JPS63125555A - 果実被覆用フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、桃、林檎、なし等の栽培において、害虫前Ｉ
Ｉ−，等のために果実１つ１つを被覆するのに最適な果
実被覆用フィルムに関する。更に詳しくは、一定期間経
過後、速やかに光により崩壊する、取り外し作業の不要
な果実被覆用フィルムに関する。

「従来の技術」 現在、挑、林檎、なし等の栽培では、果実の生育期間中
、例えば桃ならば約１〜３ケ月間、害虫等を避けるため
、果実１つ１つを、袋を掛ける等して被覆し、収穫の１
週間位前に果実の色艶を良くするため、人手によってこ
れを取り外している。

被覆材の材質としては、主に紙が使われており、この取
り外し作業は煩雑で、大変な労力を要していた。又果実
被覆材としては１　、１　ｋｇ／　ｃｍ以ヒの引張強度
が必要であり、これ以下の強度になるとわずかな衝撃に
よって容易に破れるようになる。

［発明が解決しようとする問題点」 本発明者は、煩雑で大変な労力を要する袋の取り外し作
業を省略するべく、所定期間が過ぎた後に、太陽光線の
照射により速やかに光崩壊するフィルムを鋭意検討した
ところ、一定の肉厚であって、特定量のアクリロニトリ
ルを含有するＮＢＲを塩化ビニル系＋７１脂に混練した
ものであれば、はＩｆ所所望日数経過連速かにｌｔ、Ｍ
＊　Ｌ、またＮ　Ｂ　Ｒの含有喰によって光崩壊速度を
コントロールしうろことを見出し本発明を完成するに到
った。

すなわち、本発明の目的は、所定期間がｙ＃、過したら
速やかに太陽光線によって光崩壊する、果実被覆用フィ
ルムを提供するにある。

［問題点を解決するための手段１ しかして、本発明の要旨とするところは、重合度２５０
〜２５００の塩化ビニルＰ、樹脂１００重量部にアクリ
ロニトリル含有率１５〜３５重量％のＮＢＲ３０−５１
５０重量部を含有してなる組成物を主成分とする果実被
覆用フィルムに存する。

本発明の詳細な説明するに、本発明の果実被覆用フィル
ムの１成分である塩化ビニル系０（脂は、塩化ビニルま
たは塩化ビニルとそれに共重合可能なコモ／マーの混合
物から懸濁重合法、塊状重合法、微細懸濁重合法または
乳化型合法等通常の方法によって製造されたちのすべて
が用いられる。

しかして、塩化ビニルに共重合可能なコモ／マーとして
は、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン
酸ビニル等のビニルエステル類、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル
酸エステル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート等の７タクリル酸エステル類、ジブチルマレエー
ト、ノエチルマレエート等のマレイン酸エステル類、ジ
ブチル７マレート、ノエチル７マレート等の７７−ル酸
エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルブチルエー
テル、ビニルオクチルエーテル等のビニルエーテル類、
アクリロニトリル、メタクリロエトリル等のシアン化ビ
ニル類、エチレン、プロピレン、スチレン等のａ−オレ
フィン類、塩化ビニリデン、臭化ビニル等の塩化ビニル
以外のハａデン化ビニリデンまたはハロゲン化ビニル類
が挙げられ、これらコモ／マーは、塩化ビニル系樹脂の
構成成分中　３０重量％以下、好ましくは　２０重量％
以下の範囲で用いられる。

勿論、コモノマーは、上述のものに限定されるものでは
ない、しかし、ＮＢＲ混練後のフィルムの、光崩壊期間
を所望の一定期間に近づけるために、塩化ビニルホモポ
リマーを使用するのが好ましい、そして、塩化ビニル系
樹脂の重合度は２５０〜２５００の範囲、好ましくは３
００〜１３００の範囲にあるのが望ましい。重合度が２
５０より低いものは実用に供されていない、一方、２５
００より高くなると混線時のシェアー熱が大きくなり、
塩化ビニル系０（脂等の熱分解が促進され、安定した生
産が難しくなり易い。

本発明の果実被覆用フィルムの一成分であるＮＢＲは、
アクリロニトリルとブタノエンの共重合によって得られ
、かつアクリロニトリルの含有率が１５〜３５重量％の
範囲、好ましくは２０〜３５重量％の範囲、特に２５〜
３５重量％の範囲にあるものであれば、どのような方法
によって製造されたものであってもよい、アクリロニト
リルの含有率が１５重量％より低くなるとブタノエンの
含有量が多くなるため塩化ビニル系樹脂との相溶性が悪
くなり、均一混線が難しくなる。＊た、本発明の果実被
覆用フィルムの分解！ｆｌ＃がＮＢＲ中のブタジェンの
二重結合部分から始まるため、アクリロニトリルの含有
量が増大すると必然的に光崩壊性が低下し、アクリロニ
トリルの含有率を３５重１％程度にとどめるのが適当で
ある。

しかして、果文被覆用フィルムに含有されるＮＢＲの量
は、塩化ビニル系樹脂　１００重量部当たり３０〜１５
０重ｔｉ部の範囲、好ましくは６０・ゆ１００重量部の
範囲にあるのが望ましい。ＮＢＲの駄が３０重量部未満
では、フィルムの光分解が起こりにくく、光崩壊性の効
果を充分に発揮することができない。一方、１５０重量
部より多いと果実被覆用フィルムの製造時、フィルムを
構成する組成物が柔らかくなり過ぎて、フィルムが得ら
れても果実被覆材としての機能を充分に果たし得ない。

果実被覆用フィルムに含有される可塑剤は、塩化ビニル
ｉＩＳ樹脂に使用されるものなら特に限定されるもので
はない。具体的な可塑剤は、例えば７タル酸ノーｎ−ブ
チル、７タル酸ジヘキシル（ＤＩＩＰ）、７タル酸ジー
ｎ−オクチル、７タル酸ノー２−エチルヘキシル（ＤＯ
Ｐ）、７タル酸ジイソオクチル、７タル酸オクチルデシ
ル、７タル酸ジイソデシル（Ｄ［ＤＰ）、７タル酸ブチ
ルベンノル（口ＢＰ）、イソフタル酸ノー２−エチルヘ
キシル、または炭素原子数１１＾・１３程度の高級フル
フールの７タル酸エステル等の７タル酸系可塑削、トリ
／リット酸ｎ−オクチルーｎ−デシル、トリメリット酸
トリー２−エチルヘキシル（ＴＯＴＭ）、トリメリット
酸トリイソデシル、トリノリフト酸トリー〇−オクチル
等のトリメリット酸系可塑剤、７ノビン酸ノー２−エチ
ルヘキシル（ＤＯ＾）、７ノビン酸ノーｎ−デシル、７
ノビン酸ノイソデシル、アゼライン酸ノー２−エチルヘ
キシル、セバシン酸ノブチル、セパシン酸ノー２−エチ
ルヘキシル等の脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸トリブ
チル、リン酸トリー２−エチルヘキシル、リン酸−２−
エチルへキシルジフェニル、リン酸トリクレノル等のリ
ン酸エステル系可塑剤、７ノビン酸とエチレングリコー
ル、１．３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール
等の重縮合によって得られる可塑剤によって代表される
ポリエステル系可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化
アマニ油、エポキシ化トール油脂肪酸−２−エチルヘキ
シル等のエポキシ系可塑剤または液状のエポキシレノン
等があげられ、これら−１１１または二種以上を混合し
て使用される。これら可塑剤でもＤＯＰ、　ＤＩＩＰ、
　Ｄｏ八等は比較的揮発減量が多く、ＤＩＤＰ、　［ｌ
ＢＰ、　ＴＯＴＨ、ポリエステル系可塑剤等比較的揮発
減量の少ないものに比べて光崩壊が早く進む傾向がみら
れ、可塑剤の選択は、光崩壊期間との兼ね合いで行うの
が好ましい。

しかして、可塑剤の使用量は、果実被覆用フィルム用組
成物の成形性、加工性、作業性などによって適宜選択さ
れるが、一般に塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して
ｏ−ｂｓｏ重量部、好ましくは５〜４０重量部の範囲で
ある。ポリ塩化ビニル樹脂とＮＢＲのブレンド系におい
て、可塑剤は一種の滑剤としての役目を果たし加工性を
改良しているので最低でも５重量部は添加するのが好ま
しく、また５０重＠部より多くなると果実被覆用フィル
ムが軟らかくなり過ぎて、果実被覆材としての機能を消
失し易くなる。

果実被覆用フィルムには、それの成形時の熱安定性を保
つために、ヒ述の必須成分のほかに安定剤が含有されて
いてもよい。安定剤は、錫層肪酸塩、錫メルカプタイド
、バリウム−亜鉛系、カルシウム−亜鉛系、マグネシウ
ム−亜鉛系等が挙げられ、これらの少なくとも一種が用
いられる。安定剤の使用量は塩化ビニル系樹脂１００重
量部当り０．１〜１０重喰部、好ましくは１〜５重量部
の範囲が望ましい。

さらには、本発明の果実被覆用フィルムには充填材を含
有することができ、好ましい充填材としては炭酸カルシ
ツムが挙げられる。

本発明の果実被覆用フィルムは、例えば次のようにして
製造される。塩化ビニル系樹脂、ＮＢＲ１可塑剤及び必
要に応じ安定剤、充填材等を高速撹拌機等でホットドラ
イブレンドした後バンバリーミキサ−で均一に撹拌した
組成物を、ミルロールでロール温度１８０°Ｃ程度で混
線後、カレングーロール、押出、インフレーシラン等の
成形）ｊ法で該フィルムとする。

果実被覆用フィルムの肉厚は、２０・・７１５０μの範
囲にあるのが機能１−または取扱い１好ましく、２０μ
より薄いと腰がなくなり、果天被覆時作て性が低下し、
また１５０μより厚くなると光分解に要する期間が長く
なり果実の収穫の所定期間前になっても光崩壊せず、本
発明の目的を達し得な塾１゜ 本発明の果実被覆用フィルムをより具体的に説明するに
、例えば重合度１０５０の塩化ビニル樹脂１００重ｆｉ
部とＤＯＡ５０重量部とからなる５０μ厚味のフィルム
の引張伸度が１０９６以下で引張強度の残率が１０％以
下になるまでに要する期間は８ケ月であるが、これにア
クリロニトリル含有率３３％のＮＢＲを５０重量部添加
した場合２ケ月に短縮され、同ＮＢＲを１００重量部添
加した場合は１ケ月になる。したがって、ＮＢＲの添加
量を調節することによる若干の予備テストによって、光
照射によって急激に分解現象が生ずる期間を知ることが
でき、フィルムの光分解期間をコントロールすることが
でき、さらにこの現象を利用し所望期間後に急激に果実
被覆材としての機能を消失するフィルムを製造すること
ができる。

また、果実被覆用フィルムは、肉厚、可塑剤等の種類に
よってもその機能が変化するが、分解現象が生ずる期間
はいずれの場合も若干の予備テストによって知得するこ
とができる。

この現象を果実被覆用フィルムに利用するとき、該フィ
ルムは、必要期間まで被覆材としての機能を保持し、必
要期間が過ぎれば速やかに光分解し、フィルムを取り外
す必要がなくなる。

又、本発明の果実被覆用フィルムを用いて、実際に果実
を被覆する場合、果実の大ささに応じた袋状に成形して
用いてもよいし、また、フィルムのまま、果実１つ１つ
を包みこむようにして被覆してもよい。

さらに本発明の果実被覆用フィルムを使用するのに適す
る果実としては、特に限定はされないが、桃、りんご、
なし等があげられ、なかでも挑は収穫の一定期間前には
太陽光線をあてて色艶を良くする事が必要なので、本発
明のフィルムを使用するのに最適である。

実施例 次に本発明の果実被覆用フィルムを実施例にて詳述する
が、本発明は、その要旨を超えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。

実施例１ ポリ塩化ビニル （乎均重合度　Ｐ　＝　１０５０　）　　＋　００小量
部ＤＯＡ　　　　　　　　　　　　　　２０エポキシ化
大豆油　　　　　　　　　３Ｂａ−Ｚｎｉ安定剤　　　
　　　　　　２滑剤（ステアリン酸）　　　　　　　　
３炭酸カルシウム　　　　　　　　　５ＯＮＢＲ（アク
リロニトリル 含有率３３％）　　　　　１２０ 上記配合物を高速撹拌機で混合した後カレンダーロール
でロール温度１８０℃で混練し、該混練組成物を各種肉
厚（５０μ、１００μ、１５０μ、３００μ）のカレン
ダー加工フィルムに成形し、これを試験片とした。試験
片についてサンシャインウェザロメーター照射試験を行
った。

第１図は、その結果を示すグラフであり、横軸はサンシ
ャインウェザロメーター照射時間（雰囲気温度４０°Ｃ
）、縦軸は引張強度（ｋ）（／ｃ＋ｎ）を示す。

また、Ｄ　ＯＡをポリエステル系可塑剤に換えｒことき
の５０μにおける照射時間と引張強度の関係を第２図に
示した。ｔｐＪ２図の横軸及び縦軸は第１図と同じ意味
を表す。

第１Ｉ７１から明らかなように本発明の果実被覆用フィ
ルムは、特定時間経過後極端に引張強度が低下し、同一
組成においては肉厚によってその分解時間が異なること
が判る。したがって、本発明の果実被覆用フィルムを製
造するにあたっては、若干の予備実験によってその組成
及び肉厚を定めることによって調節できる。

また、第２図から可塑剤の種類によってもフィルムの光
分解速度が異なるため、フィルムの組成の決定にあたっ
ては可塑剤のｎ類も大きな要件となることがｆする。

実施例２へ・５、比較例１へ７３ 実施例１における、ＤＯＡ及びＮｒ３Ｒの使用量を第１
表（１５］に記した通りに変更して塩化ビニル（邊（脂
組成物の硬度を一定にした後、実施例１と同様にして製
造した肉ＩＩ′１５０μの果実被覆用フィルムについて
屋外曝露試験を行い、曝露日数と引張強度の関係を第３
図に、サンシャインウェザロメーター照射時間と引張強
度の関係を第４図に示した。第３図の横軸を曝露日数で
表したほがは第１図と同じ意味を示す。

第３図と第４図とは、曝露口数とサンシャインウェザロ
メーター照射時間との間に相関関係が明瞭にあることを
示している。

可塑剤及びＤＯＡの添加量を変更して硬度を一定にした
組成物を使用した果実被覆用フィルムは、ＮＢＲｆ）量
が塩化ビニル樹脂１００重量部当たり１０重量部では（
比較例１）光崩壊に長時間を要し、果実の被覆用として
の利用価値は極めて小さい。

しかし、ＮＢＲ３０へ、１５０重喰１の間では、フィル
ムの光崩壊が起る時期がほぼ明確に現れており、Ｎ　Ｉ
３　Ｒの石の調節により所望する期間＋Ａ！、実赫覆材
として機能ｒるフィルムの製造が可１１巳であることが
甥る。Ｎ　１３　Ｒを２００市１１１部以１−用いたも
の、またはＮ［３Ｒだけのものは、初期の強度において
果実の被覆材として使用しうるだけの強度（１，１ｋｇ
／ｃｐｓ）を有さない。

第　　１　　　表 本２：　塩化ビニル樹脂を含まず６ 実施例６・＼−８、比較例４ 塩化ビニル樹脂の重合度とロール粘着性及びブラベング
ープラストグラフによる分解ＩＬ′Ｆ１１１１の関係を
第２表（次頁）に示した。また５０μ＋６肉厚のテープ
の曝露日数と引張強度の関係を第５図に示した。ロール
粘着性及び分解時間は、果実被覆用フィルムの成形性の
難易度を示したものであり、前者は◎（粘着しない）−
０−へ一×（粘着著しい）の４段階で評価し、後者を分
解に至るまでの時間（炭化時間）で表示した。

なお、ロール混練温度は１８０°Ｃ、ブラベングー条件
はセル温度＋　８０’Ｃ１回転数１　（−１Ｏｒ、１ｉ
、＋ｎ、仕込量５５．／バ、７すで行った。

また、配合組成は次の通りである。

塩化ビニルＯ（脂　　　　　　　１００車ｍ部ＤＯＡ　
　　　　　　　　　　　　　２７エボキシ化大豆油　　
　　　　　　６ Ｂａ−ＺｎＮ％安定削安定　　　　　　２滑削　　　　
　　　　　　　　　　　２炭酸カルシウム　　　　　　
　　５Ｏ ＮＢＲ（ＡＮ３３％）　　　　　　６０第　　２　　表 第２表から明らかなように、ｐが３０００以にになると
短時間で分解が起るので、果実被覆用フィルムとしての
用途には不向きて゛ある７［作用１及【７ト笛ハＺ１ 本発明の果実被覆用フィルムは屋外曝露ｌ・・５３ケ月
の期間で太陽丸線により分解し被覆材としてのｇ能力ｔ
　ｔｌ’ｌ失動る。したがって、従来所定期間をｙ￥過
した後、人ｆ・によって被覆材を取り外していた作文は
、本発明の果実被覆用フィルムを使用することによって
全くその作業が不鱗となり、果実被覆用フィルムとして
その利用価値が頗る高い。

４　図面のｒｆ８１１ｔな説明 第１図、第２図、ｔｊｔＪ３図、第４図及び第５図は、
それぞれ光崩壊性フィルムの丸ｊｊｌ射時間又は曝露日
数と引張強度変化との関係を示すグラフて゛ある。

特許出願人　＝菱化成ビニル株式公社 代　理　人　弁理士　艮谷用　− （１！か１名） 第１　区 サンシイインウェザ′ロメータ９龜射町ＭＣ牟囲ｎ畏力
も４θｔ＞　　　　＜ｅ今へバ）」３図 」４目 サンシマインウーｙ℃メータ吠五射時閣Ｃ馴囲りピ１−
艷４θで）（ｍｒ（１）男５図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）重合度２５０〜２５００の塩化ビニル系樹脂１０
   ０重量部にアクリロニトリル含有率１５〜３５重量％の
   ニトリル−ブタジエンゴム（以下ＮＢＲという。）３０
   〜１５０重量部を含有してなる組成物を主成分とする果
   実被覆用フィルム。
2. （２）肉厚が２０〜１５０μである特許請求の範囲第１
   項記載の果実被覆用フィルム。