JPS63101853A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは、ＰＰＣ複写
機、レーザービームプリンター、ディジタルコピア等で
繰り返し使用される積層型電子写真感光体における下引
き層及び電荷発生層の改良に関する。

［従来技術］ 一般に、電子写真感光体であって繰り返し使用されるも
のは良好な帯電性を得ること（不必要な電荷注入を阻止
し適当な電荷受容を維持すること）のため、更には、感
光層の支持体への接着を良好ならしめるため等から、支
持体と感光層との間に比較的抵抗の低い樹脂による下引
き層が設けられている。

一方、電子写真感光体における感光層としてはＳｅ系や
ＴＮＦなとの単層タイプからなるものと、電荷発生層（
ＣＧＬ）及び電荷移動層（ＣＴＬ）からなる積層のいわ
ゆる機能分離タイプからなるものが知られている。これ
ら電子写真感光体はそれぞれ一長一短を有しているが、
材料選択の幅が広い等の点では、後者の積層型電子写真
感光体の方が勝っているといえる。

従来のこうした積層型電子写真感光体（以降単に「積層
型感光体」と略記することがある）は、往々にして、繰
返し使用によって残留電位が上昇し、その結果として感
度が低下するといった傾向が認められている。

こうした不都合を解消する手段として、積層型感光体の
下引き層にポリアミド樹脂、ＣＧＬ用結着剤にポリビニ
ルブチラール樹脂をそれぞれ使用する（特開昭５８−３
０７５７号公報に記載）、下引き層にアルコール可溶性
ナイロン、ＣＧＬ用結着剤にポリビニル樹脂とホルマー
ル樹脂をそれぞれ使用する（特開昭６０−２０２４４８
号公報に記載）、下引き層にアルコール可溶性ナイロン
を用いるとともにＣＧＬ用結着剤にフェノキシ樹脂を使
用する（特開昭６０−１９６７６６号公報に記ａ）など
が提案されているが、いずれも本発明者らが意図してい
るほど残留電位の上昇を押えることはできないのが実情
である。

［目　　的］ 本発明は繰り返し使用において残留電位の上昇や感度変
化が極めて少なく、感度変化が少なく常に良好な感度が
維持される積層型電子写真感光体を提供するものである
。

［構　　成］ 本発明は導電性支持体上に下引き層、電荷発生層及び電
荷移動層を順次積層した電子写真感光体において、前記
下引き層が水溶性ナイロンを添加したアルコール可溶性
ナイロンを主成分としていることを特徴とする。

ちなみに、本発明者らは、下引き暦月の樹脂に水溶性ナ
イロンを添加したアルコール可溶性ナイロンを用いれば
、繰り返し使用時における残留電位及び感度変化を著し
く改善できる積層型電子写真感光体が得られることを確
めた。本発明はそうした知見に基づいて完成されたもの
である。

以下に本発明を添付の図面に従がいながらさらに詳細に
説明すると、既述のように、本発明感光体は導電性支持
体１上に下引き層２、感光層３を順次積層した構成が採
られている。感光Ｍ３３はＣＧＬ３１及びＣＴＬ３２か
ら構成されている。

導電性支持体１としてはアルミニウム、ニッケル、ステ
ンレス、クロム、ニクロム、銅などの全屈；カーボン等
の導電性顔料を分散したプラスチック；絶縁性支持体（
プラスチック又はプラスチックフィルムのごときもの）
上に金属、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸着した又
は導電性塗料を塗工したもの等が例示できる。

下引き３１２は水溶性ナイロンを添加したアルコール可
溶性ナイロンを主成分として形成されているが、ＰＶＡ
、カゼインなどが少量であれば加えられ−ていてもかま
わない、但し、水溶性ナイロンを添加したアルコール可
溶性ナイロンは下引き層２全体の少なくとも８０重量％
以上占めていることが必要である。これ以下の割合であ
ると、繰り返し使用時における残留電位の上昇を押え、
感度変化を改善することが難かしくなる。

水溶性ナイロンは水に溶解する機能を付与した変性ポリ
アミドで、例えばＡＱナイロン（東し社ＩＩ）などとし
て市販されており、容易に入手することができる。

一方、アルコール可溶性ナイロンは線状のポリアミドが
好ましく、いわゆるナイロン、共重合ナイロン、Ｎ−メ
トキシメチル化ナイロンなどが用いられる。これらも例
えばＣＭ８０００（東し社製）などとして市販されてお
り入手可能である。

こうした水溶性ナイロンを添加したアルコール可溶性ナ
イロンにおける前者の水溶性ナイロンの量は、後者のア
ルコール可溶性ナイロンに対し１〜２０重量％好ましく
は３〜１０重量％くらいが適当である。この範囲を逸脱
したナイロンを添加したアルコール可溶性ナイロンの使
用では本発明の目的達成に難をきたすようになる。

下引き層２の膜厚は０．１〜５μｍが好ましく、特に好
ましくは０．３〜２μｍである。膜厚が薄すぎると支持
体１表面のごくわずかな欠陥、汚れ、付着物、傷などに
よる影響のため異常画像が発生してしまう、また、膜厚
が厚くなりすぎると残留電位が上昇してコピー上に地汚
れが発生してしまう。

こうした下引き層２は、水とアルコール類（メタノール
、エタノール、イソプロパツール）ジオキサン、エチレ
ングリコール等との混合溶媒に、水溶性ナイロン及びア
ルコール可溶性ナイロンを適当な粘度となるように溶解
し、これれをワイヤーブレード、エアーナイフ、浸漬法
などにより塗工することができる。

電荷発生層３１は電荷発生物質のみから形成されていて
も、あるいは電荷発生物質がバインダー中に均一に分散
されて形成されていてもよい。

電荷発生物質３１は、従って、これら成分を下引き層２
を溶解しない適当な溶剤中に分散し、これを公知の方法
に従って下引き層２上に塗布し、乾燥することにより形
成される。

電荷発生物質としては例えばシーアイピグメントブルー
２５〔カーラーインデックス（ＣＩ）２１１８つ〕、シ
ーアイピグメントレッド４１　（ＣＩ　２１２００）、
シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シ
ーアイベーシックレッドｓ　（ＣＩ　４５２１０）など
の他に、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５
３−９５０３３号公報に記載）、スチリルスチルベン骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３８２２９号公報
に記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５３−１３２５４７号公報に記載）、ジベンゾチ
オフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２
８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ
顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオ
レノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４
号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリル
オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−
２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨格
を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３４号公報に記
載）、カルバゾール骨格を有するトリスアゾ顔料（特開
昭５７−１９５７６７号公報、同５７−１９５７６８号
公報に記載）等、更にはシーアイピグメントブルー１６
　（ＣＩ　７４１００）等のフタロシアニン系顔料、シ
ーアイバットブラウン５　（ＣＩ７３４１０）、シーア
イバットダイ（ＣＩ　７３０３０）等のインジゴ系顔料
、アルゴスカーレットＢ、インダンスレンスカーレット
Ｒ（バイエル社製）等のペリレン系顔料、スクエアリン
ク顔料等の有機顔料；　Ｓｓ、Ｓｅ合金、ＣｄＳ、アモ
ルファスＳｉ等の無機顔料を使用することができる。

バインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、
ポリエステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボ
ネート、シリコン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポ
リスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアク
リルアミドなどが用いられる。

バインダー樹脂の量は電荷発生物質１００重量部に対し
５〜１００重量部好ましくは１０〜５０重量部が適当で
ある。

また、ここで用いられる溶剤としてはテトラヒドロフラ
ン、シクロヘキサノン、ジオキサン。

ジグロルエタン等が好ましい。

電荷発生層３１の膜厚は０．０１〜２μ騰好ましくは０
．１〜１μｍ程度である。

電荷移動層（ＣＴＬ）３２は電荷移動物質、結着剤及び
必要ならば可塑剤、レベリング剤を適当な溶剤に溶解し
、これを公知の種々の塗布法に従って電荷発生層３１上
に塗布し、乾燥することにより形成される。

電荷移動物質としてはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール及
びその誘導体、ポリ〜γ−カルバゾリルエチルグルタメ
ート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮金物
及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナ
ントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導
体、イミダゾール誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）アントラセン、１．１−ビス（４−ジベンジル
アミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、ス
チリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−スチル
ベン誘導体等の電子供与性物質が挙げられる。

結着剤としてはポリスチレン、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアク
リレート樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢
酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニル
ブチラール１．ポリビニルホルマー、ル、ポリビニルト
ルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂
、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性
又は熱硬化性樹脂が挙げられる。

ＣＴＬ３２を形成するための溶剤としてはテトラヒドロ
フラン、ジオキサン、トルエン、モノクロルベンゼン、
ジクロルエタン、塩化メチレン等が使用される。なお、
電荷移動層３２の厚さは５〜１００μｍ好ましくは５〜
３０μｍ程度である。

かくして製造された本発明感光体は繰り返し使用に適し
ており、必要であれば、感光層表面に従来と同様な保護
層を設けるも可能である。

次に実施例及び比較例を示す。

実施例１ 約０．２ｍｍ厚のアルミニウム板（Ｊ工５１０７０、住
友軽金１社′！！！５）上に アルコール可溶性ナイロン（ＣＭ８０００．東し社製）
　　６．４ｇ水溶性ナイロン（Ａ−９０、東し社１１）
　　　　　　　０．７ｇ水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５５．９ｇメタノール　　　　
　　　　　　　　　　　　１４．７ｇからなる混合液を
浸漬塗布し、乾燥して約１μｍ厚の下引き層を形成した
。

一方、次の組成からなる混合物をボールミルポットに取
り、ミル部材として１０ｍｍφＳＵＳボールを使用し、
４８時間ボールミリングした後、更に、シクロヘキサノ
ン２０ｇを加えて１時間ミリングした。

シクロへキサノン　　　　　　　　　　　　　　１９ｇ
ミリングした後ミルベースを取り出し、固形分濃度が１
重量％になるようにシクロヘキサノンを加えて希釈し、
攪拌して電荷発生層形成用の分散液を調製した。

この電荷発生層形成液を下引き層上に浸漬塗布し、乾燥
後の厚さが約０．２μｍの電荷発生層を形成した。

続いて、下記組成の電荷移動層形成液をｉ！ｉｉ製し、
電荷発生層上に浸漬塗布し、乾燥後の厚さが約２２μｍ
の電荷移動層を設け、導電性支持体−下引き層−電荷発
生層−電荷移動層よりなる積層型電子写真感光体を作成
した。

（ヒドラゾン化合物） ポリカーボネート樹脂（Ｃ−１４００、奇人化成社製）
　　１０ｇシリコンオイル（ＫＦ　５０、信越化学社製
）　　　　０．００２ｇ塩化メチレン　　　　　　　　
　　　　　　　　７６ｇ実施例２ 実施例１の下引き層成形波における水溶性ナイロンをＰ
−７０（東し社製）に代えて約１μｍ厚の下引き層を形
成し、また、下記組成 実施例１の電荷発生層形成液　　　　　　　　　５０ｇ
からなる電荷発生層形成液を下引き層上に浸漬塗布し、
乾燥して約０．１５μ鳳厚の電荷発生層を形成した。

続いて、下記組成の電荷移動層形成液を用意し、電荷発
生層上に浸漬塗布し、乾燥して約２２μｍ厚の電荷移動
層を設け、導電性支持体−下引き層−電荷発生層−電荷
移動層よりなる積層型電子写真感光体を作成した。

１．１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパ
ン　９ｇポリカーボネート樹脂（Ｃ−１４００，奇人化
成社製）１０ｇシリコンオイル（ＫＦ５０．信越化学社
製）　　　　　０．００２ｇ塩化メチレン　　　　　　
　　　　　　　　　　　７６ｇ実施例３ 電荷発生物質としてビスアゾ顔料の代りに下記構造式の
トリスアゾ顔料を用いた以外は実施例１と全く同様にし
て積層型電子写真感光体を作成した。

（以下余白） 比較例１ 実施例１の下引き層形成液から水溶性ナイロン（Ａ−９
０，東し社製）を除いた以外は実施例１と全く同様にし
て比較の積層型電子写真感光体を作成した。

これらサンプル（本発明感光体３種、比較感光体１種）
の電子写真感光体を静電複写試験装置（ＳＰ４２８型、
川口電機製作所社製）を使用し、以下の条件で電子写真
特性を評価した（ダイナミックモードで測定）。

まず、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行ない感光体を
帯電させた。帯電２秒後の表面電位ＶＺ（ボルト）、２
０秒後の表面電位Ｖ　ｍ　（ボルト）を測定し、更に２
０秒間暗所に放置後の表面電位ＶＯ（ボルト）を測定し
た。続いて、感光体の表面電位が８００ｖになった時４
．５ルツクスのタングステン光を照射し、表面電位が１
７１０に減衰する露光量Ｅｉ、、。（Ｑｕｘ・秒）及び
照射３０秒後の表面電位Ｖ、。（ボルト）を測定し、初
期特性とした。

更に専用の疲労試験機にサンプルを移し、−６ＫＶのコ
ロナ放電と５０ルツクスの光照射とを４０回／分、約５
０００回繰り返した後、直ちにサンプルを前記の静電複
写紙試験装置に移し、初期特性を測定したのと同一条件
でＶ　ｚｔ　Ｖｌｌｔ　Ｖｏ＋Ｅ１，１゜９Ｖ３゜を測
定し、疲労特性とした。これらの測定結果を表−１に示
す。

（以下余白） 表−１ ［効　　果］ 実施例から明らかなように、本発明の電子写真感光体は
繰り返し使用においても優れた電子写真特性を示し、加
えて疲労による特性の変化も少ない。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る積層型電子写真感光体の代表的な
一例の断面図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、導電性支持体上に下引き層、電荷発生層及び電荷移
   動層を順次積層した電子写真感光体において、前記下引
   き層が水溶性ナイロンを添加したアルコール可溶性ナイ
   ロンを主成分としていることを特徴とする電子写真感光
   体。