JPS62959A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の安定化処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の色素画像
の安定化処理方法に関する。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、周知の如く、発
色現像法により、アゾメチン色素、インドアニリン色素
を形成することによって発色画像が得られる。

これらの色素は紫外線や可視光線の照射によりて褪色が
おこることは周知のことであり、また。

これらの色素は暗所において保存しても褪色する。特に
高温、高湿の下ではこの褪色が促進される。これらの発
色画像の褪色はカラー写真にとって大きな欠陥であり、
この欠陥の改善が強く要望されていた。

従来、ハロゲン化銀カラー写真感光材料による発色画像
の明所又は暗所における褪色防止法については、種々の
ものが知られている０例えば、米国特許第２．、、．７
８８，４７４号の亜鉛溶液による処理、同第２．、Ｑ３
，３３８号明細書に記載のカルシウム、マグネシウム、
カドミウム塩による処理、・英Ｉｌ！ｌ＃許第９０９．
１１２４号、同第１，００１，４４６号明細書に記載の
モノサッカライド、ジサッカライド、ヘキシトールを含
む溶液で処理する方法、フォルムアルデヒドとポリカル
ボン酸を含む溶液による処理等が知られている。

しかし、これらの方法では得られる効果が僅かであった
り、又褪色を防止できても、用いる化合物の多くがゼラ
チン膜を軟化し、その機械的強度を著しく弱めていた。

このため、ゼラチン膜の軟化を防止するホルムアルデヒ
ドを使用することもあるが、ホルムアルデヒドは実用的
に有害であり、白地を汚染する欠点があった。

従って１色素画像の褪色を防止するため、処理浴から写
真材料中に含まれた薬品を除去するためには、できるだ
け多量の水で長時間水洗処理を行わねばならず、処理の
迅速化、省力化の目的のために、前記のような効果の小
さい安定化処理を省略している場合もある。又、同じ目
的と公害負荷やコスト低減のために、各処理液による処
理は高′温処理されたり、水洗処理時間を縮めたり、水
洗水を減少したりしているのが通例で１色素画像の安定
化は、より損なわれていると言える。

またさらには、水洗処理時間を省略した安定化処理方法
も例えば米国特許第３．３３’５，００４号明細書など
の記載により知られているが、チオシアン酸塩による銀
安定化処理であり、また安定化浴に亜硫醜塩が多量に含
有されているために形成された画像色素がロイコ体化さ
れ易く、そのためにカラー写真画像の劣化に大きな影響
を与え、その上、安定液の如き低ｐｔｔでは、亜硫酸ガ
スを発生させる恐れもあり、適当ではない。

この様に、従来のカラー画像の安定化処理では写真画像
を長期にわたって安定化させ、かつ処理の迅速化、省力
化を計り、かつ公害負荷の低減や水洗水の低減を計ると
言う事ができなかった。

本発明者らは、発色画像の明所又は暗所における褪色防
止方法を種々検討した結果１本発明を完成したものであ
って、本発明の目的は、ゼラチン膜が軟化することなく
１発色画像の褪色を著しく防止でき、かつ水洗水の低減
や水洗処理を不要化できる１色素画像の安定化処理方法
を提供することである。

本発明の別の目的は、長期間使用安定性に優れた安定化
処理液による色素画像の安定化処理方法を提供すること
である。

本発明の上記目的は、カラー写真処理の最終段階におい
て、可溶性鉄錯塩を含有し、かっｐＨが３．０〜９．０
であり、しかもキレート剤を含有する色素安定液（処理
浴）て処理するへロゲン化銀カラー写真感光材料の色素
画像安定化処理方法によって達成される。

本発明の好ましい一実施態様に従えば１本発明の安定化
処理が漂白定着浴もしくは定着浴に続く工程であり、実
質的に水洗処理を行わないことである。

以下、本発明について詳述する。

本発明の安定液に含有せしめる可溶性鉄塩は、具体的化
合物として、塩化第２鉄、硫酸第２鉄。

硝酸第２鉄、塩化第１鉄、硫酸第１鉄、硝酸第１鉄等の
無機第２鉄塩、第１鉄塩、酢酸第２鉄、クエン酸第２鉄
等のカルボン酸鉄塩、及び各種の鉄錯塩があり、これら
鉄イオンと錯塩を形成する化合物としては、下記一般式
［Ｉ］〜［Ｘ１］で示される化合物があげられる。

一般式［Ｉ　］　　輩謹Ｐ■０３■　　麗；水素、アル
カリ金属、アンモニウム ｌ　：　３〜６の整数。

一般式［ＩＩ　］　　Ｍｎ”ａＰｎＯｉｎ”ｎｎ：２〜
２０の整数。

一般式［ｍ　］　　］Ｂ−Ａｘ−ＺＡ＊−０式［ｎＩ］
　［ｆｆ］中、Ａ、〜Ａ６はそれぞれ置換または未置換
のアルキレン基、Ｚはアルキレン基、シクロヘキサン基
、フェニレン基、−Ｒ−０−Ｒ−１）Ｎ−Ａ、（Ａ、は
水素、炭化水素、低級脂肪族カルボン酸、低級アルコー
ル）　、　Ｂ、　Ｃ％Ｄ％Ｅ％Ｆ、　Ｇは−ＯＨ。

−ＣＯＯＭ、−ＰＯＪｔ（Ｍは水素、アルカリ金属、ア
ンモニウム）を表す。

に黛 Ｒ，：　−ＣＯＯＭ、　−ＰＧ（ＯＭ）。

Ｒ２：水素、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基、−（ＣＨｔ）ｎ
’　Ｃ００Ｍ、　７　エニル基。

Ｒ３二水素、−ＣＯＯＭ。

Ｍ＝水素、アルカリ金属、アンモニウム、ｍ：０又は１
、 ｎツ：１〜４の整数、 ｑ：０又は１゜ 一般式［Ｖｌ　］　　ＲＪ（ＣＨｔＰＯｄｂ）ｔＲ４：
低級アルキル基、アリール基、シクロヘキサン基、アラ
ルキル基、含窒素６員環基、［置換基として一０Ｈ１−
０Ｒｉ　（Ｒｓ：Ｃｘ−Ｃ４、アルキル基）　、−ＰＯ
ｓｌｌ＊、−ＣＨ，ＰＯｓＬ、−Ｎ（（：）ｌ＊ＰＯＪ
ｔ）ｘ、−Ｃｏｏｌ、、−Ｎ（ＣＯＯＣ００Ｍ）２１Ｍ
二水素、アルカリ金属、アンモニウム。

一般式［■］ Ｒ６、Ｒ７：水素、低級アルキル基、　−ＣＯＯＨ。

−ＮＪオ（Ｊは水素、−〇Ｈ１低級アルキル基、−ＣＪ
４０Ｈ） Ｒ６：水素、低級アルキル基、−０■、−Ｎｌ２（Ｌは
水素、　−ＯＨ，−ＣＯＯ、−ＣｔＨｓｌ−ＣＪＪＨ，
−ＰＯ＋１１＊）Ｘ％Ｙ、　Ｚ：　−ＯＨ，−Ｃ００１
％ＰＯ３Ｍ１、水素輩：水素、アルカリ金属、アンモニ
ウム。

ｎ：０又は１以上の整数、 ■：０又はｌ。

一般式［■］ ０Ｍ ａｓ　−０−Ｐ　−ＯＲＩ。

層 Ｒ９、Ｒ１゜二水素、アルカリ金属、アンモニウム。

ＣＩ〜ＣＵｔの置換または未置換のアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル 基。

Ｒ□１：Ｃ８〜、２のアルキル基、Ｃ８〜１２のアルコ
キシ基、Ｃ８〜、２のモノアルキルアミノ基。

Ｃ２〜、２のジアルキルアミノ基、アミノ基、Ｃ８〜、
のアリロキシ基、　Ｃｓへ２４のアリールアミノ基及び
アミルオキシ基。

Ｑ１〜Ｑ、ニー０Ｒ１Ｃ１〜１１４アルコキシ基、アラ
ルキルオキシ基、アミルオキシ基、　−ａｍ！（ＭＳは
カチオン）、アミノ基、モルホリノ基、環状アミノ基、
アルキルアミ ノ基、ジアルキルアミノ基、アリール アミノ基、アルキルオキシ基を示す。

一般式［Ｘ］ Ｒｕｍ５　Ｃ３：水素、低級アルキル基、イミン（低級
アルキル基、−ＣＯＯＣＨ＊ＣＯＯＮａで置換されてい
てもよい、）、 Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム、ｎ：２〜１６
の整数。

Ｒ１４〜Ｒ＋ｓ：水素、アルキル基［置換基として−Ｏ
Ｈ，−０Ｃｎ”Ｈ，ｎ”＋、　（ｎ”：　１〜４　）、
−ＰＯ３Ｍ！、−ＣＯＯＰ０３Ｍ、　−ＮＲ＊（Ｒはア
ルキル基）　、−Ｎ（ＣＯＯＰＯＪ＊）＊を有してもよ
い］。

Ｍ：水素、アルカリ金属、アンモニウム。

これら一般式［Ｉ］〜［Ｘ［］で示される化合物以外に
クエン酸、グリシン等もあげられる。しかし、前記一般
式に示される化合物がより以上優れた効果を発揮する。

前記一般式［Ｉ］〜［Ｘ［］で示される化合物は、その
具体的な化合物例として次のものがあげられる。

以下余白 （１）　　ｌｌａ＊ＰｉＯ＋ｔ　　　　（２）　　Ｎａ
５ＰｓＯ０（３）　　Ｉｌ、Ｐ、Ｏ，（４）　　Ｒ，Ｐ
ｓｏ、。

（５）　　Ｎａ、Ｐ、００ ｕ− ＰＯｓＨｔ　　　　　　　　　　　　　　　　ＰＯｓＨ
ｔｐｏｓｏｔ　　　　　　　　　　　　　ＰＯ，Ｈ。

Ｃ１，Ｃ００ｆｌ　　　　　　　　　　　　ＣＨＩ　−
Ｃｏｏ）ｌＩ （３９）　　　　　　　　　　　　　　　（４Ｇ）Ｃ４
Ｈｓ　　ＣＣｏｏｎ ｏｓｕｔ （４５）　　　　　　　　　　　　　　　（４Ｂ）Ｈ ＣＩ＋ Ｃｔｌ、ＰＯ，Ｈ，ＣＩ、ＯＨ ＣＨ２ ０Ｊｔ ０■ ｆｌ−ＯｓＰ　　ＣＰＯＪ＊ ／Ｎ％ Ｃ，Ｈ＠　　　Ｈ （６Ｇ）　　　　　　　　　　。

ＵＯＣ■ｔｃＨ（ＯＲ）　　ＣＨ−ＯＰ　　（ＯＮａ）
ｔＨＯＣＨ＊ＣＨ＊ＯＰ　　（ＯＨ）ｔ （６３）　　　　　　　　　　Ｑ ＨＯＣＨｔＣＣＬ　　ＯＰ　　（ＯＨ）ｔ（６９）　　
　　　　　　　　　。

ＨＪ−ＣＯＯＣＨｔ−ＯＰ　　（ＯＨ）置（７２）　　
　　　。

ＨｓＣＣＯＯＰ　　（ＯＨ）ｙ ＩＪ）ｌ　０Ｈ ＯＲ。

ＣＯＯＯＰ　　ＯＣＨ＊ＣＨ−ＣＨｓ Ｉ ＯＸ　　　　　０１（ ＣｔＨｉＯｐ　　０ＣＪｓ ■ Ｈ ＯＨ ＯＨ０Ｈ ＯＣＲｓ　　　ＯＣＲｓ しｌ１ｆｆｉシｆｌｌＬａυυｎａ 本発明に用いられる可溶珪鉄塩は、安定浴１皇り　ＩＸ
　ＩＰ’モル〜ＩＸ　１０−”モルの範囲で添加ること
ができ、好ましくは４Ｘ　１Ｇ””モル〜ＩＸ、１Ｇ−
Ｆモルの範囲で添加することができる。なお、処理工程
が多数槽の安定浴から成り、かつ自注で処〒され、最終
槽から補充される連続処理方法ての上記可溶性鉄塩の望
ましい添加量は、安定浴の最終槽における濃度である。

本発明による安定液（安定浴）はｐＨ　３．０〜９．０
ある。ｐＨが３．０未満ては可溶性鉄塩による色素の褪
色防止効果が損なわれ、又ＰＨ９，０を越えるとでも、
また色素の褪・色防止が損なわれる。未発においては、
望ましくはＰＨ４，５〜Ｂ、５が好適でり、特に望まし
いｐＨとしては６．０〜８．０の範囲かあげられる０本
発明の安定液には緩衝剤を添加して、１衝作用をもたせ
ておくことが望ましい。

−の緩衝剤としては酢酸、酢酸ナトリウム、硼、リン酸
、水酸化ナトリウム等の化合物が望まいが、前記鉄錯塩
形成剤を鉄イオンと等量以上に用いて緩衝能をもたせて
もよい。

本発明に用いられる安定化液には可溶性鉄塩。

鉄錯塩の他に各種のキレート剤が添加される。これらの
例としては、アミノポリカルボン酸塩、アミノポリホス
ホン酸、ホスホノカルボン酸、アルキリデンジホスホン
酸（例えばｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸）、ポリリン酸塩、ピロリン酸、メタリン酸、グ
ルコン酸塩などがある。これらキレート剤は１本発明に
よる安定浴のｐＨを維持するに必要でかつカラー写真画
像の保存時の安定性と沈殿の発生に対し悪影響を及ぼさ
ない範囲の添加量で添加される。

本発明によれば、ゼラチン膜の軟化を招くことはなく、
色素画像の褪色を防止することがてき、更に１本発明で
は鉄イオンの存在する安定浴で処理することによりて、
他の薬品が写真感光材料中に微量残留していても、色素
画像の安定性を大巾に向上させることができる。このた
めに、水洗処理の短縮、または水洗処理を排除すること
ができる。カラー写真処理で漂白剤として用いられてい
るエチレンジアミン四酢酸鉄錯塩の如き化合物は、水洗
処理で徹底的に洗い出されていたが１本発明者らの検討
の結果このような可溶性鉄イオンがむしろ成る適当な濃
度範囲で存在する方が、はるかに色素画像を安定化でき
ることが判った。

カラー写真処理において、有機酸第２鉄錯塩を含有する
処理浴で処理を行う場合、安定化処理が該有機酸第２鉄
錯塩含有処理浴に続く処理工程であることから、本発明
の可溶性鉄塩は自動的に写真感光材料によって持ち込ま
れ、補給される。このことにより安定補充液中には可溶
性鉄塩を含ませないで処理することもできる。また同時
に、従来の水洗処理を不要とすることができる。もちろ
ん、可溶性鉄塩を本発明濃度範囲に保つためには、有機
酸第２鉄錯塩含有処理液からの写真感光材料による持ち
込み量や、安定液の補充量を制御する必要がある０本発
明の可溶性鉄塩の存在によって有機酸第２鉄塩錯塩含有
処理液中の他の薬品成分１例えば、チオ硫酸塩、′Ｍ硫
酸塩などは成る一定濃度以下では１色素画像の褪色性に
影響を与えず、安定性が向上てきることがわかったが。

この濃度を望ましい値にするために安定浴槽が複数槽□
で、かつ向流法により補充しながら処理することが好ま
しい。

本発明による安定浴は発色現像掻、最終段階で処理する
ことが重要で、直接乾燥工程に入ることが望ましい、し
かし安定処理後、可溶性鉄塩が写真感光材料から完全に
洗い出されない程度で余剰の化合物を除く程度のリンス
や、水洗処理又は酸化剤１例えば過酸化水素や過硫酸塩
を含む゛処理液を塗布したり、処理浴に浸漬したりする
こともてきる。又、有機酸第２鉄錯塩を漂白剤として含
有する漂白液や漂白定着液では、処理後、直接安定化処
理することが望ましいが、有機酸第２鉄錯塩が写真感光
材料によって安定化液中に持ち込まれる量が本発明濃度
範囲で含まれることを妨げない程度のリンスや水洗処理
を介して安定化処理を行うこともできる。

本発明の安定化処理は、カラー処理の最終段階て実施す
るが、安定浴は単一槽による処理が可能である。しかし
、前記のような理由から、漂白定着又は定着液処理に引
き続き安定化処理する場合１本発明による安定浴は多数
槽で構成し、多浴、処理形式としたものが望ましい、更
に５本発明の前記目的を達成するために設ける槽の数は
、安定浴最終槽中の可溶性鉄塩濃度を望ましい値にする
ために、有機酸第２鉄錯塩含有処理浴から写真感光材料
によって持ち込まれる量と安定液の補充量に密接に関係
しており、持ち込み量に対する補充量の比が小さいほど
槽の数は多く必要とされ、その比が大きいほど即ち補充
量が゛多いほど檜の数は少なくて済むことになる。

一般的には、有機酸第２鉄鎖塩含有浴の濃度にもよるが
、持ち込み量に対する補充量が約３倍〜５倍のときには
、望ましくは２槽〜８槽による処理が必要であり、例え
ば５０倍のときには、望ましくは、２槽〜４槽による処
理で目的を達成することができる。

本発明による安定浴はｐＨ３−０〜９．０の範囲に調整
された緩衝液であれば使用でき、各種の緩衝剤を使用し
得るが、その具体例としては、ホウ酸塩、メタホウ酸塩
、ホウ砂、リン酸塩、モノカルボン酸塩、ジカルボン酸
塩、ポリカルボン酸塩、オキシカルボン酸塩、アミノ酸
、アミノカルボン酸塩、第１燐酸塩、第２燐酸塩、第３
燐酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを挙げ
ることができる。

この他に通常知られている安定浴添加剤としては１例え
ば蛍光増白剤、界面活性剤、防腐剤、防パイ剤、有機硫
黄化合物、オニウム塩、ホルマリン、アルミニウム、ク
ロム等の硬膜剤、各種金属塩などがあるが、これら化合
物の添加量は本発明による安定浴のｐＨを維持するに必
要でかつカラー写真画像の保存時の安定性と沈殿の発生
に対し悪影響を及ぼさない範囲で、どのような化合物を
。

どのような組み合わせで使用してもさしつかえない。

本発明の安定化浴に添加するのに望ましい化合物として
は、可溶性鉄塩の他に酢酸、酢酸ナトリウム等の緩衝剤
、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、１，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン、サイ
アベンダゾール等の防パイ剤、微量のホルムアルデヒド
、アルミニウム塩、マグネシウム塩等の硬膜剤、蛍光増
白剤等があげられる。

しかし、これら添加化合物は、本発明の処理方法によれ
ば、効率よく色素画像の安定化、及び水洗処理の省略が
できるわけで、公害負荷、コスト対策などの観点から緩
衝能力さえ充分であれば希薄なほど好ましい。

安定化処理に際しての処理温度は、１５℃〜６０℃、好
ましくは２０℃〜４５℃の範囲がよい、また処理時間も
迅速処理の観点から短時間であるほど好ましいが１通常
２０秒〜１０分間、最も好ましくは１分〜５分間であり
、複数槽安定化処理の場合は前段槽はど短時間て処理し
、後段槽はど処理時間が長いことが好ましい、特に前槽
の２０％〜５０％増しの処理時間で順次処理することが
望ましい０本発明による安定化処理の後には水洗処理を
全くｄ要としないが、極く短時間内ての少量水洗による
リンス、表面洗浄などは必要に応じて任意に行うことは
できる。

この様に１本発明の処理方法は、カラーペーパー、反転
カラーペーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム。

カラーＸレイフィルム等の処理にも使用することができ
る。

なお、本発明の安定浴に可溶性銀塩を含有する場合には
、該浴から銀回収をすることもできる。

銀回収方法としては、イオン交換樹脂法、金属置換法、
電気分解法、硫化銀沈殿法等を用いることができる。

次に実施例によって本発明の詳細な説明するが、本発明
がこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１ サクラカラーペーパー試料に常法により段階露光を与え
１発色現像、漂白定着、水洗を行った後、試料を７分割
し、各々を下記表−１に示す（Ｉ）へ（■）の処方の溶
液に３３℃、　１分間浸漬した後、乾燥して試験試料と
した。

表−１ 使用した。

上記試料の最大濃度の青色、赤色濃度を測定し、８０℃
、相対湿度８０％の恒温恒湿槽に６０日間保、存した後
、再び濃度測定を行い、各濃度の低下率を求めた。結果
を表−２に示す。

表−２ 麦−２から明らかなように１本発明法による試料Ｎｏ　
（ｍ　）〜（Ｖｆ）は色素の褪色、特に赤色濃度の褪色
が著しく減少しており、褪色防止効果が顕著であること
がわかる。また、本発明による安定液により処理した試
料は青色、緑色、赤色濃度の褪色は少なく、かつ平均的
に起こるためカラーバランスのくずれがみられず、視覚
的褪色率は濃度測定による褪色率よりも著しく小さくな
ることがわかる。

実施例２ 方法は実施例１と同じとし、水洗後の試料を６分割し、
各々を下記表−３に示す（１）〜（Ｖｌ）の処方の溶液
に３３℃、１分間浸漬した後、乾燥し試験試料とした。

表−３ 上記試料の赤色中間濃度（Ｄ−１，５’）を測定し。

８０℃、相対湿度８０％の恒温恒湿槽に６０日間保存し
た後、再び濃度測定を行い比較した。赤色中間濃度は濃
度低下率として記した。

結果を表−４に示す。

表−４ 表−４の結果からもわかる通り、安定液のｐＨが本発明
の範囲より低い場合、赤色濃度の保存による褪色が大と
なり、好ましくない、又ｐＨが本発明範囲より高過ぎる
と、赤色中間濃度の低下が大となる。また、安定液のｐ
ｎが本発明範囲の望ましい値の場合には、赤色中間濃度
が望ましい値となり、保存による褪色を防止する。なお
、得られた試料の青色最低濃度を測定してみると、望ま
しいｐＨ範囲であっても、青色最低濃度に対しては、ｐ
Ｈが高い程望ましい結果が得られた。

実施例３ サクラカラーベーバー（ロール状）　（小西六写真工業
社−製）を絵焼プリント後、自動現像機で連続補充処理
（ランニング処理と称する。）シた。この時のあ理工程
と麩理液の組成は以下の通りである。

基準処理工程 １、発色現像　　　３３℃　　　　３分３０秒２、漂白
定着　　　３３℃　　　　１分３０秒３、安定化処理　
　２５℃〜３Ｑ’Ｃ３分４、乾　　燥　　　７５℃〜８
０℃　約２分処理液組成 ［発色現像タンク液］ 〔赤色現像補充液］ ［漂白定着タンク液］ ［漂白定着補充液Ａ］ ［１１白定着補充液Ｂ］ 自動現像機に上記？発色現像タンク液、漂白定着タンク
液および下記安定液を満たし、カラーペーパーを処理し
なカミら３分間隔毎に上記した発色現像補充液と漂白定
着補充液Ａ、Ｂと安定補充液を定量カップを通じて補充
しながらランニングテストを行った。補充量はカラーベ
ーパー１ｒｎ’当りそれぞれ発色現像タンクへの補充量
として３２４層文、漂白定着タンクへの補充量として漂
白定着補充液Ａ、Ｂ各々２５鳳文であった。

安定化処理は自動現像機の安定化処理浴槽な１檜、３槽
及び６槽に構成し、連続処理が行えるように改造した。

それぞれの自動現像機の安定化処理浴槽は、複数槽から
なる場合には感光材料の流れの方向に第１槽〜第３檜、
第１槽〜第６槽となる安定槽とし、それでれ最終槽から
補充を行い、最終槽からオーバーフロー液をその前段の
檜へ流入させ、さらにこのオーバーフロー液をまたその
前段の檜に流入させる多槽向流方式とした。

漂白定着補充液Ａ、Ｂの合計使用量が漂白定着液のタン
ク容量の３倍となるまで連続処理を行った。

安定化処理浴槽の最前槽の沈殿０発生の有無を測定し、
ランニング処理の最終で得られた試料の赤色中間濃度（
Ｄ−１５）を測定し、その後、その試料を８０℃、相対
湿度８０％にて６０日間放置して、赤色中間濃度を再び
測定した。

その、結・果を表−５に示した。

尚、カラーペーパー１ゴ当り安定液への漂白定着液の持
ち込みは５０　ｍｌであった。

安定液（補充液） 表−５ 上記表−５からも明白な通り、（１）の比較処理の水洗
処理では、多量の水洗水を補充してもタンク液！！壁に
藻の発生やわずかの沈殿の発生が認められ、カラーベー
パーにも付着し、故障となる場合があった。また試料の
保存テストによる赤色中間濃度低下も大きい、一方１本
発明による安定化処理（２）〜（１０）では安定液中で
の沈殿はみられず赤色濃度の保存テストによる低下も少
ないことがわかる。しかし１本発明の安定化処理ても漂
白定着液から直接安定化処理し、かつその補充量が感光
材料による持ち込み量に対し、１００倍より一少ない場
合には、安定液槽が１檜では赤色褪色防止効果がある程
度得られるとは云ってもかなり損なわれる。これは多分
、漂白定着液中の第２鉄錯塩以外の成分が希釈されない
ことによるものであろう、即ち１本発明による安定液を
用いて色素画像を安定化させる方法において、定着液や
漂白定着液から直接次工程の安定化処理を行う場合、安
定液が２檜以上の複数槽から成り、かつ補充液が最終浴
から補充され、順次前段槽にオーバーフローさせる向流
法で処理することにより１本発明の色素画像褪色防止の
より高い効果が得られることがわかった。

本実施例の他に安定補充液からエチレンジアミン四酢酸
鉄錯塩を除いたが、鉄イオンは漂白定着液から持ち込み
により供給され１本実施例とほぼ同等の効果が得られた
。尚１本実施例試料（７）及び（８）の３槽による処理
ではｌ槽目を２０秒、２槽目４０秒、３槽目２分の処理
時間設定とし、試料（９）及び（１０）の６槽による処
理ではｌ槽目１０秒、２槽目ｌＯ秒、３槽目２０秒、４
槽目３０秒、５４目・　５０秒、６槽目１分の処理時間
と設定し処理した。

実施例４ 実施例１の■〜■液、液流実施例２〜■液はキレート剤
を含むため、沈澱物の発生もなく長期使用に耐えること
が認められた。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　　弁理士　　坂　口　信　昭（ほか１名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）可溶性鉄塩を含有し、かつｐＨが３．０〜９．０
   であり、しかもキレート剤を含有することを特徴とする
   色素安定液で、カラー処理の最終段階に安定化処理する
   ことを特徴とする、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   安定化処理方法。
2. （２）安定化処理が漂白定着浴もしくは定着浴に続く工
   程であり、実質的に水洗処理を行わないことを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の安定化処理方法。