JPH0227353A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法及び処理液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感
光材料と称することもある）の処理方法及び処理液に関
し、更に詳しくは、未露光部白地性を改良し、かつ安定
槽の発泡を抑制し、迅速処理を可能ならしめた感光材料
の処理方法及び該感光材料用最終処理液に関するもので
ある。 ［発明の背景コ 一般に像様露光された感光材料を処理してカラー画像を
得るには、発色現像工程の後に、生成された金属銀を脱
銀し、その後水洗、安定ないし水洗代替安定等の処理工
程が設けられる。 しかるに、感光材料は各現像所に設けられた自動現像機
にてランニング処理することが行われているが、ユーザ
ーに対するサービス向上の一環として、現像受付日その
日の内に現像処理してユーザーに返還することか要求さ
れ、近時では、受付から数時間で返還することさえも要
求されるようになり、ますます迅速処理技術の開発が急
がれている。 その結果として、現在の主要なカラーペーパー感光材料
の処理時間・工程・温度は次のようなレベルに達してい
る。即ち、例えばカラー印画紙の現像時間は８．５分、
処理温度は３３°Ｃで処理時間の内訳は発色現像３．５
分、漂白定着１．５分、水洗３．５分の３工程からなり
、これに含まれるシステム技術は米国特許３，５８２，
３２２号及び西独公開特許（ＯＬＳ）２，１６０．８７
２号等に開示されている。 さらに近時では、プロセスＲＡ−４と呼ばれるカラーペ
ーパーの迅速処理（現像時間は３分、処理温度は３５°
Ｃで処理時間の内訳は１発色現像４５秒、漂白定着４５
秒、安定９０秒の３工程からなる）も、イーストマンコ
ダック社から提案されてきている。 しかしながら、このように処理時間を短縮化していくと
、カラーペーパー未露光部の白地性が悪化し、実質的に
迅速処理が難しくなる。そこで。 これらを改良する目的で、特開昭６１−１５１５３８号
明細書に示されるように特定の染料を使用した感光材料
な硬膜剤含有安定液で処理する方法か提案されてきてい
るが１種々検討したところ安定槽が３０秒以下という超
迅速処理では、その効果は不充分となり、さらに安定槽
で感光材料から溶出した界面活性剤によって発泡が激し
く無視できない状況となることが判明した。さらにこの
ような状況下では曝射露光部にブルーイング故障も発生
し易いことか判った。 ［発明の目的］ そこで、本発明の目的は、迅速処理においてもカラーベ
ーパー未露光部の白地性が良好で、曝射露光部にブルー
イングの発生がなく、かう安定槽における発泡性が改良
された感光材料の処理方法及び該感光材料用最終処理液
の提供にある。 ［発明の構成］ 上記目的を達成する本発明の処理方法は、感光材料の処
理方法において、前記感光材料が下記−般式［ＡＩ−Ｉ
］〜［ＡＩ−ＩＶ］で示される化合物の少なくとも一つ
を含有し、最終処理液の可溶性鉄塩の濃度が少なくとも
５　Ｘ　１０−’モル／文であって、かつ該最終処理液
の処理時間が３０秒以内であることを特徴とする。 また、上記目的を達成する本発明の処理液は、感光材料
を処理する最終処理液において、前記感光材料が前記〒
般式［ＡＩ−Ｉ］〜［ＡＩ−ＴＶ］で示される化合物の
少なくとも一つを含有し、前記最終処理液の処理時間が
３０秒以内であって、かつ該最終処理液の可溶性鉄塩の
濃度が少なくとも５　ｘ　１０−３モル／交であること
を特徴とする。 一般式［ＡＩ−：［］ 置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメチル基、　
−ＣＯＯＲｆａ　、−ＣＯＮＨＲｆａ、−ＮＨＣＯＲｆ
、、　７　ミ／基、炭素数１〜４のアルキル基で置換さ
れたＷ１換アミ［式中、Ｒｆ、　Ｒｆ＋　、Ｒｆｔ　、
　Ｒｆ３．　Ｒｆ４及びＲｆ、は水素原子、ハロゲン原
子、ヒドロキシ基、アルキル基、アルコキシ基、−３Ｏ
，Ｍ基又は−ＮＦ（ＣＩＩｔＳ０３Ｍ基を表す、ｔは１
〜３の整数を表す０Ｍはカチオンを表す。 一般式［Ａ　Ｉ　−ＩＩ　］ （ここでｐ及びｑは１または２を表し、Ｘは酸素原子、
イオウ原子又は−ＣＨ２−基を表す、）で表される環状
アミノ基を表す、　Ｒｆ、は水素原子、アルキル基又は
アリール基を表す、Ｌはメチン基を表す。ｎは０，１又
は２を表す、１１及びｍ′は０又は１を表す、１ 一般式［Ａ　Ｉ　−ｍｌ ［式中、Ｒｆ、、Ｒｆ、　’はそれぞれ水素原子、アル
キル基、アリール基、又は複素環基を表す、　Ｒｆｔ、
Ｒｆア′はそれぞれヒドロキシ基、アルコキシ基、〔式
中、「は１〜３の整数を表し、Ｗは＃素原子及び硫黄原
子を表し、しはメチン基を表し、Ｒｆｆｆｉ＋〜Ｒｆ＋
ｉはそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、又は複素環基を表し、少なくとも１つ以上は
水素原子以外の置換基である。】一般式［Ａ　Ｉ−ＴＶ
］

【式中１文は１又は２の整数を表し、Ｌはメチン基を表
し、　Ｒｆ、、はアルキル基、アリール基、又は複素環
基を表す。Ｒｆ、。はヒドロキシ基、アルキル基、アル
コキシ基、置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメ
チル基、−ＣＯＯＲｆａ　、　−ＣＯＮＩＩＲｆａ、−
Ｎｌｌ（：ＯＲｆ、、アミノ基、炭素数１〜４のアルキ
ル基て置換された置換アミノ基、 （ここてｐ及びｑは１または２を表し、Ｘは酸素原子、
イオウ原子又は−〇〇□−基を表す、）で表される環状
アミノ基を表す。Ｒｆａは水素原子、アルキル基又はア
リール基を表す、　Ｒｆ４：＋は一０Ｚｌ基また及びｚ
３は水素原子、アルキル基を表し、ｚ２と２３は同じで
も異なってもよく、また互いに結合して環を形成しつる
。　Ｒｆ４４は水素原子、アルキル基、塩素原子、アル
コキシ基を表す、１ 本発明において最終処理液とは、最終処理工程の処理液
を意味し、具体的には安定液、リンス液、清浄液等であ
るが、好ましくは安定液である。 次に１本発明に用いる前記一般式［ＡＩ−Ｉ］〜［Ａｌ
−１’Ｖ］で表される化合物について詳述する。 ［Ａｌ−１］においてＲｆ、　Ｒｆ＋　、　Ｒｂ　、　
Ｒｈ、Ｒｆ、及びＲｆｓは水素原子；ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子、フッ素原子）：ヒドロキシ基
；アルキル基、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基（
メチル基、エチル基、プロピル基）；アルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基）；　−３
ＯＪ　；又は−ＮＨＣＨ２Ｓｏ、Ｍ基を表す。Ｍはカチ
オンであり、アルカリ金属原子（例えばナトリウム原子
、カリウム原子）；アンモニウム、有機アンモニウムａ
！（例えばピリジウム。 ピペリジニウム、トリエチルアンモニウム、トリエタノ
ールアミン）等を表す。ｔは１〜３の整数を表す。 前記一般式［ＡＩ−Ｉ］で表される化合物の代表的な具
体例を示すが、本発明がこれらによって限定されるもの
ではない。 以下余白 ［例示化合物コ ！１００ ＮＩＩＣＩｌ、ＳＯ，ＮＨ４ （＋−７） ＨＯ０ Ｈ １（０Ｏ ＮＨ（ＣＨｔ）ｓｓＯＪａ 一般式［Ａｌ−１１］におイテ、Ｉ’ｌｆ６．Ｒｆ、”
はそれぞれ水素原子、またはそれぞれ置換されていても
よいアルキル基、アリール基もしくは複素環基を表し　
アリール基としては、４−スルホフェニル基、４−（ス
ルホメチル）フェニル基、４−（δ−スルホブチル）フ
ェニル基、　３−スルホフェニル基、２，５−ジスルホ
フェニル基、３．５−ジスルホフェニル基、６，８−ジ
スルホ−２−ナフチル基、４，８−ジスルホ−２−ナフ
チル基、３．５−ジカルボキシフェニル基、４−ジカル
ボキシフェニル基等で、このアリール基はスルホ基、ス
ルホアルキル基、カルボキシ基、炭素数１〜５のアルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基等）、ハロゲン原子（
例えば塩素原子、臭素原子等）、炭素数１〜４のアルコ
キシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）あるいはフ
ェノキシ基等を有することができる。 スルホ基は、２価の有機基を介してアリール基と結合し
ていてもよく、例えば４−（４−スルホフェノキシ）フ
ェニル基、４−（２−スルホエチル）フェニル基、３−
（スルホメチルアミノ）フェニル基、４−（２−スルホ
エトキシ）フェニル基等を挙げることができる。 Ｒｆｉ、　、Ｒｆａ′で表されるアルキル基はそれぞれ
直鎖、分岐、環状の何れでもよく、好ましく炭素数１〜
４てあり７例えばエチル基、β−スルホエチル基等が挙
げられる。 複素環基としては、例えば２−（６−スルホ）ベンズチ
アゾリル基、２−（６−スルホ）ベンズオキサシリル基
等を挙げることができ、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子等）、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基等）、アリール基（例えばフェニル基等
）、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基（例えばフェノキシ基等）、アリールオキシ基（
例えばフェニル基等）の置換基を有していてもよい。 Ｒｆア、Ｒｆ、′はそれぞれヒドロキシ基；炭素数１〜
４のアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イ
ソプロポキシ基、ｎ−ブチル基）；置換アルコキシ基、
例えばハロゲン原子又は炭素数２までのアルコキシ基で
置換された炭素数１〜４のアルコキシ基（例えばβ−ク
ロロエトキシ基、β−メトキシエトキシ基）；シアノ基
；トリフロロメチル基；　−ＣＯＯＲｆｓ　；　−ＣＯ
ＮＨＲｆａ　；　−ＮＨＣＯＲｆａ　（Ｒｆａは水素原
子；アルキル基、好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ
基；又はアリール基、例えばフェニル基、ナフチル基を
表し、該アルキル基及びアリール基は置換基としてスル
ホ基又はカルボキシ基を有してもよい、）；アミノ基；
炭素数１〜４のアルキル基で置換された置換アミノ基（
例えばエチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルア
ミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基）； （ここでｐ及びｑは１ないし２の整数を表し、Ｘは酸素
原子、イオウ原子又は−Ｃ１ｏ２−基を表す、）で表さ
れる環状アミノ基（例えばモルホリノ基、ピペリジノ基
、ピペラジノ基）を表す。 して表されるメチン基は、炭素数１〜４のアルキル基（
例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャ
リ−ブチル基等）又はアリール基（例えばフェニル基、
トリル基等）で置換されてもよい。 また、化合物のスルホ基、スルホアルキル基及びカルボ
キシ基のうち少なくとも１つがアルカリ金属（例えばナ
トリウム、カリウム）、アルカリ土類金属（例えばカル
シウム、マグネシウム）、アンモニウムあるいは有機塩
基（例えばジエチルアミン基、トリエチルアミン基、モ
ルホリン基、ピリジン基、ピペリジン基等）と塩を形成
してもよい、ｎは０．１又は２を表す、ｌ及びＩ′は０
又は１を表す。 前記一般式［ＡＩ−ＩＩ］で表される化合物の代表的な
具体例を示すが、本発明がこれらによって限定されるも
のではない。 ［例示化合物］ （ＩＩ−１） （ＩＩ−４） （Ｈ−２） ｏｎＫ ０ＩＫ （■−５） （■−３） （Ｉ［−６） ０ＯＮａ ０ＯＮａ Ｓｏ、Ｎ。 ＯｓＮａ （■ （■ （■ Ｓｏ、Ｋ （ＩＴ−１３） ｏ３Ｋ （■−１４） ＮＨＣｌｌｔＳＯＪａ （Ｉｔ−１５） ＯＪ ｏ３Ｋ ＮＨＣＨｔＳＯｓＮａ （［ｌ−１０） ０３Ｋ （［［−１１） （ＩＩ−１２） ０ｓＮａ （■ （ＩＩ−１７） （ＩＩ−１８） Ｓｏ、Ｋ ＳＯ，Ｋ ０Ｊａ ＳＯ，に （ｎ−１９） Ｓｏ、Ｋ （■ （■ ＳＯ，Ｋ （■ （■ （■−２７） ＳＯ，ｌｌｌ＋。 ＳＯ，Ｋ Ｓｏ、Ｋ ＳＯ，ＮＨ。 （ＩＩ−２２） （ＩＩ−２３） ＳＯ，Ｋ Ｓｏ、Ｋ （Ｉｔ−２４） Ｑ （ＩＩ−２８） （ｎ−２９） ＣＩｌ、Ｃ１ｌ、Ｓｏ、Ｋ Ｃｌ１．ＣＩｌ、Ｓｏ、に 一般式［Ａ　Ｉ−ｍ］において、ｒは１〜３の整数を表
し、Ｗは酸素原子及び硫黄原子を表し、Ｌはメチン基を
表し、Ｒｆｓｒ〜Ｒｆｉｎはそれぞれ水素原子、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基、又は複素環基を表し
、少なくとも１つ以上は水素原子以外の置換基である。 １、て表されるメチン基は一般式［ＡＩ−ＩＴ］の項で
前述したものを挙げることができる。 Ｒ「３．〜ｎｆ：＋＜で表されるアルキル基としては、
般式［Ａ　Ｉ　−ＩＴ　］の項で挙げたｌｌｆ、及びＲ
ｆ、　”のアルキル基と同じものか挙げられ、該アルキ
ル基は置換基を有してもよく、置換基としては、例えば
一般式［Ａｌ１Ｉ］の項でＲｆａ及びＲｆ、　’の基に
導入される置換基として挙げた種々のものが挙げられる
が、好ましくはスルホ基、カルボニル基、ヒドロキシ基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、
スルホニル基の各基である。 Ｒｈ＋〜Ｒｆｆｆ、で表されるアリール基は、フェニル
基が好ましく、このフェニル基に導入される置換基とし
ては、一般式［ＡＩ−ＩＩ］の項でＲｆ６及びＲｆ６′
の基に導入される置換基として挙げた種々のものが挙げ
られるが、この芳香環上にスルホ基、カルボキシ基、ス
ルファモイル基のうち少なくとも１つの基を有すること
が望ましい。 Ｒｆ３Ｉ〜Ｒｆ、、で表されるアラルキル基はベンジル
基、フェネチル基が好ましく、これに導入される置換基
としては、前述したＲｆ、、〜Ｒｆ３４のアリール基の
置換基と同じものを挙げることができる。 Ｒｆ　：ｌｌ”　Ｒｆ　：１４て表される複素環基とし
ては、例えばピリジル基、ピリミジル基などを挙げるこ
とができ、この複素環上に導入される置換基としては、
前述したＲｆ＋＋〜Ｒｆ：１．のアリール基の置換基と
同じものを挙げることができる。 Ｒｆｉ＋〜Ｒｆｓｓで表される基としてはアルキル基及
びアリール基が好ましく、更に一般式［ＡＩ−ｍ］で表
されるバルビッール酸及びチオバルビッール酸の分子内
にカルボキシ基、スルホ基、スルファモイル基の各基の
少なくとも１つの基を有することが望ましく、対称型の
ものが好ましい。 次に前記一般式［Ａ　Ｉ−ｍ］で表される化合物の代表
的な具体例を示すが、本発明かこれらによって限定され
るものではない。 ［例示化合物］ ５ＯｔＮＩＩ！ Ｓｏ、Ｎｌｌ。 ｚｌｌｓ Ｃ，１１゜ Ｃ４１１ｓ−ｎ −１ｔｓ Ｃ，１１゜ Ｃ−１ｔｏ−ｎ Ｃａｌ！５−ｎ Ｃ４＋１゜ 一般式［ＡＩ−ＩＶＩにおいて、文はｌ又は２の整数を
表し、Ｌはメチン基を表し、Ｒｆ４□は一般式［ＡＩ−
ＩＩ］のＲｆ、及びＲｆ６　’と同様の意味を有してお
り、好ましくはアルキル基及びアリール基であり、アリ
ール基は少なくとも１つのスルホ基を有していることが
望ましい。 Ｒｆ４．は一般式［Ａ　Ｉ　−ＩＩ　］のＲｆ、及びＲ
ｆ、　＝で示した置換基の全てを導入でき、好ましくは
アルキル基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、ウレイド基、アシルアミノ基、イミド
基、シアノ基から選ばれるものである。 Ｚ、、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ水素原子、アルキル基を
表し、　Ｚ２と２３は同じでも異なってもよく、また互
いに結合して環を形成してもよい。 ｚｌ、Ｚ２及びｚ３の表すアルキル基としては、例えば
メチル基、エチル基、ブチル基、ヒドロキシアルキル基
（例えばヒドロキシエチル基等）゛、アルコキシアルキ
ル基（例えばβ−エトキシエチル基等）、カルボキシア
ルキル基（例えばβ−カルボキシエチル基等）、アルコ
キシカルボニルアルキル基（例えばβ−エトキシカルボ
ニルエチル基等）、シアノアルキル基（例えばβ−ジア
ミノエチル基等）、スルホアルキル基（例えばβ−スル
ホエチル基、γ−スルホプロピル基等）等が挙げられる
。 Ｚ２と２３は互いに結合して５員又は６員環を形成して
もよく、具体例としてはモルホリノ基、ピペリジノ基、
ピロリジノ基等が挙げられる。 Ｒｆ４４は水素原子、アルキル基、塩素原子、アルコキ
シ基を表すが、アルキル基としては、例えばメトキシ基
、エトキシ基等が挙げられる。 前記一般式［Ａ　Ｉ−ＩＶＩの代表的な具体例を示すが
、本発明がこれによって限定されるものではない。 ［例示化合物コ （ＩＩ／−２） ＣＨｔＳＯＪａ ５ＯｓＮａ ＳＯａＫ ＳＯ，Ｎａ 上記一般式［ＡＩ−ＩＦ、［ＡＩ−’ＩＩコ、［Ａ　Ｉ
−ｍ］又は［ＡＩ−ＩＶ］で表される化合物は米国特許
３，５７５，７０４号、同３，２４７，１２７号、同３
．５１０，８８７号、同３，６５３，９０５号の各明細
書、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９６２０号
、同５９−１１１６４０号、同５９−１１１６４１号、
同５９−１７０８３８号の各公報に記載されている合成
方法により合成することができる。 また、一般式［ＡＩ−ＩＦ、［ＡＩ−ＩＩ］、［Ａ　Ｉ
−ｍ］又は［ＡＩ−ＩＶコで表される化合物を存在させ
て安定液で処理する方法としては、安定液に直接添加し
てもよいし、前浴中に添加して感光材料に付着させて持
ち込ませる方法をとることもでき、更に、感光材料中に
含有させ安定液中に持ち込ませることもできる。感光材
料に含有させる場合は、ハロゲン化銀乳剤層中、或いは
その他の親水性コロイド層中のいずれの層へ含有させて
もよく、上記本発明化合物の有機・無機アルカリ塩を水
に溶解し、適当な濃度の染料水溶液とし、塗布液に添加
して、公知の方法で塗布を行い写真感光材料中に含有さ
せることができる。これらの本発明化合物の含有量とし
ては、感光材料の面ｆｉ１ｍ’当り１〜８００ｍｇにな
るように、好ましくは２〜２００ｍｇ／ｒｎ’になるよ
うにする。安定液に添加する場合の添加量は１文当りｏ
、ｏｏｓ〜２００＋ａｇが好ましく、特に０．０１〜５
０＋＊ｇが好ましい。 上記一般式［ＡＩ−Ｉ］〜［ＡＩ−ＩＶ］で表される化
合物のうち、一般式［ＡＩ−ＩＩ］で表される化合物か
より好ましい、またこれらの化合物は２種以上併用して
使用してもさしつかえない。 本発明の一般式［ＡＩ−Ｉ：］〜［ＡＩ−ＴＶ］で表さ
れる化合物を感光材料中に含有せしめて安定液中に溶出
させる方法をとる場合、その溶出濃度は安定液の写真感
光材料単位面積出りの補充量によって決まることはもち
ろんであるが、安定化処理される迄の前処理、即ち、発
色現像液や漂白定着液の処理時間と処理温度も関係があ
る。 又、Ｉｎ続処理するときの処理液の補充量としては、安
定処理以前の発色現像工程及び漂白定着工程の各組補充
量がそれぞれ感光材料１ｍ”当りＩｆ１以下が好ましく
、更に好ましくは６０〇−文具下であることが好ましい
、安定液の補充量については感光材料１ｒｎ’当り２文
以下が好ましく、更に好ましくは１ｆＬ以下であり、最
゛も好ましくは５００ｃＪＬ以下とすることである。 本発明において安定液に好ましくは亜硫酸塩を含有させ
ることであり、該亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出する
ものであれば、有機物、無機掬いかなるものでもよいが
、好ましくは無機塩であり、好ましい具体的化合物とし
ては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重
亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜
硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム及びハイドロ
サルファイドが挙げられる。 上記亜硫酸塩は安定液中に少なくともｌ　ｘ　１０−’
モル／文になるような量が添加されることが好ましく、
更に好ましくはｓ　ｘ　ｔｏ−’モル／ｌ〜１０−’モ
ル／交になるような量が添加されることである。 添加方法としては安定液に直接添加してもよいが、安定
補充液に添加することが好ましい。 本発明において安定槽は２〜４槽でもよいが、望ましく
は１槽であることである。 本発明に用いる安定液に添加する特に望ましい化合物と
しては、アンモニウム化合物が挙げられる。 コレらは各種の無機化合物のアンモニウム墳ニよって供
給されるが、具体的には水酸化アンモニウム、臭化アン
モニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、次亜
リン敢アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜リン酸ア
ンモニウム、フッ化アンモニウム、酸性フッ化アンモニ
ウム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸アンモニウム
、炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、硫
酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化アンモ
ニウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、酪
酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、ラウリント
リカルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、カ
ルバミン酸アンモニウム、クエン醜アンモニウム、ジエ
チルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウ
ム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素アンモニ
ウム、フタル酸アンモニウム、酒石酸水素アンモニウム
、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、エチレ
ンジアミン四酢酸アンモニウム、エチレンジアミン四酢
酸第２鉄アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ酸ア
ンモニウム、マレモノ醜アンモつウム、シュウ酸アンモ
ニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモニウ
ム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、サリ
チル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スルファ
ニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム。 チオグリコール酸アンモニウム、２，４．６−ドリニト
ロフエノールアンモニウム等である。これらは軍用でも
２以上の併用でもよい。 アンモニウム化合物の添加量は安定液ＩＩＬ当り０．０
０１モル〜１．０モルの範囲であり、好ましくは０．０
０２〜２．０モルの範囲である。 本発明において安定液のｐｌ＋は３．０〜９．５の範囲
が好ましく、更にｐｎ　：１．５〜９．０に調整するこ
とが本発明の目的の効果を得るために好ましい。 更に本発明において安定液は鉄イオンに対するキレ−１
−安定度定数が８以上であるキレート剤を含有すること
が、本発明の目的のために好ましい。 ここにキレート安定度定数とは、　Ｌ、Ｇ、５ｉｌｌｅ
ｎ・Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅ　ｌ　ｌ　　著、　”　　５ｔ
ａｂｉｌｉｔｙ　　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　　ｏｆ　　Ｍ
ｅ−ｔａｌ−ｊｏｎ　ＣＯｍｐｌｅｘｅｓ　　、　Ｔｈ
ｅ　（：ｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ。 Ｌｏｎｄｏｎ　（１９６４）　、　Ｓ、Ｃｈａｂｅｒｅ
ｋ−Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌ＋著、”Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｓ
ｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ　　、Ｗｉ！ｅ
ｙ（１９５９）等により一般に知られた定数を意味する
。 安定液に好ましく用いられる鉄イオンに対するキレート
安定度定数が８以上であるキレート剤としては、有機カ
ルボン酸キレート剤、有機υン酸キレート剤、無機リン
酸キレート剤、ボリヒｌくロキシ化合物等が挙げられる
。なお上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆｅ３＋）を
意味する。 第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８以上であるキ
レート剤の具体的化合物例としては、下記化合物が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない、即ち、エ
チレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジア
ミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒトロキシエチ
レンジアミン三醇酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エ
チレンジアミンニ酢酸、エチレンジアミンニプロピオン
酸、イミノニ酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒト
ロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノール四酢
酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキ
スメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン
酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸
、１，１−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−ホ
スホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒド
ロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，：ｌ−トリカ
ルボン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ピロリ
ン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ヘキサ
メタリン酸ナトリウムか挙げられ、特に好ましくはジエ
チレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロト
リメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸等であり、中でも１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸が最も好ましく用いら
れる。 上記キレート剤の使用量は安定液１′文当り０．０１〜
５０ｇ、好ましくは０．０５〜２０ｇの範囲で良好な結
果が得られる。 この他に一般に知られている安定液に添加できる化合物
としては、ポリビニルピロリドン（ｐｖｐＫ−１５，に
−：！０．に−９０）　、有機酸塩（クエン酸、酢酸。 コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）　、　ｐｌ＋調整剤
（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸等）、防カビ剤（フ
ェノール誘導体、カテコール誘導体、イミダゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、サイアベンダゾール誘導体、
宥機ハロゲン化合物、その他紙−バルプ工業のスライム
コントロール剤として知られている防カビ剤等）あるい
は蛍光増白剤、界面活性剤、防腐剤、＋ｌｉ、　Ｍｇ、
　Ｚｎ、　Ｎｉ、ＡＪＬ、Ｓｎ、Ｔｉ、　ｌｒ等の金属
塩等があるが、これらの化合物は本発明による安定浴の
ｐＨを維持するに必要でかつカラー写真画像の保存時の
安定性と沈澱の発生に対し悪影響を及ぼさない範囲で、
どのような化合物を、どのような組合せて使用してもさ
しつかえない。 安定化処理に際しての処理温度は、１５℃〜６０℃、好
ましくは２０℃〜４５℃の範囲がよい、また処理時間は
本発明においては３０秒以下であることが必須であるが
、好ましくは３秒〜２５秒、より好ましくは４秒〜２０
秒であり、最も好ましくは６秒〜１５秒である。本発明
による安定化処理の後には水洗処理を全く必要としない
が、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表面洗浄
等は必要に応じて任意に行うことができる。 本発明に係わる可溶性鉄塩としては、塩化第２鉄、塩化
第１鉄、リン酸第２鉄、臭化第２鉄、硝酸第２鉄、硝酸
第１鉄等無機鉄塩及びエチレンジアミン四酢酸第２鉄塩
、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸第
２鉄、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸第１鉄、エチレンジアミン四酢酸第１鉄、ジエチレン
トリアミン五酢酸第２鉄、ジエチレントリアミン五酢＃
第１鉄塩、クエン酸第２鉄、クエン酸第１鉄、エチレン
ジアミンテトラメチレンホスホン酸第２鉄、エチレンジ
アミンテトラメチレンホスホン酸第１鉄、ニトリロトリ
メチレンホスホン酸第２鉄、ニトリロトリ酢酸第２鉄、
ニトリロトリ酢酸第１鉄等の有機酸鉄塩か挙げられる。 これら、有機酸鉄塩は、フリーアシッド型でも、ナトリ
ウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、リチウム塩、ア
ルキルアンモニウム塩（トリエタノールアンモニウム塩
、トリメチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウ
ム塩等）でもよい。 本発明においては、有機酸鉄塩が可溶性鉄塩としてより
好ましい。 これら可溶性鉄塩は、安定液に少なくとも５×１０−’
モル／ｌの濃度で用いられるか、好ましくは８×ＩＯ弓
〜　１５０Ｘ　１０弓モル／ｌの範囲であり、より好ま
しくは１２Ｘ　１０−３〜１００ｘ　１０−’モル／文
の範囲である。 また、これら本発明に係わる可溶性鉄塩は安定液補充液
中に添加することで、安定液（タンク液）に添加しても
よいし、感光材料から安定液中で溶出させることて安定
液（タンク液）に添加してもよいし、ざらに前浴から処
理する感光材料に付着させ持ち込むことで安定液（タン
ク液）に添加してもよい。 本発明の目的を効率的に達成するため、被処理感光材料
に、下記一般式［Ｍ−Ｉ　］で示されるマゼンタカプラ
ーを用いることが特に好ましい。 一般式［Ｍ−Ｉ　］ 式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子
群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有しても
よい、Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す、またＲは水素原子又は置換
基を表す。 凡の表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基か挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。 Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐てもよい。 Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。 Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。 Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。 Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。 Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜】２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。 Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。 Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等；スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基。 アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニル基
、アリールホスホニル基等； アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等： 複素環基としては５〜７員のものか好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等：複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３，
４，５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、１
−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリア
ゾール−６一チオ基等； シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等： イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ［：１．３］ヘプタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２，１
１へブタン−１−イル、トリシクロ［３，３゜１．１１
・７１デカン−１−イル、７，７−シメチルービシクロ
［２，２，１１へブタン−１−イル等が挙げられる。 Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しつ
る基としては、例えば）＼ロゲン原子（塩素原子、臭素
原子、弗素原子等）及びアフレコキシ、アリールオキシ
、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、ア
ルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル
、アルキルオキザリルオキシ、アルオキシオキザリルオ
キシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アル
キルオキシカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルチアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、カルボキシル、 （Ｒ８′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲ３’は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す、）等の各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。 また２又は２′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。 一般式［Ｍ−Ｉ　］で表されるものは更に具体的には例
えば下記一般式［Ｍ　−ＩＩ　］〜一般式［Ｍ−■］に
より表される。 以下余白 前記一般式［Ｍ　−ＩＩ　］〜一般式［Ｍ−■コにおい
てＲ１−Ｒ６及びＸ・は前記Ｒと同義である。 又、一般式［Ｍ−１］の中で好ましいのは、下記一般式
［Ｍ−ＶＩＡ］で表されるものである。 一般式［Ｍ−Ｗ］ 式中、Ｒ３、Ｘ及びＺｌは一般式［Ｍ−Ｉ　］における
Ｒ、Ｘ及びＺと同義である。 前記一般式［Ｍ　−ＩＩエコ一般式［Ｍ−■］で表され
るマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式［
Ｍ　−Ｈ］で表されるマゼンタカプラーである。 一般式［Ｍ−１］における２により形成される環及び一
般式［Ｍ−ＶｌｌにおけるＺ８により形成される環が有
してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ−Ｔｌ　］〜一般
式［Ｍ−Ｖ！コおけるＲ２〜ＲＩ、としては一般式［Ｍ
−Ｖ：、］で表されるものが好ましい。 一般式［Ｍ−ＩＸ］ −Ｉ’ｌ’　　−ＳＯ□−Ｒ２ 式中、Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ２はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。 Ｒ′で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、直鎖
、分岐を問わない。 Ｒ２で示されるアルキル基としては５〜６員のものが好
ましい。 又、陽画像形成に用いる場合、前記複素環上の置換基Ｒ
及びＲ，とじて最も好ましいのは、下記一般式［Ｍ−Ｘ
ｌにより表されるものである。 一般式［Ｍ−Ｘｌ Ｒ，、−Ｃ− 式中、Ｒ９、ＲＩＧ及びＲ１１はそれぞれ前記Ｒと同義
である。 又、前記Ｒ９＋　Ｒ１゜及びＲ１１の中の２つ例えばＲ
９とＲＩＯは結合して飽和又は不飽和の環（例えばシク
ロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよ
く、更に鎖環にＲ１１が結合して有橋炭化水素化合物残
基を構成してもよい。 上記マゼンタカプラーの好ましい具体例としては、特願
昭６２−２２００６０号の第１５頁〜第３１頁に記載の
１〜７７の化合物が挙げられる。 本発明における上記マゼンタカプラーの使用量は一般に
感光性ハロゲン化銀乳剤層中の銀１モル当り０．０５〜
２．０モルである。 本発明において上記マゼンタカプラー以外に各１ＪＤＩ
Ｒ化合物、イエローカプラー、シアンカフラー等が好ま
しく用いられる。 本発明に用いられる感光材料には他に各種の写真用添加
剤を含有せしめることができる０例えばリサーチ・ディ
スクロージャー誌１７６４３号に記載されているかぶり
防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増
白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活
性剤、可塑剤。 湿潤剤等を用いることができる。 本発明に用いられる感光材料において、乳剤を調製する
ために用いられる親水性コロイドは、ゼラチンが好まし
く、他にも、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子と
のグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質
、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチ
ルセルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアク
リルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高分
子等の任意のものか包含される。 本発明に用いられる感光材料の支持体としては、バライ
タ紙やポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、反
射層を併用する透明支持体、例えばガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又はポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい、これらの支持体は感光材料の使用目的に応じ
て適宜選択される。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布。 ホッパー塗布等の種々の塗布方法を用いることができる
。また米国特許２，７５１，７９１号、同２，９４１．
８９８号に記載の方法による２層以上の同時塗布法を用
いることもできる。 本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる０例えばフルカラーの印画紙用感光材料の場
合には、支持体から順次青感光性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の配列とすることが好ましい。これらの感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層は各々２以上の層からなっていてもよい
。 本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構！＆層として適宜組合せて用いることができる
。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層
に用いることのてきる親水性コロイドを同様に用いるこ
とができ、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。 本発明の感光材料の処理方法においては、感光材料とし
て、感光材料中にカプラーを含有する所謂内式現像方式
で処理される感光材料であれば、カラーベーパー、カラ
ーネガフィルム、カラーポジフィルム、スライド用カラ
ー反転フィルム、映画用カラー反転フィルム、ＴＶ用カ
ラー反転フィルム、反転カラーベーパー等任意の感光材
料に適用することができる。 ［発明の効果コ 本発明によれば、迅速処理においてもカラーベーパー未
露光部の白地性が良好で、曝射露光部にブルーイングの
発生がなく、かつ安定槽における発泡性が改良された感
光材料の処理方法及び該感光材料用最終処理液を提供て
きる。 ［実施例コ 以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説ｒ’Ｊ’
４するか、本発明の実施の態様がこれらに限定されるも
のではない。 実施例　１ ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を該支持体
側より順次塗布し、感光材料を作製した。 なお、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量１０
０，０００、密度０．９５のポリエチレン２００重量部
と平均分子Ｊｉ　２，０００、密度０．８０のポリエチ
レン２０ｆＪ　ｍ部を混合したものにアナターゼ型酸化
チタンを６．５重量％添加し、押し出しコーティング法
によって重量１６５ｇ／ｒｎ’の上質紙表面に厚み０．
０３５＋＊ｍの被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレ
ンのみによって厚み０．０４０ｍｍの被覆層を設けたも
のを用いた。この支持体表面のポリエチレン被覆面上に
コロナ放電による前処理を施こした後、下記各層を順次
塗布した。 第１層： 臭化銀０．５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン３４０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記
の増感色素［ｍ　］　　２．４Ｘ　１０−４モルを用い
て増感され（溶媒としてイソプロピルアルコールを使用
）、ジブチルフタレートに溶解して分散させた２、５−
ジーし−ブチルハイドロキノン２００ｍｇ／ｍ’及びイ
エローカプラーとして下記構造の［Ｙ−１］をハロゲン
化銀１モル当り　２．１ｘ　１０−’モル含み、銀量２
９０ｍｇ／ｍ’になるように塗布されている。 第２層ニ ジブチルフタレートに溶解して分散されたジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン２９０■ｇ／ゴ、紫外線吸収剤とし
て２−（２′−ヒドロキシ−３”　、５”−ジーし−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２”−ヒド
ロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）−５−クロルーペンゾトリアゾール
及び２−（２’−ヒドロキシ−３”　、５’−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの
混合物（１：　１　：　１　：　ｌ）　　２００ｍｇ／
ｍ’を含有するゼラチン層でゼラチン２０００ａｇ／ｒ
ｒｆになるように塗布されている。 第３層： 臭化銀０．４モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑感性
ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当り
ゼラチン４６０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下記
構造の増感色素［Ｉ　］　　２．Ｓｘ　１０−’モルを
用いて増感され、ジブチルフタレートとトリクレジルホ
スフェート２コ１よりなる溶剤に溶解した２、５−ジー
ｔ−ブチル八イトロキノン及びマゼンタカプラーとして
下記構造の［Ｍ−１］をハロゲン化銀１モル当り　１．
５Ｘ　１０−’モル含有し、銀量２４０Ｂ／ｒｎ’とな
るように塗布されている。なお、酸化防止剤として２，
２．４−）−ヅメチル−６−ラウリルオキシ−７−ｔ−
オクチルクロマンをカプラー１モル当り０．３０モル添
加した。 第４層ニ ジオクチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ−オク
チルハイドロキノン３０ｍｇ／ｍ′及び紫外線吸収剤と
して２−（２′−ヒドロキシ−３′、５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシル５′−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）−５′−クロル−ベンゾトリアゾー
ル及び２−（２’−ヒドロキシ−３’　、５’−ジーし
一ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾール
の混合物（２：　１．５　：　１．５　：　２）５００
ｍｇ／ｒｒ＋’を含有するゼラチン層であり、ゼラチン
１９００ｍｇ／ｒｎ’になるように塗布されている。 第５層： 臭化銀０．４モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤感性
ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モル当
りゼラチン５００ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当り下
記構造の増感色素［ＩＴ　］　　２．５Ｘ１０−’モル
を用いて増感され、ジブチルフタレートに溶解し分散さ
れた２、５−ジーし一ブチルハイドロキノン１５０■ｇ
／ｒｎ’及びシアンカプラーとして下記構造の［Ｃ−１
］をハロゲン化銀１モル当り　３．５ＸｌＯ−１モル含
有し、銀量２９ｈｇ／ｍ’になるように塗布されている
。 第６層； ゼラチン層であり、ゼラチンを１０００ｍｇ／ｒｎ’と
なるように塗布されている。 各感光性乳剤層（第１．３．５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記載されている
方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を
用いて化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン（ハロゲ
ン化銀１モル当り２．５ｇ）　、硬膜剤としてビス（ビ
ニルスルホニルメチル）エーテル（ゼラチン１ｇ当り１
０ｍｇ）及び塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。 また第２層には表１記載の前記例示化合物一般式［Ａｌ
−１］〜［Ａｌ−ｆｆコ及び下記比較化合物［Ａｌ−１
］、［Ａｌ−２１を１５Ｂ／ｒｎ’添加した。 増感色素［Ｌ］ 増感色素［ＩＩ　］ 増感色＊［ＩＩＴコ ［Ｙ−１］ ［Ａｌ−１］ ［Ｍ−１］ ［Ａｌ−２コ Ｃ（２ ［Ｃ−１］ ＣＣＨｔｊ”’ｒ　５ＯＪａ 前記方法にて作製したカラーベーパーを露光後、次の処
理工程と処理液を使用して処理を行った。 処理工程　（各々ｌ槽） （１）発色現像　　　３８℃　　　　　　　２０秒（２
）漂白定着　　　３５°Ｃ２０秒 （３）安　　定　　　３５℃　　　　　表１記載（４）
乾　　燥　　　６０℃〜８０℃　　　　３０秒［発色現
像タンク液］ ベンジルアルコール　　　　　　　　　２ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　　１０ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　０．０１ｇ塩化カリウム　　　　
　　　　　　　　　２．３ｇ亜硫酸カリウム（５０％溶
液）　　　　　　０．５ｍ立発色現像主薬（３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン
アミドエチル）−アニリン硫酸塩　５．０ｇジエチルヒ
ドロキシルアミン（８５％）　　５．０ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　　　　１０．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　３０ｇエチレンジアミン四酢酸
ナトリウム塩　２．０ｇ蛍光増白剤（日本曹達社製ＰＫ
−Ｃｏｎｅ）　　２．（１ｇ水を加えて１文に仕上げ、
水酸化カリウム又は硫酸でｐｌ　１０．１５に調整した
。 ［発色現像補充液］ ベンジルアルコール ジエチレングリコール 塩化カリウム 亜硫酸カリウム（５０％溶液） 発色現像主薬（３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫
酸塩　８．０ｇジエチルヒドロキシルアミン（８５％）
　　７．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　１
０．０ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ
エチレンジアミン四酢酸酢酸リウムｊ；ｌ　　２．０ｇ
蛍光増白剤（日本曹達社製ＰＫ−（：ｏｎｅ）　　２．
５ｇ水を加えて１！ｌに仕上げ、水酸化カリウム又は硫
酸で９１１１０．４０に調整した。 ｇ ０ｇ ３．０ｇ １．５膿文 ［漂白定着タンク液及び補充液］ ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　６５．０ｇジエ
チレントリアミミノ酢酸　　　　　３．０ｇチオ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　１００．０＊ＭＳ−アミ
ノー１，３．４−チアジアゾール−２−チオール　　　
　　　　　　　　　０．５ｇ亜硫庸アンモニウム（４０
％溶液）　　　　２７．５ｍ又アンモニア水又は氷酢酸
で９）１６．５０に調整すると共に水を加えて全量を１
１とする。 ［安定タンク液及び補充液］ オルトフェニルフェノール　　　　　　１．０ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンエチレング
リコール チノバール５ＦＰ（チバガイギー社製）０．０２ｇ ０．０２ｇ 】、Ｏｇ ２ｇ ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％水溶液） ３．０ｇ ＢｉＣ文、（４５％水溶液） ＭｇＳＯ４・７１１．０ ０．６５ｇ ０．２ｇ ＰＶＰ　（ポリビニルピロリドン）　　　　　１．０ｇ
可溶性鉄塩（表１記載）　　　　　表１記載アンモニア
水 （水酸化アンモニウム２５％水溶液）　　　２．５ｇニ
トリロトリ酢酸・三ナトリウム塩　　１．５ｇ水で１文
とし、アンモニア水及び硫酸でｐＨ７，５とする。 処理後の各カラーベーパー試料について、未露光部白地
の４２０ｎｍにおける分光反射濃度を光電濃度計で測定
した。さらに、＠射露光部のブルーイングを目視にて観
察した。結果を表１に示す。 表中、ＩＩＥＤＰ４ｅはｌ−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸第２鉄を、ＥＤＴＡ４ｅはエチレン
ジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム、ＤＴＰＡ−Ｆｅは
ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム、Ｇｉ
ｔ−Ｆｅはクエン酸第２鉄アンモニウム、ＮＴ＾・Ｆｅ
はニトリロ玉酢酸第２鉄アンモニウムを意味する。 さらに５表中、○印はブルーイングが認められないこと
を意味し、Δ印は若干発生が認められ、Ｘ印は商品価値
を低下させる程ブルーイングが認められることを意味す
る。さらにｘ印が多い程、その程度が著しいことを意味
する。 表１より、安定液中に本発明の可溶性鉄塩を特定濃度用
い、かつ処理時間が３０秒以内であって、感光材料中に
前記一般式［Ａ　Ｉ　−Ｉ　］〜［Ａｌ−１’Ｖ］で示
される化合物を用いる際に初めて迅速処理時でも、未露
光部スティンも良好で白地性もよく、さらに曝射部ブル
ーイングも良好である。これらの１つの条件でも欠如し
た際にはこれらの効果か得られないことが判かる。 実施例　２ 実施例１で作成したカラーベーパー及び％理１を用いて
、ランニング処理を行った。 ランニング処理は自動現像機に上記の発色現像タンク液
を満すと共に、漂白定着タンク液及び安定タンク液を満
し、前記カラーベーパー試料を処理しながら３分間隔毎
に上記した発色現像補充液と漂白定着補充液と安定補充
液を定量ポンプを通じて補充しながら行った。 発色現像タンクへの補充量としてはカラーベーパー１ｍ
’当り！、８０ｍｕ、漂白定着タンクへの補充量として
は１ｍ″占り漂白定着補充液２２０１！見、安定槽への
補充量としてはｌｒｎ’当り安定補充液を２５１１ｍＪ
１補充した。 ただし、安定液は、実施例１、実験Ｎｏ、１−１のもの
を用い、安定槽処理時間は表２の如＜１０秒、２０秒、
３０秒、４０秒及び６０秒のものをそれぞれ用い。 さらに感光材料中のＡＩ染料（アンチイラジェーション
染料）は表２記載のものを用い、他は実施例１と同様に
した。ランニング処理は安定タンク液中に補充された安
定補充液の量が安定タンク液の容量の３倍になるまで連
続処理を行った。ランニング処理終了時の安定タンク液
中の可溶性鉄塩濃度は２２Ｘ　１０−３モル／文であっ
た。 ランニング処理終了時の憩理済カラーベーパーの未露光
部スティン（４２０ｎｍ　）を測定し、曝射露光部のブ
ルーイング及び安定液の発泡性を観察した。 結果をまとめて、表２に示す。 表中の記載は実施例１の表１に準する。さらに、発泡性
の−は発泡がほとんど認められないことを意味し、＋は
若干あることを意味する。さらに十の数か多い程、その
程度が著しいことを意味する。 表２より、安定液の処理時間か３０秒以内で１本発明に
係わるＡＩ染料を使用する際に未露光部スティン、曝射
部ブルーイング、安定液発泡性の全てが良好であること
が判かる。 実施例　３ 実施例１で使用したマゼンタカプラーを下記Ｍ−２〜Ｍ
−１１にそれぞれ代え、他は同じにして、実施例１の実
験を行った。その結果、未露光部のスティン濃度（＋２
０ｎｓ　）が２０〜３０％改良された。 ［Ｍ−２］ ［Ｍ−３］ ［Ｍ−４］ ［Ｍ−５］ ［Ｍ−６１ ［Ｍ−７１ ［Ｍ−８１ ｌｌ　５ Ｃｓｌｌ＋、（ｔ） ［Ｍ−９］ ［Ｍ−１０］ ［Ｍ−１１］

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法におい
   て、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式
   ［Ａ I − I ］〜［Ａ I −IV］で示される化合物の少
   なくとも一つを含有し、最終処理液の可溶性鉄塩の濃度
   が少なくとも５×１０＾−＾３モル／ｌであって、かつ
   該最終処理液の処理時間が３０秒以内であることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式［Ａ I − I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒｆ、Ｒｆ＿１、Ｒｆ＿２、Ｒｆ＿３、Ｒｆ＿
   ４及びＲｆ＿５は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ
   基、アルキル基、アルコキシ基、−ＳＯ＿３Ｍ基又は−
   ＮＨＣＨ＿２ＳＯ＿３Ｍ基を表す。ｔは１〜３の整数を
   表す。Ｍはカチオンを表す。 一般式［ＡＩ−II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒｆ＿６、Ｒｆ＿６′はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基、アリール基、又は複素環基を表す、Ｒｆ＿７
   、Ｒｆ＿７′はそれぞれヒドロキシ基、アルコキシ基、
   置換アルコキシ基、シアノ基、トリフロロメチル基、−
   ＣＯＯＲｆ＿６、−ＣＯＮＨＲｆ＿６、−ＮＨＣＯＲｆ
   ＿６アミノ基、炭素数１〜４のアルキル基で置換された
   置換アミノ基、または▲数式、化学式、表等があります
   ▼ （ここでｐ及びｑは１または２を表し、Ｘは酸素原子、
   イオウ原子又は−ＣＨ＿２−基を表す。）で表される環
   状アミノ基を表す。Ｒｆ＿６は水素原子、アルキル基又
   はアリール基を表す。Ｌはメチン基を表す。ｎは０、１
   又は２を表す。ｍ及びｍ′は０又は１を表す。］ 一般式［Ａ I −III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｒは１〜３の整数を表し、Ｗは酸素原子及び硫
   黄原子を表し、Ｌはメチン基を表し、Ｒｆ＿３＿１〜Ｒ
   ｆ＿３＿４はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール
   基、アラルキル基、又は複素環基を表し、少なくとも１
   つ以上は水素原子以外の置換基である。］一般式［Ａ
   I −IV］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｌは１又は２の整数を表し、Ｌはメチン基を表
   し、Ｒｆ＿４＿１はアルキル基、アリール基、又は複素
   環基を表す。Ｒｆ＿４＿２はヒドロキシ基、アルキル基
   、アルコキシ基、置換アルコキシ基、シアノ基、トリフ
   ロロメチル基、−ＣＯＯＲｆ＿８、−ＣＯＮＨＲｆ＿８
   、−ＮＨＣＯＲｆ＿８、アミノ基、炭素数１〜４のアル
   キル基で置換された置換アミノ基。 または▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでｐ及びｑは１または２を表し、Ｘは酸素原子、
   イオウ原子又は−ＣＨ＿２−基を表す。）で表される環
   状アミノ基を表す。Ｒｆ＿８は水素原子、アルキル基又
   はアリール基を表す。Ｒｆ＿４＿３は−ＯＺ＿１基また
   Ｒｆ＿４＿３は−ＯＺ＿１基または▲数式、化学式、表
   等があります▼基を表し、Ｚ＿１、Ｚ＿２及びＺ＿３は
   水素原子、アルキル基を表し、Ｚ＿２とＺ＿３は同じで
   も異なってもよく、また互いに結合して環を形成しうる
   。Ｒｆ＿４＿４は水素原子、アルキル基、塩素原子、ア
   ルコキシ基を表す。］ ２、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を処理する最終処
   理液において、前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が
   前記一般式［Ａ I − I ］〜［Ａ I −IV］で示される
   化合物の少なくとも一つを含有し、前記最終処理液の処
   理時間が３０秒以内であって、かつ該最終処理液の可溶
   性鉄塩の濃度が少なくとも５×１０＾−＾３モル／ｌで
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   用最終処理液。