩基プレカーサーを使用
した場合に特にその効果が発揮されて好ましい。 その場合塩基プレカーサー／酸プレカーサーの
比（モル比）の値は、１／20〜20／１が好まし
く、１／５〜５／１がさらに好ましい。 また本発明においては現像の活性化と同時に画
像の安定化を図る化合物を用いることができる。
その中で米国特許第3301678号記載の２−ヒドロ
キシエチルイソチウロニウム・トリクロロアセテ
ートに代表されるイソチウロニウム類、米国特許
第3669670号記載の１，８−（３，６−ジオキサオ
クタン）ビス（イソチウロニウム・トリクロロア
セテート）等のビス（イソチウロニウム）類、西
独特許公開第2162714号記載のチオール化合物類、
米国特許第4012260号記載の２−アミノ−２−チ
アゾリウム・トリクロロアセテート、２−アミノ
−５−ブロモエチル−２−チアゾリウム・トリク
ロロアセテート等のチアゾリウム化合物類、米国
特許第4060420号記載のビス（２−アミノ−２−
チアゾリウム）メチレンビス（スルホニルアセテ
ート）、２−アミノ−２−チアゾリウムフエニル
スルホニルアセテート等のように酸性部として２
−カルボキシカルボキシアミドをもつ化合物類な
どが好ましく用いられる。 さらにベルギー特許第768071号記載のアゾール
チオエーテルおよびブロツクドアゾリンチオン化
合物、米国特許第3893859号記載の４−アリール
−１−カルバミル−２−テトラゾリン−５−チオ
ン化合物、その他米国特許第3839041号、同第
3844788号、同第3877940号に記載の化合物も好ま
しく用いられる。 本発明に於いては、必要に応じて画像調色剤を
含有することができる。有効な調色剤は１，２，
４−トリアゾール、1H−テトラゾール、チオウ
ラシルおよび１，３，４−チアジアゾールなどの
化合物である。好ましい調色の例としては、５−
アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオ
ール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル、ビス（ジメチルカルバミル）ジスルフイド、
６−メチルチオラウシル、１−フエニル−２−テ
トラアゾリン−５−チオンなどがある。特に有効
な調色剤は黒色の画像を形成しうるような化合物
である。 含有される調色剤の濃度は熱現像感光材料の種
類、処理条件、所望とする画像その他の要因によ
つて変化するが、一般的には感光材料中の銀１モ
ルに対して薬0.001〜0.1モルである。 本発明に用いられるバインダーは、単独である
いは組み合わせて含有することができる。このバ
インダーには親水性のものを用いることができ
る。親水性バインダーとしては、透明か半透明の
親水性バインダーが代表的であり、例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等のタン
パク質や、デンプン、アラビヤゴム等の多糖類の
ように天然物質と、ポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物
のような合成重合物質を含む。他の合成重合物質
には、ラテツクスの形で、とくに写真材料の寸度
安定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。 本発明のバインダーは１m²あたり20ｇ以下の塗
布量であり、好ましくは10ｇ以下さらに好ましく
は７ｇ以下が適当である。 バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化
合物と共に分散される高沸点有機溶媒とバインダ
ーとの比率はバインダー１ｇに対して溶媒１c.c.以
下、好ましくは0.5c.c.以下、さらに好ましくは0.3
c.c.以下が適当である。 本発明の写真感光材料および色素固定材料に
は、写真乳剤層その他のバインダー層に無機また
は有機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩
（クロムミヨウバン、酢酸クロム等）、アルデヒド
類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グル
タールアルデヒド等）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダン
トイン等）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒド
ロキシジオキサン等）、活性ビニル化合物（１，
３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−
トリアジン、１，３−ビニルスルホニル−２−プ
ロパノール、１，２−ビス（ビニルスルホニルア
セトアミド）エタン等）、活性ハロゲン化合物
（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン等）、ムコハロゲン酸類、（ムコクロル酸、
ムコフエノキシクロル酸等）、などを単独または
組み合わせて用いることができる。 本発明において画像状に可動性の色素を放出す
る色素供与性物質を用いる場合には、色素の感光
層から色素固定層への色素移動には、色素移動助
剤を用いることができる。 色素移動助剤には、外部から移動助剤を供給す
る方式では、水、または苛性ソーダ、苛性カリ、
無機のアルカリ金属塩を含む塩基性の水溶液が用
いられる。また、メタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトン、ジイソブチルケトンな
どの低沸点溶媒、またはこれらの低沸点溶媒と水
または塩基性の水溶液との混合溶液が用いられ
る。色素移動助剤は、受像層を移動助剤で湿らせ
る方法で用いてもよい。 移動助剤で感光材料や色素固定材料中に内蔵さ
せれば移動助剤を外部から供給する必要はない。
上記の移動助剤を結晶水やマイクロカプセルの形
で材料中に内蔵させておいてもよいし、高温時に
溶媒を放出するプレカーサーとして内蔵させても
よい。さらに好ましくは常温では固体であり高温
では溶解する親水性熱溶媒を感光材料または色素
固定材料に内蔵させる方式である。親水性熱溶剤
は感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させて
もよく、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させ
る層も乳剤層、中間層、保護層、色素固定層いず
れでもよいが、色素固定層および／またはその隣
接層に内蔵させるのが好ましい。 親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン
類、アミド類、スルホンアミド類、イミド類、ア
ルコール類、オキシム類その他の複素環類があ
る。 本発明で使用する感光材料の中に、特に前記一
般式（L1）で表わされる色素供与性物質を含有
する場合には、色素供与性物質が着色しているた
めに、さらにイラジエーシヨン防止やハレーシヨ
ン防止物質、あるいは各種の染料を感光要素中に
含有させることはそれ程必要ではないが、画像の
鮮鋭度を良化させるために、特公昭48−3692号公
報、米国特許第3253921号、同第2527583号、同第
2956879号等の各明細書に記載されている。フイ
ルター染料や吸収性物質等を含有させることがで
きる。またこれらの染料としては熱脱色性のもの
が好ましく、例えば米国特許第3769019号、同第
3745009号、同第3615432号に記載されているよう
な染料が好ましい。 本発明に用いられる感光材料は、必要に応じ
て、熱現像感光材料用として知られている各種添
加剤や、感光層以下の層、例えば静電防止層、電
導層、保護層、中間層、AH層、剥離層等を含有
することができる。各種添加剤としては、リサー
チ・デイスクロージヤー誌vol.170、1978年６月
のNo.17029号に記載されている添加剤、例えば可
塑剤、鮮鋭度改良用染料、AH染料、増感色素、
マツト剤、界面活性剤、蛍光増白剤、退色防止剤
等の添加剤がある。 感光材料または色素固定材料は、加熱現象もし
くは色素の拡散転写のための加熱手段としての導
電性の発熱体積を有する形態であつてもよい。 イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用い
て、色度図内の広範囲の色を得るために、本発明
に用いられる感光材料は、少なくとも３層のそれ
ぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲ
ン化銀乳剤層る有する必要がある。 互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少
なくとも３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表
的な組合せとしては、青感性乳剤層、緑感性乳剤
層および赤感性乳剤層の組合せ、緑感性乳剤層、
赤感性乳剤層および赤外光感光性乳剤層の組合
せ、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および赤外光感
光性乳剤層の組合せ、青感性乳剤層、赤感性乳剤
層および赤外光感光性乳剤層の組合せなどがあ
る。なお、赤外光感光性乳剤層とは700nm以上、
特に740nm以上の光に対して感光性を持つ乳剤層
をいう。 本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて
同一のスペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳
剤の感度によつて二層以上に分けて有していても
よい。 上記の各乳剤層および／または各乳剤層におの
おの隣接する非感光性の親水性コロイド層は、イ
エローの親水性色素を放出または形成する色素供
与性物質、マゼンタの親水性色素を放出または形
成する色素供与性物質およびシアンの親水性色素
を放出または形成する色素供与性物質のいずれか
１種をそどの補助層を設けることができる。 特に、保護層（PC）には、接着防止のために
有機、無機のマツト剤を含ませるのが通常であ
る。また、この保護層には媒染剤、UV吸収剤等
を含ませてもよい。保護層および中間層はそれぞ
れ２層以上から構成されていてもよい。 また中間層には、混色防止のための還元剤、
UV吸収剤、TiO₂などの白色顔料を含ませてもよ
い。白色顔料は感度を上昇させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。 ハロゲン化銀乳剤に前記のような各感色性を付
与するためには各ハロゲン化銀乳剤を公知の増感
色素により所望の分光感度を得るように色素増感
すればよい。 本発明において、現像手段として通電加熱を採
用する場合の透明または不透明の発熱要素は、抵
抗発熱体として従来公知の技術を利用して作るこ
とができる。 抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の
薄膜を利用する方法と導電性微粒子をバインダー
に分散した有機物薄膜を利用する方法とがある。
前者の方法に利用できる材料としては炭化ケイ
素、ケイ化モリブデン、ランタンクロメイト、
PTCサーミスタとして使われるチタン酸バリウ
ムセラミクス、酸化スズ、酸化亜鉛などがあり、
公知の方法により透明または不透明の薄膜を作る
ことができる。後者の方法では金属微粒子、カー
ボンブラツク、グラフアイトなどの導電性微粒子
をゴム、合成ポリマー、ゼラチン中に分散して所
望の温度特性をもつ抵抗体を作ることができる。
これらの抵抗体は感光要素と直接接触していても
よいし、支持体、中間層などにより隔てられてい
てもよい。 発熱要素と感光要素との位置関係の例を以下に
示す。 発熱要素／支持体／感光要素 支持体／発熱要素／感光要素 支持体／発熱要素／中間層／感光要素 支持体／感光要素／発熱要素 支持体／感光要素／中間層／発熱要素 本発明に用いられる色素固定材料は媒染剤を含
む層を少なくとも１層有しており、色素固定層が
表面に位置する場合、必要な場合には、さらに保
護層を設けることができる。 さらに色素移動助剤を必要に応じて十分に含ま
せ、または色素移動助剤をコントロールするため
に吸水層もしくは色素移動助剤含有層を設けるこ
とができる。これらの層は色素固定層として隣接
していてもよく、中間層を介して塗設されてもよ
い。 本発明に用いられる色素固定層は、必要に応じ
て媒染力の異なる媒染剤を用い二層以上で構成さ
れてもよい。 本発明に用いられる色素固定材料は前記の層の
他に必要に応じて剥離層、マツト剤層、カール防
止層などの補助層を設けることができる。 上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を
促進するための塩基および／または塩基プレカー
サー、親水性熱溶剤、色素の混色を防ぐための退
色防止剤、UV吸収剤、寸度安定性を増加させる
ための分散状ビニル化合物、蛍光増白剤等を含ま
せてもよい。 上記層中のバインダーは親水性のものが好まし
く、透明か、半透明の親水性コロイドが代表的で
ある。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビ
ニルアルコール、セルロース誘導体等のタ蛋白
質、デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような
天然物質、デキストリン、プルラン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、アクリルア
ミド重合体の水溶性ポリビニル化合物のような合
成重合物質等が用いられる。この中でも特にゼラ
チン、ポリビニルアルコールが有効である。 色素固定材料は上記以外に目的に応じて酸化チ
タンなどの白色顔料を含む反射層、中和層、中和
タイミング層などを有していてもよい。これらの
層は色素固定材料だけでなく感光材料中に塗設さ
れていてもよい。上記の反射層、中和層、中和タ
イミング層の構成は、例えば、米国特許第
2983606号、同第3362819号、同第3362821号、同
第3415644号、カナダ特許第928559号等に記載さ
れている。 さらに、本発明の色素固定材料には後述の転写
助剤を含む形態が有利である。転写助剤は上記色
素固定層に含ませてもよいし、別の層を設けて含
ませてもよい。 本発明における画像受像層としては、熱現像カ
ラー感光材料に使用する色素固定層があり、通常
使用される媒染剤の中から任意に選ぶことができ
るが、それらの中でも特にポリマー媒染剤が好ま
しい。ここでポリマー媒染剤とは、三級アミノ基
を含むポリマー。含窒素複素環部分を有するポリ
マー、およびこれらの４級カチオン基を含むポリ
マー等である。 三級アミノ基を有するビニルモノマー単位を含
むポリマーについては、特願昭58−169012号、特
願昭58−166135号等に記載されており、三級イミ
ダソール基を有するビニルモノマー単位を含むポ
リマーの具体例としては特願昭58−226497号、同
58−232071号、米国特許第4282305号、同第
4115124号、同第3148061号などに記載されてい
る。 四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマー
単位を含むポリマーの好ましい具体例としては英
国特許第2056101号、同第2093041号、同第
1594961号、米国特許第4124386号、同第4115124
号、同第4273853号、同第4450224号、特開昭48−
28225号等に記載されている。 その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノ
マー単位を含むポリマーの好ましい具体例として
は、米国特許第3709690号、同第3898088号、同第
3958995号、特願昭58−166135号、同58−169012
号、同第58−232070号、同第58−232072号および
同59−91620号などに記載されている。 本発明においては熱現像感光層と同様、保護
層、中間層、下塗層、バツク層その他の層につい
ても、それぞれの塗布液を調液し、浸漬法、エア
ーナイフ法、カーテン塗布法または米国特許第
3681294号明細書記載のホツパー塗布法等の、
種々の塗布法で支持体上に順次塗布し、乾燥する
ことにより感光材料を作ることができる。 さらに、必要ならば米国特許第2761791号明細
書および英国特許第837095号明細書に記載されて
いる方法によつて２層またはそれ以上を同時に塗
布することもできる。 本発明における感光材料または色素固定材料の
いずれか一方には前記本発明の支持体以外の支持
体を用いてもよい。 一般的な支持体としては、ガラス、紙、金属お
よびその類似体が用いられるばかりでなく、アセ
チルセルローズフイルム、セルローズエステルフ
イルム、ポリビニルアセタールフイルム、ポリス
チレンフイルム、ポリカーボネートフイルム、ポ
リエチレンテレフタレートフイルムおよびそれら
に関連したフイルムまたは樹脂材料が含まれる。
またポリエチレン等のポリマーによつてラミネー
トされた紙支持体も用いることができる。米国特
許第3634089号、々第3725070号記載のポリエステ
ルは好ましく用いられる。 熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露
光の光源としては、可視光をも含む輻射線を用い
ることができる。一般には通常のカラープリント
に使われる光源、例えばタングステンランプの
他、水銀灯、ヨードランプ等のハロゲンランプ、
キセノンランプあるいはレーザー光源、CRT光
源、蛍光管、発行ダイオード（LED）などの各
種光源を用いることができる。 熱現像工程での加熱温度は、約80℃〜約250℃で
現像可能であるが、特に約110℃〜約180℃が有用
であり、この範囲内で、140℃以上が好ましく、
特に150℃以上が好ましい。転写工程での加熱温
度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で
転写可能であるが、特に熱現像工程における温度
よりも約10℃低い温度までがより好ましい。現像
およびまたは転写工程における加熱手段として
は、単なる熱板、アイロン、熱ローラー、カーボ
ンやチタンホワイトなどを利用した発熱体等を用
いることができる。 色素移動助剤（例えば水）は熱現像感光材料の
感光層と色素固定材料の色素固定層との間に付与
することによつて画像の移動を促進するものであ
るが、あらかじめ感光層もしくは色素固定層また
はその両者に色素移動助剤を付与しておいてから
両者を重ね合わせることもできる。 感光層または色素固定層に色素移動助剤を付与
する方法としては、例えば、特開昭58−55907号
に記載されているようなローラー塗布方法または
ワイヤバー塗布方法、特願昭58−55908号に記載
されているような吸水性部材を用いて色素固定材
料に水を塗布する方法、特願昭58−55906号に記
載されているような熱現像感光材料と色素固定材
料との間にビードを形成させて色素移動助剤を付
与する方法、特願昭58−55910号に記載されたご
とく撥水性ローラーと色素固定層との間にビード
を形成させて色素移動助剤を付与する方法、その
他、デイツプ方式、エクストルージヨン方式、細
孔からジエツトとして噴出させて付与する方法、
ポツドを押しつぶす形式で付与する方法等各種の
方法を用いることができる。 色素移動助剤は、特開昭59−164551号に記載さ
せているように範囲内の量を予め測つて与えても
よいし、充分に与えておき、後にローラー等によ
つて圧力をかけて絞り出したり、熱を加えて乾燥
させて量を調整して用いることができる。 例えば、色素固定材料中に前記方法で色素移動
助剤を付与し、加圧されたローラーの間を通して
余分な色素移動助剤を絞り除いた後、熱現像感光
材料と重ね合わせる方法がある。 転写工程における加熱手段は、熱板の間を通し
たり、熱板に接触させる加熱、（例えば特開昭50
−62635号）、熱ドラムや熱ローラーを回転させな
がら接触させる加熱、（例えば特公昭43−10791
号）、熱気中を通すことによる加熱、（例えば特開
昭53−32737号）、一定温度に保たれた不活性液体
中を通すことによる加熱、その他ローラーやベル
トあるいはガイド部材によつて熱源に沿わせるこ
とによる加熱（例えば特公昭44−2546号）などを
用いることができる。また、色素固定材料に、グ
ラフアイト、カーボンブラツク、金属等の導電性
材料の層を重ねて施しておき、この導電性層に電
流を通じ、直接的に加熱するようにしてもよい。 前記転写工程における付与する加熱温度は熱現
像工程における温度から室温の範囲で転写可能で
あるが、特に60℃以上で、熱現像工程における温
度よりも10℃以上低い温度が好ましい。 熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わ
せ、密着させる時の圧力は実施態様使用する材料
により異なるが、0.1〜100Kg／cm²好ましくは１〜
50Kg／cm²が適当である（例えば特願昭58−55691
号に記載）。 熱現象感光材料および色素固定材料に圧力をか
ける手段は、対になつたローラー間を通す方法、
平滑性のよい板を用いプレスする方法等、各種の
方法を用いることができる。また、圧力を加える
時のローラーおよび板は室温から熱現像工程にお
ける温度の範囲で加熱することができる。 実施例 以下に実施例を掲げ、本発明を更に詳細に説明
する。 実施例 １ ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述
べる。 ゼラチン28ｇとベンゾトリアゾール13.2ｇを水
300mlに溶解する。この溶液を40℃に保ち攪拌す
る。この溶液に硝酸銀17ｇを水100mlに溶かした
液を２分間で加える。 このベンゾトリアゾール銀乳剤のPHを調整し、
沈降させ、過剰の塩を除去する。その後、PHを
6.30に合わせ、収量400ｇのベンゾトリアゾール
銀乳剤を得た。 第５層と第１層用のハロゲン化銀乳剤の作り方
をのべる。 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中
にゼラチン20ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、75
℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリ
ウムを含有している水溶液600mlと硝酸銀水溶液
（水600mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの）を
同時に40分間にわたつて等流量で添加した。この
ようにして、平均粒子サイズ0.40μｍの単分散立
方体塩臭化銀乳剤（臭素50モル％）を調製した。 水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５mgと４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テ
トラザインデン20mgを添加して、60℃で化学増感
を行なつた。乳剤の収量は600ｇであつた。 次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方を
のべる。 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中
にゼラチン20ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、75
℃に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリ
ウムを含有している水溶液600mlと硝酸銀水溶液
（水600mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの）を
同時に40分間にわたつて等流量で添加した。この
ようにして、平均粒子サイズ0.35μｍの単分散立
方体塩臭化銀乳剤（臭素80モル％）を調製した。 水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５mgと４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テ
トラザインデン20mgを添加して、60℃で化学増感
を行なつた。乳剤の収量は600ｇであつた。 次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り
方について述べる イエローの色素供与性物質Ａを５ｇ、界面活性
剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエス
テルスルホン酸ソーダ0.5ｇ、トリイソノニルフ
オスフエート10ｇを秤量し、酢酸エチル30mlを加
え、約60℃に加熱溶解させ、均一な溶液とする。
この溶液と石灰処理ゼラチンの10％溶液100ｇと
を攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間、
10000rpmにて分散する。この分散液をイエロー
の色素供与性物質の分散物と言う。 マゼンタの色素供与性物質Ｂを使う事と高沸点
溶媒としてトリクレジルフオスフエートを7.5ｇ
使う以外は、上記方法により同様にしてマゼンタ
の色素供与性物質の分散物を作つた。 イエローの色素分散物と同様にして、シアンの
色素供与性物質Ｃを使い作つた。 これらにより、次表の如き多層構成のカラー感
光材料を作つた。

【表】 次に色素固定層を有する色素固定材料の作り方
について述べる。 まず、ゼラチン硬膜材（Ｈ−１）0.75ｇ、（Ｈ
−２）0.25ｇ、水160mlおよび10％石灰処理ゼラ
チン100ｇを均一に混合した。この混合液を酸化
チタンを分散したポリエチレンでラミネートした
下表の紙支持体ａ，ｂ，ｃそれぞれに、60μのウ
エツト膜厚となるように均一に塗布した後、乾燥
した。

【表】 次に、下記構造のポリマー15ｇを水200mlに溶
解し、10％石灰処理ゼラチン100ｇと均一に混合
し、この混合液を上記塗布物上に85μのウエツト
膜厚となるよう均一に塗布して乾燥し、色素固定
材料〔〕、〔〕、〔〕を得た。 ポリマー： 上記重層構成のカラー感光材料に、タングステ
ン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＧ，
Ｒ，IR三色分解フイルター（Ｇは500〜600nm、
Ｒは600〜700nmのバンドパスフイルター、IRは
700nm以上透過のフイルターを用い構成した）を
通して、500ルツクスで１秒露光した。 その後、140℃に加熱したヒートブロツク上で
30秒間均一に加熱した。 次に、色素固定材料の膜面側に１m²当り15mlの
水を供給した後、加熱処理の終わつた上記感光性
塗布物を、それぞれ膜面が接するように固定材料
と重ね合せた。 80℃のヒートブロツク上で６秒加熱した後色素
固定材料を感光材料からひきはがすと、固定材料
上に、Ｇ，Ｒ，IRの３色分解フイルターに対応
して、それぞれイエロー、マゼンタ、シアンの色
像が得られた。 各色の最高濃度（Dmax）をマクベス反射型濃
度形（RD−519）を用いて測定し、また各色素
固定材料の転写ムラの発生の程度を目視によつて
評価した。 結果を第２表に示す。

【表】 上表から、本発明のコート紙又はキヤストコー
ト紙を用いた場合、坪量が小さい（薄い）場合で
も、転写ムラの発生が著しく少なくなること、特
にキヤストコート紙を用いれば、転写ムラの発生
をほぼ完全に消滅することができることがわか
る。 実施例 ２ 第３表に示す多層構成のカラー感光材料を作つ
た。 第３表において、第１層用の塩臭化銀乳剤は、
実施例１の第３層用の塩臭化銀乳剤と同じであ
る。 第３表に使用した色素供与性物質Ａ，Ｂ，Ｃは
それぞれ実施例１で用いたものと同じである。 第３表におけるベンゾトリアゾール銀も実施例
１のものと同じである。 第３表における第３層用の乳剤の作り方につい
て述べる。 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中
にゼラチン20ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み75℃
に保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウ
ムを含有している水溶液600mlと硝酸銀水溶液
（水600mlに硝酸銀0.59モルを溶解させたもの）と
以下の色素溶液（）とを、同時に40分間にわた
つて等流量で添加した。このようにして平均粒子
サイズ0.35μの色素を吸着させた単分散立方体塩
臭化銀乳剤（臭素80モル％）を調製した。 サイズ0.35μの色素を吸着させた単分散立方体
塩臭化銀乳剤（臭素80モル％を調製した。 水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５mgと４−
ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７−テ
トラザインデン20mgを添加して60℃で化学増感を
行なつた。 乳剤の収量は600ｇであつた。 色素溶液〔〕 160mg メタノール 400ml 次に第３表における第５層用の乳剤の作り方に
ついて述べる。 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水1000ml中
にゼラチン20ｇとアンモニアを溶解させ50℃に保
温したもの）に沃化カリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液1000mlと硝酸銀水溶液（水1000
ml巾に硝酸銀１モルを溶解させたもの）とを同時
にpAgを一定に保ちつつ添加した。このようにし
て平均粒子サイズ0.5μの単分散沃臭化銀八面体乳
剤（沃素５モル％）を調製した。 水洗、脱塩後、塩化金酸（４水塩）５mgとチオ
硫酸ナトリウム２mgを添加して、60℃で金および
イオウ増感を施した。乳剤の収量は1.0Kgであつ
た。

【表】

【表】 次に色素固定材料の作り方について述べる。 石灰処理ゼラチン12ｇを200mlの水に溶解し、
これに酢酸亜鉛0.5M水溶液16mlを加え、均一に
混合した。この混合液を、実施例１で用いたのと
同じ紙支持体ａ，ｂ，ｃにそれぞれウエツト膜厚
85μとなるように塗布し、更にその上に下記処方
の塗布液を90μのウエツト膜厚で均一に塗布し乾
燥して、色素固定材料〔〕、〔〕、〔〕を作つ
た。 色素固定層塗布液処方 ポリビニルアルコール（重合度約2000）10％
水溶液 120ｇ 尿素 20ｇ Ｎ−メチル尿素 20ｇ

【式】12％水溶液 80ｇ 水 60ml 前記多層構成のカラー感光材料にタングステン
電球を用い連続的に濃度が変化しているＢ，Ｇ，
Ｒの三色分解フイルターを通して2000ルツクスで
１秒間露光した。その後140℃に加熱したヒート
ブロツク上で30秒間均一に加熱した。 この感光材料と共に作製した色素固定材料を互
いの塗布膜面が接するように重ね合せて、加圧し
たヒートローラー（130℃に加熱）の間を通した
後、直ちにヒートブロツク上で120℃、30秒間加
熱した。加熱後直ちに色素固定材料を感光材料か
ら剥離すると、色素固定材料上にＢ，Ｇ，Ｒ、の
三色に対応して、それぞれイエロー、マゼンタ、
シアンの色像が得られた。各色の最高濃度
（Dmax）をマクベス反射型濃度計（RD−519）
を用いて測定し、また転写ムラの程度を目視によ
り評価した。 結果を第４表に示す。

【表】 上表から、本発明のコート紙又はキヤストコー
ト紙を用いた場合には、親水性熱溶剤を用いて、
全く水のない状態で転写をしても転写ムラが発生
しにくいこと、特にキヤストコート紙を用いると
転写ムラが完全に消滅することがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダ
   ー、高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還元
   される際これに対応または逆対応して可動性の色
   素を生成または放出させる色素供与性物質を支持
   体上に有する感光材料を像露光と同時にまたは像
   露光後に加熱して可動性色素を画像状に生成また
   は放出せしめ、この可動性色素を支持体上に色素
   固定層を有する色素固定材料と該感光材料を重ね
   合わせて転写する色素転写方法において、可動性
   色素の転写時に感光材料および色素固定材料の全
   塗布膜中に存在する水の量が、上記全塗布膜の重
   量の0.1倍ないし該全塗布膜の最大膨潤体積に相
   当する水の重量から該全塗布膜の重量を差し引い
   た量の範囲内にあり、更に、該感光材料または色
   素固定材料の少なくとも一方の支持体がコーテイ
   ツドペーパーからなることを特徴とする色素転写
   方法。 ２ 前記コーテイツドペーパーがキヤストコート
   紙であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の色素転写方法。