JPS6355560A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 遺４分更 本発明は電子写真感光体に関するものである。

丈米遺権 従来、アゾ顔料及びポリビニルブチラール樹脂を含有す
る電荷発生層と導電層との中間にポリアミド樹脂を含有
する下引層を設けることは、特開昭５８−３０７５７号
に見られるように公知である。しかしながら、このもの
は低温低湿下において、残留電位が上昇してしまう欠点
があった。

また、特開昭５８−９５７４４号にはポリアミド樹脂及
び導電性ポリマーを含有する下引層を設けた感光体を開
示しているが、このものは繰返し使用による疲労によっ
て感光体の感度が変化してしまう欠点があった。

目　　　　　的 本発明は従来の欠点を克服したもので、繰返し使用して
も、残留電位が上昇したり、感度変化が少ない電子写真
感光体を提供することを目的とする。

碧−一一戒。

本発明は前記目的を達成するために鋭意研究した結果、
導電性支持体と感光層との間に樹脂を主成分とする下引
層を設けた電子写真感光体において、前記下引層が、ス
ルホン酸基を有する化合物及びポリアミド樹脂を含有す
るものから構成されることを特徴とする電子写真感光体
を提供することによって前記目的が達成できることを見
出した。

以下、添付図面に従って本発明をさらに詳しく説明する
。第１図は本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面
図であり、導電性支持体ｌｌ上に下引層１２、感光層１
５が設けられている。感光層１５は電荷発生層１３．電
荷移動層１４から構成さる。

下引層１２はスルホン酸基を有する化合物及びポリアミ
ド樹脂を含むものから構成される。

スルホン酸基を有する化合物としては、ポリエチレンス
ルホン酸、ポリスチレンスルホン酸、ベンゼンスルホン
酸、パラ−トルエン−スルホン酸、ナフタレンスルホン
酸、アントラセンスルホン酸等が挙げられる。好ましく
は、ポリスチレンスルホン酸、パラ−トルエン−スルホ
ン酸である。

ポリアミド樹脂は線状のポリアミドが好ましく、いわゆ
るナイロン及び共重合ナイロンが用いられる。またＮ−
メトキシメチル化ナイロンも用いられる。

スルホン酸基を有する化合物はポリアミド樹脂に対して
１〜２０重量％添加するのが適当であり、好ましくは３
〜１０重量％である。

下引層の膜厚は０．１〜５μｍが好ましく、特に０．３
〜２μｍが好適である。膜厚が薄くなりすぎると支持体
表面のごくわずかな欠陥、汚れ、付着物、傷などによる
異常画像が発生してしまう。

又、厚くなりすぎると、残留電位が上昇し、コピー上に
地肌汚れが発生してしまう。

電荷発生層１３は電荷発生物質のみから形成されていて
も、又、電荷発生物質がバインダーに均一に分散されて
形成されていてもよい。

バインダーとしては、ポリアミド、ポリウレタン、ポリ
エステル、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネー
ト、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリ
スチレン。

ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドな
どが用いられる。

電荷発生層としては、例えばシーアイピグメントブルー
２５［カラーインデックス（ＣＩ）２１１８０）　。

シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ　２１２００）、
シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ　４５１００）、シ
ーアイベーシックレッド３　（ＣＩ　４５２１０）、さ
らに、ポリフィリン骨格を有するフタロシアニン系顔料
、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９
５０３３号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有
するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４５５号公報に記載
）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭
５３−１３２５４７号公報に記載）、ジベンゾチオフェ
ン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公
報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（
特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フルオレノン
骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報
に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開
昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリルオキサ
ジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２
９号公報に記載）。

ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭
５４−１７７３４号公報に記載）、　さらに、シーアイ
ピグメントブルー１６　（ＣＩ　７４１００）等のフタ
ロシアニン系顔料、シーアイバットブラウン５　（ＣＩ
　７３４１０）、シーアイバットダイ（ｃエフ３０３０
）等のインジゴ系顔料、アルゴスカーレ□ットＢ（バイ
オレット社製）、インダンスレンスカーレットＲ（バイ
エル社製）等のペリレン系顔料などが挙げられる。これ
らの電荷発生物質は単独であるいは２種以上併用して用
いられる。

バインダー樹脂は、電荷発生物質１００重量部に対して
５〜１００重量部用いるのが適当であり、好ましくは１
０〜５０重量部である。

電荷発生層は、電荷発生物質単独又は電荷発生物質とバ
インダーとを、テトラヒドロフラン、シクロヘキサン、
ジオキサン、ジクロルエタン等の溶媒を用いてボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどにより分散し１分散
液を適度に希釈して、塗布することにより形成できる。

電荷発生層１３の膜厚は、０．１〜１μｍ程度が適当で
ある。

電荷移動層１４は、電荷移動物質およびバインダーを適
当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層１３上
に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要に
より可塑剤やレベリング剤等を添加することもできる。

電荷移動物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール
およびその誘導体、ポリ−ツーカルバゾリルエチルグル
タメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド
縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニ
ルフェナントレン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン
誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラ
セン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル
）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリ
ン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘
導体等の電子供与性物質が挙げられる。

バインダーとしてはポリスチレン、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢
酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポレアリレート樹脂、
フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹
脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、
エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノー
ル樹脂。

アルキレッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙
げられる。溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキ
サン、トルエン、モノクロルベンゼン、ジクロルエタン
、塩化メチレンなどが用いられる。

電荷移動層１４の厚さは、　５〜３０μＩ程度が適当で
ある。

導電性支持体１１としてはアルミニウム、ニッケル、ク
ロム、ニクロム、銅、酸化スズ、酸化インジウム等をプ
ラスチックフィルムに蒸着したもの、アルミニウム、ニ
ッケル、ステンレス等の板およびそれら゛をり、１．．
１．１．、押出し。

引抜き等の工法で素管化後、切削、超仕上げ、研摩等で
表面処理した管等を使用するここができる。

以下、本発明を下記の実施例によってさらに具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではないこ
とを理解すべきである。

実施例１ ０．２ｍｍ厚のアルミニウム板（ＪＩＳ１０７０住友軽
金属製）に下記組成、 共重合ナイロン　ＣＭ　８０００（東し）　　　６．４
ｇメタノール　　　　　　　　　　　５１・５ｇブタノ
ール　　　　　　　　　　　　２２．１ｇ３０％水溶液
（Ｒ紡Ｎ５Ｃ）　　　　　　　　１．４ｇからなる下引
層用塗工液を乾燥後の膜厚が１μになる様に浸漬塗工し
た。

一方、次の組成、 シクロヘキサノン　　　　　　　　　　１９ｇから成る
混合物をボールミルポットに取り、ミル部材としてｌＯ
φＳＵＳボールを使用し、４８時間ボールミリングした
後、さらにシクロヘキサノン２０ｇを加えて１時間ミリ
ングした。

ミリングした後、ミルベースを取出し、固形分濃度が１
重量％になる様にミクロヘキサノンを加えて希釈、攪拌
して電荷発生層形成用の分散液を調整した。

この電荷発生層形成液を下引層上に浸漬塗布し、乾燥後
の厚さが０．２μの電荷発生層を形成した。　続いて、
下記組成、 下記構造式のヒドラゾン化合物　　　９ｇ塩化メチレン
　　　　　　　　　　　７５ｇからなる電荷移動層形成
液を作成し、電荷発生層上に浸漬塗布し、乾燥後の厚さ
が約２２μの電荷移動層を設け、導電性支持体−下引層
一電荷発生層一電荷移動層より成る電子写真感光体を作
成した。

実施例２ 実施例１の下引層塗工液において、ポリスチレンＸ／Ｌ
／ホン酸（ＶＥＲ３Ａ−ＴＬ　＆７２ｇ紡Ｎ５Ｃ）　ノ
代りにパラ−トルエンスルホン酸（関東化学層）を用い
て、膜厚１μの下引層を作成した。

また、下記の組成、 〔実施例１〕の電荷発生層形成液　　　５０ｇからなる
電荷発生層形成液を下引層上に浸漬塗布し、乾燥後の厚
さが０．１５μの電荷発生層を設けた。

続いて、下記組成、 １．１−ビス（４−ジベンジル アミノフェニル）プロパン　　　　　　９ｇ（にＦ２Ｏ
、信越化学＞　　　　　　　　　０．００２ｇ塩化メチ
レン　　　　　　　　　　　７６ｇからなる電荷移動層
形成液を用意し、電荷発生層上に浸漬塗布し、乾燥後の
膜厚が約２２μの電荷移動層を設け、導電性支持体−下
引層一電荷発生層一電荷移動層より成る電子写真感光体
を作成した。

比較例１ 実施例１の下引層塗工液においてポリスチレンスルホン
酸（ＶＥＲ５Ａ−ＴＬ　＆７２Ｍ紡Ｎ５Ｃ）　（７）代
りにポリスチレンスルホン酸ナトリウム（ケミスタット
６１２０、三洋化成）を用いた以外は実施例１と全く同
一の材料、条件で電子写真感光体を作成した。

比較例２ 実施例１の下引層塗工液においてポリスチレンスルホン
酸（ＶＥＲ３Ａ−ＴＬ　Ｎａ１２Ｍ、紡ＮＳＣ）を除い
た以外は実施例１と全く同一の材料１条件で電子写真感
光体を作成した。

以上のようにして作成した４種の電子写真感光体を静電
複写紙試験袋＠　（ＳＰ　４２８型、川口電気製作所）
を使用し、以下の条件で電子写真特性を評価した（ダイ
ナミックモードで測定）。

まず、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行ない、感光体
を帯電させた。帯電２秒後、２０秒後の表面電位Ｖ２　
（Ｖ）　、Ｖ＋ａ（Ｖ）を測定し、更に２０秒間暗所に
放置後の表面電位Ｖ、（Ｖ）を測定し、ついで４　、５
Ｌｕｘのタングステン光を照射し、ｖｏが１／ｌＯに減
衰する露光量Ｅ工、。（Ｌｕｘ−ｓ、ｅｃ）および照射
３０秒後の表面電位Ｖ、。（Ｖ）を測定し、初期特性と
した。

更に、専用の疲労試験機に感光体サンプルを移し、−６
ＫＶのコロナ放電と５０Ｌｕｘの光照射を４０回／分、
約５０００回繰返した後、直ちに感光体サンプルを前述
の静電複写紙試験装置に移し、初期特性を測定したとき
と同一条件でＶ　ｚ　ＨＶ　ｍ　ｇＶ、、Ｅ□、。、■
、。を測定し疲労特性とした。

測定結果を表−１に示す。

表　　　−１ 表−１より、本発明の電子写真感光体は優れた電子写真
特性を示し、疲労により特性の変化も少ない、一方、比
較例１、比較例２の電子写真感光体は疲労により残留電
位Ｖ、。の上昇が大きく、また、感度Ｅ工、。の変化が
大きい。

効　　　果 以上、述べたように、ポリアミド樹脂にスルホン酸基を
有する化合物を添加した下引層を形成することにより、
繰返し使用によっても残留電位の上昇や感度変化の少な
い電子写真感光体を実現できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の電子写真感光体の概略図を示す。 １１・・・導電性支持体　　　１２・・・下引層１３・
・・電荷発生層　　　　１４・・・電荷移動層１５・・
・感光層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、導電性支持体と感光層との間に樹脂を主成分とする
   下引層を設けた電子写真感光体において、前記下引層が
   、スルホン酸基を有する化合物及びポリアミド樹脂を含
   有することを特徴とする電子写真感光体。