JPS63125562A - 耐熱耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、熱変形温度が高く、かつ耐衝撃性に優れた樹
脂組成物に関する。

さらに詳しくは、本発明は、スチレン、アクリロニトリ
ル、無水マレイン酸系共重合樹脂をシクロヘキシルアミ
ンと反応させたいわゆる後イミド化樹脂と、通常のＡＢ
Ｓ系樹脂又はポリカーブネート樹脂から成る耐熱耐衝撃
性に優れた樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術及びその問題点） ＡＢＳ系樹脂の耐熱性を高める手法の１つとして、スチ
レン系単量体と無水マレイン酸単量体からなる共重合体
（以下ＳＭＡと記す）を作シ、これとＡＢＳ系樹脂をブ
レンドすることにより耐熱性を高めた変性ＡＢＳ樹脂を
得る試みが以前から行なわれて来た（参考文献１．特公
昭４７−５０７７５号公報）。

しかしながらＡＢＳ樹脂とブレンドするＳＭＡは、その
熱分解温度が低いという本質的な欠点があり、これが為
に熱成形時の滞留安定性が問題であった。

そこでＳＭＡにかえて、スチレン・Ｎ−置換マレイミド
系の共重合体（以下ＳＭＩと記す）と作りこれとＡＢＳ
系樹脂をブレンドして、成形安定性に秀れた耐熱耐衝撃
性の樹脂組成物乞得る試みもなされており参考文献２．
特開昭５７−１２５２４２号公報もその１つである。と
ころがこれらの文献ではマレイミド系単位としてＮ−メ
チルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−イソプロ
ピルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミドなどのＮ−アル
キルマレイルフェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイ
ミドなどのＮ−アリールマレイミドその他各種の置換基
含有するＮ−置換マレイミドが挙げられているが中でも
最も好ましいとされているのは、どの文献に於てもＮ−
フェニルマレイミドであり、Ｎ−フェニルマレイミド以
外のマレイミドを実際に検討した例は殆んどない。わず
かに参考文献３．特開昭５９−１９１７４９号公報にＮ
−メチルマレイミド単量体を用いて共重合したＳＭＩと
ＡＢＳ樹脂のブレンドの例が、また参考文献４．特開昭
５８−１２９０４３号公報では、実験の比較例に於てＮ
−メチル及びＮ−エチルマレイミド構造を持つＳＭＩを
ＡＢＳとブレンドする例を開示しているにすぎない。

一般にＮ−アルキルマレイミドとスチレン系単量体の共
重合体は高い熱変形温度を有すると共に熱分解温度も高
く、成形時の熱安定性にも秀れているが、ニジストマー
成分を含まないため耐衝撃性が劣るのは常識である。こ
のため、前記参考文献４．ではＳＭＡをメチルアミンに
よりＶ、イミド化してＮ−メチルマレイミド基含有のＳ
ＭＩとし、これをＡＢＳ系樹脂とブレンドしてその性能
を評価したところ、その熱変形温度が低かったので、Ｓ
ＭＩとＡＢＳ系樹脂とのブレンド比をかえて耐熱性を向
上させようとしたところ逆に簀撃強度が低下したと記さ
れている。以上要訳すると、Ｎ−アルキルマレイミド構
造を含むＳＭＩは、ＡＢＳ系樹脂とブレンドしても耐熱
性が低く、耐熱性素材として実用上性能が十分でないと
いう知見であった。

一方ＳＭＩ系樹脂とポリカーブネート樹脂（、以下ｐｃ
と記す）とのブレンド樹脂組成物も公知であシ、具体的
には参考文献５．特開昭５３−１２９２４５号公報又は
参考文献６．０ＳＰ　４　、１６０　、７９２号公報が
これに相当する。この文献では、ＳＭＡを１２５゜〜２
００℃の温度範囲でメチルアミン水溶液等を用い加熱処
理次いで減圧し、反応生成物を蒸発せしめ残渣としてえ
られたイミド化共重合体を通常のＰＣとブレンドし引張
弾性率や撓み弾性率をｐｃよりも高めた新らしい素材を
提供している。

ところでこの時のイミド化剤である第１アミンはアンモ
ニア水のみが用いられただけであるほか、得られたＳＭ
ＩとＰＣとのブレンド物はその複合組成に殆んど無関係
に耐衝撃性が非常に低く、この素材では、自動車や、家
電、ＯＡ機器のハウジング素材として十分であるとは云
い難い。

（問題を解決するための手段） 前項に記載した技術的背景及び市場からの高性能樹脂複
合組成物に対する要求に応えるべく本発明者らはＳＭＩ
系樹脂とＡＢＳ系樹脂及びＳＭＩ系樹脂とｐｃとの複合
化検討と鋭意行なりた。その結果、ＳＭＡに代り第３成
分単量体としてアクリロニトリル単量体（以下ＡＮと記
す）を必須成分として含むスチレン系−アクリロニトリ
ルー無水マレイン、酸共重合体（以下各成分の英字の頭
文字を綴ってＳＡＭＡと記す）を、塩化亜鉛触媒の存在
下、シクロヘキシルアミンによって溶融状態下でイミド
化した樹脂（無水マレイン酸の略号ＭＡをシクロへキシ
ルマレイミドの略号ＭＩにかえて、以下ＳＡＭＩと記す
）をブレンド素材として用い、これとＡＢＳ系樹脂又は
ｐｃとブレンドして得られる複合組成物が前述の文献で
は得られないような耐熱耐衝撃性のバランスが良く、成
形性（溶融流動性）も良好な素材となることを見出し本
発明に到達した。

即ち本発明は、 １、（ａ）　　スチレン系単量体９４〜４５モル％、ア
クリロニトリル単量体１〜２０モルチ及び無水マレイン
酸単量体５〜３５モル饅から成る〔η：〕＞０．４０の
共重合体を、溶融状態下塩化亜鉛を触媒として、シクロ
ヘキシルアミンによってイミド化し、イミド化率が７０
モルチ以上である熱可塑性共重合樹脂３０〜８０重量部
と （リ　ゴム状重合体２０〜６０ｉ量係の存在下にスチレ
ン系単量体およびアクリロニトリル単ｆｔ体から成る単
量体混合物８０〜４０重量％’ｔグラフト共重合して成
るグラフト共重合樹脂又はポリカービネート樹脂７０〜
２０重量部 よシなる耐熱耐衝撃性樹脂組成物を提供するものである
。

本発明で、使用する熱可塑性共重合樹脂（ａ）（即ちＳ
ＡＭＩ　）は、スチレン系単量体−アクリロニトリル単
１ｌ−Ｎ−ンクロヘキシルマレイミド単量体単位と少量
の無水マレイン酸単量体単位からなる共重合体を意味す
る。この共重合体はスチレン系単量体が９４〜４５モル
％、アクリロニトリル単量体が１〜２０モルチそして無
水マレイン酸単量体が５〜３５モルチから成る共重合体
（以下ＳＡＭＡ）であって、重合度の指標である極限粘
度〔η）　（ＭＥＫ３０℃で測定）が０．４よりも大き
い共重合体と原料として、ＳＡＭＡの溶融状態下で、塩
化亜鉛の如きルイス酸を触媒に用いシクロヘキシルアミ
ンライミド合剤としていわゆる高分子の後イミド化反応
によジイミド化しその反応時のイミド化率が、７０モル
チ以上であるような、高分子主鎖中にシクロヘキシルマ
レイミド構造と持つ耐熱性の樹脂である。

ＳＡＭＩの原料となるＳＡＭＡの製造方法（重合方法）
については特に制約はないが、水系の乳化又は懸濁重合
は、無水マレイン酸の加水分解をひきおこす恐れがある
ので回分式の溶液重合が塊状重合又は、連続式の塊状重
合法を採用することができる。

重合はスチレン系、アクリロニトリル及び無水マレイン
酸単量体から成る初期仕込混合物を、窒素のような不活
性ガスの流通下、加熱開始又はラジカル開始剤を用いて
温度７０〜１２０℃で重合することができる。重合の際
は、無水マレイン酸単位をできるだけ、ポリマー鎖中に
均一に分布せしめる目的で、無水マレイン酸単量体を重
合期間中分割添加することが望ましい。そうでないと、
スチレンと無水マレイン酸との交互共重合鎖が多くなっ
て共重合体の熱分解安定性が悪くなる。この場合の詳細
な技術内容は、参考文献７特開昭５９−６２５３　号公
報に記載されている。

原料として用いるＳＡＭＡの共重合組成を限定した理由
は、スチレン系単量体が９４モルチ以上を越えると、得
られるＳＡＭＩの耐熱性が高くないのでＡＢＳやＰＣに
ブレンドした場合耐熱性素材とならない。

一部スチレン系単量体が４５モルチ以下になると、熱成
形時の流動性が乏しくなる。なおここで云うスチレン系
単量体とは、主としてスチレンそのものを指すがスチレ
ンの一部を同族体であるα−メチルスチレン、ｐ−メチ
ルスチレンなどで代替することは可能である。（以下ス
チレン系単量体をＳＴと記す。） 次にＳＡＭＡのアクリロニトリル単量体の含有量は１〜
２０モルチより好ましくは５〜２０モルチがよい。アク
リロニトリル単量体（以下ＡＮと記す）が１モル多以下
であると、ブレンドする相手樹脂であるＡＢＳやｐｃと
の親和性に乏しく得られる組成物の特に耐衝撃性が低下
し、一方ＡＮが２０モルチを越えると、滞留着色や劣化
があって好ましくない。

さらに原料ＳＡＭＡ中の無水マレイン酸単量体（以下Ｍ
Ａと記す）の含有率を５〜３５　ｍｏｔ％と規定したの
は、５　ｍｏｔ％以下ではこれをイミド化しても耐熱化
ブレンド素材としての価値に乏しい。一方３５モルチ以
上にすると耐熱性は高くなるが単体の溶融流動性が乏し
く、組成物とした時にも熱成形時の安定性やサイクルア
ップに不都合となる。

次に原料ＳＡＭＡの重合度指標である〔η〕を０．４０
より大きいものと規定したのは、この値以下のＳＡＭＡ
では、重合度が低すぎて仮に高効率でイミド化しても、
得られるＳＡＭＩの重合度は原料ＳＡＭＡと同じか又は
若干低下するので、結果としてＳＡＭＩは重合度の低い
従ってもろい樹脂でしかない。

従って原料ＳＡＭＡの〔η〕は少なくても０．４より大
きいことが必要である。

本発明は、イミド化反応を温度１８０〜２６０℃の範囲
即ち溶融状態下で、イミド化触媒としてルイス酸である
塩化亜鉛（Ｚ　ｎ　Ｃ１２）を用い、イミド化剤として
は、ｎ−アルキルアミンやアニリンよりも、もっと立体
障害の大きなンクロヘキンルアミンを用いて、高効率で
イミド比するところに、！￥ｆ徴を持っている。

参考文献８．特開昭５７−５５９０１号公報に述べられ
ている後イミド化反応東件は主として溶液法に々 よるアニリンや叛−アルキルアミンによるイミド化が対
象であり、これらの方法によってはシクロヘキシルアミ
ンや、ターシャリ−ブチルアミン或は２，３．６−　）
リブロモアニリンなどのいわゆる立体障害のあるアミン
や電子吸引性の置換基のためにアミンの塩基性が低下し
たものはイミド化率が極端に低く実質的にはイミド化が
起りにくい。

本発明に於いてイミド化反応と溶融状態下に限定する理
由は、１つは触媒の塩化亜鉛が、原料ＳＡＭの溶媒とし
て溶液法後イミド化で通常用いられるメチルエチルケト
ン等と反応して無効になる恐れがあるためで６Ｄ、もう
一つは溶媒を使用しないため反応生成物であるＳＡＭＩ
を単離精製するプロセスが省けるためである。

一部ルイス酸である塩化亜鉛を触媒とする理由は、イミ
ド化反応に於て中間体のマレアミド酸共重合体からイミ
ド体への転化が脱水閉環反応であシこの時塩化亜鉛は、
高い°触媒作用を持つことがわかったからである。

イミド化反応に於て、イミド化率とは で示される値を示し、耐熱化樹脂素材としてはイミド化
率が高い、即ち、ＳＡＭＡ原料中（ｊ、ＭＡ単位がマレ
イミド（ＭＩ）単位に転化した割合が高ければ高いほど
ＳＡＭＩの耐熱性が高く、又熟成形時の分解安定性が増
すので好都合である。

ところが前述した如く、シクロヘキシルアミン、ターシ
ャリ−ブチルアミンの如く立体障害性の大きいアミンは
、従来のイミド化法ではイミド化率が高々３０チどまシ
であシ、これではイミド化しても効果がない。本発明に
述べる製造法によって初めてイミド化率が７０チ以上に
高まるのである。

またそのことによｐＳＡＭＡよりも耐熱変形温度が向上
するほか、熱成形時の分解安定性も改良されＡＢＳやＰ
ＣＫ対する好適なブレンド素材となシうるのである。イ
ミド化率が７０モルチ以下では、耐熱性も余り向上せず
熱安定性も不足である。

本発明で使用するグラフト共重合樹脂とは、ゴム状重合
体の存在下にスチレン系単量体とアクリロニ）　ＩＪル
から成る単量体混合物をグラフト重合して得られる熱可
塑性樹脂である。ここでいうゴム状重合体とは、ポリブ
タジェンが最も一般的であるがその他にもスチレン・ブ
タジェン共重合ゴム（ＳＢＲ）、アクリルゴム、エチレ
ン・プロｆレン共重合ゴムなども用いることができる。

グラフト共重合樹脂におけるゴム状重合体と、スチレン
系単量体及びアクリロニトリルから成る単量体混合物の
組成は任嫌に選ぶことができるが、最終組成物の耐衝撃
性や加工性を考慮してゴム状重合体２０〜６０重量％単
量体混合物が８０〜４０重量％の比率が望ましい。ここ
でスチレン系単量体とは前述の如く、スチレンを主体と
するがその一部をα−メチルスチレンやｐ−メチルスチ
レンで代替することは可能である。一方、スチレン系単
量体（以下単にスチレンと記す）とアクリロニトリルと
の単量体混合物中の比率にも特に制約はないが、ブレン
ド素材ＳＡＭＩとの相容性を考慮して（スチレン／アク
リロニトリル）比を（５０〜８０１５０〜２０）重量比
の幅でコントロールすることが望ましい。

本グラフト共重合体の製造方法には特に制約はなく、通
常の乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重合、塊状懸
濁重合のいずれの方法で製造してもよい。

本発明に使用するポリカーボネートとは、一般にホスゲ
ン法又はエステル交換法で製造されるくり返し構造単位 で表わされるいわゆるビスフェノールＡ型ポリカフ＆ネ
ート樹脂（以下ＰＣと記す）を意味する。

くシ返し数ｎは、およそ、３０〜１２０ぐらいのものが
適尚である。

本発明に於ける組成物の製造方法としては、イミド化し
た熱可塑性樹脂とグラフト共重合樹脂或は、ｐｃを公知
の手段で混合することにより製造することができる。

即ち混合の手段としては、粉末同志又は４レツト同志或
は粉末とペレットの組合せで、ロール、バンバリーミキ
サ−、ニーダ−或は−軸又は二軸の押出機等の装置を利
用して実施できる。

本発明に於て熱可塑性樹脂（、）とグラフト共重合体或
はｐ　ｃ　（ｂ）の混合比率は熱可塑性樹脂（、）が３
０〜８０重量部グラフト共重合体或はｐ　ｃ　（ｂ）が
７０〜２０重量部の間が好ましい。熱可塑性樹脂（、）
が３０部以下であると組成物は耐熱性が低くて目的の組
成物が得られないし又、コスト面と成形性が悪いという
問題がある。一方熱可塑性樹脂（ａ）が８０重量部と超
えると組成物は耐熱性が上るものの耐衝撃性が低く、も
ろい組成物しか得られない。

なお混合に際して必要に応じて公知の安定剤、滑剤、着
色剤、帯電防止剤その他の添加剤を配合することは可能
である。

（実施例） 以下、樹脂の製造例及び実施例を示し本発明をよシ具体
的に説明する。例中の部数及びチは特に断わらない限り
重量基準である。

また例中に述べる共重合体及び組成物の性能評価は次の
方法に従がって行なった。

１、耐熱性：ビカット軟化点（Ｔｖｓ）の測定ＪＩＳ　
Ｋ−６８７０に準拠、荷重１０８０　（９）、昇温速度
５０℃／ｈｒ ２、耐衝撃性：デュポン落錘衝撃試験（ｘｓｄ、）Ｗ　
（ｋｇ）の錘を高さｈ（ｃｒｎ）から落下させ、２０ケ
のサンプル中その半数以上が割れを生じなかった最底の
値 ｌ５ｄｐ　＝　Ｗ　Ｘ　ｈ　（ｋｇ”　ｃｍ　）３、溶
融流動性：メルトフローレート（ＭＦＲ）メルトインデ
クサ−で測定（ＪＩＳ　Ｋ−６８７０）条件＝２３０℃
　５　ｋｆｌ荷重 １ｕｌｌ造例１）　　Ｎ−シクロヘキシルマレイミド系
共重合体の合成 無水マレイン酸系共重合体の重合 スチレン５０部、アクリロニトリル７部と無水Ωイ マレイン酸０．９部を開始剤ラウサルパーオキサイド０
．１部とともにメチルエチルケトン２０部に溶解して反
応槽の中に仕込み、槽内の温度を７５℃に保持しながら
十分に攪拌を行った。この中にア応させたところで重合
反応を停止し、無水マレイン酸系共重合体と得た。反応
液の一部とサンプリングし、重合体量を測定して重合率
を求めたところ５３％であった。

また、配合する単量体の組成を変えた以外は前記の方法
と同様に行い、無水マレイン酸系共重合体ＳＡＭＡ　１
〜５を重合した。重合の結果を表１に示す。

なお、共重合体中の各単位組成は、元素分析および酸無
水物基のアルカリ滴定結果により算出した。

表　　−１ 本１）　　〔η）＝　　ｔｉｍ　　　ηｓｐ／ｅＣ→Ｏ （ＭＥＫ中３０℃で測定） 製造例２ Ｎ−シクロへキシルマレイミド構造含有共重合体（ＳＡ
ＭＩ）の合成 攪拌器と温度センサーのついたステンレス製３００ｍ１
のオートクレーブに製造例（１）で合成したＳＡＭＡ−
１（スチレン＝８１．８ｍｏｔ％、アクリロニトリル＝
　１１．０　ｍｏｔ％、無水マレイン酸＝　７．２　ｍ
ｏｔ％で、ＭＥＫ　３０℃で測定した〔η）＝０．６０
）を１００部（無水マレイン酸単位として０．０７３モ
ル）、第一級アミンとしてシクロヘキシルアミンを８．
７３部（ＭＡＲに対し１．２倍モル）と触媒としての塩
化亜鉛１２．０部（ＭＡＲに対し１．２倍モル）を同時
に仕込み窒素で置換したのち密閉してオイルパスでＱ略
■ オートクレープの内部を昇温した。昇温した時点で反応
スタートとし、２時間加熱攪拌した。反応終了層、生成
物を分析するために内容物の一部をメチルエチルケトン
に溶解し、この溶液をメタノール中に再沈殿して白色プ
リマーを戸別乾燥した。

アルカリ滴定と元素分析によれば、このポリマー中ノシ
クロへキシルマレイミド単位は５．８モルチ未反応のＭ
ＡＲ単位は１，２モルチで、イミド化率は７９モル多で
あった。

得られたイミド化樹脂ｅの性質等を表−２に示す。

なお共重合組成の異なる原料ＳＡＭＡ　−ｉ〜４につい
ても同様に実験した。但し、使用したアミンの種類、量
及び触媒の量は、ＳＡＭＡ中のＭＡＲ単位量に対応させ
若干変量した。その反応結果と樹脂単体の性質を表−２
にまとめて示す。

製造例３ Ｎ−メチルマレイミド構造共重合樹脂の合成シクロヘキ
シルアミンの代シにメチルアミンをＳＡＭＡ−１の代り
にＳＡＭＡ−５を用いたほかは製造例（２）と同様に行
なった。但し、メチルアミンはエタノール４０％溶液を
使用した。イミド化率は９０モルチで製造例中最も高か
った。

製造例４ Ｎ−フェニルマレイミド構造共重合樹脂の合成ヘキシル
アミンの同じ実験例（ＳＡＭＩ−１）に比し少し高く８
２モルチであった。

製造例５ 溶液法によるイミド構造共重合樹脂の合成ＳＡＭＡ−２
（Ｍ　Ａ単位１１．７モルチ）を９０部、トリエチルア
ミン０．９部及びＭＡに対し１．０５倍モル当量のシク
ロヘキシルアミン１１．２部をメチルエチルケトン２０
０部に溶解しオートクレーヴ中で窒素置換后１４０℃で
７時間攪拌した。室温迄冷却后反応液を強く攪拌したメ
タノール３　、０００部に注ぎ戸別乾燥した。得られた
共重合体を分析したところイミド化率は３２モルチで低
かった。

〔実施例〕

実施例１，２．３ （製造例２）で製造したＮ−シクロヘキシルマレイミド
構造含有共重合樹脂（ＳＡＭＩ）のうち、表−２で示し
たＳＡＭＩ　−１、２、３を各々６０部とグラフト共重
合体としてのＡＢＳ　（日本合成ゴム社製ＤＰ−６１１
ゴム量４０％）４０部を、プラベンダーグラストグラフ
を用い２２０℃Ｘ　５０　ｒｐｍ　Ｘ　１０分間混練し
た。得られた塊状物を細片化し、プレス成形によって評
価用試片を得た。プレス条件は２２０℃で８分子熱２分
加圧である。又、プレス前の細片を用いてメルトインデ
クサ−で溶融流動性も評価した。結果を表−３に示した
が、無水マレイン酸単位号が本発明の範囲内のものはイ
ミド化率が７０モルチを越える時、ＡＢＳとのブレンド
物の物性は良好である。ＳＡＭＩ−１から３にイミド含
有率が高くなるにつれ組成物のＴ’ｖｓが上昇し、一方
ＩＳｄ。

かわずか低下するが、そのバランスは良好である。

実施例４ 製造例２で得たＳＡＭＩ−３（Ｍ　Ｉ含有率が最も高い
サンプル）４０部とＡＢＳ　（ＤＰ−６１１）　　を６
０部使用し、実施例１と同様にブラベンダーで混練実験
した。評価結果を表−３に示すが、組成物中のＳＡＭＩ
含有率が低くとも、Ｍ工含有率が高いものであれば耐熱
・耐衝撃性のバランスが良い組成物を与えることがわか
る。

実施例５　　　　゛ 製造例２で得たＳＡＭＩ−２の（ＭＩ含有率が最も低い
）サンプルを７０部ＡＢＳ　（ＤＰ−６１１）を３０部
のブレンド比でブラベンダーで混練した。得られた樹脂
組成物の評価結果は表−３に示すがＭＩ含有率が低いＳ
ＡＭＩの場合は組成物中のＳＡＭＩ含量を高めて耐熱・
耐衝撃性のバランスを維持できることがわかる。

実施例６ 本例はゴム含有量が相対的に低いＡＢＳ　（ＪＳＲ製Ｄ
Ｐ−１０：コ０ム量２５％）をブレンド相手として選ん
だ場合である。ＳＡＭＩ−２を６０部ＤＰ−１０　ｔ−
４０部とを混線・プレス成形したサンプルの評価結果は
表−３に示すが、実施例２に比べ若干耐衝撃性に劣るも
のの耐熱性は高く、秀れた組成物を得た。

比較例１ 製造例４による溶液法後イミド化サンプル（イミド合剤
ニアニリン）　ＳＡＭＩ−４を６０部ＡＢＳ　（ＤＰ−
６１１）を４０部を混練したのちプレス成形して性能を
評価した。表−３に見る如〈実施例１と比較した時、ア
ニリンによる後イミド化樹脂はシクロヘキシルアミンに
よるそれに比し耐熱性が劣っていることが明らかである
。

比較例２ Ｓ　ＡＭＩとＡＢＳの組成物においてＳＡＭＩが少なす
ぎると性能が不十分な例である。ＳＡＭＩ−１２０部と
ＡＢＳ（ＤＰ−６１１）　８０部から成る組成物を先例
と同様に評価した。結果分表−３に示すが、耐熱性に乏
しくＡＢＳの耐熱性向上効果は殆んどない。

比較例３ シクロヘキシルアミンによるイミド化サンプル（ＳＡＭ
Ｉ）でも原料ＳＡＭＡ中のＭＡの含有率が低すぎると耐
熱化素材になりえない例で、製造例２のＳ＆ｆＩ−６を
６０部とＡＢＳ　４０部の組成物は表−３から明らかな
様に耐熱性に乏しく性能として不十分であった０ 実施例７，８ 本例はＳＡＭＩとｐｃの組成物の性能と調べた結果でろ
シＭ工含有量が中程度のサンプルＳＡＭＩ−２４０部と
ｐｃ（三菱ガス化学製Ｓ−３０００）　６０部（実施例
７）及びＳＡＭＩ−２６０部とＰＣ４０部（実施例８）
の２つの組成物の例を表−４に示す。但しブレンド条件
は２４０℃Ｘ５０ｒｐｍＸ１０分、プレス条件は２４０
℃×８分子熱、２分加圧である。これらのサンプルは耐
熱・耐衝撃性が高く又透明性も高くてｐｃ単体に比し溶
融流れも良く、秀れた組成物であることがわかった。

尚本項中の透明性の評価は目視による相対評価を行なっ
て ○　透明性がよく単体のＳＡＭＩとほぼ同じ△　若干透
明性が悪いが白濁していない×　不透明又は白濁（相分
離）と分類した。

実施例９ ＆ｉ　Ｉ含有率の高いＳＡＭＩ−３とＰＣの組成物の例
であシＳＡＭＩ−３／１’Ｃ＝　４０／６０のブレンド
を実施して評価した結果を表−４に示した。この系も物
性的にバランスがとれており特に耐熱性が高くまた透明
性も良かった。

比較例４ ＳＡＭＩ／ＰＣの組成物に於て、ＳＡＭＩとしてアニリ
ンによるイミド化物ＳＡＭＩ−４ｉ用いて、実施例７と
同様に実施した。アニリンによるイミド化物はイミド基
含有率がほぼ同じであってもシクロヘキシルアミンによ
るイミド化物より少し耐熱性が低かった。このことはＡ
ＢＳ組成物と同じ挙動でありた。

比較例５ ＳＡＭＩ−５を４０部とＰＣ６０部との組成物の物性の
評価し表−４に示した。イミド化剤がシクロヘキシルア
ミンでおっても溶液法で後イミド化したＳＡＭＩはイミ
ド化率が低いためＳＡＭＩ自体の耐熱性が低く従ってＰ
Ｃとブレンドしたものの耐熱性も満足すべきものでなか
った（表−４参照）。

比較例６ ＳＡＭＩ−７６０部とＰＣ４０部の組成物の物性を評価
し表−４に示した。イミド化剤がメチルアミンの場合イ
ミド化率がかなり高いが単体の耐熱性は余り高くなく（
表−２のＳＡＭＩ−７）従って、ＳＡＭＩ−７６０部と
ｐｃ４０部の組成物も実施例８に比較して特徴はなかっ
た。又このＳＡＭＩ−７／ＰＣの組成物は透明性が悪か
った（表−４参照）。

比較例７ ＳＡＭＩ−１／ＰＣの組成比が９０／１０の組成物の例
であるが、表−４に見る如く耐衝撃性が非常に低く、有
用な組成物となりえなかった。

実施例１０ ＡＢＳとしてコ９ム含量の少ないＤＰ−１０を３０部と
ＳＡＭＩ−３を７０部の組成物の物性を評価した。表−
４にその結果を示すが、耐衝撃性が若干低いが逆にＡＢ
Ｓ樹脂系としては高度の耐熱性を持ちしかも溶融流動性
も良好であった。

比較例８ ＳＡＭＩ−２を９０部ＤＰ−６１１が１０部の組成物の
物性評価結果を表−４に示す。耐衝撃性が低く、素材と
して不適当であった。

〔参考例〕

実施例、比較例で用いたブレンド用樹脂単独の性能評価
データを表−５に示した。

表　　−５ 傘１）　　　２３０℃　　５ｋｇ 〔発明の効果〕 本発明により得られるＳＡＭＩ／ＡＢＳ組成物は、従来
の方法で得られたＳＡＭＩ／ＡＢＳよりも耐熱性が向上
し有益であるほか、従来のＡＢＳでは適合不可能であっ
た高い耐熱性が要求される自動車内装材への可能性と拡
げ又、ガラス繊維などを充填するいわゆる高剛性難燃樹
脂組成物への新素材となシうる。

一方ＳＡＭＩ／ＰＣの組成物は、従来のＳＭＩ／ＰＣで
は相容性の欠除から、非常に耐衝撃性が低く、実用性に
乏しいものであったが本発明の組成物では実例で示した
如く耐衝撃性も発現し、従来上りもよいＳＡＭ工／ＰＣ
組成物と作シうることかわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）スチレン系単量体９４〜４５モル％、アクリ
   ロニトリル単量体１〜２０モル％及び無水マレイン酸単
   量体５〜３５モル％から成る〔η〕＞０．４０の共重合
   体を、溶融状態下塩化亜鉛を触媒として、シクロヘキシ
   ルアミンによってイミド化し、イミド化率が７０モル％
   以上である熱可塑性樹脂３０〜８０重量部と （ｂ）ゴム状重合体２０〜６０重量％の存在下にスチレ
   ン系単量体およびアクリロニトリル単量体から成る単量
   体混合物８０〜４０重量％をグラフト共重合して成るグ
   ラフト共重合樹脂又はポリカーボネート樹脂７０〜２０
   重量部 よりなる耐熱耐衝撃性樹脂組成物