JPS6299350A - 変性ラニ−触媒を使用する芳香族ジアミノ化合物の製造 - Google Patents
変性ラニ−触媒を使用する芳香族ジアミノ化合物の製造Info
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J25/00—Catalysts of the Raney type
- B01J25/02—Raney nickel
-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
- C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
- C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
主１ｑλ景
本発明は芳香族ジニトロ化合物を変性ラニー触媒の存在
下に水素化することによる芳香族ジアミノ化合物の製造
方法に関する。
下に水素化することによる芳香族ジアミノ化合物の製造
方法に関する。
懸濁させたラニー触媒を使用してジニトロトルエンのよ
うな芳香族ジニトロ化合物を接触水素化することは知ら
れている（例えばＤＥ−ＡＳ （ドイツ公告公報）１，
０４４，０９９および ＦＲ−ＰＳ （フランス特許明
細書） １，５９９，００４参照）。
うな芳香族ジニトロ化合物を接触水素化することは知ら
れている（例えばＤＥ−ＡＳ （ドイツ公告公報）１，
０４４，０９９および ＦＲ−ＰＳ （フランス特許明
細書） １，５９９，００４参照）。
そのような水素化は一触に１７０℃以下の温度好ましく
は５０−１５０℃の温度で行なわれる。水素化反応の熱
は、所望のジアミンを高収率で且つ高純度で得るために
故意にむだにされる。
は５０−１５０℃の温度で行なわれる。水素化反応の熱
は、所望のジアミンを高収率で且つ高純度で得るために
故意にむだにされる。
ＤＥ−Ｏ３（ドイツ公開分軸） ３，３１５．１９１に
記１４Ｌ１７いるもののような、反応を高温度で実施ス
ルコとを可能にする方法は増大された選択性と高められ
た温度抵抗性を有する改善された触媒を必要とする。こ
の関係において重要な副反応は芳香族部分の水素化およ
び脱アミノ化並びに高分子量化合物の生成である。
記１４Ｌ１７いるもののような、反応を高温度で実施ス
ルコとを可能にする方法は増大された選択性と高められ
た温度抵抗性を有する改善された触媒を必要とする。こ
の関係において重要な副反応は芳香族部分の水素化およ
び脱アミノ化並びに高分子量化合物の生成である。
主皿傅翌豹
芳香族ジニトロ化合物を芳香族ジアミノ化合物にする水
素化において変性ラニー触媒を使用すると、生成物品質
および収率を犠牲にすることなく水素化反応の熱を技術
的に有用な形（例えばスチームとして）回収することを
可能にする反応条件を用いることができることが見出さ
れた。収率損失なしに選択しうる反応温度が高いほど経
済的価値は大きい。反応の熱かち得られるスチームはジ
アミイの精製の過程で使用し得、またはそれは他のエネ
ルギー消費者に供給しろる。
素化において変性ラニー触媒を使用すると、生成物品質
および収率を犠牲にすることなく水素化反応の熱を技術
的に有用な形（例えばスチームとして）回収することを
可能にする反応条件を用いることができることが見出さ
れた。収率損失なしに選択しうる反応温度が高いほど経
済的価値は大きい。反応の熱かち得られるスチームはジ
アミイの精製の過程で使用し得、またはそれは他のエネ
ルギー消費者に供給しろる。
大規模に実施した場合の従来技術法の制限が特許請求し
た発明において必要な変性ラニー触媒の使用により克服
されることも見出された。
た発明において必要な変性ラニー触媒の使用により克服
されることも見出された。
主肌立圧胤星皿藍
本発明は対応する芳香族ジニトロ化合物を変性ラニー触
媒の存在下に水素化することによる芳香族ジアミノ化合
物の製造方法に関する。ラニー触媒は５０−９５ｗｔ％
（好ましくは６０−８５ｗｔ％）のアルミニウム、４
４５ｗｔ％（好ましくは１０３０ｗｔ％）のニッケルお
よび／またはコバルトおよび１−４６賀ｔ％（好ましく
は５ １５ｗｔ％）の少なくとも１つの変性金ＩＸ（百
分率は合計で１００）の合金のアルカリ処理の生成物で
ある。
媒の存在下に水素化することによる芳香族ジアミノ化合
物の製造方法に関する。ラニー触媒は５０−９５ｗｔ％
（好ましくは６０−８５ｗｔ％）のアルミニウム、４
４５ｗｔ％（好ましくは１０３０ｗｔ％）のニッケルお
よび／またはコバルトおよび１−４６賀ｔ％（好ましく
は５ １５ｗｔ％）の少なくとも１つの変性金ＩＸ（百
分率は合計で１００）の合金のアルカリ処理の生成物で
ある。
変性金属は元素ＷＪ期表の第１、第４、第５、第６、第
７および／または第８亜族の金属から選ばれる。
７および／または第８亜族の金属から選ばれる。
本発明においては鉄、ルテニウム、レニウム、クロム、
モリブデン、タングステン、ニオブ、タンタル、バナジ
ン、チタン、銅、ジルコンおよび／またはハフニウムで
変性されたラニー触媒が好ましい。
モリブデン、タングステン、ニオブ、タンタル、バナジ
ン、チタン、銅、ジルコンおよび／またはハフニウムで
変性されたラニー触媒が好ましい。
ラニー触媒のアルカリ処理は合金をアルカリ金属水酸化
物（例えば水酸化ナトリウムまたはカリウム）または、
好ましさは少ないが、アルカリ金属炭酸塩（例えば炭酸
ナトリウムまたはカリウム）の水溶液と反応させること
により実施しろる。
物（例えば水酸化ナトリウムまたはカリウム）または、
好ましさは少ないが、アルカリ金属炭酸塩（例えば炭酸
ナトリウムまたはカリウム）の水溶液と反応させること
により実施しろる。
たの反応は昇温（例えばば約５０−１００℃）で実施す
るのが好ましい。次に触媒を？遇しそして水（例えば蒸
留水、脱イオン水および／または飲料水）で洗浄するこ
とによりアルカリ性成分の大部分を除去する。塩基の量
は合金中に存在するアルミニウムの量に依存する。塩基
は、アルミニウムの全量のアルカリ金属アルミン酸塩へ
の転化に関して化学量論未満または化学量論量で使用し
うる。しかしアルカリ化合物はアルミン酸塩形成に関し
化学量論的に過剰に使用するのが好ましい。
るのが好ましい。次に触媒を？遇しそして水（例えば蒸
留水、脱イオン水および／または飲料水）で洗浄するこ
とによりアルカリ性成分の大部分を除去する。塩基の量
は合金中に存在するアルミニウムの量に依存する。塩基
は、アルミニウムの全量のアルカリ金属アルミン酸塩へ
の転化に関して化学量論未満または化学量論量で使用し
うる。しかしアルカリ化合物はアルミン酸塩形成に関し
化学量論的に過剰に使用するのが好ましい。
処理された触媒はアルミニウムの残存量をも含有しうる
。このアルミニウムの残存量は一般に１７０ｗｔ％好ま
しくは１ １０ｗｔ％である。触媒中のニッケルおよび
／またはコバルトと変性金属の重量比は一般に３０ニア
０ないし９９：１、好ましくは５０：５０ないし９０：
１０である。
。このアルミニウムの残存量は一般に１７０ｗｔ％好ま
しくは１ １０ｗｔ％である。触媒中のニッケルおよび
／またはコバルトと変性金属の重量比は一般に３０ニア
０ないし９９：１、好ましくは５０：５０ないし９０：
１０である。
本発明において用いられる触媒はラニー型の変性骨格触
媒でありそして一般に平均粒子サイズく１３０μｍ好ま
しくは＜８０．１７１１を有する湿った粉の形である。
媒でありそして一般に平均粒子サイズく１３０μｍ好ま
しくは＜８０．１７１１を有する湿った粉の形である。
平均粒子サイズはレーザーグラニュロメーターにより公
知方法で測定しうる。
知方法で測定しうる。
本発明で用いられるものと同様の触媒は５．７゜７９に
１５２０９８号として発行された１ ５．１２゜７７の
日本特許出願５４０８４−５０８および１１．３．８０
に１０９２４０号として発行された５、９．７８の５５
０３５−０６４号に記載されている。これら開示された
触媒はアルデヒドの還元に有用であると教示されている
。そのような触媒の芳香族ジニトロ化合物の水素化（変
化する反応条件下で実施される全く異なる反応）におけ
る良好な安定性および反応熱を使用する可能性（アルデ
ヒド還元プロセスでは関心事でない）はこれら日本の開
示から自明でもなければ予言しうるちのでもない。
１５２０９８号として発行された１ ５．１２゜７７の
日本特許出願５４０８４−５０８および１１．３．８０
に１０９２４０号として発行された５、９．７８の５５
０３５−０６４号に記載されている。これら開示された
触媒はアルデヒドの還元に有用であると教示されている
。そのような触媒の芳香族ジニトロ化合物の水素化（変
化する反応条件下で実施される全く異なる反応）におけ
る良好な安定性および反応熱を使用する可能性（アルデ
ヒド還元プロセスでは関心事でない）はこれら日本の開
示から自明でもなければ予言しうるちのでもない。
本発明において存用な出発物質は任意の芳香族ジニトロ
化合物である。特定例は次のものを含む：１．３−ジニ
トロベンゼン、１，５−ジニトロナフタレン、１，８−
ジニトロナフタレンおよびジニトロトルエンの異性体お
よびそれらの混合物。
化合物である。特定例は次のものを含む：１．３−ジニ
トロベンゼン、１，５−ジニトロナフタレン、１，８−
ジニトロナフタレンおよびジニトロトルエンの異性体お
よびそれらの混合物。
本発明で使用される触媒は２．４−ジニトロトルエンお
よびそれと４０ｗｔ％（全混合物を基準にして）までの
２，６−ジニトロトルエンとの工業的混合物の接触水素
化に特に適する。
よびそれと４０ｗｔ％（全混合物を基準にして）までの
２，６−ジニトロトルエンとの工業的混合物の接触水素
化に特に適する。
ジニトロ化合物は無溶媒で１７０−２５０℃の温度で１
５−５０バール（溶媒の不在下）または１５〜１２０バ
ール（溶媒の存在下）の圧力で反応媒体に分散した変性
ラニー触媒の存在下に水素化するのが好ましい、室温で
固体のジニトロ化合物は一般に水素化実施前に溶融され
る。
５−５０バール（溶媒の不在下）または１５〜１２０バ
ール（溶媒の存在下）の圧力で反応媒体に分散した変性
ラニー触媒の存在下に水素化するのが好ましい、室温で
固体のジニトロ化合物は一般に水素化実施前に溶融され
る。
水素化は慣用の反応器を使用して非連続的にかまたは連
続的に行ないうる。水素化は例えば、水素化すべきジニ
トロ化合物を充填する前←プロセス生成物（ジアミンと
水の混合物）中の触媒の懸濁液を満たした、例２に記載
の型の反応器中で連続的に実施しうる。そのような反応
器中での連続プロセス中、反応器中に供給されるジニト
ロ化合物の量は通常、同時に取出されるプロセス生成物
の量に相当する。反応器中の反応混合物の平均滞留時間
は芳香族ジニトロ化合物の処理量、使用触媒の型および
量および反応器容量に依存するが一般に１分ないし３時
間である。
続的に行ないうる。水素化は例えば、水素化すべきジニ
トロ化合物を充填する前←プロセス生成物（ジアミンと
水の混合物）中の触媒の懸濁液を満たした、例２に記載
の型の反応器中で連続的に実施しうる。そのような反応
器中での連続プロセス中、反応器中に供給されるジニト
ロ化合物の量は通常、同時に取出されるプロセス生成物
の量に相当する。反応器中の反応混合物の平均滞留時間
は芳香族ジニトロ化合物の処理量、使用触媒の型および
量および反応器容量に依存するが一般に１分ないし３時
間である。
水素化反応を不活性溶媒の同時使用無しに実施しうろこ
とが本発明の利点の一つである。そのような溶媒例えば
メタノール、イソプロパツールおよびｔ−ブタノールの
ような６個までの炭素原子を有する脂肪族アルコール；
アセトンおよび／またはメチルイソブチルケトンのよう
な９個までの炭素原子を有するケトン；および／または
酢酸のようなカルボン酸の同時使用は除外されないが、
さほど好ましくはない。
とが本発明の利点の一つである。そのような溶媒例えば
メタノール、イソプロパツールおよびｔ−ブタノールの
ような６個までの炭素原子を有する脂肪族アルコール；
アセトンおよび／またはメチルイソブチルケトンのよう
な９個までの炭素原子を有するケトン；および／または
酢酸のようなカルボン酸の同時使用は除外されないが、
さほど好ましくはない。
比較的高い反応温度による反応の熱は既知方法で、５な
いし３０バールの出力圧でスチームの製造に使用しうる
。
いし３０バールの出力圧でスチームの製造に使用しうる
。
本発明を次の実施例により更に説明するがそれらにより
限定されることを意図するものではない。
限定されることを意図するものではない。
実施例中すべての部および百分率は別にことわらない限
り重量による。
り重量による。
大施斑
皿上（触媒の製造）
水酸化ナトリウム７８２ｇを水３１２９ｇ中にビーカー
中で溶解した。水酸化ナトリウム溶液の温度を８０℃に
調節した。溶液上の空気を窒素と交換し、プロセスを全
反応時間にわたり窒素雰囲気下で実施しうるようにした
。
中で溶解した。水酸化ナトリウム溶液の温度を８０℃に
調節した。溶液上の空気を窒素と交換し、プロセスを全
反応時間にわたり窒素雰囲気下で実施しうるようにした
。
次にアルミニウム８０部、ニッケル１４部および鉄６部
の合金合計２００ｇを各場合に６ｇずつ水酸化ナトリウ
ム溶液に添加した。各場合に実質的な泡形成を伴なう強
い発熱反応が起った０合金の添加は、水酸化ナトリウム
の温度が８０℃±２℃に維持されそして泡形成があまり
にも実質的に増大しないようなやり方で２０分にわたり
行なった。
の合金合計２００ｇを各場合に６ｇずつ水酸化ナトリウ
ム溶液に添加した。各場合に実質的な泡形成を伴なう強
い発熱反応が起った０合金の添加は、水酸化ナトリウム
の温度が８０℃±２℃に維持されそして泡形成があまり
にも実質的に増大しないようなやり方で２０分にわたり
行なった。
合金の全量を添加した時、反応混合物を８０℃で３０分
攪拌した。次に母液を触媒から傾瀉し、そして次に触媒
を水酸化ナトリウム７８ｇと水３１３ｇからなる洗浄液
で５分間攪拌しつつ処理した０次に洗浄液を傾瀉により
分離しそして触媒を水でｐｏ約８．０に洗浄した。触媒
スラリー１０５ｇが得られた。ニッケルと鉄の重量比は
６９：３１であった。
攪拌した。次に母液を触媒から傾瀉し、そして次に触媒
を水酸化ナトリウム７８ｇと水３１３ｇからなる洗浄液
で５分間攪拌しつつ処理した０次に洗浄液を傾瀉により
分離しそして触媒を水でｐｏ約８．０に洗浄した。触媒
スラリー１０５ｇが得られた。ニッケルと鉄の重量比は
６９：３１であった。
肛
ガス吹込攪拌機、水素供給管、下端が直接ガス吹込攪拌
機で終る芳香族ジニトロ化合物の入口管および過剰水素
の出口弁を備えた液容量８ （１ｍ！のオートクレーブ
を使用した。芳香族ジアミンと水からなる反応混合物は
触媒を保留するフリットを通して反応器を去った。装置
は触媒が完全に使いつくされるまで芳香族ジニトロ化合
物の連続的水素化を可能にした０反応器内の温度は外部
加熱または冷却循環により制御した（反応器内の冷却コ
イルは反応混合物の付加的冷却を提供しえた）。
機で終る芳香族ジニトロ化合物の入口管および過剰水素
の出口弁を備えた液容量８ （１ｍ！のオートクレーブ
を使用した。芳香族ジアミンと水からなる反応混合物は
触媒を保留するフリットを通して反応器を去った。装置
は触媒が完全に使いつくされるまで芳香族ジニトロ化合
物の連続的水素化を可能にした０反応器内の温度は外部
加熱または冷却循環により制御した（反応器内の冷却コ
イルは反応混合物の付加的冷却を提供しえた）。
例１による触媒１．６ｇが懸濁状態で存在する（ｉ）２
．４−ジアミノトルエン８０％と２．６−ジアミノトル
エン２０％の混合物と（ｉｉ ）水との重量比（ｉ）：
（ｉｉ）６３：３７の混合物８０１１１２を反応器
中に入れた０次に反応器内容を２０バールの圧力の水素
雰囲気下１７５℃に加熱した。
．４−ジアミノトルエン８０％と２．６−ジアミノトル
エン２０％の混合物と（ｉｉ ）水との重量比（ｉ）：
（ｉｉ）６３：３７の混合物８０１１１２を反応器
中に入れた０次に反応器内容を２０バールの圧力の水素
雰囲気下１７５℃に加熱した。
この温度で、毎時６４１の水素および５３ｇのＤＮＴ
（２，４−ジニトロトルエン８０％と２．６−ジニトロ
トルエン２０％の混合物）が計量ポンプにより反応器に
導入された０反応器内の温度は１９０℃に上昇した。こ
の温度および２０バールの圧力で、触媒が使いつくされ
るまで（５０ｈ）水素化を行なった。得られたプロセス
生成物（ジアミンと水の混合物）を連続的に除去し、そ
してそれから蒸留により純ジアミノトルエン異性体混合
物（ＴＤＡ）を回収した。純ＴＤＡ（８０；２０）の収
率は使用ＤＮＴを基準にして理論値の９８．７％に相当
した。蒸留による仕上げの間に１．１％のタール状副生
物および０．２％の“低沸点生成物”が得られた。
（２，４−ジニトロトルエン８０％と２．６−ジニトロ
トルエン２０％の混合物）が計量ポンプにより反応器に
導入された０反応器内の温度は１９０℃に上昇した。こ
の温度および２０バールの圧力で、触媒が使いつくされ
るまで（５０ｈ）水素化を行なった。得られたプロセス
生成物（ジアミンと水の混合物）を連続的に除去し、そ
してそれから蒸留により純ジアミノトルエン異性体混合
物（ＴＤＡ）を回収した。純ＴＤＡ（８０；２０）の収
率は使用ＤＮＴを基準にして理論値の９８．７％に相当
した。蒸留による仕上げの間に１．１％のタール状副生
物および０．２％の“低沸点生成物”が得られた。
拠主
アルミニウム８０％、ニッケル１０％およびモリブデン
１０％の合金を例１で使用した手順に従ってアルカリ処
理して製造した変性ラニーニッケルを触媒として使用し
た。触媒中のニッケル：モタフブデンの重量比は７４１
６であった。
１０％の合金を例１で使用した手順に従ってアルカリ処
理して製造した変性ラニーニッケルを触媒として使用し
た。触媒中のニッケル：モタフブデンの重量比は７４１
６であった。
プロセスは例２に記載の装置中で２２０℃の温度、３０
バールの圧力および５３ｇ／ｈのＤＮＴで例２に記載と
同様の方法で実施した。反応開始前の反応器内容（ジア
ミンと水）は０．８ｇの触媒を懸濁状態で含有した。Ｔ
ＤＡの収率は使用ＤＮＴを基準にして理論値の９９．２
％に相当した。更に、０．７５％のタール様生成物およ
び０．０５％のＴＤＡより低い沸点の副生物（低沸点生
成物）が生じた。
バールの圧力および５３ｇ／ｈのＤＮＴで例２に記載と
同様の方法で実施した。反応開始前の反応器内容（ジア
ミンと水）は０．８ｇの触媒を懸濁状態で含有した。Ｔ
ＤＡの収率は使用ＤＮＴを基準にして理論値の９９．２
％に相当した。更に、０．７５％のタール様生成物およ
び０．０５％のＴＤＡより低い沸点の副生物（低沸点生
成物）が生じた。
■エニ土土
次表に示した触媒、温度および圧力を使用して例２を繰
返した。触媒は、合金のアルミニウム含量を基準にして
アリコート量の水酸化ナトリウムを使用して例１の触媒
の製造に使用したのと同様の方法でそれぞれ製造した。
返した。触媒は、合金のアルミニウム含量を基準にして
アリコート量の水酸化ナトリウムを使用して例１の触媒
の製造に使用したのと同様の方法でそれぞれ製造した。
式中元素の後に示した数値は合金の百分率組成または触
媒中に存在スルニッケルまたは変性金属の重量比に関す
る。触媒は変動する残留量のアルミニウム（１−１０％
）をも含有した。例１３では溶媒としてイソプロパツー
ルを同時に使用して行なった。これは懸濁状態で存在す
る触媒を反応開始前に反応器に満たすのに使用したＴＤ
Ａ／水（６３：３７）の３Ｑｗｔ％溶液でありそして水
素化すべきＤＮＴをイソプロパツール中の３３−ｔ％温
溶液して使用した。連続的に供給された溶液の全量は１
２６ ｇ／ｈのＤＮＴの使用に相当した。例４−１４の
結果を次表に示す。
媒中に存在スルニッケルまたは変性金属の重量比に関す
る。触媒は変動する残留量のアルミニウム（１−１０％
）をも含有した。例１３では溶媒としてイソプロパツー
ルを同時に使用して行なった。これは懸濁状態で存在す
る触媒を反応開始前に反応器に満たすのに使用したＴＤ
Ａ／水（６３：３７）の３Ｑｗｔ％溶液でありそして水
素化すべきＤＮＴをイソプロパツール中の３３−ｔ％温
溶液して使用した。連続的に供給された溶液の全量は１
２６ ｇ／ｈのＤＮＴの使用に相当した。例４−１４の
結果を次表に示す。
以下余白
以上説明の目的で本発明を詳細に記載したが該詳細はそ
の目的のためだけのものであることおよび特許請求の範
囲により限定されうる以外は本発明の精神および範囲か
ら逸脱することなく種々の変更が当該技術の熟達者によ
りそこになされうろことが理解されるべきである。
の目的のためだけのものであることおよび特許請求の範
囲により限定されうる以外は本発明の精神および範囲か
ら逸脱することなく種々の変更が当該技術の熟達者によ
りそこになされうろことが理解されるべきである。
Claims (4)
- （１）ａ）アルミニウム５０−９５重量％、 ｂ）ニッケルおよび／またはコバルト４−４５重量％お
よび ｃ）元素周期表の第１、４、５、６、７および８亜族か
ら選ばれた少なくとも１つの変性金属１−４６重量％ （百分率は合計で１００重量％である） からなる合金をアルカリ物質で処理した生成物である変
性ラニー触媒の存在下に芳香族ジニトロ化合物を水素化
する芳香族ジアミンの製造方法。 - （２）変性金属が鉄、クロム、銅、モリブデン、タンタ
ル、タングステン、バナジン、チタン、ニオブ、レニウ
ム、ルテニウム、ジルコニウムおよびハフニウムから選
ばれる特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）水素化を１７０−２５０℃の温度および１５−５
０バールの圧力で補助溶媒の不在下に行なう特許請求の
範囲第１項記載の方法。 - （４）水素化中に発生した熱を５−３０バールの圧力で
のスチームの製造に使用する特許請求の範囲第１項記載
の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3537247.8 | 1985-10-19 | ||
| DE19853537247 DE3537247A1 (de) | 1985-10-19 | 1985-10-19 | Verwendung von modifizierten raney-katalysatoren zur herstellung von aromatischen diaminoverbindungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6299350A true JPS6299350A (ja) | 1987-05-08 |
| JPH07121894B2 JPH07121894B2 (ja) | 1995-12-25 |
Family
ID=6283961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61245673A Expired - Fee Related JPH07121894B2 (ja) | 1985-10-19 | 1986-10-17 | 変性ラニ−触媒を使用する芳香族ジアミノ化合物の製造 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4792626A (ja) |
| EP (1) | EP0223035B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07121894B2 (ja) |
| BR (1) | BR8605084A (ja) |
| CA (1) | CA1260014A (ja) |
| DE (2) | DE3537247A1 (ja) |
| ES (1) | ES2011768B3 (ja) |
| MX (1) | MX168263B (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001524378A (ja) * | 1997-12-03 | 2001-12-04 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ラネーニッケル触媒、ラネーニッケル触媒の製造方法および有機化合物の水素化のためのその使用 |
| JP2002201163A (ja) * | 2000-11-16 | 2002-07-16 | Basf Ag | ニトリルを第一アミンに連続的水素添加する方法 |
| JP2005081349A (ja) * | 2003-09-08 | 2005-03-31 | Bayer Materialscience Ag | ラネー−ニッケル−触媒、その製造法及びその使用 |
| JP2006524188A (ja) * | 2003-07-04 | 2006-10-26 | 王農躍 | ４−アミノジフェニルアミンの製造方法 |
| JP2008150377A (ja) * | 2006-12-18 | 2008-07-03 | Bayer Materialscience Ag | 芳香族アミンの製造方法 |
| JP2010528067A (ja) * | 2007-05-29 | 2010-08-19 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 活性化卑金属触媒 |
| US8889910B2 (en) | 2007-05-29 | 2014-11-18 | Evonik Degussa Gmbh | Activated base metal catalysts |
| US8889911B2 (en) | 2007-05-29 | 2014-11-18 | Evonik Degussa Gmbh | Activated base metal catalysts |
| US9108182B2 (en) | 2007-10-15 | 2015-08-18 | Evonik Degussa Gmbh | Fast filtering powder catalytic mixtures |
| JP2018520845A (ja) * | 2015-05-21 | 2018-08-02 | ゼァージァン ヌウ カンパニー リミテッド | 金属複合物触媒、その製造方法及びｄ，ｌ−メントールの製造における活用 |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4929737A (en) * | 1988-02-03 | 1990-05-29 | Eastman Kodak Company | Hydrogenation of halonitroaromatic compounds |
| US4895994A (en) * | 1988-04-14 | 1990-01-23 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Shaped catalysts and processes |
| CN1027191C (zh) * | 1990-01-31 | 1994-12-28 | 西屋电气公司 | 自动伪主相量发生器 |
| EP0593456B1 (en) * | 1991-04-03 | 1997-01-22 | Eastman Kodak Company | Manufacture of aromatic amines |
| DE4323687A1 (de) * | 1993-07-15 | 1995-01-19 | Bayer Ag | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen |
| BR9408458A (pt) * | 1993-12-28 | 1997-08-05 | Rhone Poulenc Chimie | Catalisador de hidrogenação e processos de preparação do mesmo e de hidrogenação de nitrilas em aminas |
| DE69413560T2 (de) * | 1993-12-28 | 1999-04-22 | Rhodia Fiber & Resin Intermediates, Courbevoie | Verfahren zur herstellung eines katalysators für die hydrierung von nitrilen in aminen und verwendung dieses katalysators in der hydrierung |
| DE19907829C2 (de) | 1999-02-24 | 2001-05-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von cis-2,6-Dimethylpiperazin |
| DE19909168A1 (de) * | 1999-03-03 | 2000-09-07 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
| DE19909176A1 (de) | 1999-03-03 | 2000-09-07 | Kataleuna Gmbh Catalysts | Hydrierkatalysator und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE19909177A1 (de) | 1999-03-03 | 2000-09-07 | Kataleuna Gmbh Catalysts | Katalysator zur Hydrierung funktioneller Gruppen und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US6309758B1 (en) * | 1999-05-06 | 2001-10-30 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Promoted porous catalyst |
| DE19936135A1 (de) * | 1999-07-31 | 2001-02-15 | Degussa | Festbettkatalysatoren |
| TW553772B (en) | 1999-07-31 | 2003-09-21 | Degussa | Fixed bed catalysts |
| FR2807036B1 (fr) | 2000-03-28 | 2002-05-10 | Rhodia Chimie Sa | Hydrogenation continue de composes nitres aromatiques utilisant un catalyseur a faible teneur en aluminium |
| US6762324B2 (en) | 2002-05-01 | 2004-07-13 | Air Products And Chemicals, Inc. | Metal modified Pd/Ni catalysts |
| US8686188B2 (en) | 2003-07-04 | 2014-04-01 | Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. | Process for preparing 4-aminodiphenylamine |
| US7176333B2 (en) * | 2003-07-04 | 2007-02-13 | Sinorgchem Company, Shandong | Process for preparing 4-aminodiphenylamine |
| US8486223B2 (en) * | 2003-07-04 | 2013-07-16 | Jiangsu Sinorgchem Technology Co., Ltd. | Falling film evaporator |
| DE102006060572A1 (de) | 2006-12-19 | 2008-06-26 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Toluylendiaminen durch katalytische Hydrierung von Dinitrotoluolen |
| DE102008063308B4 (de) | 2008-12-29 | 2013-03-07 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Toluylendiamin durch Hydrierung von Dinitrotoluol |
| DE102009025374A1 (de) * | 2009-06-18 | 2010-12-23 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen |
| HUE026176T2 (en) | 2010-01-14 | 2016-05-30 | Bayer Ip Gmbh | A method for producing aromatic amines in a liquid phase |
| CN102259029B (zh) | 2010-05-24 | 2014-12-10 | 江苏圣奥化学科技有限公司 | 固体碱催化剂 |
| EP2705902B1 (de) | 2012-09-06 | 2015-05-06 | Allessa Chemie GmbH | Verfahren zur Hydrierung von Nitroaromaten mit ausgewählten Platinkatalysatoren |
| EP2757088B1 (de) | 2013-01-22 | 2016-08-03 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen |
| EP3142996B1 (de) | 2014-05-13 | 2019-02-27 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von toluylendiamin |
| JP2020534150A (ja) * | 2017-09-20 | 2020-11-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 触媒成形体の製造方法 |
| WO2022234021A1 (en) | 2021-05-06 | 2022-11-10 | Basf Se | A catalytic material suitable for hydrogenation reactions comprising ni, one or more additional metals m, and a specific oxidic support material |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53119291A (en) * | 1977-03-25 | 1978-10-18 | Bayer Ag | Raney nickel catalyst and manufacture thereof |
| JPS58185527A (ja) * | 1982-04-05 | 1983-10-29 | オリン・コ−ポレイシヨン | 水素添加用触媒 |
| JPS59205346A (ja) * | 1983-04-27 | 1984-11-20 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 蒸気を同時に製造すると共に芳香族ジアミンを連続的に製造する方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1066582A (fr) * | 1952-11-14 | 1954-06-08 | Electro Chimie Soc D | Catalyseurs d'hydrogénation et leur procédé de préparation |
| DE1044099B (de) * | 1957-06-27 | 1958-11-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Toluylendiamin |
| GB919273A (en) * | 1960-12-29 | 1963-02-20 | Gen Aniline & Film Corp | Modified nickel hydrogenation catalyst |
| US3544485A (en) * | 1967-10-16 | 1970-12-01 | Toray Industries | Method of activating catalytic alloys |
| US3895065A (en) * | 1968-10-17 | 1975-07-15 | Rhone Poulenc Ind | Process for carrying out chemical reactions in heterogeneous medium |
| FR1599004A (ja) * | 1968-10-17 | 1970-07-15 |
-
1985
- 1985-10-19 DE DE19853537247 patent/DE3537247A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-09-29 MX MX003876A patent/MX168263B/es unknown
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- 1986-10-04 EP EP86113764A patent/EP0223035B1/de not_active Expired
- 1986-10-04 DE DE8686113764T patent/DE3666947D1/de not_active Expired
- 1986-10-10 US US06/917,449 patent/US4792626A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-17 JP JP61245673A patent/JPH07121894B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-17 BR BR8605084A patent/BR8605084A/pt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53119291A (en) * | 1977-03-25 | 1978-10-18 | Bayer Ag | Raney nickel catalyst and manufacture thereof |
| JPS58185527A (ja) * | 1982-04-05 | 1983-10-29 | オリン・コ−ポレイシヨン | 水素添加用触媒 |
| JPS59205346A (ja) * | 1983-04-27 | 1984-11-20 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 蒸気を同時に製造すると共に芳香族ジアミンを連続的に製造する方法 |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001524378A (ja) * | 1997-12-03 | 2001-12-04 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ラネーニッケル触媒、ラネーニッケル触媒の製造方法および有機化合物の水素化のためのその使用 |
| JP2002201163A (ja) * | 2000-11-16 | 2002-07-16 | Basf Ag | ニトリルを第一アミンに連続的水素添加する方法 |
| JP2006524188A (ja) * | 2003-07-04 | 2006-10-26 | 王農躍 | ４−アミノジフェニルアミンの製造方法 |
| JP2005081349A (ja) * | 2003-09-08 | 2005-03-31 | Bayer Materialscience Ag | ラネー−ニッケル−触媒、その製造法及びその使用 |
| JP2008150377A (ja) * | 2006-12-18 | 2008-07-03 | Bayer Materialscience Ag | 芳香族アミンの製造方法 |
| JP2010528067A (ja) * | 2007-05-29 | 2010-08-19 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 活性化卑金属触媒 |
| US8889910B2 (en) | 2007-05-29 | 2014-11-18 | Evonik Degussa Gmbh | Activated base metal catalysts |
| US8889911B2 (en) | 2007-05-29 | 2014-11-18 | Evonik Degussa Gmbh | Activated base metal catalysts |
| US9643162B2 (en) | 2007-05-29 | 2017-05-09 | Evonik Degussa Gmbh | Activated base metal catalysts |
| US9108182B2 (en) | 2007-10-15 | 2015-08-18 | Evonik Degussa Gmbh | Fast filtering powder catalytic mixtures |
| JP2018520845A (ja) * | 2015-05-21 | 2018-08-02 | ゼァージァン ヌウ カンパニー リミテッド | 金属複合物触媒、その製造方法及びｄ，ｌ−メントールの製造における活用 |
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