JPS63107516A - プロピレン系樹脂予備発泡粒子 - Google Patents
プロピレン系樹脂予備発泡粒子Info
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- JPS63107516A JPS63107516A JP62128626A JP12862687A JPS63107516A JP S63107516 A JPS63107516 A JP S63107516A JP 62128626 A JP62128626 A JP 62128626A JP 12862687 A JP12862687 A JP 12862687A JP S63107516 A JPS63107516 A JP S63107516A
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- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は型内発泡成形に使用するためのプロピレン系樹
脂予備発泡粒子および該粒子を用いる型内発泡成形体の
製造方法に関する。
脂予備発泡粒子および該粒子を用いる型内発泡成形体の
製造方法に関する。
［従来の技術］
従来より、ポリエチレンなどのオレフィン系樹脂予備発
泡粒子を用いた型内発泡成形においては、スチレン系樹
脂予備発泡粒子を用いるばあいと異なって、発泡剤を予
備発泡粒子内に長期間、たとえば１週間程度保持させる
ことが不可能であり、型内発泡成形の直前に空気などの
無機系気体を予備発泡粒子内に加圧下で圧入して予備発
泡粒子内圧を所望の値にまで高めてから金型内に充填し
、水蒸気などで加熱して予備発泡粒子同士を融着させ、
発泡成形体が製造されている。プロピレン系樹脂予備発
泡粒子もポリエチレン系予備発泡粒子と同等の低い気体
保持性を示すので、プロピレン系樹脂予備発泡粒子を用
いる型内発泡成形においては、ポリエチレン系予備発泡
粒子と同様に型内発泡成形の直前に、たとえば特開昭４
９−８５１５８号、特開昭５８−１０１０２５号および
特開昭８１−４０３３４号の各公報などに記載された方
法によって、プロピレン系樹脂予備発泡粒子に加圧空気
などを圧入・浸透せしめて予備発泡粒子に内圧を付与し
たのち、金型内に予備発泡粒子を充填して水蒸気で加熱
し、型内発泡成形を行なっている。
泡粒子を用いた型内発泡成形においては、スチレン系樹
脂予備発泡粒子を用いるばあいと異なって、発泡剤を予
備発泡粒子内に長期間、たとえば１週間程度保持させる
ことが不可能であり、型内発泡成形の直前に空気などの
無機系気体を予備発泡粒子内に加圧下で圧入して予備発
泡粒子内圧を所望の値にまで高めてから金型内に充填し
、水蒸気などで加熱して予備発泡粒子同士を融着させ、
発泡成形体が製造されている。プロピレン系樹脂予備発
泡粒子もポリエチレン系予備発泡粒子と同等の低い気体
保持性を示すので、プロピレン系樹脂予備発泡粒子を用
いる型内発泡成形においては、ポリエチレン系予備発泡
粒子と同様に型内発泡成形の直前に、たとえば特開昭４
９−８５１５８号、特開昭５８−１０１０２５号および
特開昭８１−４０３３４号の各公報などに記載された方
法によって、プロピレン系樹脂予備発泡粒子に加圧空気
などを圧入・浸透せしめて予備発泡粒子に内圧を付与し
たのち、金型内に予備発泡粒子を充填して水蒸気で加熱
し、型内発泡成形を行なっている。
［発明が解決しようとする問題点］
オレフィン系樹脂予備発泡粒子を用いるばあいには、ポ
リスチレン系樹脂予備発泡粒子を用いた成形と異なり、
工程上、型内成形前の内圧付与操作が不可欠である。
リスチレン系樹脂予備発泡粒子を用いた成形と異なり、
工程上、型内成形前の内圧付与操作が不可欠である。
本発明は上記のようなプロピレン系樹脂予備発泡粒子の
型内成形における予備発泡粒子内圧付与工程が必要であ
るという欠点を解消するためになされたものである。
型内成形における予備発泡粒子内圧付与工程が必要であ
るという欠点を解消するためになされたものである。
ｃ問題点を解消するための手段］
本発明は、プロピレン系樹脂予備発泡粒子の有する示差
走査熱量計法（以下、ＤＳＣ法という）で測定された２
つの融点のうち、高温側の融点に基づく融解ピーク熱量
（融解ピーク面積から求めた熱１Ｊ）Ｑ、、をある特定
の範囲に調節すると、上記問題を解決しうることを見出
したことによりなされたものであり、示差走査熱量計法
による測定で２つの融点を有し、該２つの融点のうち高
温側の融点に基づく融解ピーク熱量ＱＨが０．５〜２．
３ｃａｌ／ ｇであるプロピレン系樹脂予備発泡粒子、
および該粒子をガスによる内圧付与操作をしないでその
まま閉鎖しうるが密閉しえない金型に充填し、水蒸気で
加熱して成形することを特徴とするプロピレン系樹脂型
内発泡成形体の製造方法に関する。
走査熱量計法（以下、ＤＳＣ法という）で測定された２
つの融点のうち、高温側の融点に基づく融解ピーク熱量
（融解ピーク面積から求めた熱１Ｊ）Ｑ、、をある特定
の範囲に調節すると、上記問題を解決しうることを見出
したことによりなされたものであり、示差走査熱量計法
による測定で２つの融点を有し、該２つの融点のうち高
温側の融点に基づく融解ピーク熱量ＱＨが０．５〜２．
３ｃａｌ／ ｇであるプロピレン系樹脂予備発泡粒子、
および該粒子をガスによる内圧付与操作をしないでその
まま閉鎖しうるが密閉しえない金型に充填し、水蒸気で
加熱して成形することを特徴とするプロピレン系樹脂型
内発泡成形体の製造方法に関する。
上記のごとき特定のプロピレン系樹脂予備発泡粒子を用
いると、予備発泡粒子内圧付与操作なしに型内発泡成形
が可能となり、多大な経済的効果かえられる。
いると、予備発泡粒子内圧付与操作なしに型内発泡成形
が可能となり、多大な経済的効果かえられる。
［実施例］
本発明に使用するプロピレン系樹脂としては、たとえば
プロピレンホモポリマー、エチレン−プロピレンランダ
ムコポリマー、エチレン−プロピレンブロックコポリマ
ー、エチレンーブロビレソーブテンランダムターボリマ
ー、プロピレン−塩化ビニルコポリマー、プロピレン−
ブテンコポリマー、プロピレン−無水マレイン酸コポリ
マーなどがあげられ、立体規則性重合方法によって製造
されたものが好ましい。これらは単独で用いてもよ＜、
２Ｊ１以上混合使用してもよい。
プロピレンホモポリマー、エチレン−プロピレンランダ
ムコポリマー、エチレン−プロピレンブロックコポリマ
ー、エチレンーブロビレソーブテンランダムターボリマ
ー、プロピレン−塩化ビニルコポリマー、プロピレン−
ブテンコポリマー、プロピレン−無水マレイン酸コポリ
マーなどがあげられ、立体規則性重合方法によって製造
されたものが好ましい。これらは単独で用いてもよ＜、
２Ｊ１以上混合使用してもよい。
これらのプロピレン系樹脂は無架橋の状態が好ましいが
、パーオキサイドや放射線などにより架橋させて用いて
もよい。またプロピレン系樹脂と混合使用可能な他の熱
可塑性樹脂、たとえば低密度ポリエチレン、直鎖低密度
ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブテン、アイオノマ
ーなどをプロピレン系樹脂の性質が損われない範囲で混
合使用してもよい。たとえば低密度ポリエチレン、直鎖
低密度ポリエチレン、ポリブテン、アイオノマーを併用
するばあいには、プロピレン系樹脂１００部（重量部、
以下同様）に対して５〜２０部、ポリスチレンを併用す
るばあいには５〜１０部が好ましい。
、パーオキサイドや放射線などにより架橋させて用いて
もよい。またプロピレン系樹脂と混合使用可能な他の熱
可塑性樹脂、たとえば低密度ポリエチレン、直鎖低密度
ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブテン、アイオノマ
ーなどをプロピレン系樹脂の性質が損われない範囲で混
合使用してもよい。たとえば低密度ポリエチレン、直鎖
低密度ポリエチレン、ポリブテン、アイオノマーを併用
するばあいには、プロピレン系樹脂１００部（重量部、
以下同様）に対して５〜２０部、ポリスチレンを併用す
るばあいには５〜１０部が好ましい。
これらのプロピレン系樹脂は、通常、予備発泡に利用さ
れやすいようにあらかじめ押出機、ニーダ−、バンバリ
ーミキサ−、ロールなどを用いて溶融し、円柱状、楕円
柱状、球状、立方体状、直方体状などのような所望の粒
子形状で、その粒子の平均粒径が０．１＝ｌＯｍｍ、好
ましくは０．７〜５順になるように成形加工される。
れやすいようにあらかじめ押出機、ニーダ−、バンバリ
ーミキサ−、ロールなどを用いて溶融し、円柱状、楕円
柱状、球状、立方体状、直方体状などのような所望の粒
子形状で、その粒子の平均粒径が０．１＝ｌＯｍｍ、好
ましくは０．７〜５順になるように成形加工される。
本発明の予備発泡粒子は、ＤＳＣ法による測定で２つの
融点を有し、該２つの融点のうち高温側の融点に基づく
融解ピーク熱ｍ Ｑ、、がＱ、５〜２．１ｃａｌ／ｇ、
好ましくは１．０〜２．３ｃａｌ／ ｇであるプロピレ
ン系樹脂予備発泡粒子である。
融点を有し、該２つの融点のうち高温側の融点に基づく
融解ピーク熱ｍ Ｑ、、がＱ、５〜２．１ｃａｌ／ｇ、
好ましくは１．０〜２．３ｃａｌ／ ｇであるプロピレ
ン系樹脂予備発泡粒子である。
前記２つの融点の関係についてはとくに限定はないが、
２つの融点の差が１５〜２５℃であるのが成形加熱時の
融着かしやすくなるという点から好ましい。また低温側
の融点は通常１２５〜１５５℃の範囲にあり、高温側の
融点は通常１４５〜１７５℃の範囲にあり、使用するプ
ロピレン系樹脂の種類によってかわる。
２つの融点の差が１５〜２５℃であるのが成形加熱時の
融着かしやすくなるという点から好ましい。また低温側
の融点は通常１２５〜１５５℃の範囲にあり、高温側の
融点は通常１４５〜１７５℃の範囲にあり、使用するプ
ロピレン系樹脂の種類によってかわる。
前記高温側の融点に基づく融解ピーク熱量ＱＨが０．５
〜２．３ｃａｌ／ ｇの範囲にあるばあいには、内圧付
与操作なしに型内発泡成形が可能となるが、２．３ｃａ
ｌ／ｇをこえると予備発泡粒子内圧付与操作なしに型内
発泡成形することが困難になり、一方、０．５ｃａｌ／
ｒ未満になると、予備発泡粒子内圧付与操作なしでも型
内発泡成形はできるが、えられた発泡成形体の寸法収縮
率が大きくなるほか、成形体の外観がおとってくるので
好ましくない。
〜２．３ｃａｌ／ ｇの範囲にあるばあいには、内圧付
与操作なしに型内発泡成形が可能となるが、２．３ｃａ
ｌ／ｇをこえると予備発泡粒子内圧付与操作なしに型内
発泡成形することが困難になり、一方、０．５ｃａｌ／
ｒ未満になると、予備発泡粒子内圧付与操作なしでも型
内発泡成形はできるが、えられた発泡成形体の寸法収縮
率が大きくなるほか、成形体の外観がおとってくるので
好ましくない。
なお、高温側の融点に基づく融解ピーク熱量ＱＨと予備
発泡粒子の発泡倍率の間の関係によるＱＨの好ましい範
囲としては、予備発泡粒子の発泡倍率が５倍以上２５倍
未満と比較的低いばあいはり、Ｏ〜２．３ｃａｌ／ ｇ
、発泡倍率が２５倍以上６０倍以下で高いばあいは１
．０〜１．７ｃａｌ／ｇである。
発泡粒子の発泡倍率の間の関係によるＱＨの好ましい範
囲としては、予備発泡粒子の発泡倍率が５倍以上２５倍
未満と比較的低いばあいはり、Ｏ〜２．３ｃａｌ／ ｇ
、発泡倍率が２５倍以上６０倍以下で高いばあいは１
．０〜１．７ｃａｌ／ｇである。
」二記融解ピーク熱ｍ ＱＨが０．５〜２．３ｃａｌ／
ｇのプロピレン系樹脂予備発泡粒子を製造する方法に
はとくに限定はないが、たとえば耐圧容器中でプロピレ
ン系樹脂粒子に揮発性発泡剤を含有させ、撹拌しながら
水中に分散させ、加圧下で所定の発泡温度まで加熱した
のち、該水分散物を低圧域に放出するなどの方法が利用
されつる。
ｇのプロピレン系樹脂予備発泡粒子を製造する方法に
はとくに限定はないが、たとえば耐圧容器中でプロピレ
ン系樹脂粒子に揮発性発泡剤を含有させ、撹拌しながら
水中に分散させ、加圧下で所定の発泡温度まで加熱した
のち、該水分散物を低圧域に放出するなどの方法が利用
されつる。
この方法においてプロピレン系樹脂粒子の融点をＴ”Ｃ
とするとき、発泡温度を概ね（ＴＭ十１）〜（ＴＭ＋７
）”Ｃの範囲にすることにより、容品に本発明の予備発
泡粒子かえられる。
とするとき、発泡温度を概ね（ＴＭ十１）〜（ＴＭ＋７
）”Ｃの範囲にすることにより、容品に本発明の予備発
泡粒子かえられる。
発泡温度を上記範囲にした理由は、プロピレン系樹脂の
種類、使用発泡剤量、目標とする予備発泡粒子の発泡倍
率などによって適宜選択しうるようにするためである。
種類、使用発泡剤量、目標とする予備発泡粒子の発泡倍
率などによって適宜選択しうるようにするためである。
本発明に使用されるプロピレン系樹脂粒子に含有させる
揮発性発泡剤としては、たとえばプロパン、ブタン、ペ
ンタン、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素類；シクロベン
クン、シクロブタンなどの脂環式炭化水素類；トリクロ
ロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジ
クロロテトラフルオロエタン、トリクロロトリフルオロ
エタン、メチルクロライド、メチレンクロライド、エチ
ルクロライドなどのハロゲン化炭化水素類などがあげら
れる。これらの発泡剤は単独で用いてもよく、２種以上
併用してもよい。また、その使用量にもとくに限定はな
く、所望のプロピレン系樹脂予備発泡粒子の発泡度に応
じて適宜使用すればよく、通常その使用量はプロピレン
系樹脂１００部に対して５〜５０部である。
揮発性発泡剤としては、たとえばプロパン、ブタン、ペ
ンタン、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素類；シクロベン
クン、シクロブタンなどの脂環式炭化水素類；トリクロ
ロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジ
クロロテトラフルオロエタン、トリクロロトリフルオロ
エタン、メチルクロライド、メチレンクロライド、エチ
ルクロライドなどのハロゲン化炭化水素類などがあげら
れる。これらの発泡剤は単独で用いてもよく、２種以上
併用してもよい。また、その使用量にもとくに限定はな
く、所望のプロピレン系樹脂予備発泡粒子の発泡度に応
じて適宜使用すればよく、通常その使用量はプロピレン
系樹脂１００部に対して５〜５０部である。
前記水分散物の調製に際しては、分散剤として、たとえ
ば第３リン酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、塩
基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウムなどや、少量の界面活性
剤、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、ロー
パラフィンスルホン酸ソーダ、α−オレフィンスルホン
酸ソーダなどが使用されうる。
ば第３リン酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、塩
基性炭酸亜鉛、炭酸カルシウムなどや、少量の界面活性
剤、たとえばドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、ロー
パラフィンスルホン酸ソーダ、α−オレフィンスルホン
酸ソーダなどが使用されうる。
かかる分散剤や界面活性剤の使用量は、その種類や用い
るプロピレン系樹脂粒子の種類とその使用量などによっ
て異なるが、通常、水１００部に対して分散剤のばおい
て０．２〜３部、界面活性剤のばおいて０．００１〜０
．１部である。
るプロピレン系樹脂粒子の種類とその使用量などによっ
て異なるが、通常、水１００部に対して分散剤のばおい
て０．２〜３部、界面活性剤のばおいて０．００１〜０
．１部である。
また、前記揮発性発泡剤を含有したプロピレン系樹脂粒
子は水中での分散性を良好なものとするために、通常、
水１００部に対して２０〜１００部添加されるのが好ま
しい。
子は水中での分散性を良好なものとするために、通常、
水１００部に対して２０〜１００部添加されるのが好ま
しい。
かくして調製された水分散物は揮発性発泡剤が存在する
加圧下で加熱されたのち、２〜１０ｍｍφの開孔オリフ
ィスを通して低圧域に放出され、プロピレン系樹脂粒子
が予備発泡せしめられ、本発明のプロピレン系樹脂予備
発泡粒子かえられる。
加圧下で加熱されたのち、２〜１０ｍｍφの開孔オリフ
ィスを通して低圧域に放出され、プロピレン系樹脂粒子
が予備発泡せしめられ、本発明のプロピレン系樹脂予備
発泡粒子かえられる。
前記水分散物は予め上記のように耐圧容器中で加圧下で
発泡温度まで加熱されるが、加熱温度は用いるプロピレ
ン系樹脂の種類、目的とするプロピレン系樹脂予備発泡
粒子の有するＤＳＣ法で測定される高温側の融点に基づ
く融解ピーク熱ｆＸＬＱｌｌを０．５〜２．３ｃａｌ／
ｇのどの値に選択するかで変わってくるので、一義的に
は定められないが、用いたプロピレン系樹脂粒子のＤＳ
Ｃ法によって測定された融点を１Ｍ℃とじたとき、ほぼ
（Ｔ ＋１）〜（ＴＭ＋７）”Ｃの範囲から決定され
Ｍ る。一方、圧力は主に所定の発泡倍率により選択される
が、概ね１０〜５０ｋｇ／ ａｍ２−Ｇである。
発泡温度まで加熱されるが、加熱温度は用いるプロピレ
ン系樹脂の種類、目的とするプロピレン系樹脂予備発泡
粒子の有するＤＳＣ法で測定される高温側の融点に基づ
く融解ピーク熱ｆＸＬＱｌｌを０．５〜２．３ｃａｌ／
ｇのどの値に選択するかで変わってくるので、一義的に
は定められないが、用いたプロピレン系樹脂粒子のＤＳ
Ｃ法によって測定された融点を１Ｍ℃とじたとき、ほぼ
（Ｔ ＋１）〜（ＴＭ＋７）”Ｃの範囲から決定され
Ｍ る。一方、圧力は主に所定の発泡倍率により選択される
が、概ね１０〜５０ｋｇ／ ａｍ２−Ｇである。
前記耐圧容器にはとくに限定はなく、上記圧力および温
度に耐えられるものであればいずれのものでも使用しつ
るが、かかる耐圧容器の具体例として、たとえばオート
クレーブ型の耐圧容器があげられる。
度に耐えられるものであればいずれのものでも使用しつ
るが、かかる耐圧容器の具体例として、たとえばオート
クレーブ型の耐圧容器があげられる。
次に本発明におけるＤＳＣ法について説明する。
測定装置としては、通常の示査走査熱量計、たとえばパ
ーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）社製のＤ
ＳＣ−２型、理学電機■製のＴＡＳ−１００型などがあ
げられる。
ーキンエルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）社製のＤ
ＳＣ−２型、理学電機■製のＴＡＳ−１００型などがあ
げられる。
プロピレン系樹脂粒子の融点ＴＮ℃および予備発泡粒子
の高温側の融点に基づく融解ピーク熱量九の測定は、プ
ロピレン系樹脂粒子１〜１０ａ＋ｇのサンプルにつき、
上記測定装置にてｌＯ℃／分の昇温速度で測定を行なう
。
の高温側の融点に基づく融解ピーク熱量九の測定は、プ
ロピレン系樹脂粒子１〜１０ａ＋ｇのサンプルにつき、
上記測定装置にてｌＯ℃／分の昇温速度で測定を行なう
。
第２図はプロピレン系樹脂としてエチレン含有率３，３
重量％のプロピレン一二チレンランダムコボリマーのＴ
Ｍを測定した例であり、第１図は第２図で用いたプロピ
レン系樹脂を用いて実施例３によりえられたプロピレン
系樹脂予備発泡粒子について高温側の融点に基づく融解
ピーク熱ｊｉｌＱ の測定法を示した例である。ＱＨ
Ｉ を求めるための直線は、低温側のピークと高温側のピー
クとの間のグラフの勾配が０になる点から高温側のピー
クの終る側のグラフに接線をひくことによりえられる。
重量％のプロピレン一二チレンランダムコボリマーのＴ
Ｍを測定した例であり、第１図は第２図で用いたプロピ
レン系樹脂を用いて実施例３によりえられたプロピレン
系樹脂予備発泡粒子について高温側の融点に基づく融解
ピーク熱ｊｉｌＱ の測定法を示した例である。ＱＨ
Ｉ を求めるための直線は、低温側のピークと高温側のピー
クとの間のグラフの勾配が０になる点から高温側のピー
クの終る側のグラフに接線をひくことによりえられる。
このようにしてえられた該予備発泡粒子を閉鎖しうるが
密閉しえない金型に充填し、ついで金型内に水蒸気を導
入して予備発泡粒子を相互に加熱融着させることにより
、はぼ金型形状通りの型内発泡成形体を製造しうる。す
なわち、本発明のプロピレン系樹脂粒子予備発泡粒子を
用いると、従来不可欠とされていた成形前の予備発泡粒
子への内圧付与操作なしに、表面外観が良好で、融着性
に優れた寸法収縮の少ないプロピレン系樹脂発泡成形体
が容易にえられるので、内圧付与設備が全く不要になる
也同時に内圧付与工程もなくなる結果、成形コストダウ
ンは極めて顕著なものとなる。
密閉しえない金型に充填し、ついで金型内に水蒸気を導
入して予備発泡粒子を相互に加熱融着させることにより
、はぼ金型形状通りの型内発泡成形体を製造しうる。す
なわち、本発明のプロピレン系樹脂粒子予備発泡粒子を
用いると、従来不可欠とされていた成形前の予備発泡粒
子への内圧付与操作なしに、表面外観が良好で、融着性
に優れた寸法収縮の少ないプロピレン系樹脂発泡成形体
が容易にえられるので、内圧付与設備が全く不要になる
也同時に内圧付与工程もなくなる結果、成形コストダウ
ンは極めて顕著なものとなる。
次に、実施例および比較例に基づき本発明の予備発泡粒
子をさらに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例の
みに限定されるものではない。
子をさらに詳しく説明するが、本発明はかかる実施例の
みに限定されるものではない。
実施例１〜６および比較例１〜２
エチレン−プロピレンランダムコポリマー（住友化学工
業■製のノーブレン、エチレン含ｆｆｉ ３．３重量％
）のペレット（−粒子重量的１．８１１１ｇ、 ＤＳＣ
法融点ＴＭ１４３．５℃）１００部、ジクロロジフルオ
ロメタン２０〜２２部、分散剤としてパウダー秋塩基性
第３リン酸カルシウム １．５部およびｎ−パラフィン
スルホン酸ソーダｏ、ｏｏａ部を水３００部とともに耐
圧容器に仕込み、第１表に示す各発泡温度まで加熱した
。このときの容器内圧力は約１７〜２１ｋｇ／ａ１１２
−Ｇであった。そののち、容器内圧力をジクロロジフル
オロメタンを圧入しながら１７〜２１ｋｇ／ ｃｍ２−
Ｇに保持しつつ、耐圧容器下部のバルブを開いて水分散
物を開孔径４■φのオリフィス板を通して大気圧下に放
出して予備発泡を行なったところ、発泡倍率９〜１５倍
の予備発泡粒子かえられた。
業■製のノーブレン、エチレン含ｆｆｉ ３．３重量％
）のペレット（−粒子重量的１．８１１１ｇ、 ＤＳＣ
法融点ＴＭ１４３．５℃）１００部、ジクロロジフルオ
ロメタン２０〜２２部、分散剤としてパウダー秋塩基性
第３リン酸カルシウム １．５部およびｎ−パラフィン
スルホン酸ソーダｏ、ｏｏａ部を水３００部とともに耐
圧容器に仕込み、第１表に示す各発泡温度まで加熱した
。このときの容器内圧力は約１７〜２１ｋｇ／ａ１１２
−Ｇであった。そののち、容器内圧力をジクロロジフル
オロメタンを圧入しながら１７〜２１ｋｇ／ ｃｍ２−
Ｇに保持しつつ、耐圧容器下部のバルブを開いて水分散
物を開孔径４■φのオリフィス板を通して大気圧下に放
出して予備発泡を行なったところ、発泡倍率９〜１５倍
の予備発泡粒子かえられた。
えられた予備発泡粒子はそれぞれ第１表に示すＤＳＣ法
で測定した高温側の融点に基づく融解ピーク熱量ＱＨを
有しており、いずれも予備発泡粒子内圧付与操作なしで
２９０Ｘ ２７０Ｘ ５０＋ｎｍのブロック金型に直接
充填し、約４．０ｋｇ／ ｃｍ２−Ｇの水蒸気圧で加熱
することにより成形体をうろことができた。
で測定した高温側の融点に基づく融解ピーク熱量ＱＨを
有しており、いずれも予備発泡粒子内圧付与操作なしで
２９０Ｘ ２７０Ｘ ５０＋ｎｍのブロック金型に直接
充填し、約４．０ｋｇ／ ｃｍ２−Ｇの水蒸気圧で加熱
することにより成形体をうろことができた。
えられた成形体の物性として成形体の融着率、寸法収縮
率、表面外観を下記の方法により評価した。結果を第１
表に示す。
率、表面外観を下記の方法により評価した。結果を第１
表に示す。
（融着率）
成形体の表面にナイフで約５ｍｍの深さのクラックを入
れたのち、このクラックに沿って成形体を割り、破断面
を観察し、粒子の全個数に対する破壊粒子数の割合を求
める。
れたのち、このクラックに沿って成形体を割り、破断面
を観察し、粒子の全個数に対する破壊粒子数の割合を求
める。
◎：融菅率８０２６以上
○；融着率Ｈ％〜８０％未満
Δ：融七率５０％〜６０％未満
×：融菅率５０％未満
通常、成形体として満足すべき敵性率の水準は少なくと
も８０％である。
も８０％である。
（寸法収縮率）
成形品寸法をノギスで測定して、この金型寸法に対する
収縮率を計算する。
収縮率を計算する。
○：収縮率３９６未満
Δ：収縮率３〜５％
×：収縮率５％超える
（表面外観）
次の尺度で成形体を評価する。
○：表面に凹凸がなく、各粒子間隙もほとんどない
Δ：裏表面凹凸はないが、各粒子間隙がやや目立つ
×：表面に凹凸があり、各粒子間隙が極めて大きい
参考例
比較例１の予備発泡粒子を８０℃、８．５ｋｇ／ｃｍ２
−Ｇの状態で６０分間内圧付付与体を行なって予備発泡
粒子内圧を約２．３ａｔｍにしたのち、実施例１と同じ
金型に充填して約３ｋｇ／ ｃＩＩ１２−Ｇの水蒸気圧
で加熱成形して成形体をえた。
−Ｇの状態で６０分間内圧付付与体を行なって予備発泡
粒子内圧を約２．３ａｔｍにしたのち、実施例１と同じ
金型に充填して約３ｋｇ／ ｃＩＩ１２−Ｇの水蒸気圧
で加熱成形して成形体をえた。
えられた成形体を実施例１と同様にして評価した。結果
を第１表に示す。
を第１表に示す。
［以下余白コ
実施例７〜９および比較例３
実施例１で用いたエチレンープロピレンランダムフポリ
マーを住友化学工業■製のノーブレン、エチレン含有率
４．５重塁％のベレット（−粒子重瓜約１．３ｍｇ、
ＤＳＣ法融点ＴＭ１３５．５℃）にかえ、ジクロロジフ
ルオロメタンの使用量を３０〜３５部とした他は実施例
１と同様の方法で予備発泡を行ない、第２表に示す特性
のプロピレン系樹脂予備発泡粒子をえた。
マーを住友化学工業■製のノーブレン、エチレン含有率
４．５重塁％のベレット（−粒子重瓜約１．３ｍｇ、
ＤＳＣ法融点ＴＭ１３５．５℃）にかえ、ジクロロジフ
ルオロメタンの使用量を３０〜３５部とした他は実施例
１と同様の方法で予備発泡を行ない、第２表に示す特性
のプロピレン系樹脂予備発泡粒子をえた。
えられた予備発泡粒子はいずれも予備発泡粒子内圧付与
操作なしに、２９０Ｘ ２７０Ｘ ５０ｍｍのブロック
金型に直接充填し、約３．０ｋｇ／ ａｎ２−Ｇの水蒸
気圧で加熱することにより成形体かえられた。
操作なしに、２９０Ｘ ２７０Ｘ ５０ｍｍのブロック
金型に直接充填し、約３．０ｋｇ／ ａｎ２−Ｇの水蒸
気圧で加熱することにより成形体かえられた。
えられた成形体を実施例１と同様にして評価した。結果
を第２表に示す。
を第２表に示す。
［以下余白］
第１表、第２表の結果から、予備発泡粒子のＤＳＣ法に
よる高温側の融点に基づく融解ピーク熱” Ｑｌｌが０
．５〜２．３ｃａｌ／ｇの範囲にあれば、予備発泡粒子
内圧付与操作なしに、はぼ予備発泡粒子内圧付与操作を
実施してえられた型内成形体と同等の品質の成形体かえ
られることがわかる。
よる高温側の融点に基づく融解ピーク熱” Ｑｌｌが０
．５〜２．３ｃａｌ／ｇの範囲にあれば、予備発泡粒子
内圧付与操作なしに、はぼ予備発泡粒子内圧付与操作を
実施してえられた型内成形体と同等の品質の成形体かえ
られることがわかる。
［発明の効果コ
本発明のプロピレン系樹脂予備発泡粒子を使用すると、
従来ポリオレフィンの型内発泡成形技術に不可欠とされ
てきた成形前の予備発泡粒子内圧付与操作が不要になる
ので、製造プロセ □スが極めて簡略になり、かつ内
圧付与のための設備が必要でなくなるので製造設備コス
トが大１１］に低減され、その経済的効果は多大である
。
従来ポリオレフィンの型内発泡成形技術に不可欠とされ
てきた成形前の予備発泡粒子内圧付与操作が不要になる
ので、製造プロセ □スが極めて簡略になり、かつ内
圧付与のための設備が必要でなくなるので製造設備コス
トが大１１］に低減され、その経済的効果は多大である
。
第１図は実施例３でえられた本発明のプロピレン系樹脂
予備発泡粒子のＤＳＣチャートの例で、高温側の融点に
基づく融解ピーク熱量ＱＩ＋の求め方に関する説明図、
第２図は本発明に用いるプロピレン系樹脂のＤＳＣ法に
よる融点ＴＨの測定例を示すＤＳＣチャートである。
予備発泡粒子のＤＳＣチャートの例で、高温側の融点に
基づく融解ピーク熱量ＱＩ＋の求め方に関する説明図、
第２図は本発明に用いるプロピレン系樹脂のＤＳＣ法に
よる融点ＴＨの測定例を示すＤＳＣチャートである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 示差走査熱量計法による測定で２つの融点を有し、
該２つの融点のうち高温側の融点に基づく融解ピーク熱
量Ｑ＿Ｈが０．５〜２．３ｃａｌ／ｇであるプロピレン
系樹脂予備発泡粒子。 ２ 示差走査熱量計法による測定で２つの融点を有し、
該２つの融点のうち高温側の融点に基づく融解ピーク熱
量Ｑ＿Ｈが０．５〜２．３ｃａｌ／ｇであるプロピレン
系樹脂予備発泡粒子を、ガスによる内圧付与操作をしな
いでそのまま閉鎖しうるが密閉しえない金型に充填し、
水蒸気で加熱して成形することを特徴とするプロピレン
系樹脂型内発泡成形体の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12148686 | 1986-05-27 | ||
| JP61-121486 | 1986-05-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63107516A true JPS63107516A (ja) | 1988-05-12 |
| JP2637979B2 JP2637979B2 (ja) | 1997-08-06 |
Family
ID=14812350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62128626A Expired - Lifetime JP2637979B2 (ja) | 1986-05-27 | 1987-05-25 | プロピレン系樹脂型内発泡成形体の製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4720509A (ja) |
| EP (1) | EP0248305B2 (ja) |
| JP (1) | JP2637979B2 (ja) |
| KR (1) | KR950005307B1 (ja) |
| AT (1) | ATE78838T1 (ja) |
| CA (1) | CA1280549C (ja) |
| DE (1) | DE3780709T3 (ja) |
| ES (1) | ES2033733T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US5599850A (en) * | 1994-08-06 | 1997-02-04 | Hanwha Chemical Corporation | Pre-expanded articles of a polyolefin resin having microcell and process for preparing thereof |
| JP2011137172A (ja) * | 2011-03-07 | 2011-07-14 | Kaneka Corp | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子、型内発泡成形体およびその製造方法 |
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|---|---|---|---|---|
| CA1280549C (en) * | 1986-05-27 | 1991-02-19 | Kyoichi Nakamura | Pre-expanded particles of propylene resin |
| US5026736A (en) * | 1987-02-24 | 1991-06-25 | Astro-Valcour, Inc. | Moldable shrunken thermoplastic polymer foam beads |
| JPH0739501B2 (ja) * | 1987-06-23 | 1995-05-01 | 日本スチレンペ−パ−株式会社 | 無架橋直鎖状低密度ポリエチレン予備発泡粒子 |
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| JP3950557B2 (ja) | 1998-07-30 | 2007-08-01 | 株式会社カネカ | ポリプロピレン系樹脂予備発泡粒子およびそれからの型内発泡成形体の製造方法 |
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-
1987
- 1987-05-22 CA CA000537767A patent/CA1280549C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-23 ES ES198787107562T patent/ES2033733T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-23 DE DE3780709T patent/DE3780709T3/de not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-23 EP EP87107562A patent/EP0248305B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-23 AT AT87107562T patent/ATE78838T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-05-25 KR KR1019870005170A patent/KR950005307B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1987-05-25 JP JP62128626A patent/JP2637979B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1987-05-26 US US07/053,662 patent/US4720509A/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-10-20 US US07/110,258 patent/US4761431A/en not_active Expired - Lifetime
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| KR870010943A (ko) | 1987-12-19 |
| DE3780709T3 (de) | 1998-08-20 |
| DE3780709D1 (de) | 1992-09-03 |
| CA1280549C (en) | 1991-02-19 |
| US4720509A (en) | 1988-01-19 |
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| KR950005307B1 (ko) | 1995-05-23 |
| EP0248305A2 (en) | 1987-12-09 |
| EP0248305B1 (en) | 1992-07-29 |
| US4761431A (en) | 1988-08-02 |
| EP0248305B2 (en) | 1998-01-14 |
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