JPS63123363A - 脱酸素剤包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高水分食品、アルコール類含有食品および多量
の油を含有する食品、特にレトルト食品の保存を目的と
した脱酸素剤包装体に関する。

〔従来の技術〕

食品の保存技術として脱酸素剤を用いるものがあり、こ
れはガスバリヤ−性包装材料に食品と、脱酸素剤を充填
した通気性包装体とを同封させ密封系内を実質的に無酸
素状態とすることにより食品の酸化および細菌や黴の生
育増殖等を抑えるものであり、広範な食品の保存に用い
られている。

ところで、食品のもう一つの長期保存技術としてレトル
ト食品による保存技術があり、これは包装材料に密封さ
れた食品を１００〜１２０　ｔ’に加熱するものであり
、変敗の原因となる細菌の殺菌を行うことにより長期保
存がなされるものである。しかし、レトルト食品中の耐
熱性細菌胞子まで完全に滅菌することは非常に困難であ
り、レトルト食品が消費者に消費されるまでに、胞子が
発芽してレトルト食品が変敗したり、レトルト食品包装
中の空間に存在する酸素により食品、特に含有される油
脂等が酸化されたり、味が変質したりすることがあった
。

こうしたことから、上記レトルト食品に脱酸素剤による
保存技術が適用できればレトルト食品における耐熱性細
菌胞子の発芽および繁殖を抑制することができ、加えて
油脂の酸化を防止できレトルト食品の保存期間の延長を
図ることができる。

通常、脱酸素剤包装体に用いられる通気性包装体はその
用途が食品分野である場合は、通気性包装体の要件とし
て通気性の他に耐水性、耐破損性、安全衛生性等を重視
する必要がある。さらに高水分食品、アルコール順含有
食品および多量の油を含有する食品等の保存を目的とす
る場合には耐水性の他にも耐アルコール性および耐油性
が要求される。さらに、レトルト食品に適用するために
は上記のほか、耐熱性も要求される。

従来より脱酸素剤包装体に用いられる包装材料としては
、細孔を有するプラスチック材料からなる微多孔膜、た
とえばジュラガード（米国、セラニーズ社製）、ニドフ
ロンＮＴＦ　（日東電気工業■製）もしくはＮＦレシー
ト徳山口達■製）等、さらには、ポリエチレン繊維、ポ
リアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維
等からなる不織布、たとえばタイベック（米国、デュポ
ン社製）、スパンポンド（旭化成（Ｉ＠製）等が挙げら
れる。

しかしながら、これらの包装材料は次の欠点を有してい
る。

（１）油またはアルコールを含む食品と接触した場合、
包装材料のその接触部分より油またはアルコールが含浸
する。

（２）シール材が低軟化点のポリエチレンであるためレ
トルト食品に適用し加熱殺菌した時、シール部分が剥離
し、破袋する。

（３）さらに、油およびアルコールが内容物にしみ込み
酸素吸収が停止して、脱酸素剤としての食品保存能力を
失することとなる。

耐油性、耐アルコール性の改良法として特開昭５８−６
４９５９では微多孔膜または不織布からなる包装材料に
弗素樹脂を含浸または塗布する方法が開示されている。

しかし、これら微多孔膜や不織布は疎水性であるため、
弗素樹脂を含浸または塗布しても弗素樹脂は包装材料の
表面のみに止まり素材全体または繊維全体にいきわたら
ないという加工上の問題があり、耐油性、耐アルコール
性に限界があった。また、上記の微多孔膜および不織布
は部分的に開孔径の大きい個所が散在するため、弗素樹
脂を含浸または塗布しても孔径の大きい部分から油また
はアルコールが染み込み、包装材料の内部および脱酸素
剤内容物に浸透する場合もあった。

また、弗素樹脂を添加した天然パルプからなる紙を包装
材料の一部として使用した脱酸素剤包装袋を油含有多湿
食品、たとえばドーナッツ、さつま揚げ等と接触させる
と比較的短時間で水とともに油が包材に浸透し、実用的
な耐油性を付与することは難しい。

耐熱性の改良された脱酸素剤包装体として実公昭５９−
２２０４８では微多孔膜と微多孔膜よりも軟化点の高い
シートを貼り合わせた包装材料からなる脱酸素剤包装体
が開示されているが、耐油性、耐アルコール性が付与さ
れていない微多孔膜であるためレトルト食品には適用で
きない。

以上のように、油あるいはアルコール類を含有するレト
ルト食品に適用し得る脱酸素剤包装体の開発はいまだに
なされていないのが実情であった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者は上記の問題点に鑑み、水とともに油あるいは
アルコールを含むレトルト食品と一緒に密封し加熱殺菌
しても包装材料への油あるいはアルコールの浸透や機能
消失のない脱酸素剤包装体の開発について鋭意検討した
。

その結果、ポリエチレン、ポリプロピレン等のプラスチ
ック繊維のみを湿式抄造し乾燥したシート材料はそのま
までは耐水性はなく水浸透性があるが、これを熱プレス
すると良好な通気性と耐水性を付与できることから、乾
爆後のシート材料に弗素樹脂を含浸させると弗素樹脂が
繊維全体に付着し、その後熱プレスすることにより得ら
れた通気性シート（ａ）に、上記プラスチック繊維より
も軟化点の低い樹脂層と軟化点の高い樹脂層とを積層し
穴を開けた有孔複合フィルムら）を貼り合わせた包装材
料は通気性と耐水性の他、高温でも破袋のない耐熱性が
付与され、かつ、従来の素材では達成できなかった耐ア
ルコール性、耐油性をも付与できることをｍｔＪし、該
シートがレトルト食品用脱酸素剤包装体として好適であ
ることを見出し本発明を完成するに至った。

〔問題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、通気性シートと有孔複合フィルム
とを貼り合わせた包装材料を脱酸素剤の包装材料の一部
または全部に使用してなる脱酸素剤包装体であって、該
通気性シートはプラスチック繊維を抄造したのち乾燥し
さらに弗素樹脂を含浸させることにより添加せしめしか
る後に熱ロールにより加圧したシートからなり、有孔複
合フィルムは上記プラスチック繊維より低い軟化点の樹
脂層と上記プラスチック繊維より高い軟化点の樹脂層と
を積層し穿孔したフィルムからなり、かつ、有孔複合フ
ィルムの低軟化点面と通気性シートとを貼り合わせてな
り、通気性シート面を内側にして脱酸素剤を内部に充填
し包装してなることを特徴とする脱酸素剤包装体を提供
するものである。

本発明において用いられるプラスチック繊維はポリマー
溶液を高速攪拌中の非溶媒中にフラッシュして繊維化す
る方法、ポリマー重合格内でシェアをかけ直接繊維化す
る方法、フラッシュ紡糸による繊維製造後こう解する方
法（フラッシュ法）または押出成形したシートを縦方向
に延伸しスプリット後にこう解する方法（延伸法）等に
より製造されたものであり、特にフラッシュ法によるも
のが好ましい。

本発明においてプラスチック繊維としては、たとえばポ
リエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン、
ナイロン等のポリアミド、ポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルなどから選ばれる一種または二種以上
からなるもの、好ましくはポリエチレンもしくはポリプ
ロピレンからなるもの、ポリエチレン／ポリプロピレン
、ポリエチレン／ポリエチレンテレフタレート、ポリエ
チレン／ポリプロピレン／ポリエチレンテレフタレート
からなるものが用いられる。これらのプラスチック繊維
は抄造時水と良く懸濁させるために好ましくはポリビニ
ルアルコールを添加して用いられる。また、気孔径は５
０μ以下が好ましく、そのため繊維の幅はできるだけ小
さい方がよく、通常５０μ以下、好ましくは３０μ以下
のものが用いられる。繊維の長さは通常０．１〜２００
ｍｍが好適に用いられる。

プラスチック繊維は分散剤消泡剤等の添加剤とともに水
に懸濁させる。得られたプラスチック繊維懸濁液を抄紙
機に導入してワイヤーにて濾過し、吸引脱水後、ドライ
ヤーに通して乾燥したシート材料となる。プラスチック
繊維を水に懸濁させる際のプラスチック繊維の濃度は特
に限定されないが抄造時の作業性を考慮して０．１〜１
０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲に設定さ
れる。プラスチック繊維懸濁液を抄造した後乾燥する際
の乾燥時間、乾燥温度は特に限定されず、シート材料の
水分含量が好ましくは０．１％以下に乾燥される。乾燥
して得られるシート材料の坪量はシート材料の通気性、
強度および経済性等を考慮して５〜３００ｇ／ｍ２、好
ましくは２０〜１５０ｇ／ｍ’の範囲に設定される。か
くして得られたシート材料は通気性は有するものの未だ
耐水性はなく、水をよく浸透せしめる。

次いで、弗素樹脂を水溶液に分散させたエマルジョンま
たは弗素樹脂を溶剤に溶解してなる溶液に上記シート材
料を浸漬あるいは接触させて、該シート材料に弗素樹脂
を含浸添加させる。シート材料に添加される弗素樹脂は
特に限定されないが、好ましくは四弗化エチレン樹脂、
四弗化エチレン−六弗化プロピレン共重合物、四弗化エ
チレン−フルオロアルコキシエチレン共重合樹脂、三弗
化塩化エチレン樹脂およびこれらの誘導体が挙げられる
。弗素樹脂量はプラスチック繊維１００重量部に対して
０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部であ
る。

かくして弗素樹脂を含浸添加したシート材料はその後熱
ロールにより加圧することによってはじめて該シート材
料に耐水、耐油、耐アルコール性が付与され、本発明に
いう通気性シートとなる。

熱ロールによる加圧は該シートの表面が溶融される温度
まで加熱押圧し、プラスチック繊維どうしの交点を熱融
着させることが好ましい。熱ロールにより加圧する際の
温度は通常１２０〜１４０℃、好ましくは１２５〜１３
５℃、圧力は通常０．５〜６ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは
３〜５ｋｇ／ｃｍ’である。

通気性シートの厚さは通常１ｍｍ以下、好ましくは０．
２ｍｍ以下である。

本発明において用いられる有孔複合フィルムは包装材料
の耐熱性および耐油性改良のために通気性シートと貼り
合わせられる。該有孔複合フィルムは通気性シートに用
いられるプラスチック繊維より軟化点の低い樹脂層とプ
ラスチック繊維より軟化点の高い樹脂層とを積層した複
合フィルムに孔を開けたものである。

有孔複合フィルムの低軟化点樹脂層は通気性シートと有
孔複合フィルムとを接着させるためのものであり、接着
剤層の役割を果たすものである。

低軟化点樹脂層として用いられる材料としては通気性シ
ートのプラスチック繊維よりも軟化点が低いものであれ
ば特に限定されないが、好ましくはポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはアク
リル酸エチル−エチレン共重合体等が挙げられる。

有孔複合フィルムの高軟化点樹脂層は包装材料に耐熱性
を付与するためのものである。高軟化点樹脂層として用
いられる材料としては通気性シートのプラスチック繊維
よりも軟化点が高いものであれば特に限定されないが、
好ましくはナイロンまたはポリエチレンテレフタレート
等が挙げられる。

上記複合フィルム形成のための低軟化点樹脂層と高軟化
点樹脂層との積層は、通常、ドライラミネート法、押出
ラミネート法または共押出ラミネート法により行われる
。

複合フィルムの厚みは特に限定されないが切断抵抗およ
び経済性等から３００μ以下が好ましく、１００μ以下
がさらに好ましい。

複合フィルムの穿孔方法は特に限定されないが、一般に
は、針の突き刺しによる方法、コロナ放電またはレーザ
ー光線の照射による方法が用いられる。本発明では小孔
の開孔が可能な針の突き刺しによる方法、レーザー光線
の照射による方法が好ましい。均一に多数の小さい孔径
の孔が開けられ、破断面が一定であるレーザー光の照射
による方法が特に好ましい。レーザー光の照射による方
法とは、通常、出力が１〜１００．０００１ｔｌ／ｃｍ
２のＣＯ２レーザー光またはＨｅ−Ｎｅレーザー光等を
、所定の孔径を有するスリットに通過させ、複合フィル
ムに照射し、照射部分におけるレーザー光の吸収、発熱
により開孔するものである。

複合フィルムを開孔する場合における孔径および孔数は
通気性シートと該有孔複合フィルムを貼り合わせた包装
材料のガーレー式透気度が１〜５゜０００ｓｅｃ／１０
０ｍ１　ｉｎ”、好ましくは５〜１．０ＯＯｓｅｃ／　
１００ｍ１　ｉｎ”になるように調整される。具体的に
は孔径が１０ｍｍ以下で孔数１００個／ｍ　２以上、好
ましくは孔径が１ｍｍ以下で孔数１０．０００個／ｍ２
以上であり、開孔率（単位面積当りの開孔面積）は０．
８〜４０％、好ましくは１〜３０％である。

有孔複合フィルムと通気性シートとの貼り合わせは、熱
ロールを用いた熱プレスによって達成される。したがっ
て、通気性シートと有孔複合フィルムとの貼り合わせは
プラスチック繊維を抄造後乾燥し、弗素樹脂を含浸させ
ることにより添加せしめた後乾燥して得られる通気性シ
ートを有孔複合フィルムの低軟化点樹脂層と積層しつつ
、熱ロールで熱プレスする方法が効率的である。

本発明において封入される脱酸素剤としては、酸素を吸
収する作用を有するものであれば特に限定されないが、
亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、亜ニチオン酸塩、第一鉄塩、
ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、ピロガロール
、没食子酸、ロンガリット、アスコルビン酸および／ま
たはその塩、イソアスコルビン酸および／またはその塩
、ソルボース、グルコース、リグニン、ジブチルヒドロ
キシトルエンまたはブチルヒドロキシアニソール等を含
有する脱酸素剤、または鉄粉等の金属粉を含有する脱酸
素剤が用いられ、アスコルビン酸オヨび／またはその塩
、イソアスコルビン酸および／またはその塩、もしくは
、鉄粉を含有する脱酸素剤が好適に用いられる。これら
のうち鉄粉を含有する脱酸素剤が特に好ましく用いられ
る。さらに炭酸ガス発生型脱酸素剤または炭酸ガス吸収
型脱酸素剤等も用いることができる。

本発明の脱酸素剤包装体は上記のごとくプラスチック繊
維を抄造したのち乾燥し、さらに弗素樹４　脂を含浸さ
せることにより添加せしめ熱プレスして得られる通気性
シート（ａ）と、該プラスチック繊維より軟化点の低い
樹脂層に該プラスチック繊維より軟化点の高い樹脂層を
積層して孔を開けた有孔複合フィルム（ｂ）とを有孔複
合フィルム（ロ）の低軟化点面を接着面として貼り合わ
せてなる包装材料を、脱酸素剤の包装材料の一部または
全部に使用し、（ａ）面を内側として脱酸素剤を収納し
た構成を有するものであるがその態様を例示すると以下
の通りである。

（１）通気性シート（ａ）と、該通気性シートに用いら
れるプラスチック繊維より軟化点の高い樹脂層と軟化点
の低い樹脂層とからなる有孔複合フィルム（ｂ）とを、
（ｂ）の低軟化点樹脂層面を接着面として貼り合わせて
なる包装材料を２枚用意し、（ａ）面同士を合わせ、両
者の間に脱酸素剤を配し、包装材料周縁部を熱シールし
つつ、内部に脱酸素剤を封入した脱酸素剤包装体。

（２）通気性シー）　（ａ）に有孔複合フィルム（ｂ）
を貼り合わせた包装材料の（ａ）面と、ナイロン／高密
度ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート／高密度
ポリエチレンまたはナイロン／ポリプロピレン等の複合
フィルム（Ｃ）の高密度ポリエチレン面またはポリプロ
ピレン面とを合わせて、両者の間に脱酸素剤を配し、包
装材料の周縁部を熱シールしつつ内部に脱酸素剤を封入
するごとくした脱酸素剤包装体。

（３）　　通気性シート（ａ）と、該通気性シートに用
いられるプラスチック繊維より軟化点の高い樹脂層と軟
化点の低い樹脂層とからなる有孔複合フィルム（ハ）と
を、（ｂ）の低軟化点樹脂層面を接着面として貼り合わ
せてなる包装材料を、（ａ）面を内側として折り込み、
周縁部を熱シールしつつ、内部に脱酸素剤を封入した脱
酸素剤包装体。

包装体の形状は特に限定されないが、通常、四角形であ
る。

本発明の脱酸素剤包装体は通気性、耐水性、耐破損性お
よび安全衛生性に優れているとともに、耐油性および耐
アルコール性、さらには耐熱性をも付与されているため
食品の中でもレトルト食品に特に有効で、その特徴を発
揮するものであるが、もちろん、レトルト食品以外にも
適用できることはいうまでもない。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１ （シート材料・・・・通気性シートのための原材料・・
・・の製造） 第１表に示す各種のプラスチック繊維をその濃度が１重
量％になるように水に分散させた。得られたプラスチッ
ク繊維の懸濁液を抄紙機に導入して抄造した。この抄造
工程において、金網によりプラスチック繊維懸濁液から
水を除去して紙層を形成し、該紙層を一対のロールに挟
着し１ｋｇ／ｃｍ２にて圧縮することによりさらに脱水
した。その後１００℃にて１分間乾燥し、水分０９１％
以下、坪量９０ｇ／ｍ２を有するシート材料を製造した
。

シート材料を製造するために使用したプラスチック繊維
の種類、各プラスチック繊維の組成量比を第１表に示す
。

第１表 実施例２ （通気性シートの製造） 実施例１により得られたシート材料（Ａ、ＢおよびＣ）
に撥水撥油剤アサヒガードＡＧ５３０（商品名、旭硝子
■製）の希釈水溶液（弗素樹脂濃度２重量％）をシート
材料１００重量部に対して５０重量部を含浸させた後、
６０℃で５分間乾燥して、通気性シート（第１表に対応
してＡ、ＢおよびＣと記号を付す。以下、同様）を得た
。

（有孔複合フィルムの調製） 有孔複合フィルムは種々の高軟化点樹脂フィルムと低軟
化点樹脂フィルムとを積層し、レーザー光または針によ
り所定の孔径、孔数にて開孔した。

各種条件を第２表に示す。

第２表 （脱酸素剤用包装材料の製造） 上記のごとく得られた通気性シー）（Ａ−Ｃ）と有孔複
合フィルム（Ｉ〜■）の低軟化点樹脂面とを合わせて、
温度１２５℃で、圧力３ｋｇ／ｃｍ２の一対のロールに
４０ｍ／ｍｉｎの速度で通過させ、通気性シートと有孔
複合フィルムとを貼り合わせた包装材料を製造した。

かくして得られた通気性シートについてＪＩＳ　Ｐ−８
１１７に規定された方法によりガーレー式透気度を測定
した。その結果を第３表に示す。

比較例１ 実施例２において実施例１により得られたシート材料の
代わりに微多孔膜、ジュラガード（商品名、米国、セラ
ニーズ社製）を用いる以外は実施例２と同様にして包装
材料を製造した。

かくして得られた包装材料についてＪＩＳ　Ｐ−８１１
７に規定された方法によりガーレー式透気度を測定した
。その結果を実施例２とともに第３表に示す。

第３表 実施例３ 実施例２により得られた有孔複合フィルムと通気性シー
トとを貼り合わせた包装材料を４０　Ｘ　４Ｑｍｍに切
断したものを通気性シート面を対向させて合わせ、その
間に鉄粉を主剤とし、酸素吸収能力が６００ｍ１の脱酸
素剤を内部に封入するように、１７０℃、３秒間の熱圧
により包材の周縁部をヒートシールした。このようにし
て得られた脱酸素剤包装体の脱酸素剤時間、耐油性、耐
熱性を測定した。

結果を第４表に示す。

（脱酸素剤時間の測定方法） 空気０．５１とともにＫＯＮ　（ポリ塩化ビニリデンコ
ート延伸ナイロン）１５μ／ＰＥ４０μ袋に脱酸素剤包
装体を密封し、２５℃で保存後、袋内の酸素濃度が０．
１％に到達する時間を測定した。

（耐油性の測定方法） 大豆油に１日間浸漬した時の包装材料への油含浸量を測
定し、また包装材料の外観を観察した。

（耐熱性の測定方法） １２０℃の大豆油に浸漬して破袋に至る時間を測定した
。

比較例２ 実施例３において実施例２により得られた包装材料を用
いる代わりに比較例１により得られた包装材料を用いる
以外は実施例３と同様にして脱酸素剤包装体を製造し、
同様の測定を実施した。その結果を第４表に実施例３と
併せて示す。

第４表 実施例４ 耐熱細菌Ｂａｃｉｌｌｕｓ　ｃｏａｇｕｌａｒを植菌し
たミートポール２００ｇをナイロン１５μ／アルミニウ
ム箔１２μ／ポリプロピレン３０μ袋に実施例３により
得られた脱酸素剤包装体と同封して、１．４６ｋｇ／ｃ
ｍ２（１１０℃）の蒸気で１５分間加熱殺菌した。冷却
後２５℃下で保存した。保存期間中の食品保存状況、脱
酸素剤包装体の外観を観察した。結果を第５表に示す。

比較例３ 実施例４において、実施例３の脱酸素剤包装体の代わり
に比較例２の脱酸素剤包装体を用いる以外は実施例４と
同様の試験を実施した。その結果を第５表に示す。

第５表において、比較例３の場合は包装材料に油が含浸
し、脱酸素剤は７日目には酸素を吸収する能力を失って
いた。

第５表 〔発明の効果〕 本発明の脱酸素剤包装体は、プラスチック繊維を抄造し
たのち乾燥し、さらに弗素樹脂を含浸させることにより
添加せしめ、しかる後に熱ロールにより加圧したものか
らなる通気性シート（ａ）と、上記プラスチック繊維よ
り低い軟化点の樹脂層と上記プラスチック繊維より高い
軟化点の樹脂層とを積層し穿孔したフィルムからなる有
孔複合フィルム（ｂ）とを、有孔複合フィルムの低軟化
点面と通気性シートとを貼り合わせてなる包装材料に、
通気性シート面を内側にして脱酸素剤を内部に充填し包
装してなるものであるため、下記のごと〈従来の脱酸素
剤包装体にない特徴が認められる。

従来の微多孔膜と有孔低軟化点樹脂フィルムの積層体か
らなる脱酸素剤包装体はレトルト食品に適用すると食品
中の油が包装材料に含浸し、脱酸素能力が消失する。

これに対し、本発明の包装体では食品中の油が包装材料
に含浸することはなく、脱酸素能力の消失もなく、良好
な食品保存効果を有している。さらに、高温で殺菌処理
しても脱酸素剤包装体が破袋することもなく、好適にレ
トルト食品に適用できる脱酸素剤包装体である。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、本発明に係る脱酸素剤包装体の
構造の一例を示す断面図である。 図において、 １　通気性シート二弗素樹脂添加シート２　有孔複合フ
ィルム：ナイロン／高密度ポリエチレン（シール面） ３　複合フィルム：ポリエステルフィルム／高密度ポリ
エチレンフィルム（シール面）４　脱酸素剤 特許出願人　三菱瓦斯化学株式会社 代理人　　　弁理士　　手掘　貞文 第１凹

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 通気性シートと有孔複合フィルムとを貼り合わせた包装
   材料を脱酸素剤の包装材料の一部または全部に使用して
   なる脱酸素剤包装体であって、該通気性シートはプラス
   チック繊維を抄造したのち乾燥しさらに弗素樹脂を含浸
   させることにより添加せしめしかる後に熱ロールにより
   加圧したシートからなり、有孔複合フィルムは上記プラ
   スチック繊維より低い軟化点の樹脂層と上記プラスチッ
   ク繊維より高い軟化点の樹脂層とを積層し穿孔したフィ
   ルムからなり、かつ、有孔複合フィルムの低軟化点面と
   通気性シートとを貼り合わせてなり通気性シート面を内
   側にして脱酸素剤を内部に充填し包装してなることを特
   徴とする脱酸素剤包装体。