JPS6313039A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法；
こ関する。詳しくは迅速処理を行っても常に安定した写
真性能が保たれる処理方法に関する。 更には処理液の酸化分解が少なく、タールの発生の少な
い迅速処理方法に関する。 近年、当業界においては、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料の迅速処理が可能であって、しかも処理安定性に優
れて安定した写真特性が得られる技術が望まれており、
特に、迅速処理できるハロゲン化銀カラー写真感光材料
の現像処理方法が望まれている。 即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユー
ザーに返還することが要求され、近時では、受付から数
時間で返還することさえも要求されるようになり、ます
ます迅速処理可能な技術の開発が急がれている。 さらに、近年、写真店やスーパーマーケット等の店頭に
自動現像機を設置し、ユーザーからあづかうた感光材料
をその場で現像処理して返還すること虫で要求されてい
る。 また、原稿に光を照射し感光材料上に複写する複写装置
が市場に出題るようになったが、こうした装置において
も、原稿が複写された感光材料を現像処理する時間は短
いことが要求され、むしろこうした複写装置ではユーザ
ーは複写された感光材料を即時に得たいと要望している
のが現状である。 例えば、迅速処理を可能にする方法は従来から耕究され
てきており、発色現像工程において、発色現像液の温度
を高温にして処理する方法、発色現像液のｐｕを高ｐｌ
＋にする方法、現像促進剤を用いたり、発色現像主薬を
ハロゲン化銀カラー感光材料中に含有させる方法等が知
られている。しかしながら前記したこれらの方法はいず
れも大きな問題をかかえており、゛いまだ実用に至って
いないのが現状である。 例えば、発色現像液を高温にして処理した場合、ある程
度の迅速処理は可能ならのめ、現像液自身の酸化分解が
温度を上げることで着しく促進され、現像液の組成が大
幅に変わったり、蒸発が激しいので現像液の濃縮が者し
く、写真性能が不安定になるといった問題が起こる。上
述した現像液自身の酸化分解や該液の蒸発は迅速化しな
い従来の装置においても全く無かったわけではないが、
非常に低い率で起こっており、特に写真性能を大幅に損
うようなことは無かった。高温処理した結果、これらの
不具合が極端に増大し、例えば脚部の階調が硬調になり
、適切な色再現ができなくなる等、写真性能上ｆｆｌ要
な問題をり１き起こしてしまうことになった。又発色現
像液のｐＨを高ｐｌ＋にする方法は、高ｐ＋＋を維持す
る適当な緩衝能力のある削がないために写真性能が変動
しやすく、スティンが発生し易いという欠点がある。 現像促進剤を用いる場合の該現像促進剤としては、米国
特許ｔＩＳ２，９５０，９７０号、同１２１５１５ｔ１
４７号、同ｍ　２．４９６．９０３号、同＠４，０３８
．０７５号、同第４，１１９゜４６２号、英国特許第１
，４３０，９９８号、同第１．４５５．４１３号、特開
昭５３−１５８３１号、同５５−６２４５０号、同５５
−６２４５１号、同５５−６２４５２号、同５５−６２
４５３号、同５１−１２４２２号、同５５−８２４５３
号、特公昭５１−１２４２２号、同５５−４９７２８号
等に記載された化合物がある。そして、これらの中、ハ
ロゲン化銀カラー写真患光材料におけるいわゆるペーパ
ー感材については、発色現像主薬と画像形成カプラーと
の反応促進性に優れた効果を発揮するベンノルフルフー
ルが最も多用されている。 しかしながらベンジルアルコールは溶解性が悪い為に使
用量に限度があり、更には長期間に亘る使用によってタ
ールが発生し易いという問題がある。 又、別の迅速技術として、発色現像液中の発色現像主薬
を増して活性を上げる方法も知られているが、発色現像
主薬が非常に高価のため割高の処理液になると同時に生
薬は水に溶解し難（析出しやすいという不安定性も生じ
、実用上使用できるものではない。 一方、感光材料の改良により発色現像の迅速化を達成す
るために、前述の予め発色現像主薬を感光材料中に内蔵
させるという方法が知られている。 例えば発色現像主薬を金属塩にして内蔵するという方法
が知られている　（米国特許第３．７１９．４９２号）
がこの方法では感光材料の生保存性が悪く、使用する萌
にかよったり、さらに発色現像時にかぶり易いという欠
点があった。 さらに発色現像主薬のアミン部分を不活性にするため、
例えばシッフ塩にして発色現像主薬を内蔵するという方
法（米国特許第３．３４２．５５９号、Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　１９７６年Ｎｏ、１５１
５９）　も知られているが、これらの方法では発色現像
主薬がアルカリ加水分解した後でないと発色現像が開始
できず、むしろ発色現像が遅くなるという欠点があった
。 さらに発色現像主薬を直接内蔵する場合、発色現像主薬
が不安定なため、保存中の乳剤がか」ζるという欠点の
他に、乳剤膜質か弱くなるため、処理上の種々のトラブ
ルが発生するという欠点があった。 このように、上述した方法で迅速化をはかろうとした場
合には、ある程度、現像速度を上げることはできても、
処理液の組成変動や処理液の劣化が者しく、結果として
写真性能に大きく悪影響をおよぼすこととなってしまっ
た。しかも、上述した方法では、発色現像液中をそれほ
ど上げることはできないのが実情である。 本発明者等は鋭意検討した結果、充分な迅速処理を可能
にする為、感光材料を改良し、該感光材料に含有される
ハロゲン化銀乳剤を塩化銀を多量に含有した塩臭化飢乳
剤又は塩化銀乳斉噌とすることを見出し、実際に迅速化
を試みた。 この方法では処理液は変化していないので大幅な組成変
動や処理液の著しい酸化や蒸発がない。 しかも感光材料中に主薬を内蔵させた場合のような生保
存性、発色現像効率の低下といった問題ら生じず迅速化
が可能となった。 ところが、本発明者らが研究を進める中で、高塩化銀含
有乳剤は現像性が良く、迅速処理には非常に適している
が、次のような問題があることがｎ明した。 第１は現像性が良い為に脚部感度は出るものの最大発色
濃度が変化し易く、大幅な濃度低下が生じること更には
連続処理した場合に特に顕著に最大発色濃度が変化し易
いということである。 〔発明の目的〕 従って本発明の目的は、連続処理した場合にも安定な写
真性能が常に得られる迅速処理方法を提供することにあ
り、更には処理液の酸化分解が少なく、又、タールの発
生も殆どない、迅速な処理方法を提供することにある。 〔発明のＩｔ） 本発明の上記目的は、支持体上に少（とも１層のハロゲ
ン化銀屑を有するハロゲン化振カラー写真感光材料を像
様露光した後、少くともＩ］−７二二レンジアミノ系発
色現像主薬を含有する発色現像液で現像してカラー写真
画像を形成する方法において、前記ハロゲン化銀乳剤層
に含有されるハロゲン化銀粒子が少なくとも７０モル％
の塩化銀を含むハロゲン化銀粒子であり、前記発色現像
液は下記一般式（１）で示される化合物を含有し、且つ
前記発色現像液は該発色現像液１１当り５Ｘ　１０−’
モル以上、２Ｘ　１０−２モル以下の範囲で亜硫酸塩を
含有する処理液で達成できることを見出した。 一般式（＋）　　　　Ｒ−ＮＨ−０１１（式中、Ｒ１，
を置換基を有してもよい炭素数１〜３のアルキル基を表
す） 本発明の上記目的は一般式（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）で表
されるシアンカプラーを少なくと６１種用いることが連
続処理した場合の最大発色濃度の低下を防止する上で有
効であり、更にハロゲン化銀粒子が少なくとも９０モル
％の塩化銀を含むハロゲン化銀粒子であることによって 〔式中、Ｒ及びＲ１は一方が水素原子であり、他方が少
なくとも炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のフルキル基で
あり、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン発色現像主
薬の酸化体とのカプリング反応により＠脱しうる基を表
し、Ｒ２はパラスト基を表す。〕 一般式（Ｃ−２） 一般式（Ｃ−３） ＋１１１ Ｒ１ ／　　　゛ Ｒ。 一５Ｏ２ＮＨＣＯＮ　　　　　、　　−ＣＯＮＨＣＯＲ
。 Ｒ６ または−ＣＯＮ　ＩＩ　Ｓ　Ｏ２Ｒ１（Ｒ−はフルキル
基、フルケニル基、ジクロフルキルＭ、７１ｊ−ル基、
ヘテロ環を表し、Ｒ１は水素原子、アルキル基、フルケ
ニル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環を表
し、Ｒ１とＲ１とが互いに結合して５ないし６貝環を形
成してもよい、）を表し、Ｒ１はパラスト基を表し、Ｚ
は水素原子または芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸
化体とのカプリングによ’）ｊｌ！脱しうる基を表す、
〕 本発明の上記目的は更にハロゲン化銀粒子が少くとも９
０モル％の塩化銀を含むハロゲン化銀粒子であることに
よってより効果的に達成され、しがも発色現像液中に実
質的にヒドロキシルアミン塩を含有しないことによって
、更には実質的にベンジルアルコールを含有しないこと
によって本発明の目的がより一層効果的に達成できる。 以下本発明について詳細に説明する。 〔発明の具体的構成〕 本発明のように高塩化銀含有乳剤を有する感光材料を用
いた場合の発色現像処理においては、発色濃度が低下し
、また前記発色現像液を用いて前記感光材料を連続処理
した場合に、経時した時間や処Ｊｌ量によって階調が著
しく変化しでしまう事が判明したが、本発明者等が解析
した結果、従来の発色現像液で例外なく使用していたヒ
ドロキシルアミンの硫酸塩の存在が主原因であることが
わかった。 即ち、前記ヒドロキシルアミン硫酸塩が発色現像液中に
存在すると、感光材料中の塩化銀の比率が高まる程大巾
な現像抑制が起ることが判明した。 更に処理液が経時される連続処理ではヒドロキシルアミ
ンの分解によって生じるアンモニウムイオンにより、従
来上り塩化銀の比率が高くなる程、物理現像され易くな
り、写真性能が変ってしまうことが分った。 更には経時によって現像液中の亜硫酸イオン濃度が変化
し易くなるが、高塩化銀含有乳剤を用いた写真材料では
亜硫酸塩濃度により敏感に写真性能が変化してしまうこ
とも分った。 本発明者等はこれらの解析結果に基付き鋭意研究を重ね
た結果、感光材料中に含有されるハロゲン化銀粒子中の
塩化銀を特定濃度以上とすること、又、該感光材料を処
理する発色現像液中に従来のヒドロキシルアミンに代る
特定の化合物を用い、更に該発色現像液中の亜硫酸イオ
ン濃度を特定の濃度域にすることによって、前記のよう
な欠点が全く解決し、充分な高い写真濃度が常に安定に
得られ、かつ処理液の保存性ら高（なることを発見し、
本発明を為すに到ったものである。 本発明について更に詳細に説明すると、本発明に用いら
れるハロゲン化銀粒子は少な（とも７０モル％の塩化銀
を含むハロゲン化銀粒子であり、具体的には塩化銀、塩
臭化銀、塩沃化銀があるが本発明にとって、好しいハロ
ゲン化銀粒子は塩化銀または塩臭化銀あり、本発明にお
いては塩化銀を少なくとも７０モル％、好しくは９０モ
ル％、特に好しくは９３モル％以上含有するらのである
。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常品
でも製品でもその他でもよ（、（１００）面と（１１１
）面の比率は任意のものが使用できる。 更に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部か
ら外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の
層状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい
、また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に
形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもので
もよい、さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−
１１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を
用いることもできる。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの調整法で得られたものでも
よい。 また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速い７ンモニ７法によｌ＆長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のｐＨ、ＰＡ＆等をコントロールし、例
えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンを逐時同時に注入混合することが好まし
い。 −態様において、粒子はハロゲン化物組成を異にする少
くとも二つの領域、例えば一つのコアと少くとも一つの
シェルとから成り、少（とも一つの領域Ｂは少くとも１
０モル％の臭化銀、好ましくは少くとも２５モル％の臭
化銀、但し５０％以下の臭化銀を含有する。 領域Ｂはコアとしてまたはコアのまわりのシェルとして
存在することができる１粒子は好ましくは少くとも一つ
の領域Ｂで包まれたコアを含んでいる。その場合、領域
Ｂはハロゲン化銀粒子中にシェルとしてまたは結晶の表
面上に存在することができる。 他の態様において、粒子は臭化物中くとも１０モル％の
ｉ１′％含量を有する少（とも−っの帯域Ｚ［ｌｒを有
し、モしてハロゲン化銀粒子の表面上には臭化物富有帯
域ＺＢｒを有しない。 これら粒子中における臭化銀富有帯域ＺＢｒはコアとし
てまたはハロゲン化飯粒子の中のｌ凶としていずれでも
存在できる。 本発明においては、発色現像液に従来のヒドロキシルア
ミン硫酸塩に代えて、一般式〔１〕で示される化合物が
用いられる。 一般式〔１〕 Ｒ−Ｎ　　Ｈ−−ＯＨ （式中、Ｒは置換基を有してもよい炭素ｒ＆１〜３のア
ルキル基を表す） 置換機としては、スルホン酸基、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基等
）カルボキシル基、アミ７基等が挙げられ、これらにつ
いては例えば米国特許３２８７１２５号、同３２９３０
３４号、同３２８７１２４号等に記載のあるヒドロキシ
ルアミン類が挙げられる。 以下に、一般式（１１で示される好ましい具体的例示化
合物を示す。 （ｔ　−１）　　　Ｃｌ５−Ｉｌｌ−Ｏｌｌ（１−２）
　　　Ｃ２１５−８ｌ−０１１（１−３）　　　１ｓｏ
−Ｃ）ｌｌｔ−１１１−ＯＢ（１−４）　　　　　Ｃ１
ＩＩｔ−旧１−０１１（＋　−５）　　　＋１Ｏ−ＣＩ
＋２−ＮＨ−０１１（＋　−６）　　　Ｃ１１，−０−
Ｃ２１１，−Ｎ１１−０１１（［−７）　　　　　＋１
Ｏ−Ｃ２１１，−Ｎｌｌ−０１１（１−８）　　　ｌ１
００Ｃ−Ｃ２１１，−ＮＨ−ＯＨ（１−９）　　　ｔｌ
ｏ、５−Ｃ２１１，−Ｎ１１−Ｏｌｌ（１−１０）　　
　Ｌｌｌ−Ｃ，１１，−Ｈ−０１１（１−１１）　　　
Ｃ２１１ｓ−０−Ｃ２１１，−Ｉｌｌ−０１１（１−１
２）　　　！１０−Ｃ，１１，−０−Ｃ２１１，−利１
−０１１従って本発明においてはヒドロキシルアミン硫
酸塩を含まないこともｆｆｌ要なことであるゆこれらの
化合物は１１当り０．２ｇから５０ｇの範囲で使用され
る、特に好ましくは１ｇから１５ｇの範囲で用いること
ができる。 特に一般式（１１で示される本発明の化合物は、亜硫酸
イオン濃度を低くしても液の経時安定性を充分高く保持
することができるため、経時による感光材料の発色濃度
の変化を少くでき結果的に写真性能を著しく安定化でき
ることが分った。　一本発明においては発色現像液１１
当り、亜硫酸塩を５，０ＸＩＯ−鴫モル以上、２．ＯＸ
　１０−２モル以下の範囲で含有する。該亜硫酸塩は通
常、発色現像主薬の保恒剤として使用しているが、発色
現像液中に余り多量に入れると、前述したような感光材
料の発色濃度を著しく低下させる原因となる０発色現像
液１１当り２．ＯＸ　１０−２モル以下の範囲で亜硫酸
塩を含有することができれば上記の問題、即ち感光材料
の発色濃度を低下させるようなことはない。 しかし、該亜硫酸塩は前記発色現像主薬の保恒剤として
含有しているものであり、通常このような低い含有量で
は前記発色現像主薬を保恒することはできないと考えら
れていた。ところが、驚くべきことに、本発明の一般式
（１）で表わされるヒドロキシルアミンを使用すること
で亜硫酸イオン濃度がある程度低くても液の保存性が保
て、とくに２．ＯＸ　１０−２モル以下でも充分に写真
性能を安定に保つことができることが↑１明した。　本
発明の処理方法においてｉ±重亜硫酸塩、発色現像Ｏｌ
ｌ当り５．ＯＸ　ｔｏ−’モル以上２．ＯＸ　１０−’
モル以下の範囲で含有するが、好ましくは、前記発色現
像液１１当り１．ＯＸ　１０”モル以上、１．５Ｘ　１
０−２モル以下の範囲で含有することが本発明の効果を
奏する上で有用である。 該亜硫酸塩は、アルカリ金属塩、アルカリ金属重亜硫酸
塩、主たはこれらのアンモニウム塩の形で用いても良い
。 更に該亜硫酸塩は亜硫酸イオンと安定な亜硫酸イオン付
加物を形成するような化合物、例えばアルデヒド基を有
する化合物環状へミアセタールを含有するような化合物
、ａ・ジカルボニル基を有する化合物、ニトリル基を有
する化合物として添加されても良い１発色現像が行なわ
れるｐＨは一般に８以上、好ましくは９．５以上である
。 発色現像はｐｌ＋緩衝剤、現像抑制剤、かぶり防止剤、
軟水化のための錯体形成剤、保存剤、現像促進剤、競合
カプラー、が」ｒり剤、補助的現像剤化介物及び粘度調
整剤の存在下に行なうことができる　；　リサーチ・デ
ィスクローノユア　（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｅｌｏｓ
ｕｒｅ）　１７５４４．１９７８年１２月、セクシｌｌ
ンＸＸＩ、インダストリアル・オボチュニテイーズ社（
Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　０ｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ　
Ｌｔｄ、　）　、Ｉｌｏｍｅｗｅｌｌ　ｌ１ａｖａｎｔ
、　ｌｌａｍｐｓｌ＋ｉｒｅ＋　Ｇｒｅｎｔ　Ｂｒｌｔ
ａｉｎ発行、及びウルマンズ・エンチクロペディ・デル
・テクニツシェン噌ヘミイ　（旧１ｕａｎｎｓ　Ｅｎｚ
ｙｋｌｏｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｌ＋ｅ
ｎ　Ｃ１ｔｃｎｉｅ）　、４版、１８巻、１９７９年の
特に４５１頁、４５２頁及び４６３〜４６５頁参照、適
当な現像液組成はグランドｌ　ハイスト　（Ｇｒａｎｔ
　１ｌａｉｓＬ）　、モダーン・ホトグラフィック・プ
ロセシング（ＭｏｄｅｒｎＰＩ＋ｏＬｏＨｒａｐｂｉｃ
　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ）　、ノタン畢ワイリー・アン
ド・サンズ（Ｊｏｂｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ａｎｓ
）、１９７３、Ｖｏｌ、１及び２に与えられている。 普通の現像剤物質が本発明においても使用しうる。 本発明の発色現像液に用いられる特に有用な第１級芳香
族アミノ系発色現像剤はＮ％Ｎ′−ノアルキル−１）−
７ユニレンジアミン系化合物であり、フルキル基及びフ
ェニル基は任意の置換基で置換されていてもよい、その
中でも特に有用な化合物としてはＮ　＋　Ｎ　’−ノエ
チルーρ−フェニレンノアミ７Ｒ１ａｍ、Ｎ−メチル−
ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ツメチル−９
−７！ニレンジアミン塩酸塩、２−７ミノー５−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエン、Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホン７ミドエチルー３−／チルー
４−７ミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチル　Ｎ−β−ヒド
ロキシエチル７ニリン、４−７ミノー３−メチル−Ｎ、
Ｎ’　−ノエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−（２−ノ
ドキシエチル）−Ｎ−エチル−３−メチル７ニリンー９
−）ルエンスルホネーＦなどを挙げることができる。 その池の、適当なカラー現像剤は例えばツヤ−ナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカルφソサエティ（Ｊ、八ｍｅｒ
、　Ｃｂｅｎ、Ｓｏｃ、　）　７３．３１００　（１９
５１）　ｌこ記載されている。白／黒現像剤物質も加え
て用いることができる。 特に好ましい一憇様によれば、現像浴は次式の現像剤物
質Ａを含有する　： 本発明においては発色現像液の補充量は写真材料１輪２
当り３ＱＯｍ１〜１０論ｌの範囲で処理される。本発明
の効果を最も太き（するためには１５０ｍＮから３〇−
４の範囲で処理することである。最も好ましくは１００
ｗ＋ｆｆｉから８０鵠ｌの範囲で処理される。 すなわち、本発明においては、抑制成分であろハロゲン
化物の）ち抑制効果の大きい臭化物の溶出は著しく少く
、−力場化物の溶出は著しく多くなる。しかしながらこ
の塩化物は従来のような臭化銀の比率が高い塩臭化銀乳
剤を用いた写真材料では現像促進作用が大きかったのに
（らべ塩化銀比率の高い本発明のハロゲン化銀写真材料
においては塩化物は啄めて弱い抑制作用しかないため、
あらかじめ一定濃度以上の塩化物を現像液に添加してし
まえば現像効果はマスキングされてしまい例え補充量が
多くても、少くても、仕上がる写真濃度の変化は極めて
小さくすることができる。 本発明においては、発色現像処理した後、定着能を有す
る処理液で処理するが該定１能を有する処理液が定着液
である場合、その前に漂白処理が行なわれる。該漂白工
程−二用いる漂白浪もしくは漂白定着液において使用さ
れる漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、該金
属錯塩は、現像によって生成した金属銀を酸化して）１
０ゲン化銀にかえると同時に発色剤の未発色部を発色さ
せる作用を有するもので、その構造はアミノポリカルボ
ン酸または１＆酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト
、銅等の金属イオンを配位したものである。 このような有機酸の金属錯塩を形成するため＋：Ｊｆｌ
いられる最も好虫しい有へ酸としては、ポリカルボン酸
または７ミノボリカルポン酸が挙げられる。 これらのポリカルボン酸またはアミノポリカルボン酸は
アルカリ４を酸塩、７ンモニウム堪もしくは水溶性アミ
ン塩であってもよい。 これらの具体的代表例としては次のようなものを挙げる
ことができる。 〔１〕　エチレンジアミンテトラ酢酸 ［２］　　ジエチレンｔす７ミンベンタ酢酸［３］　　
エチレンジ７ミンテＮ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　、Ｎ’−）り酢酸 ［４〕　プロピレンノアミンチＦう酢酸（５〕　二Ｆリ
ロＦり酢酸 〔６〕　ンクロヘ坪サンジアミンテトラ酢酸〔７〕　イ
ミ７ノ酢酸 ［８〕　ジヒドロキシエチルグリシンクエン酸（または
酒石酸）

〔９〕　エチルエーテルジアミンテＦう酢酸〔１０〕　
　グリコールエーテル７ミンテトラ酢酸〔１１〕　　エ
チレンノ７ミンテトラプロビオン酸（１２）　　７．ニ
レンノアミンテトラ酢酸〔１３〕　　エチレンジ７ミン
テＦう酢酸ノナトリウム塩 〔１４〕　　エチレンノアミンチＦう酢酸テトラ　（ト
リメチルアンモニウム）塩 〔１５〕　　エチレンノアミンチトラ酢酸テトラナトリ
ウム塩 〔１６〕　　ノエチレントリアミンベンタ酢酸ペンタナ
トリウム塩 （１７）　　エチレンノアミ°ンーＮ−（β−オキシエ
チル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−）り酢酸ナトリウム塩 〔１８〕　　プロピレンツ７ミンテトラ酢酸ナトリウム
塩 〔１９〕　　二Ｆリロトリ酢酸ナトリウム塩〔２０〕　
　シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩 使用される漂白液は、前記の如き有機酸の金属錯塩を漂
白剤として含有すると共に、種々の添加剤を含むことが
できる。添加剤としては、とくにアルカリハライドまた
はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム等の再ハ
ロゲン化剤、金属塩、キレート剤を含有させることが望
ましい。 また硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐｏ
ａ衝削、アルキル７ミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。 更に、定着液及び漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、
亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナト
リウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭
酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸す）　１７
ウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐｉ緩
衝剤を単独あるいは２Ｆ１以上含むことができる。 漂白定着液（浴）に漂白定着補光液削を補充しながら処
理を行う場合、該漂白定着′０．（浴）にチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩又は亜硫酸塩等を含有せしめてもよいし
、該漂白定着補充液にこれらの塩類を含有せしめて処理
浴に補充してもよい。 本発明においては漂白液は漂白定着液の活性度を高める
為に漂白定Ｘ１浴中及び漂白定着補光液の貯薫タンク内
で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みをお
こなってもよく、あるいは適当な酸化剤、例えば過酸化
水素、臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。 本発明の処理においては、水洗又は水洗代替安定液はも
ちろん定着液及び漂白定ｙｔＩ液等の可溶性ｌ１ｔｓ３
塩を含有する処Ｆｌ液から公知の方法で銀回収してもよ
い０例えば電気分解法（仏国特許＃４２，２９９゜６６
７号）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号、独国特許
第２゜：１１３１．２２０号）、イオン交換法（特開昭
５１−１７１１４号、独国特許第２，５４８．２３７号
）及び金属置換法（英国特許第１，３５３，８０５号）
などが有効に利用できる。 本発明の処理方法においては発色現像処理後漂白及び定
着　（又は漂白定着）処理した後は水洗を行わず安定処
理することもできるし、水洗処理し、その後安定処理し
てもよい１以上の工程の他に硬膜、中和、黒白現像、反
転、少量水洗工程等、必要に応じて既知の補助工程が付
加えられてもよい。 好ましい処理方法の代表的具体例を挙げると、下記の諸
工程が含まれる。 （１）発色現像→漂白定着→水洗 （２）発色現像→漂白定着→少量水洗→水洗（３）発色
現像→漂白定着→水洗→安定（４）　発色現像→漂白定
着→安定 （５）発色現像→漂白定着→第１安定→第２安定（６）
発色現像→水洗（又は安定）→漂白定着→水洗（又は安
定） （７）発色現像→停止→漂白定着→水洗（又は安定） （８）発色現像→漂白→水洗→定着→水洗→安定（９）
９色現像→漂自→定着→水洗→安定（１０）発色現像→
漂白→少量水洗→定着→第１安定→第２安定 （１１）発色現像→漂白→少量水洗→定着→少量水洗→
水洗→安定 （１２）発色現像→少量水洗→漂白→少量水洗→定着→
少量水洗→水洗→安定 （１３）発色現像→停止→漂白→少量水洗→定着→少量
水洗→水洗→安定 本発明に用いられる前記塩化銀が少なくとも７０モル％
からなるハロゲン化ｍ粒子を含有するハロゲン化銀乳剤
層はカラーカプラーを含有する。これらカラーカプラー
はカラー現像剤酸化生成物と反応して非拡散性染料を形
成する。カラーカプラーは有利には非拡散性形態で感光
性層中またはそれに密に隣接して合体される。 か（して赤−感光性層は例えばシアン部分カラー画像を
生成する非拡散性カラーカプラー、一般に７エノールま
たはα−す７）−ル系のカプラーを含有することができ
る。＆＆−感光性層は例えばマゼンタ部分カラー画像を
生成する少くとも一つの非拡散性カラーカプラー、通常
５−ピラゾロン系のカラーカプラーを含むことができる
。青−感光性層は例えば貿部分カラー画像を生成する少
くとも一つの非拡散性カラーカプラー、一般に開鎖ケト
メチレン基を有するカラーカプラーを含むことができる
。カラーカプラーは例えば６−１４−または２−当量カ
プラーであることができる。適当なカプラーは例えば次
の刊行物に開示されている：７グ７アの研究報告（Ｍｉ
Ｌｔｅｉｌｕｎｇｌｎ　ａｕｓ　ｄｅｎＦｏｒｓｃｈｕ
ｎｇｓｌａｂｏｒａＬｏｒｉｅｎ　ｄｅｒ　Ａｇｆｅ）
　、レー７エルクーゼン／ミュンヘン　（Ｌｅｖｅｒｋ
ｕｓｅｎ／　Ｍ＝　　＋＋ｃｈｅｎ）　、Ｖｏｌ、１ｌ
、　ｐ、１１１　（１９６１）中グブリュー・ベルブ　
（Ｗ、Ｐｅ１ｚ）　ｌこよる　［カラーカプラーＪ（Ｆ
ａｒｂｋｕｐｐｌｃｒ）　：ケイ・ペン力タラマン　（
に、ＶｅｎｋａＬａｒａｍａｎＬ　ｒザ・ケミストリー
・オブ・シンセテイツク拳グイズＪ（Ｔｈｅ　ＣＩ＋ｅ
ｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｌ＋ｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ
）、Ｖｏｌ、４．３４１−３８７、アカデミツク・プレ
ス（＾ｃａｄｅｍｉｃ　Ｉ’ｒｅｓｓ）、（１９７１）
　：　　ティ・エイチ・ノヱームス　（Ｔ、　Ｉｌ、　
Ｊａｍｅｓ）、［ザ・セオリー・オブ・ザ・７オＦグラ
フイツク・プロセスＪ（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆＬ
Ｉ＋ｅ　ＰＩ＋ｏＬｏＨｒａｐｈｉｅ　Ｉ’ｒｏｃｅｓ
ｓ）、４版、３５３−３６２頁；及び雑誌リサーチ・デ
ィスクローツユ７　（Ｒｅｓｃａｒｃｌ＋　Ｄｃ９ｃｌ
ｏｓｕｒｅ）　Ｎｏ、１７６４３、セフシラン■。 特に好ましい一態様によれば、通常添加されるベンジル
アルコールなしでも十分にカプリングをグけるカラーカ
プラーが用いられる。ベンジルアルコールは、酸化され
たカラー現像剤とカプラーとの間のカプリングを所望の
速度で進行せしめ画像染料を形成させることを可能にす
る相転移剤として常用されている。しかしながら、ベン
ノルアルフールは実際上の使用において、前記　した如
き常に面倒の原因の源、特にタールの生成に基づく障害
の源になる。ベンジルアルコールなしで用ν１うる適当
なカプラーはドイツ特許出願公ｒＷＩ第３，２０９．７
１０号、第２．４４１．７７９号、！ｊＳ２，６４０，
６０１号及び欧州特許出願公開Ｐｔ５００６７６８９号
に示されて麺する。 特に好ましい黄カプラーは次の式に相当する横しりυし
■コ 次のマゼンタカプラーは特に好ましい　ニ一般式（Ｃ−
ｔ） 式中、Ｒ及びＲ１は一方が水素原子であり、他方が少な
くとも炭素ｒｌＬ２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基
であり、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン発色現像
主薬の酸化体とのカプリング反応により＃ｌ脱しうる基
を表し、ｆｌ、はバラスト基を表す。 一般式（Ｃ−２） Ｈ 一般式（Ｃ−３） （Ｉｌｌ 式中、Ｙは−ＣＯＲ，、 −ＣＯ旧ＩＣ０Ｒ４又は−ＣＯＮ　ＩＩ　Ｓ　Ｏ□代、
（Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基
、７リール基又はヘテロ環基を表し、Ｒｓは水素原子、
フルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリー
ル基又はヘテロ環基を表し、Ｒ１とＲ１とが互いに結合
して５ないし６貝環を形成してもよい、）を表し、Ｒ１
はバラスト基を表し、２は水素原子又は芳香族第１ａア
ミン発色現像主薬の酸化体とのカプリングにより離脱し
うる基を表す。 本発明に係るシアン色素形成カブ２−は前記一般式（Ｃ
−１）〜（Ｃ−３）で表すことができるが、該一般式（
Ｃ−１）について更に説明する。 本発明において、前記一般式（Ｃ−１）のＲ１，Ｒで表
される炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のフルキル基は、
例えばエチル基、プロピル基、ブチル基である。 一般式（Ｃ−１）において％　Ｒ２で表されるバラスト
基は、カプラーが適用される層からカプラーを実質的に
他層へ拡散できないようにするのに十分ながさばりをカ
プラー分子に与えるところの大きさと形状を有する有機
基である９代表的なバラスト基としては、全炭素数が８
〜３２のアルキル基又は７リール基が挙げられるが、好
ましくは全炭素数１３〜２８である。これらのアルキル
基と７リール基の置換基としては、例えばアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリルオえシ基、カルボキ
シ基、７シル基、エステル基、ヒドロキン基、′シアノ
基、ニトロ基、カルバモイル基、カルボンアミド基、フ
ルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、ハロゲンが挙げられ、
またアルキル基のｆｔ置換基しては、アルキル基を除く
前記７リール基に挙げた置換基が挙げられる。 該バラスト基として好ましいものは下記一般式％式％ ＩＬｚは炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ａ「はフ
ェニル基等の７リール基を表し、この７リール基は置換
基を有していそもよ−・、Ｗ１換基としては、アルキル
基、ヒドロキシ基、１１ロゲン原子、アルキルスルホン
アミド基等が挙げられるが、最も好ましいものはｔ−ブ
チル基等の分岐のアルキル基が挙げられる。 前記一般式（Ｃ−１）でＸにより定義される発色現像主
薬あ酸化体とのカプリングで離脱しうる基は、当業者に
よく知られているように、カプラーの当量数を決定する
と共に、カプリングの反応性を左右する０代表例として
は、塩素、フッ素に代表されるハロゲン、アリールオキ
シ基、置換又は未置換のアルコキシ基、７シルオキシ基
、スルホンアミド基、アリールチオ基、ヘテロイルチオ
基、ヘテロイルオキシ基、スルホニルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基等が挙げられる。さらに具体的な例とし
ては、特開昭５０−１０１３５号、同５０−１２０３３
４号、同５０−１３０４１４号、同５４−４８２３７号
、同５１−１４６８２８号、同５４−１４７３８号、同
４７−３７４２５号、同５０−１２３３４１号、同５８
−９５３４６号、特公昭４８−３６８９４号、米国特許
第３，４７６．５６３号、１４３，７３７，３１６号、
同３Ｉ２２Ｌ５５１号の各公報に記載されている基が挙
げられる。 次に一般式（Ｃ−１〕で表されるシアンカプラーの例示
化合物を挙げるが、これらに限定されない。 ｃｅ　　　　　　　　エ　　　　　　　エ　　　　　　
　　エ　　　　　　　　−Ｉ　　　　　　Ｉ　　　　　
　　１　　　　　　１ば　　　　　エ　　　　　−　　
　　　：ｌ：：ｅ：ｌ：　　　　　　　：ｅＩｌｌ　　
　　　　ｌ　　　　　　ｌ　　　　　　１＝＝− ＋　　　　　　１　　　　　１　　　　　　１　　　　
　　１　　　　　　１ば　　　　　＝　　　　　　±　
　　　　　：ｅ＋　　　　　　干　　　　　　＝　　　
　　　　工以下に上記例示化合物の合成法を示すが、他
の例示化合物も同様の方法により合成することができる
。 例示化合物Ｃ−１の合成例 （（１）−ａ）　　２−二トロー４．６−フクロロー５
−エチルフェノールの合成 ２−二トロー５−エチルフェノール３３ｇ、沃素０．６
ｇ及び塩化第２鉄１．５ｇを氷酢酸１５０ｗ１ｌｌに溶
解する。これに４０℃でスル７リルクロライド７５−Ｑ
を３時間で滴下する０滴下途中で生成した沈澱はスル７
リルクロライド滴下終了後、加熱還流することにより、
反応溶解する。加熱還流は約２時間を要する。反応液を
水中に注ぎ生成した結晶はメタノールにより再結晶精製
する。（１）−ａの確認は核磁気共鳴スペクトル及び元
素分析により行った。 （（１）−ｂｌ　　２−二トロー４，６−フクロロー５
−エチルフェノールの合成 （（１）−、）の化合物２１．２ｇを３００Ｊのアルコ
ールに溶解し、これに触媒量のラネーニッケルを加え、
常圧にて水素吸収がなくなるまで水素を通じた１反応後
ラネーニッケルを除去し、アルコールを減圧にて留去し
た。残渣の（（１）−ｂ）は精製することなく次のアシ
ル化を行った。 ［（１）−ｃ）　　２　（（２，４−ノーｊｅｒＬ７シ
ルフエノキシ）アセトアミド〕− ４，６−シクロロー５−エチルフェ ノールの合成 （（１）−ｂ〕で得たクルードなアミ７体１８，５．を
５００簡見の氷酢酸と１６．７．の酢酸ソーダよりなる
混液に溶解し、これに２，４−ノーｔｅｒＬ−７ミ／フ
ェノキシ酢酸クロリド２８，０．を酢酸５０−党に溶解
した酢酸溶液を室温にて滴下する。３０分で滴下し、更
に３０分攪拌後、反応液を氷水中に注入する。生成した
沈澱を濾取し乾燥後、アセトニトリルにて２回再結晶す
ると目的物が得られる。目的物の確認Ｃｚ　　ｌ　Ｈｓ
　ｓ　　Ｎ　　Ｏ３Ｃ（ｌ　　２次に、本発明に好まし
く用いられる一般式（Ｃ−２）または（Ｃ−３）で示さ
れるシアンカプラーについて説明する。前記一般式（Ｃ
−２）および〔Ｃ−３〕において、Ｙは−ＣＯＲい −Ｃ０Ｎ１１ＣＯＲ，または−ＣＯＮｌｌＳＯ２１１，
で表される基である。ここで、Ｒ４はフルキル基、好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、Ｌ−ブチル、ドデシル等）、アルケニル基好まし
くは炭素数２〜２０のアルケニル基（例えば７リル基、
ヘプタデセニル基等）、ジクロフルキル基、好ましくは
５〜７貝環のもの（例えばシクロヘキシル等）、アリー
ル基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）、
ヘテロ環基、好ましくは窒素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子を１〜４個含む５貝〜６貝環のへテロ環基（例
えばフリル基、チェニル基、ベンゾチアゾリル基等）を
表す、Ｒ１は水素原子もしくはＲ１で表される基を表す
、Ｒ１とＲ７とは互いに結合して窒素原子を含む５貝〜
６貝のへテロ環を形成してもよい、なお、Ｒ２及びＲ５
には任意の置換基を導入することができ、例えば炭素数
１〜１０のフルキル基（例えばエチル、１−プロピル、
ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、Ｌ−オクチル等）、７１７−
ル基（例ｉば７ヱニル、ナフチル′４Ｆ）、ハロゲン原
子（フッ素、塩素、臭素等）、シアノ、ニトロ、スルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホン７ミド、ブタンスル
ホン７ミド、ｐ−）ルエンスルホンアミド′ｙＰ）、ス
ルファモイル基（例えばメチルスルファモイル、フェニ
ルスル７７モイル等）、スルホニル基（例えばメタンス
ルホニル、ｐ−）ルエンスルホニル等）、フルオロスル
ホニル、カルバモイル基（例えばツノチルカルバモイル
、７エ二ルカルバモイル等）、オキシカルボニル基（例
えばエトキシカルボニル、７２ツキジカルボニル等）、
アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル等）、ヘテロ環
基（例えばビリノル基、ピラゾリル基等）、フルコキシ
基、アリールオキシ基、７シルオキシ基等を挙げること
ができる。 一般式（Ｃ−２）および（Ｃ−３）において、Ｒ１は一
般式（Ｃ−２）および（Ｃ−３）で表されるシアンカプ
ラーおよび該シアンカプラーから形成さＦＬ　７Ｊシア
ン色素に耐拡散性を付与するのに必要なバラスト基を表
す。好ましくは炭素数４〜３０のアルキル基、アリール
基またはへテロ環基である０例えば直鎖または分岐のア
ルキル基（例えばｔ−ブチル、ｎ−オクチル、乞−オク
チル、ｎ−ドデシル等）、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、５貝もしくは６貝環へテロ環基等が挙げられる。 一般式（Ｃ−２）および（Ｃ−３）において、Ｚは水素
原子または発色現像主薬の酸化生成物とのカプリング反
応時に離脱可能な基を表す１例えば、ハロゲン原子（例
えば塩素、臭素、フッ素等）、置換又は未ｆｆｉ換のフ
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、フルキルチオ基、７リールチオ基、ヘテロ環チオ
基、スルホン７ミド基等が挙げられ、更には具体的な例
としては米国特許３，７４１，５６３号、特開昭４７−
３７４２５号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭５０
−１０１３５号、同５０−１１７４２２号、同５０−１
３０４４１号、同５１−１０８８４１号、同５０−１２
０３４３号、同５２−１８３１５号、同５３−１０５２
２６号、同５４−１４７３６号、同５４−４８２３１号
、同５５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５
６−１９３８号、同５６−１２６４３号、同５６−２７
１４７号、同５９−１４６０５０号、同５９−１６６９
５６号、同６０−２４５４７号、同６０−３５７３１号
、同６０−３７５５７号各公報に記載されているものが
挙げられる。 本発明においては、下記一般式（Ｖ）もしくは一般式〔
■〕で表されるシアンカプラーが更に好ましい。 一般式（Ｖ） Ｈ 一般式（Ｖｌ） ０■ 一般式〔■〕 一般式〔■〕において、Ｒ１，は置換、未置換の７リー
ル基（特に好ましくはフェニル基）である。 訊７リール基が置換基を有する場合の置換基としては、
−ＳＯ！Ｒ目、ハロゲン原子（例えばフッ素、臭素、塩
素等）、−ＣＦ、、−ＮＯ□、−ＣＮ、　ＣＯＲ＋ｓ、
−ＣＯＯＲＩＧ、　−５Ｏ２０Ｒ＋６、がら選ばれる少
なくとも１つの置換基が包含される。 ここで、Ｒ＋６はフルキル基、好ましくは炭素数１〜２
０のフルキル基（例えばメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ドデシル等の各基）、アルケニル基、好ましくは
炭素数２〜２０のアルケニル基（例えば７リル基、ヘプ
タデセニル基等）、シクロアルキル基、好ましくは５〜
７Ｒ環基（例えばシクロヘキシル基等）、アリール基（
例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）を表し、
Ｒ１７は水素原子もしくは前記Ｒ１ｉで表される基であ
る。 一般式（ＸＸ）で表されるフェノール系シアンカプラー
の好適な化合物は、Ｒ１３が置換ないし未置換のフェニ
ル基であり、フェニル基への置換基としてシアノ、ニト
ロ、−５ＯＪ＋ｓ（Ｒ１−はフルキル基）、ハロゲン原
子、トリフルオロメチルであるような化合物である。 一般式〔ＸＸＩ〕および〔ＸｘＩ〕において、Ｒ１，。 Ｒ＋５はフルキル基、好ましくは炭素数１〜２０のフル
キル基（例えばメチル、エチル、ｊｅｒｋ−ブチル、ド
デシル等）、アルケニル基、好ましくは炭素数２〜２０
のアルケニル基（例えばアリル、オレイル等）、シクロ
アルキル基、Ｕましくは５〜７貝環基（例えばシクロヘ
キシル等）、７リール基（例えばフェニル基、トリル基
、ナフチル基等）、ヘテロ環基（窒素原子、酸素原子、
もしくはイオウ原子を１〜４個含む５貝〜６貝環のへテ
ロ環が好ましく、例えばフリル基、チェニル基、ベンゾ
チアゾリル基等が挙げられる）を及す。 前記Ｒ１ｉｌＲ＋７および一般式（Ｃ−２）および（Ｃ
−３〕のＲ、、Ｒ、、には、さらに任意の置換基を導入
することができ、具体的には、一般式〔Ｘ■〕および（
Ｘ　ＩＭ　）においてＲ１またはＲ５に導入することの
できるが如き置換基である。そして、置換基としては特
にハロゲン原子（塩素原子、７７素原子等）が好ましい
。 一般式（Ｘ　Ｘ　）　、　（Ｘ　ＸＩ　）　Ｚ；　ヨＶ
　（Ｘ　Ｘｌｌ　）　ｌ：　オいてＺ及びＲ１は各々、
一般式（Ｃ−２）および（Ｃ−３）と同様の意味を有し
ている。Ｒ３で表されるバラスト基の好ましい例は、下
記一般式（ＸＸ［Ｉｌ）で表される基である。 一般式（ＸＸＩＩ （Ｒ２，）Ｋ 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表し
、Ｋは０〜４の整数を表し、止は０または１を示し、Ｋ
が２以上の場合２つ以上存在するＲ２゜は同一でも異な
っていてもよく、ＲＩ％は炭素数１〜２０の直鎖または
分岐、及び７リール基等の置換したフルキレン基を表し
、Ｒ２゜は−価の基を表し、好ましくは水素原子、ハロ
ゲン原子（例えばクロム、ブロム）、アルキル基、好ま
しくは直鎖または分岐の炭素数１〜２０のフルキル基（
例えばメチル、ｔ−ブチル、し−ペンチル、ｔ−オクチ
ル、ドデシル、ペンタデシル、ベンジル、フェネチル等
の各基）、７リール基（例えばフェニル基）、複素環基
（好ましくは含チッ素ａ素環基）、アルコキシ基、好ま
しくは直鎖または分岐の炭素数１〜２０のアルコキシ基
（例えばノドキシ、エトキシ、を−ブチルオキシ、オク
チルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ等の各基）
、７リールオキシ基（例えばフェノキシ基）、ヒドロ斗
ン、アシルオキン基、好ましくはアルキルカルボニルオ
キシ基、アリールカルボニルオキシ基（例えば７セトキ
シ基、ベンゾイルオキシ基）、カルボキシ、フルキルオ
キシカルボニル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖ま
たは分肉支のフルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、好ましくはフェノキシカルボニル、
アルキルチオ基、好ましくは炭素数１〜２０．７シル基
、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖または分岐のフルキ
ルカルボニル基、アシルアミ７基、好ましくは炭素数１
〜２０の直鎖または分岐のフルキルカルボアミド、ベン
ゼンカルボ７ミド、スルホンアミド基、好ましくは炭素
数１〜２０の直鎖または分岐のフルキルスルホンアミド
基又はベンゼンスルホン７ミＹ基、カルバモイル基、好
ましくは炭素数１〜２０の直鎖または分岐のフルキル７
ミ７カルボニル基又はフェニルアミ７カルポニル基、ス
ルファモイル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖また
は分岐のフルキル７ミ／スルホニル基又はフェニルアミ
ノスルボニル基等を表す。 以下、本発明に用いられるシアンカプラーの兵〔化合物
例〕 Ｃ４１！。 Ｃ，Ｉ＋。 Ｃ，ｌＩ。 Ｃ，１１゜ Ｃ−３８ Ｃ−３９ Ｃ１ｙｌｌｔｂ ＣＩ＋。 Ｃ−４１”’ （ｔ）Ｃａｌ＋　、　。 （Ｌ）Ｃｓｌｌ＋　＋ Ｃ−５１ Ｃ−５２ ＣＩ！。 ０Ｈ ２Ｈ５ −６ロ Ｃ．ｌＩ。 Ｃ＠ＩＩ，。 Ｃ−　ＩＩ　１３ ＣｌｔＨｔｓ　　　″ Ｃ−７７ Ｃ＊Ｕａ ＩＩ Ｃ，Ｉ＋。 ｍｇｇ Ｃ，Ｉ＋。 Ｃｔｌｌ。 Ｃ，ＩＩｓ Ｃ−９２ Ｃ，Ｉｌ、　　　Ｆ ＪＬ ｔｌｌｓ Ｃ−１００ （ＣＩｌｌ）、ＤＣ，ｌＩ＆ Ｃ−１０１ Ｃ−１０２ Ｃ−１０３ （＋ｇｏ）Ｃｓｌ１７０ＪＬ Ｃ−１０４ Ｃ−１０５ Ｃ−１０６ ＪＬ Ｃ−１０７ Ｃ−ＩＩ Ｃ−１０９ Ｇ　−１１０ Ｇ　　−１１１ Ｃ−１１２ Ｃ−１１３ ０Ｃ１１，Ｃ０Ｎ１１ＣＩ＋、ＣＩｌ、０ＣＩＩ３Ｇ　
−１１４ Ｃ−１１５ ｃｏ３ＬＩＬ＝＋ｊ　２しりυ１１ Ｃ−１１６ Ｃ−１１７ Ｇ　−１１９ Ｃ−１２０ Ｃ−１２１ Ｃ−１２２ ０Ｃ１１，ＣＩｌ、ＯＣＩＩ３ Ｃ−１２３ Ｃ−１２４ Ｉ Ｃ−１２５ Ｃ−１２６ Ｃ−１２７ これらのシアンカプラー１ｔｈ’公知の方法によって合
成することができ、例えば米国特許２，７７２．１６２
号、同３，７５８，３０８号、同３，８８０．１３６１
号、同４，１２４゜３９６号、同３，２２２．１７６号
、英国特許９７５．７７３号、同８゜０１１．６９３号
、同８，０１１，６９４号、特開昭４７−２１１３９号
、同５０−１１２０３８号、同５５−１６３５３７号、
同５６−２９２３５号、同５５−９９：１１４１号、同
５Ｂ−１１６０３０号、同５２−６９３２９号、同５Ｂ
−５５９４５号、同５６−８００４５号、同５０−１３
４８４４号、並びに英国特許１，０１１，９４０号、米
国特許３．４４６．６２２号、同３，９９６．２５３号
、特開昭５６−６５１３４号、同５７−２０４５４３号
、同５７−２０４５４４号、同５７−２０４５４５号、
特願昭５６−１３１３１２号、同５６−１３１３１３号
、同５Ｂ−１３１３１４号、同５６−１３１３０９号、
同５６−１３１３１１号、同５７−１４９７９１号、同
５６−１３０４５９号、特開昭５９−１４６０５０号、
同１６６９５６号、同８０−２４５４７号、同６０−３
５７３１号、同６０−３７５５７号等に記載の合成方法
によって合成することができる。 本発明において一般式（Ｃ−１）　、　（Ｃ−３）で表
されるシアンカプラーは、本発明の目的に反しない範囲
において、従来公知のシアンカプラーと組み合わせて用
いることができる。 本発明において一般式（Ｃ−ｔ　）〜（Ｃ−３）で表さ
れるシアンカプラーは、本発明の目的に反しない範囲に
おいて、従来公知のシアンカプラーと組合わせて用いる
ことができる。 一般式（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）で表されるシアンカプラ
ーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させるときは、通常ハ
ロゲン化銀１モル当たり約０．００５〜２モル、好まし
くは０．０１〜１モルの範囲で用いられる。 その他、特に好ましいシアンカプラーは０１１基に討し
働−位に炭素原子が少くとも２のアルキル基を有するフ
ェノールである。そのようなカプラーはドイツ特許出願
公開Ｐｔ５３．３４０，２７０号に記載されている。 本発明のハロゲン化飢乳剤層に用いられるハロゲン化銀
粒子は、塩化銀を少なくとも７０モル％含み、残りは臭
化物、沃化物を含んで良いが、実質的に塩化凧であるこ
とが好ましい。 特別な場合には青感光層が臭化物を３０モル％含むハロ
ゲン化銀であって他の２層例えば、緑感光屑と赤感光層
は塩化物９９％程度であることも好ましい実施態様の一
つである。ハロゲン化銀は好ましくはコアンエル粒子で
あり２重層格造を有している。 乳剤は化学的的に増感することができる。７リルイソチ
オシアネート、７リルチオ尿素もしくはチオサルフェー
トの如き硫黄含有化合物が特に好ましい、ａ元剤もまた
化学的増感剤として用いることができ、それらは例えば
ベルイー特許ｔｊ４４９３，４６４号及び第５６８．６
８７号記載の如き超化合物、及び例えばベルイー特許第
５４７，３２３号によるノエチレンＹリアミンの如きポ
リアミンまたはアミツノチルスルフィン酸誘導体である
。金、白金、パラノウム、イリノウム、ルテニウムまた
ロジウムの如ご貴金属及びＩ！ｔ＊属化合物化合物適当
な増感剤である。この化学的増感法はツアイトンユリフ
ト・フェア・ビッセンシャフトリッヘ・７オトグラフイ
（Ｚ、１ｌｉｓｓ、ＰＩ＋ｏｔｏ、　）　４６．６５−
７２　（１９５１）の７−ル・コスロ７ス４−（Ｒ，に
ｏｓｌｏｖｓｋｙ）の論文に記載されている　；まだ上
記リサーチ・ディスクローシェフＮｏ。１７６４３セク
ション■も参照。 乳剤は光学的に公知の方法、例えばニュートロシアニン
、塩基性もしく廿酸性カルボシアニン、ローブシアニン
、ヘミシアニンの如き普通のポリメチン染料、スチリル
染料、オキソノール及び類似物を用いて、増感すること
ができる　；エフ・エム・ハマー　（Ｆ、Ｍ、Ｉｌａｍ
ｅｒ）の［シアニン・ダイス・アンド・リレーテッド・
フンパウンズＪ　（ＴｈｅＣｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　
ａｎｄ　ｒｅｌａｘｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）　（１
９６４）、ウルマンズ・エンチクロベディ・デル・テク
ニフシエン０ヘミイ　（Ｕｌｌｓａｎｎｓ　Ｅｎｚｙｋ
ｌｏｐａｄｉｅ　ｄｅｒＬｅｅｈｎｉｓｅｈｅｎ　Ｃｈ
ｅ＋５ｉｃ）　４版、１８巻、４３１頁及びその次、及
び上記リサーチ・ディスクローシュアＮｏ。 １７６４３セクシタンリ■参照。 常用のかぶり防止剤及び安定剤を用いることができる。 アザインデンは特に適当な安定剤であり、テトラ−及び
ペンタ−７ザインデンが好ましく、殊にヒドロキンル基
またはアミ７基でｒａ換されているものが好ましい、こ
の種の化合物は、例えばビア　（８ｉｒｒ）の論文、ラ
フイトシュリフト・７ユ７・ピッセンシャフトリフへ・
７オトグラフイ　（２、Ｎ１５ｓ、ＰｈｏＬｏ、）　４
７．９５２、ｐ、２−５８、及び上記リサーチ・ディス
クローノ１７　Ｎｏ、　１７６４３、セクシ１ン■に示
されている。 写真材料の成分は通常の公知法によって合体させること
ができる　；例えば米国特許第２，３２２．０２７号、
第２，５３３，５１４号、第３．６８９．２７１号、第
３，７６４．３３６号及び第３，７６５．８９７号参照
。写真材料の成分、例えばカプラー及びＵ■吸収剤はま
た荷電されたラテックスの形で合体させることもできる
　；　ドイツ特許出願公開第２．５４１，２７４号及び
欧州特許出願第１４．９２１号参照、成分はまたポリマ
ーとして材料中に固定することができる　；例えばドイ
ツ特許出願公１」第２．０４４．９９２号、米国特許第
３．３７０，９５２号及び同第４．０８０，２１１号参
照。 通常の層支持体を材料用に用いることができ、それは例
えばセルロースエステル例えばセルロースアセテ−Ｆの
支持体及びポリエステルの支持体である１紙の支持体も
また適当であり、そしてこれらは例えばポリオレフィン
、殊にポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆するこ
とができる　；これに関しては上記リサーチ・ディスク
ローシュアＮｏ、１７６４３、セクションＸ■参照。 通常の親水性フィルム形成剤は記録材料の層のための保
護コロイドまたは結合剤として用いることができ、それ
らは例えばプロティン特にゼラチン、アルギン酸または
そのエステル、アミドもしくは塩の如き誘導体、カルボ
キシメチルセルロース及びセルロー人サル７エーＦの如
きセルロース誘導体、澱粉もしくはその誘導体または親
水性合成結合剤である　；また上記リサーチ・ディスク
ローシュア１７６４３、セクシａンＸＩに示されている
結合剤も参照され度い。 写真材料の屑は普通の方法、例えばエポキサイド、複素
環エチレンイミンまたはアクリロイル型硬化剤を用いて
硬化することができる。更１こ、層はドイツ特許出願公
開第２．２１８，００９号に従う方法によって硬化して
高温機作に適するカラー写真材料をつくることができる
。また写真層またはカラー写真多層状材料はジアジン、
トリアノンまたは１．２−ジヒドロキノリン系の硬化剤
またはビニルスルホン型の硬化剤で硬化することもでき
る。その他の適当な硬化剤はドイツ特許出願公ＩＪＩＩ
第２，４３９．５５１号、第２．２２５，２３０号及び
第２．３１７，６７２号及び上記リサーチ・ディスクロ
ージュア１７６４３、セクシ１ンＸＩに開示されている
。 〔発明の具体的効果〕 以上説明した如く、本発明においては安定な写真性能が
常に得られ、しかも処理液の保存性にもすぐれたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の迅速処理の方法が提供でき
た。 〔発明の具体的実施例〕 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の！！様はこれらに限定されるものではない。 実施例−１ 下記の感光材料と処Ｆ！！液と処理工程とで実験を行っ
た。 〔感光材料〕 ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を支持体側
から順次車重し、感光材料を作製した。 なお、ポリエチレンフート紙としては、平均分子量１０
０，０００、密度０．９５のポリエチレン２００ｆｉ量
部と平均分子ｆｉ２，０００、密度０．８０のポリエチ
レン２０重量部とを混合したものに７ナターゼ型酸化チ
タンを６．８重量％添加し、押し出しコーティング法に
よって重ｉｌｌフ０ｇ１ｍ”の上質紙表面に厚み０．０
３５１の被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみ
によって厚み０．０４０ｍｍの被覆層を設けたものを用
いた。この支持体表面のポリエチレン被覆面上にコロナ
放電による前処理を施した後、各層を順次塗布した。 第１層　： 表−１記載のハロゲン化ｍｍｍ、のハロゲン化銀乳剤か
らなる青感性ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハａデン化
銀１モル当たりゼラチン３５０ｇを含み、ハロゲン化銀
１モル当たり下記構造の増感色素２．５Ｘ　１０−’モ
ルを用いて増感され（溶媒としてイソプロピルフルフー
ルを使用）、ノブチル７タレートに溶解して分散させた
２、５−ジーｔ−ブチルハイドロキノン２００ｍｇ／鴫
２及びイエローカプラーとして例示イエローカプラーＹ
−２をハロゲン化銀１モル当たり２　Ｘ　１０−’モル
含み、銀１ｔ３００ｍｇ／ｍ２になるように塗布されて
いる。 第２Ｊ愕　ニ ノブチル７タレートに溶解し分散されたシーｔ−オクチ
ルハイドロキノン３００ｍ１／　ｍ２紫外線吸収剤とし
て２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’　−ノーｔ−ブ
チルフェニル）ペンツトリ７ゾール２−（２’−１＝ド
ロキシ−５′−Ｌ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３′−Ｌ−ブチル−５′
−／チルフェニル）−５−クロルベンシトリ７ゾールお
よび２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’　−ノーｔ−
ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリアゾールの
混合物２００論ｇ／曽２を含有するゼラチン層でゼラチ
ン１９００Ｔａｇ／Ｉ１２になるように塗布されている
。 第３ノ炉５　： 表−１記載のハロゲン化以組成のハロゲン化銀乳剤から
なる緑感性へロデン化銀乳剤層で、該乳剤ハハロゲン化
ｆｆ１１モルｈたりゼラチン４５０８を含み、ハロゲン
化銀１モル当たり下記構造の増感色素 タレートとトリクレンノルホスフェートを２　＝１に混
合した溶剤に溶解し分散したマゼンタカプラーとして、
例示マゼンタカプラーＭ−６をハロゲン化銀１モル当た
り１．５Ｘ　１０−’モル含有し、銀１２３０輪ｇ／鋤
２になるよう１こ塗布されている。なお、酸化防止剤と
して２．２．４−）ジメチル−６−ラウリルオキシ−７
−ｔ−オクチルクロマンをカプラー１モル当たり０．３
モル含有させた。 第４層　ニ ジオクチル７タレートに溶解し分散されたノーし−オク
チルハイドロキノン３０ａｇ／ａ＋２及び紫外線吸収剤
として２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ノーｔ−
ブチルフェニル）ベンツトリ７ゾール、２−（２’−ヒ
）ｏキシ−５’−１−ブチルフェニル）ペンツトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−３′一覧−ブチル−５
′−メチルフェニル）−５’−クロルベンゾトリアゾー
ルおよび２−（２’−ヒドロキシ−３′。 ５’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロル−ベンゾトリ
アゾールの混合物（，２：１，５　　：１．５　　：２
）を５００＋１１ｇ／鴫２含有するゼラチン層でゼラチ
ン量が１９００ｍｇ／　ｍ２１こなるよう；こ塗布され
ている。 第５Ｍ　： 表−１記載のハロゲン化銀組成のハロゲン化銀乳剤から
なる赤感性ハロゲン化銭乳剤層で、該乳剤はハロゲン化
ｊａ１モル当たりゼラチン５００ｇを含み、ハロゲン化
銀１モル当たり下記Ｖ＃造の増感色素 にｔｌｌｓ　　　　　　　　　　　ＣｘＨｓ２．５Ｘ　
１０−’モルを用いて増感され、ジブチル７タレートに
溶解して分散された２、５−ノーｔ−ブチルハイドロキ
ノン１５０ｍｇ／ｍ２及びシアンカプラーと例示シアン
カプラーＣ−８をハロゲン化銀１モル当りｌ）　３．５
Ｘ　１Ｇ−’　モル含有し、銀量２８０ｍｇ／　ｍ２１
：なるように塗布されている。 第６層： ゼラチン層でゼラチン量が９００ｍｇ／ｍ２となるよう
に塗布されている。 各感光性乳剤層（第１．３．５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４６−７フッ２号公報に記載されている
方法で調整し、それぞれ千オ硫酸ナトリウム５水和物を
用いて化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、？−テトラザインテン、硬ｍ剤
としてビス　（ビニルスルホニルメチル）エーテルおよ
び塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。 ハロゲン化銀組成を表−１記載のとおり、各層とも同様
に変化させた上記感光材料に階段露光を与え、下記の処
理工程と処理ａ（発色現像液の保恒剤を変化、比較は保
恒剤ナシ）で処理し、得られた試料のイエロー色素の最
大濃度を測定し、比較の保恒剤ナシに対する比率を計算
した。結果を表−１に示す。 基準処理工程 ［１］　発色現像　　　３５℃　　　　　　５０秒［２
１漂白定着　　　３５℃　　　　　　　５０秒［３］　
　水　　　　洗　　　　　２５℃〜３５℃　　　　　　
１　分［４１乾　　　燥　　　　　７５℃〜１００℃　
　約２分処ＰＩ！液組成 く発色現像タンク液〉 エチレングリフール　　　　　　　　　１５鴫ｌ亜硫酸
カリウム　　　　　　　　５Ｘ１０−３モル塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　３０，０゜トリエタノールアミ
ン　　　　　　　　　１０ｇ３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ノタンスルホンアミドエチル）
−７ニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．０ｇ蛍光増白剤（４，４
’−ノアミノスチルベン系）１、Ｏｇ 表−１記載の保恒剤　　　　　　　　　５．ＯＩｌエチ
レンノアミンチトラ酢ｆｉ　　　　　　２．Ｏｇｌ、２
−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ノスルホン酸−ニナ
リトウム塩　　０，２゜ 水を加えて１１とし、に０１１と１１２ＳＯ，でｐＨｉ
ｏ、２０とする。 く漂白定着タンク液〉 エチレンシアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩
　　　　　　　　　　　　　　　６０゜エチレンジアミ
ンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニウム（
７０％３１１　ｍ　）　　　１００ｍ１’亜硫酸アンモ
ニウム（４０％溶液）　　　　２７．Ｓｗａｐ炭酸カリ
ウムまたは氷酢酸でｐｌ！７．１に調整すると共に水を
加えて全量を１ｔＩとする。 ゝ＼悩／ 表−１より明らかなように塩化銀が少ない場合には保恒
剤の有無や違いによる最大濃度の者しい差はないが塩化
銀が７０モル％以上の！ｌＬ剤（乳剤Ｎつ。 Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆ）の場合は、発色現像液の保恒剤として
例示化合物（＋　−１）、（１−２）及び（１−６）を
用いることで、最大濃度が低下せず非常に好ましいこと
が判る。 実施例−２ 実施例−１で使用した保恒剤（表−２に記載する１１　
Ａ　Ｓ　、例示化合物（ｒ−１）、例示化合物（１−２
）及び（＋−６）の各保恒剤）を添加したそれぞれの発
色現像液に第２Ｆｅイオン４ｐｐ−をＦｅＣ１３として
、又銅イオン２　ｐｐｍをＣｕ５Ｏ，としてそれぞれ添
加し１０日間３５℃を保って保存した。これを調薬直後
の保恒剤ナシの発色現像液（但し、上記保恒剤を添加し
た発色現像液と同様に第２Ｆｅイオン４　ｐｐｍをＦｅ
Ｃ４゜として、又銅イオン２ｐｐｍをＣｕ５Ｏ，として
それぞれ添加したもの）と比較し、ランニング状態での
発色現像液の比較をする。上記それぞれの液を実施例−
１と同じ（、現像処理した後、イエロー色素の〃ンマ値
（濃度０．８から濃度１．８の間の値）を求め、調薬直
後の保恒剤ナシを比較として比率を計算した。 結果を表−２に示す。 Ｃ１ｔｉｆ記イ工ロー色素のガンマ値はＰＤＡ−６５１
：小西六写真工業（株）９１〕を用い、反射濃度を測定
した。）ガンマ値は発色現像液を経時させても変化しな
いことが望ましい１表−２より明らかなように、塩化銀
が少ない場合には保恒剤の違いによるガンマ値の変化は
あまり見られないが、塩化銀が７０％以上の乳剤の場合
、保恒剤として例示化合物（１−１）（１−２）及び（
１−６）を用いることで、発色現像液が保存されてもガ
ンマ値が変化せず非常に好ましいことが判る。 実施例−３ 実施例−１において、発色現像液中の亜硫酸カリウムの
濃度を表−３のごとく変化し、更に第２鉄イオン４ｐｐ
ｍ、銅イオン２　ｐｐｍ添加し保恒剤ナシで亜硫酸カリ
ウムｓ、ｏｘ　ｔｏ−’モル／１を比較として、実施例
−１の実験と同様に現像処理を行い、イエロー色素の最
大濃度を測定し、保恒剤ナシで亜硫酸カリウム５．ＯＸ
　１０−’モル／ｌの最大濃度を１００とした比率を計
算した、結果を表−３に示す。 前述したように亜硫酸塩の添加量を少なくでさると感光
材料の発色濃度を低下させることがなく好ましいが、保
恒性は落ちる。上記各保恒剤を組みあわせて該亜硫酸塩
を用いる場合、発色現像主薬を保恒することはできるが
、上述の通り発色濃第３＆より明らかな様にヒドロキシ
ルアミン（表中のＨＡ　Ｓ　）は例示化合物（Ｉ　−１
）に比べ顕著にハロゲン化銀組成や亜硫酸塩濃度に影響
しやすく、塩化銀が多い本発明のハロゲン化銀粒子を含
有する感光材料を処理した場合にあってはイエロー色素
の最大濃度が極端に下がり写真としての満足した仕上が
りは得られない、これに対して本発明の例示化合物（Ｉ
　−１）を使用した場合、ハロゲン化銀組成による影響
は程んどなく、又亜硫酸塩の濃度による変化もあまり見
られない、但し、本発明外の、亜硫酸塩を３．ＯＸ　１
０”’モルも添加した場合には明らかに濃度が低下して
いる。 −１）が保恒性が良くタールが生しにくいことを示して
いる。 実施例−４ 実施例（３）で用いｒ二発色現像液を５０’０１週間保
存し、液の外観を観察した。 ただし、液の外観は以下の４段階に分けた。 →　　　　多量のタール発生 →　　　　黒色化 十　　　　かっ色比（がなり変色） −はとんど変色せず 実施例−５ 本発明の発色現像液は、更にタールの発生といった問題
を解決する為に、貧溶解性の溶媒、とくにベンジルアル
コールを含有しないことが好ましい。 具体的にベンジルアルコールを発色現像液中に含有する
場合と含有しない場合との比較を以下の通り行なった。 乳剤Ｇの調整 ２．６％ゼラチン溶液中に０，３ＮＮａＣｌと０．３Ｎ
ＡｇＮＯａ溶液をｐＡｇ調節を行いながら同時混合法に
より塩化銀乳剤を１１１ｇ！！ｉシた。この７Ｌ剤をも
とに、９ＡＩ？を６゜８に保ちながら、更に２ＮＨａＣ
１と２　Ｎ　ＡｇＮ０ｚ溶液ヲ加えることによりそのサ
イズを４０倍体８！まで増大させる。この八ｇｅ　を粒
子に臭化物４０モル％を含むＫＢｒ／ＮａＣｌ溶液とΔ
ｇＮＯ，溶液を同時混合により＾ｇＢｒ／＾ｔｒｃｌ穀
を施した。 得られた粒子は平均０．６０μ−を有する単分散乳剤で
あるが＾ｇｃｌ含量は全ハロゲン化銀に対し９６モル％
であり＾１１Ｂｒ含量が４モル％であった。 次に乳剤Ｇを用いて以下のハロゲン化銀カラー写真感光
材料を作成した。 ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設してハロゲン化銀感光材料を
作成した。 Ｎ１・・・・・弓、２０ｇ／ａ”のゼラチン、０．４０
ｇ／ｍ２（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン化銀乳
剤及び０．５５ｇ／ｍ２ノ７オクｆ−ルア　９　レ−）
　１：ｓＭＬ？？１．０×１０１モルｇ／ｌ１１２のイ
エローカプラー　（Ｙ　−６）を含有する層 層２・・・・・・０．７０ｇ／ｌａ２のゼラチンから成
る中間層層３−−−−−−１．２０ｇ／　ｕ２のゼラチ
ン、０．２２Ｈ／ｍ２の緑感性ハロゲン化銀乳剤及び０
．３０ｇ／舖２のジオクチル７タレートに溶解したｔ、
ｏｘ　ｔｏ−’モル８／噛２のマゼンタカプラー　（Ｍ
−５）を含有する層。 ［４・・・・・・０．７０ｇ／ｍ’のゼラチンからなる
中間層。 層５・・・・・・１．２０１／ｍ”のゼラチン、０．２
８ｇ／ｍ２の赤感性ハロゲン化銀乳剤及び０．２５ｇ／
ｍ２のノブチル７タレートに溶解した１、７５Ｘ　１０
−’モルｇ／＋ａ２のシアンカプラー　（Ｃ−１−２）
を含有する層。 層６・・・・・・１．Ｏｇ／−２のゼラチン及Ｖ０．２
５ｇ／ｌ１１２のジオクチル７タレートに溶解した０、
３２ｇ／ｓ＋２のチヌビン３２８（チバガイギー社！！
紫外線吸収剤）を含有する層。 層７・・・・・・０．４８ｇ／ｍ’のゼラチンを含有す
る層。なお硬膜剤として、２，４−フクロロー６−ヒド
ロキシ−８−）リアノンナトリウムを層２．４及び７中
に、それぞれゼラチン１１Ｉ当たり０．０１７ビになる
ように添加した。 こうして作成したカラーペーパー試料を絵焼外プリント
後、下記の処理工程に従い自動現像機によりランニング
処理した。 処理工程 （１）発色現像　　　３５℃　　　４５秒（２）漂白定
ｊｒｆｆ３５℃　　　４５秒（３）水洗代替安定　３０
°Ｃ９０秒 （４）乾燥　　　　６０℃〜８０℃　　１分３０秒使用
した処理液のｍ成は以下の通りである。 〔発色現像タンク液〕 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ亜
硫酸カリウム　　　　　　　　　６，５Ｘ　１０−コモ
ル発色現像主薬（３−メチル−４−７ミノーＮ−エチル
−Ｎ−（β−ノタンスルホン アミドエチル）−アニリン硫酸塩） ｓ、ｏｇ ジエチルヒドロキシルアミン　（８５％）　　　　５，
０ｇトリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０．
０゜炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　３０
ｇエチレンジ７ミン四酢酸ナトリウム塩　　２．Ｏｇ蛍
ｆｆｉ増白削（４，４′−７７ミノスチルベンジスルホ
ン酸誘導体）　　　　　　　２．　ｏｇ水で１２に仕上
げ水酸化カリウム又は硫酸でｐＨ１０、１５に調整した
。 〔発色現像補充液〕 塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ亜硫
酸カリウム（５０％溶液）　　　７．ＯＸ　１０”モル
発色現像主薬（３−メチル−４−７ミノーＮ−エテル−
Ｎ−（β−ノタンスルホン７ミドエチル）−アニリン硫
酸塩） ８．０ｇ ジエチルヒドロキシルアミン　（８５％）７．０ｇトリ
エタノールアミン　　　　　　　　　　１０，０ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇエチレ
ンジ７ミン四酢酸ナトリウム塩　　２，０゜水を加えて
１１に仕上げ、水酸化カリウム又は硫酸で９１（１０，
４０に調整した。 〔漂白定着タンク液〕 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　６０．ＯＨエチ
レンジ７ミンテトラ酢酸　　　　　　３．０ｇチオ硫酸
７ンモニウム（７０％溶液）　　　１００．０ｍｉ’亜
硫酸アンモニウム（４０％溶？Ｉ！　＞　　　　　２７
．５鴫！アンモニウム水又は氷酢酸で、ｕｓ、ｓｏ＋＝
３１１　＝するとともに水を加えて全量を１１とする。 〔漂白定着補充液〕 エチレンノアミンチトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩
　　　　　　　　　　　　　　　　７０，０゜エチレン
ノアミンチトラ酢酸　　　　　　３．０ｇチオ硫酸アン
モニウム　（７０％溶液）　　　１２０．０輸ｌ亜硫酸
アンモニウム　（４０％溶液）３５曽！アンモニウム水
又は氷酢酸でｐｌ＋５．４０に調整して全量を１１とす
る。 〔水洗代替安定タンク液及び補充液〕 オルトフェニルフェノール　　　　　　　　０．２ｇ１
−ヒドロキシエチリデン−１，１ −ノホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　　　２，０
゜アンモニウム水　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ
水で１１とし、アンモニウム水又は硫酸でｐＨ７，８に
調整した。 ↓１［ 〔発色現像液〕 ベンジルアルコール　　　　　　　　　　１５＋＊Ｎエ
チレングリコール　　　　　　　　　　１５−１亜硫酸
カリウム　　　　　　　　　　　　３．５ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　０．７ｇ塩化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　０．２ビ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミン硫
酸塩　　　　　　　３，０゜ボ　リ　リ　ン＾艷　（Ｔ
ＰＰＳ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．５ｇ３−メチル−４−７ミノーＮ−エチル −Ｎ−（β−ノタンスルホン７ミドエ チル）−アニリンｍ酸塩　　　　　　　　　５．５ｇ蛍
光増白剤（４，４’−ジアミノスチ ルベンズスルホンａ　ａ　導体）　　１　、０　ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加え
て１１とした。なお＋１１１は１０．１５とした。 〔発色現像補充液〕 ペンシルアルコール　　　　　　　　　２０ｍ１エチレ
ングリコール　　　　　　　　　　２０鴇ｌ亜硫酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　４．０゜炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシアミン
ｍｔ’＊塩　　　　　　　　４．０ｇポリリン酸３．Ｑ
。 ３−メチル−４−アミ／−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫１ｌＩ２塩　　　　　　　　　　７．０ｇ蛍光増白削
（４，４″−ノアミノスチ ルベンズスルホン酢酸導体）　　　　　　　　１．５ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　３．０ｇ水を
加えて全量を１１とした。なおｐｌ＋を１０．４０とし
た。漂白定着液及び水洗代替安定液は前記の通り。 ランニング処理は自動現像機に」二記の発色現像タンク
櫃、漂白定着タンク液及び安定タンク液を満し、前記カ
ラーペーパー試料を処理しながら３分間隔毎に上記した
発色現像補充液と漂白定着補充液と水洗代替安定補充液
を定量ポンプを通じて補充しながら行った０発色現像タ
ンクへの補充量２２０ｅｉ１、漂白定着タンクへの補充
量としてカラーペーパー１−２当り漂白定着補充ａ　２
２０嫡ｌ、安定化梢への補充量として水洗代替安定補充
液を２５０ｍＮ補充した。 なお、自動現像機の安定化処理浴槽は感光材料の流れの
方向に１９１槽〜ＰＩＳ３ｍとなる安定槽とし、最終槽
から補充を行い、最終槽からのオーバー７０−液をその
前段の槽へ流入させ、さらにこのオーバー７０−液をま
たその前段の槽に流入させる多槽向流方式とした。 現像液調整後に階段露光（ウェッヂ露光）した試料を通
し、更に前記のハロゲン化凧カラー写真惑光材料を３０
日かけて２０００ｍ２処理した。その後、現像ｉ１Ｍ整
後に階段露光をした試料と同一の感材を処理した。その
結果、本発明の現像液で処理した場合写真色素濃度は調
整直後と連続処理後にほとんど変化はなく、又当然のこ
とながらベンジルアルコールを含まない為に現像槽中で
のタールの生成は全くみられなかった。 一方比較の現像液で処理した場合は、１１！１整直後に
者しい濃度低下がみられ、かつそれ以後の連続処理にお
いても、写真色素濃度の変化が者しくおこっている。更
には発色現像槽中、特にスクイズ部やタンク液界面等に
者しいタールが認められた。 従って本発明の感光材料を発色現像液で処理する場合に
も、ペンシルアルコールを実質的に含有しな（で発色現
像液を用いることが好ましい。 実施例（６） 実施例（５）で用いたシアンカプラー（８）を表（６）
のシアンカプラーにかえた以外は実施例（５）と同様の
感光材料を作成し、実施例（５）記載の本発明の処理を
行った。処理後階ｆｉ露光（ウェッヂ露光）した試料を
処理、赤色最高反射濃度をｌ’Ｄ＾−６５（小西六写真
工業（抹））で測定し、比較シアンカプラーＣ−１の赤
色最高反射濃度を１００とした場合の各々のシアンカプ
ラーの最大濃度を！　（６）に記した。 結果は第６表に示す。 比較シアンカプラーＣ−１ し！ 比較シアンカプラーＣ−２ 第６表 Ｐｔ５６表より明らかな様に本発明のシアンカプラーを
用いることで赤色最高濃度が比較シアンカプラーＣ−１
及びＣ−２に比べ顕著に高いことがわかる。 なお本発明のシアンカプラーＣ−３０，３１，５１及１
９９についても同様の結果が得られた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光し
   た後、少なくともｐ−フェニレンジアミン系発色現像主
   薬を含有する発色現像液で現像するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法において、前記ハロゲン化銀乳
   剤層に含有されるハロゲン化銀粒子は少なくとも７０％
   の塩化銀を含むハロゲン化銀粒子であり、前記発色現像
   液を下記一般式（ I ）で示される化合物を含有し、か
   つ前記発色現像液は、該発色現像液１ｌ当たり５×１０
   ＾−＾４モル以上２×１０＾−＾２モル以下の範囲で亜
   硫酸塩を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
   写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｉ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは、置換基を有してもよい炭素数１〜３のアル
   キル基を表す。）
2. （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料のハロゲン
   化銀乳剤層に一般式（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）で示される
   シアンカプラーの少なくとも１種含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｃ−１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ及びＲ＿１は一方が水素原子であり、他方が
   少なくとも炭素数２〜１２の直鎖又は分岐のアルキル基
   であり、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン発色現像
   主薬の酸化体とのカプリング反応により離脱しうる基を
   表し、Ｒ＿２はバラスト基を表す。〕 一般式〔Ｃ−２〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ｃ−３〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｙは−ＣＯＲ＿４、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 −ＣＯＮＨＣＯＲ＿４又は−ＣＯＮＨＳＯ＿２Ｒ＿４（
   Ｒ＿４はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基
   、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ＿５は水素原子
   、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ＿４とＲ＿５とが互い
   に結合して５ないし６員環を形成してもよい。）を表し
   、Ｒ＿３はバラスト基を表し、Ｚは水素原子又は芳香族
   第１級アミン発色現像主薬の酸化体とのカプリングによ
   り離脱しうる基を表す。〕
3. （３）前記ハロゲン化銀粒子は、少なくとも９０モル％
   の塩化銀を含むハロゲン化銀粒子であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。
4. （４）前記発色現像液が実質的にヒドロキシルアミン塩
   を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第１項ま
   たは第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。
5. （５）前記発色現像液が実質的にベンジルアルコールを
   含有しないことを特徴とする特許請求範囲第１、２、３
   項又は第４項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。