JPS62103643A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下、感光
材料という）の水洗処理工程を省略した処理方法に関し
、更に詳しくは連続処理による高温高湿下の光の照射下
での保存耐久性を改良した感光材料の無水洗処理方法に
関する。

【従来の技術】

一般に感光材料は、画像露光の後、発色現像、漂白、定
着、安定、漂白定着、水洗等の処理工程で処理される。 そして、このような処理工程において、近年水資源の涸
渇、原油の値上げによる水洗のための経費アップなどが
益々深刻な問題になりつつある。 このため、水洗処理工程を省略、もしくは水洗水量を極
端に低減する方法として特開昭５７−８５４３号公報に
記載されているような多段向流安定化処理技術や、特開
昭５８−１３４６３６号公報に記載されているようなビ
スマス錯塩を含有する水洗代替安定液による処理技術が
提案されている。 しかしながら、水洗代替安定液による処理において、安
定タンク液に対する補充液の総量が安定タンク容量の６
〜７倍以上になるような連続処理が長期になされると、
処理された感光材料に色汚染が発生し、スティンとなる
ことが判った。 このスティンの発生は、色素画像を保存した場合に特に
高温高湿下の光の照射下での保存耐久性を悪化させる重
大な欠点となる問題があることが判明した。 更に、定着能を有する処理液が沃化物イオンを含有して
いる場合に上記スティンの発生が大きいことが判った。

【発明の目的】

従って本発明の目的は、水洗代替安定液を用いて連続処
理した場合の色素画像の保存安定性の劣化、特に高温高
湿下の先様色性の劣化を防止する処理方法を提供するこ
とにある。

【発明の構成】

本発明者は鋭息研究を重ねた結果、支持体の一面におけ
る感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の合計乾
燥膜厚が１０μｍ以上である感光材料を像様露光後、ベ
ンジルアルコールを実質的に含有しない発色現像液で処
理後、沃化物を１０−’モル／ｌ以上含有する定着能を
有する定着液で処理し、引き続いて表面張力が８〜５０
ｄｙｎｅでありアルデヒド化合物を実質的に含有しない
水洗代替安定液で処理したのち乾燥する処理方法によっ
て本発明の目的が達成されることを見出した。 本発明者は、また本発明の好ましい実施態様として、感
光材料゛が下記一般式〔Ｉ〕で表される増感色素を含有
するときに本発明の効果がより顕著であることを見出し
た。 一般式（１） 式中、ＺＩ及びＺ、は各々ベンゾオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾ
ール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核
、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核、ピリ
ジン核又はキノリン核を形成するのに必要な原子群を表
し、ＲＩ及びＲ７は各々アルキル基、アルケニル基又は
アリール基を表し、Ｒ３は水素原子、メチル基又はエチ
ル基を表し、Ｘ１ｅは陰イオンを表し、Ｑは０又は！を
表す。 以下、本発明を更に説明する。 従来の現像、漂白、定着処理後の水洗処理工程では、多
！′Ｉｉの水洗水によって、感光材料中および感光材料
表面から乳剤組成物および処理液組成物（発色現像主薬
、ベンジルアルコール、漂白剤、チオ硫酸塩等を含む）
またはそれらの反応物質、酸化物質等の全てが洗い流さ
れていた。従って水洗処理を無くした水洗代替安定液に
よる処理では、これらの全ての成分が安定液中に溶出し
蓄積することになる。特に水洗代替安定液の補充量が少
ない場合には、前記被洗浄物質の蓄積濃度が増大する。 更に水洗代替安定液の液更新率が低下するために長期間
保存されることになり、水洗代替安定液中での前記物質
の着色成分のため、水洗代替安定液はかなり着色してお
り、水洗代替安定液中でこれらの着色成分が感光材料へ
吸着する、または感光材料からの洗い出しが抑制される
ことによって、感光材料が汚染され画像保存の劣化が促
進されると推察される。 ベンジルアルコールは一般に現像促進剤として古くから
発色現像液に用いられてきた。また、通常のカラー処理
工程の最終工程にはアルデヒド化合物であるホルマリン
が画像安定性を目的として最終安定液に使用されている
こともよく知られている。 しかし、乾燥膜厚１０μｍ以上の感光材料をベンジルア
ルコールを含有しない発色現像液で発色現像処理後、沃
化物を１０−３モル／ｌ以上含有する定着能を有する処
理液で処理し、更に表面張力が８〜５０ｄｙｎｅであり
アルデヒド化合物を含有しない水洗代替安定液を組合わ
せ処理することにより、前記の水洗代替安定液特有の問
題が解決できることは驚くべきことであった。更に、前
記一般式〔Ｉ〕で表される増感色素が含有される感光材
料に対して、本発明が極めて有効であることを見い出し
たものである。 本発明において、発色現像後、定着能を有する処理液で
処理するとは、通常の発色現像液による処理後の感光材
料の定着を目的とするための定着浴又は漂白定着浴の使
用による工程を指す。即ち、本発明は発色現像後、漂白
浴一定着浴または漂白定着浴で処理した後の水洗代替安
定液での問題を解決したものであるが、本発明は復音即
ち漂白定着浴での処理に特に有効である。 本発明において、定着能を（Ｔする処理液に含有される
沃化物は、沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化アンモ
ニウム及び沃化銀等の沃素イオンを出すものである。 添加方法としては、タンク液及び補充液に直接添加する
か、又は感光材料に含有させることで、連続処理によっ
て沃化物を定着液又は漂白定着液に含有させる方法があ
る。本発明は沃化物を定着能をイｆする処理液に１０−
’モル／ｌ以上含イ丁させることであるが、好ましくは
１Ｏ−３〜５Ｘ　１（Ｉ’モル／ｌの範囲であり、最も
好ましくは２Ｘ１０３〜２×１０−ｔモル／ａである。 本発明において、定着能を有する処理液で処理し、引き
続いて実質的に水洗することなく、水洗代替安定液で処
理するときは、定着浴または漂白定着浴の次に直接水洗
代替安定液で処理することを示すものであり、この処理
工程は従来から知られている定着浴または漂白定着浴の
後、水洗処理し、安定液で処理する工程とは全く異なっ
ている。 このように本発明において、水洗代替安定液による処理
とは定着能を有する処理液による処理後直ちに安定化処
理してしまい実質的に水洗処理を行わない安定化処理の
ための処理を指し、該安定化処理に用いる処理液を水洗
代替安定液といい、処理槽を安定浴又は安定槽という。 本発明において安定槽は１〜５槽であるとき本発明の効
果が大きく、特に好ましくは１〜３槽である。即ち、補
充液量が同じであれば、槽が多ければ多いほど最終安定
浴中の汚れ成分濃度は低くなるため本発明の効果は弱く
なる。 本発明の処理に用いられる水洗代替安定液の表面張力は
、「界面活性剤の分析と試験方法」（北原文雄、早野茂
夫、原一部共著、１９８２年３月１日発行、（株）講談
社発行）等に記載されである一般的な測定方法で測定さ
れ、本発明では２０℃における通常の一般的な測定方法
による表面張力の値である。 本発明の安定液は表面張力が８〜５０　ｄｙｎｅ／ｃｍ
（２０℃）を与えるらのであればいかなるものを用いて
もよいが、とりわけ下記一般式ＣＩ＋　）　、一般式〔
ＩＩ〕及び水溶性ｆ１°機シロキサン系化合物から選ば
れる少なくとも１種の化合物が本発明の目的に対する効
果の点から、特に好ましく用いられる。 〜、 以・下ぐ１ゝ１ 、−′／ 一般式ＣＩＩ） Ａ　　　Ｏ（Ｂ）ｍ　　Ｘｔ 式中、Ａは一価の有機基、例えば炭素原子数が６〜２０
、好ましくは６〜１２のアルキル基であり、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル又は
ドデシル等を表す。又は炭素原子数が３〜２０のアルキ
ル基で置換されたアリール基であり、置換基として好ま
しくは炭素原子数が３〜１２のアルキル基であり、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、又はドデシル等を表
す。アリール基としてはフェニル、トリル、キシリル、
ビフェニル又はナフチル等であり、好ましくはフェニル
又はトリルである。アリール基にアルキル基が結合する
位置としては、オルト、メタ、パラ位いずれでもよい。 Ｂはエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを表し、
ｍは４〜５０の整数を表す。Ｘ、は水素原子、ｓｏ、ｙ
又はＰＯ３Ｙｔを示し、Ｙは水素原子、アルカリ金属（
Ｎａ％Ｋ又はＬｉ等）又はアンモニウムイオンを表す。 一般式（１１１）　　　　■、４ Ｒ６ 式中、Ｒ６、Ｒ１、Ｒ８及びＲ７は各々、水素原子、ア
ルキル基、フェニル基を示すが％Ｒ４、Ｒ６、Ｒ６及び
Ｒ７の炭素原子数の合計が３〜５０である。ｘ３はハロ
ゲン原子、水酸基、硫酸基、炭酸基、硝酸基、酢酸基、
ｐ−トルエンスルホン酸基等のアニオンを示す。 本発明の水溶性有機シロキサン系化合物は、例えば、特
開昭４７−１８３３３号、特公昭５５−５１１７２号、
特公昭５１−３７５３８号、特開昭４９−６２１２８号
明細書及び米国特許３５４５９７０号等に記載されてい
るが如き一般的な水溶性の有機シロキサン系化合物を意
味する。 次に本発明の一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される化
合物及び水溶性有機シロキサン系化合物の具体的代表例
を挙げるが本発明に係る化合物はこれら＼〜、−ノ （一般式〔■〕で示される化合物例） １１−Ｉ　　Ｃ，、Ｈ，５０（Ｃｔ）１．０）、。ＩＩ
Ｈ−２Ｃ，Ｉ（，７０（Ｃ，３Ｈ，Ｏ）、ＪＩＩ　−３
Ｃ１１１１００（Ｃｔｌ１４０）４ＳＯＪａ１１−４　
　Ｃｌ０１１ｔ１０（ＣＪ４０）＋５ＰＯＪａ２（一般
式（［）で示される化合物例） Ｃ■３ ＣＨ。 ＣＩ！。 １１ｍ （水溶性イｆ機シロキサン系化合物） ■ Ｎ　　１　　（ＣＩＩＪ＊Ｓｔ　ＯＳｔ　ＯＳｔωＩ＋
、）３Ｃ３１１ｄ−ＩＩａｈｏｌｌ １Ｖ−２（ＣＩｌａ）＊Ｓｉ　−０−Ｓｉ−０−Ｓｉ（
ＣＩＩｓ）＊ＣＪｓ（（）Ｃ−１１，ｉ。０１１ ＣＩＩ。 Ｎ　３　　（ＣＩＩｓ）ｉｓｉ　Ｏ＋Ｓｉ　Ｏ÷、５ｉ
（ＣＩ！３）ｓＣ，１１８＠Ｃ！Ｉｆ、ＭＣＩＩ。 ＣＢ。 Ｎ　４　　（Ｃ１ｌａ）、ｌｓｉ　−Ｏ５ｉ−０−３ｉ
（Ｃ１ｌｓ）３ｃ３ｎａ＠ｃｌｎ４＋　ｏｓｉ（Ｃ１１
３）ｓＩＶ　５　　（Ｃ１１３）＊Ｓｉ　−０−３ｉ−
０−５ｉ（Ｃ１１３）−言 Ｃ３Ｈ〆ＯＣ＊ｌＩ４ＭＣ１１＊ ＣＩ。 １Ｖ　　６　　　（ＣＨ３）−５ｉ　　ＯＳｉ　　Ｏ５
ｉ（ＣＢユ）ＣよＨ−＋　０Ｃｔｌｌ−＋１１ Ｃ３■ｓ　＋　０ＣｔＬ　＋ｌ　ｔＯ−Ｓｉ　（ＣＨ３
）３■ ＣＪｓ＋ミＱＣ，ＩＩ４）。−３ｉ（ＣＩｌｚ）ａＩＶ
−１０（Ｃｌ−）３Ｓｉ−ＯＳｉ　　Ｏ５ｉ（Ｃｎ−）
ｓＣ，１１，−Ｇ　ＯＣ，Ｈ，−九〇Ｃ，■５重 （ＣＩ、ＣＩ＋、０＋１．ＩＩ　　　　ａ＋ｂ＝４１前
記水溶性有機シロキサン系化合物の中でもとりわけ下記
一般式（ＩＶ）で示される化合物が、本発明の目的の効
果を良好に奏するため、本発明では、より好ましく用い
られる。 一般式〔■〕 式中、Ｒ８は水素原子、ヒドロキシ基、低級ア各々、低
級アルキル基（好ましくは炭素原子数が１〜３のアルキ
ル基でありメチル、エチル、プロピル等である。）を表
し、ｉｑ記Ｒ８、ＲＩＧ及びＲ目はそれぞれ同一でも異
なっていてもよい。 ｎは１〜４の整数を表し、ｐ及びｑは１−１５の整数を
表す。 本発明においてはごれら、第２安定液の表面張力を８〜
５０ｄｙｎｃ／ｃｍに５えるものの中でも、とりわけ１
５〜４０　ｄｙｎｅ／ｃｍの表面張力を与えるものが、
本発明に対する効果の点から、とりわけ特に好ましく用
いられる。 これら、前記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）で表される化
合物及び水溶性有機シロキサン系化合物は、噴独で用い
られても、また組合されて用いられてもよい。更に、そ
の添加量は、安定液ｌＱ当りｏ、ｏｉ〜２Ｑｇの範囲で
使用する際に良好な効果を奏する。 本発明において、アルデヒド化合物を実質的に含有しな
い水洗代替安定液とは、従来の水洗を伴う処理工程にお
いて最終安定液に色素画像の保存性改良を目的にして１
．５〜２．０ｇ／ｌ添加されていたアルデヒドの濃度が
０．１ｇ／１２以下である水洗代替安定液をいう。０．
０２ｇ／ｌ程度の濃度は実質的に含有しない領域に入る
が、特に好ましくは全く含有しないことである。 従来の処理工程の安定浴に用いられるアルデヒドはホル
ムアルデヒドが専ら用いられ、その他のグルタルアルデ
ヒド、クロラール、ムコクロル酸、ホルムアルデヒド重
亜硫酸ナトリウム、グルタルアルデヒドビス重亜硫酸ナ
トリウム等であるが、本発明の水洗代替安定液では色素
画像の保存性を劣化させるだけでなく、沈澱生成その他
の障害を与える。 本発明に用いられる前記一般式（ＩＩで表される増感色
素において、Ｚｌ及びＺ、で表される核は置換されてい
てもよく、置換基としてはハロゲン原子（例えば塩素）
、アルキル基（例えばメチル、エチル）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ）、アルコキシカルボニル
基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル）
、アリール基（例えばフェニル）、シアノ基等が挙げら
れる。 Ｒ１及びＲ７で表されるアルキル基及びアルケニル基は
好ましくは炭素数５以下であり、好ましくはＲ１及びＲ
，はアルキル基である。 一般式〔Ｉ〕で表される増感色素の具体的化合物を以下
に示すが、これらに限定されない。 ＣＩ−■〕 〔１〜３〕 Ｃ，１１゜ 鵞 Ｃｌ−５） （［−７） ＣＩ−９） （１−ＩＱ） （１，−１３） ＣＩ−１４） Ｃｌ−１６１ （Ｃ１１，）ｉｓｌＪ＋Ｈ （１−ＩＴ） （Ｔ−１９） （ＣＩｌ、ＪｙＳＯＪａ Ｓ０３０ ＣＩ−２３） １１り記一般式（１１で表される増感色素の乳剤への添
加量はハロゲン化銀１モル当り２Ｘ１０−”−ＩＸＩＯ
−″′モルの範囲が適当であり、好ましくは５×１０−
”〜ｓｘ　ｉｏ−’モルである。 上記増感色素の多くは、感光材料において緑感性又は♂
を感性といわれる波長域に分光増感能を有する増感色素
であって、本発明に用いる感光材料は分光増感能の許す
限度で上記増感色素で分光増感されてものであることが
望ましく、少なくとも緑感性乳剤及び青感性乳剤を総合
して増感色素の大半（５０モル％以上）が上記増感色素
であることが好ましい。 本発明の水洗代替安定液には防黴剤を含有させることが
好ましい。好ましく用いられる防黴剤は、サリチル酸、
ソルビン酸、デヒドロ酢酸、ヒドロキシ安息香酸系化合
物、アルキルフェノール系化合物、チアゾール系化合物
、ピリジン系化合物、グアニジン系化合物、カーバメイ
ト系化合物、モルホリン系化合物、四級ホスホニウム系
化合物、アンモニウム系化合物、尿素系化合物、イソキ
サゾール系化合物、プロパツールアミン系化合物、スル
ファミド誘導体及びアミノ酸系化合物である。 前記ヒドロキシ安息香酸系化合物は、ヒドロキシ安息香
酸、及びヒドロキシ安息香酸のエステル化合物としてブ
チルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブ
チルエステル等があるが、好ましくはヒドロキシ安息香
酸のｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、プロピ
ルエステルであり、より好ましくは前記ヒドロキシ安息
香酸エステル３種の混合物である。 アルキルフェノール系化合物は、アルキル基が炭素数１
〜６のアルキル基を置換基として持つ化合物であり、好
ましくはオルトフェニルフェノール及びオルトシクロヘ
キシフェノールである。 チアゾール系化合物は、５員環に窒素原子及び硫黄原子
を持つ化合物であり、好ましくは１．２−ベンツイソチ
アゾリン３−オン、２−メチル−４−イソデアゾリン３
−オン、２−才クチル−４−イソデアゾリン３−オン、
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン３−オン
、２−（４−デアゾリル）ベンツイミダゾールである。 ピリジン系化合物は具体的には２．６−シメチルピリジ
ン、２，４．６−ドリメチルピリジン、ラジウム−２−
ピリジンチオール−■−オキサイド等があるが、好まし
くはラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサイド
である。 グアニジン系化合物は具体的にはシクロへキシジン、ポ
リへキサメチレンビグアニジン塩酸塩、ドデシルグアニ
ジン塩酸塩等があり、好ましくは、ドデシルグアニジン
及びその塩である。 カーバメイト系化合物は具体的にはメチル−１−（プチ
ルカーバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメイ
ト、メチルイミダゾールカーバメイト等がある。 モルホリン系化合物は具体的には４−（２−ニトロブチ
ル）モルホリン、４−（３−ニトロブチル）モルホリン
等がある。 四級ホスホニウム系化合物はテトラアルキルホスホニウ
ム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、好
ましくはテトラアルキルホスホニウム塩であり、更に具
体的な好ましい化合物はトリブチル・テトラデシルホス
ホニウムクロライド及びトリフェニル・ニトロフェニル
ホスホニウムクロライドである。 四級アンモニウム化合物は具体的にはベンザルコニウム
塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩
、アルキルピリジニウム塩等があり、更に具体的にはド
デシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデ
シルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジ
ニウムクロライド等がある。 尿素系化合物は具体的にはＮ−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−Ｎ’　−（４−９０ロフエニル）尿素、Ｎ−（
３−１−リフルオロメチル−４−クロロフェニル）−Ｎ
′−（４−クロロフェニル）尿素等がある。 イソキサゾール系化合物は具体的には３−ヒドロキシ−
５−メチルーイソキサゾール等がある。 プロパツールアミン系化合物は、ｎ−プロパツール類と
イソプロパツール類があり、具体的にはＤＬ−２−ベン
ジルアミノ−１−プロパツール、３−ジエチルアミノ−
１−プロパツール、２−シメチルアミノー２−メチル−
１−プロパツール、３−アミノ−１−プロパツール、イ
ドプロパツールアミン、ジイソプロパツールアミン、Ｎ
Ｎ−ジメチル−イソプロノールアミン等がある。 スルファミド誘導体は具体的にはフッ素化スルファミド
、４−クロロ−３，５−ジニトロベンゼンスルファミド
、スルファニルアミド、アセトスルファミン、スルファ
ピリジン、スルファグアニジン、スルファチアゾール、
スルファジアジン、スルファメタシン、スルファメタシ
ン、スルファインオキサゾール、ホモスルファミン、ス
ルフイソミジン、スルフ７グアニジン、スルファメチゾ
ール、スルファピラジン、フタルイソスルファチアゾー
ル、スクシニルスルファチアゾール等がある。 アミノ酸系化合物は具体的にはＮ−ラウリル−β−アラ
ニンがある。 なお上記防黴剤のなかで本発明において好ましく用いら
れる化合物はピリジン系化合物、グアニジン系化合物及
び四級アンモニウム系化合物である。 水洗代替安定液への防黴剤の添加坩は、水洗代替安定液
ＩＱ当たり０．００２ｇ〜５０ｇの範囲で用いられ、好
ましくは０．００５ｇ〜１０ｇの範囲で使用される。 本発明における水洗代替安定液のＩ）Ｈは本発明をより
効果的に達成するためには、好ましくは３．０〜工０．
０の範囲であり、更に好ましくはｐＩ−１５，０〜９．
５の範囲であり、特に好ましくはｐ）１６．Ｑ〜９．０
の範囲である。本発明の水洗代替安定液に含有すること
ができるｐＨ凋整剤は、一般に知られているアルカリ剤
または酸剤のいかなるものも使用できる。 本発明は安定浴への水洗代替安定液の補充量が少ない場
合に効果が大きく、該補充量が処理される感光材料の単
位面積当たりの前浴からの持ち込み量の１〜５０倍の範
囲が好ましく、２〜２０倍の範囲において本発明の効果
が特に顕著である。 安定化処理の処理温度は、１５℃〜６０℃、好ましくは
２０℃〜４５℃の範囲がよい。また処理時間も迅速処理
の観点から短時間であるほど好ましいが、通常２０秒〜
１０分間、最も好ましくは１分〜３分であり、複数槽安
定化処理の場合は前段槽はど短時間で処理し、後段槽は
ど処理時間が長いことが好ましい。特に＋ｉ；ｊ槽の２
０％〜５０％増しの処理時間で順次処理する事が望まし
い。 本発明に係る安定化処理工程での水洗代替安定液の供給
方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合、後浴
に供給して前浴からオーバーフローさせることが好まし
い。もちろん単槽で処理することもできる。上記化合物
を添加する方法としては、安定化槽に濃厚液として添加
するか、または安定化槽に供給する水洗代替安定液に上
記化合物及びその他の添加剤を加え、これを水洗代替安
定補充液に対する供給液とするか等各種の方法があるが
、どのような添加方法によって添加してもよい。 本発明に用いる漂白液または漂白定着液には、漂白剤と
して有機酸第２鉄錯塩が含有されることが好ましい。 有機酸第２鉄錯塩を形成する有機酸としては下記のもの
がその代表例として挙げられる。 （１）ジエチレントリアミン五酢酸（Ｍｌ＝　３９３．
２７）（２）ジエチレントリアミン五メチレンホスホン
酸ａ＋ｉ＝　５７３．１２） （３）シクロヘキサンジアミノ四酢酸（＋ａｗ＝　３６
４．３５）（４）シクロヘキサンジアミンン四メヂレン
ホスホン酸（ＭＷ＝　５０８．２３） （５）トリエチレンテトラミン六酢酸（ＭＴ＝　３６４
．３５）（６）トリエチレンテトラミン六メチレンホス
ホン酸（ＭＷ＝　７１０．７２） （７）グリコールエーテルジアミン四酢酸（Ｍ？＝　３
８０．３５） （８）グリコールエーテルジアミン四メヂレンホスホン
酸（ＭＹ＝　５２４．２３） （９）１．２−ジアミノプロパン四酢酸（ｌＨ＝　３０
６．２７）（１０）１．２−ジアミノプロパン四メヂレ
ンホスホン酸（：ＭＹ＝　４５０．１５） （１１）１．３−ジアミノプロパン−２−オール四酢酸
（ＭＷ＝　３２２．２７） （１２）　１　、３−ジアミノプロパン−２−オール四
メチレンホスホン酸（ＭＷ＝　４６６．１５）（１３）
エヂレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸（Ｍ
Ｗ＝　３６０．３７） （Ｉ４）エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェニル
メチレンホスホン酸（ＭＷ二４３２．３１）（Ｉ５）エ
ヂレンジアミン四メチレンホスホン酸（ＭＷ＝　４３６
．１３） （１６）エチレンジアミン四酢酸（ＭＷ＝　２９２．２
５）（１７）ニトリロ三酢酸（Ｍｆ＝　１９１．１４）
（１８）ニトリロトリメヂレンホスホン酸（ＭＷ＝　２
９９．０５） （１９）イミノニ酢酸（ＭＴ＝　１３３．ＩＱ）（２０
）イミノジメチレンホスホン酸（ＭＷ＝　２０５．０４
）（２１）メチルイミノニ酢酸（Ｍｆ＝　１４７．１３
）（２２）メチルイミノジメチレンホスホン酸（Ｍｆ＝
　２１９．０７） （２３）ヒドロキシエチルイミノニ酢酸（Ｍ’Ｗ−１７
７，１６）（２４）ヒドロキシエチルイミノジメチレン
ホスホン酸（Ｍｗ＝　２４９．１０） （２５）エチレンジアミンテトラプロピオン酸（Ｍｆ＝
　３４８．３５） （２６）ヒドロキシエチルグリシジン（ＭＷ＝　１６３
．１７）（２７）ニトリロトリプロピオン酸（Ｍ１＝　
２３３．２２）Ｃ２８）ｘ　ｆ　Ｌ／　７ノアミンニ酢
酸（ＭＷ＝　１７６．１７）（２９）エチレンジアミン
ジプロピオン酸（Ｂ＝　２７７、１５） （１機酸第２鉄錯塩はこれらに限定されないが、これら
のうちから任意に１種を選んで用いることができ、また
必要に応じて２種以上を組み合わせ使用することらでき
る。 本発明に用いる６機酸第２鉄塩を形成する有機酸のうち
特に好ましいものとしては下記のものが挙げられる。 （１）ジエチレントリアミン五酢酸（ＭＹ＝　３９３．
２７）（３）シクロヘキサンジアミノ四酢酸（ＭＷ＝　
３６４．３５）（５）トリエチレンテトラミン六酢酸（
ＭｌｌＩ＝　４９４．４５）（７）グリコールエーテル
ジアミン四酢酸（ＭＷ＝　３８０．３５） （９）ｔ、２−ジアミノプロパン四酢酸（城１＝　３０
６．２７）（１１）１．３−ジアミノプロパン−２−オ
ール四酢酸（ＭＹ＝　３２２．２７） （１９）イミノニ酢酸（ＭＷ＝　１３３．１０）（２１
）メチルイミノニ酢酸（Ｍ１＝　１４７．１３）（２３
）ヒドロキシエヂルイミノニ酢酸（Ｍ貰−１７７，１６
）（２８）エヂレンジアミンニ酢酸（ＭＷ＝　１７６．
１７）本発明に用いる有機酸第２鉄錯塩はフリーの酸（
水素酸塩）、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等
のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩、または水
溶性アミン塩例えばトリエタノールアミン等として使わ
れるが、好ましくはカリウム塩、ナトリウム塩及びアン
モニウム塩が使われる。 これらの漂白剤は５〜４５０ｇ／　Ｑ、より好ましくは
２０〜２５０９／　Ｑで使用する。漂白定着液には前記
の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定着剤を含有し、必要
に応じて保恒剤として唾硫酸塩を含有する組成の液が適
用される。また、６機酸鉄（ＩＩＩ）錯塩漂白剤と前記
のハロゲン化銀定着剤の他の臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物を少量添加した組成からなる漂白定着液、あ
るいは逆に臭化アンモニウム如きハロゲン化物を多＋ａ
に添加した組成からなる漂白定着液、更には有機酸鉄（
ＩＩＩ）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如きハ
ロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いることができる。前記ハロゲン化物として
は、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、
臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナ
トリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用す
ることができる。 定着液、漂白定着液に含まれるハロゲン化銀定着剤とし
ては通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化銀と
反応して水溶性の錯塩を形成する化合物、例えば、チオ
硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン酸カリウム、チオシ
アン酸ナトリウム、ヂオシアン酸アンモニウムの如きチ
オシアン酸塩、チオ尿素、チオエーテル等がその代表的
なものである。これらの定着剤は５９／ｌ以上、溶解で
きる範囲の量で使用するが、一般には７０ｇ〜２５０ｙ
／ｌで使用する。 なお、定着液、漂白定着液には上記定着剤、本発明の沃
化物以外の化合物として硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重
炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨ緩衝剤を単独ある
いは２種以上組み合わせて含有せしめることができる。 更にまた、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性
剤を含有せしめることもできる。またヒドロキシルアミ
ン、ヒドラジン、アミノポリカルボン酸等の有機キレー
ト化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等の安定剤、
メタノール、ジメチルスルホアミド、ジメチルスルホキ
シド等の有機溶媒等を適宜含有せしめることができる。 本発明に用いる漂白定着液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許７７０．９１０号、特公昭４５−８８３６号、同
５３−９８５４号、特開昭５４４１６３４号及び同４９
−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進剤を
添加することができる。 漂白定着液のｐＨは４．０以上で用いられるが、一般に
はｐＨ５，０以上ｐＨ９，５以下で使用され、望ましく
はｐｔｔｓ、ｏ以上ｐＨ８，５以下で使用され、更に述
べれば最も好ましいｐ）（は６．５以上８．５以下で処
理される。処理の温度は８０℃以下で発色現像槽の処理
液温度よりも３℃以上、好ましくは５℃以上低い温度で
使用されるが、望ましくは５５℃以下で蒸発等を抑えて
使用する。。 本発明の方法に用いられる感光材料は支持体上にハロゲ
ン化銀乳剤層および非感光性層（非乳剤層）を塗布した
ものであり、ハロゲン化銀乳剤としては、塩化銀、臭化
銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀沃臭化銀塩沃臭化銀の
如きいずれのハロゲン化銀を用いたものであってもよい
。これら乳剤層および非感光性層には、写真業界で知ら
れるあらゆるカプラー及び添加剤等を含有させることが
でき、例えば、イエロー色素形成カプラー、マゼンタ色
素形成カプラー、シアン色素形成カプラー、安定剤、増
感色素、金化合物高沸点有機溶媒、カブリ防止剤、色素
画像退色防止剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、帯電防止
剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤および紫外線
吸収剤等を適宜含有させることができる。 本発明の方法に用いられる感光材料は、必要に応じて＋
ｉｒｆ記の如き種々の写真用添加剤を含有せしめた乳剤
層および非感光性層などの各構成層を、コロナ放電処理
、火炎処理または紫外線照射処理を施した支持体上に、
または下引層、中間層を介して支持体上に塗設すること
によって製造される。 有利に用いられる支持体としては、例えばバライタ紙、
ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、ガラス板
、セルロースアセテート、セルロースナイトレート或は
ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム
、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポ
リアミドフィルム等がある。 前記ハロゲン化銀乳剤層および非感光性層の大部分は通
常は親水性バインダーを含有する親水性コロイド層とな
っている。この親水性バインダーとしては、ゼラチン、
あるいはアシル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、フ
ェニルカルバミル化ゼラヂン、フタル化ゼラチン、シア
ノエタノール化ゼラヂン、エステル化ゼラチン等のゼラ
チン１４体が好ましく用いられる。 この親水性コロイド層を硬化させるための硬膜剤として
は、例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど、）ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サン）など、活性ビニル化合物（１，３，５−）リアク
リロイル−へキサヒドロ−８−）リアジン、１．３−ビ
ニルスルホニル−２−プロパツールなど）、活性／％ロ
ゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−８−
トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフェノキシクロル酸など）、などを１１１独でまた
は組み合わせて用いられる。 また、本発明は感光材料がカプラーを高沸点有機溶媒に
含有させたものを分散して含有するいわゆるオイルプロ
テクトタイプの場合に特に有効である。この高沸点有機
溶媒として、有機酸アミド類、カルバメート類、エステ
ル類、ケトン類、尿素誘導体等、特に、ジエチルフタレ
ート、ジエチルフタレート、ジ−プロピルフタレート、
ジ−ブチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、
ジ−プロピルフタレート、シアミルフタレート、ジノニ
ルフタレート、ジイソデシルフタレートなどのフタル酸
エステル、トリクレジルホスフ　エート、トリフェニル
ホスフェート、トリー　（２−エチルヘキシル）ホスフ
ェート、トリノニルホスフェートなどのリン酸エステル
、ジオクチルセバケート、ジー（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジイソデシルセバケートなどのセバシン酸
エステル、グリセロールトリプロピオネート、グリセロ
−°ルトリブヂレートなどのグリセリンのエステル、そ
の他、アジピン酸エステル、ゲルタール酸エステル、コ
ハク酸エステル、マレイン酸エステル、フタル酸エステ
ル、クエン酸エステル、’）−ｔｅｒｔ−アミルフェノ
ール、ｎ−オクチルフェノールなどのフェノール誘導体
を用いるとき、本発明の効果が大きい。 本発明に用いる感光材料の層構成はカラーネガフィルム
、カラーペーパー及び反転カラーフィルムにおいて公知
の構成であることができ、例えば支持体の１而に黄色色
素形成カプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタ色素形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化
銀乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含有する赤感性
ハロゲン化銀乳剤層（これらの各感色性層は１層又は２
層以上から構成される）を有する態様が包含される。 本発明に用いられる感光材料には、下記一般式（Ｖ）ま
たは（Ｖｌ）で示されるシアンカプラーを使用するのが
好ましい。 一般式（Ｖ） ０■ 一般式（Ｖｌ） 式中、Ｙ′は−ＣＯＲ’、、 −ＣＯＮｌｌＣＯＲ’ｚ又は−ＣＯＮ　ＩＩ　Ｓ　Ｏ□
Ｒ’２（１’ｌ’２はアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ／
、は水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基、アリール基又はヘテロ環基な表し、Ｒ／２とＲ
′、とが互いに結合しで５ないし６貝環を形成してもよ
い。）を表し、Ｒ′１はバラスト基を表し、２′は水素
原子又は芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体との
カプリングにより離脱しうる基を表す。 ここで、Ｒ’２はアルキル基、好ましくは炭素数１〜２
０のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｔ−ブチル、
ドデシル等）、アルケニル基好ましくは炭素数２〜２０
のアルケニル基（例えばアリル基、ヘプタデセニル基等
）、シクロアルキル基、好ましくは５〜７員環のもの（
例えばシクロヘキシル等）、アリール基（例えばフェニ
ル基、トリル基、ナフチル基等）、ヘテロ環基、好まし
くは窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子を１〜４個
含む５貝〜６貝環のへテロ環基（例えばフリル基、チェ
ニル基、ベンゾチアゾリル基等）を表す。Ｒ’３は水素
原子もしくはＲ／２で表される基を表す。Ｒ′２とＲ’
３とは互いに結合して窒素原子を含む５員〜６貝のへテ
ロ環を形成してもよい。なお、Ｒ／　２及びＲ／、には
任意の置換基を導入することができ、例えば炭素数１〜
１０のフルキル基（例えばエチル、ｉ−プロピル、ｉ−
ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル等）、アリール基（
例えばフェニル、ナフチル等）、ハロゲン原子（フッ素
、塩素、臭素等）、シアノ、ニトロ、スルホンアミド基
（例えばメタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド
、ｐ−）ルエンスルホンアミドｈ！Ｐ）、スルファモイ
ル基（例えばメチルスルファモイル、フェニルスルファ
モイル等）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、
ｐ−）ルエンスルホニル等）、フルオロスルホニル、カ
ルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル、フェニル
カルバモイル等）、オキシカルボニル基（例えばエトキ
シカルボニル、フェノキシカルボニル等）、アシル基（
例えばアセチル、ベンゾイル等）、ヘテロ環基（例えば
ピリジル基、ピラゾリル基等）、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルオキシ基等を挙げることができる。 一般式（Ｖ）お上り（Ｖｌ）において、Ｒ／１は一般式
〔Ｖ〕お上り（ＶＩ）で表されるシアンカプラーおよび
該シアンカプラーから形成されるシアン色素に耐拡散性
を付与するのに必要なパラスト基を表す。好ましくは炭
素数４〜３０のアルキル基、アリール基またはへテロ環
基である。例えば直鎖または分岐のアルキル基（例えば
し−ブチル、ｎ−オクチル、し−オクチル、ｎ−ドデシ
ル等）、アルケニル基、シクロアルキル基、５貝もしく
は６貫環へテロ環基等が挙げられる。 一般式〔■〕および（ＶＩ）において、Ｚ′は水素原子
＊たけ発色現像主薬の酸化生成物とのカプリング反応時
に離脱可能な基を表す。例えば、ハロゲン原子（例えば
塩素、臭素、フッ素等）、置換又は未置換のアルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキ
シ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環子オ基、スル
ホンアミド基等が挙げられ、更には具体的な例としては
米国特許３，７４１，５６３号、特開昭４７−３７４２
５号、特公昭４８−３６８９４号、特開昭５０−１０１
３５号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４４
１号、同５１−１０８８４１号、同５０−１２０３４３
号、同５２−１８３１５号、同５３−１０５２２６号、
同５４−１４７３６号、同５４−４８２３７号、同５５
−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５６−１９
３８号、同５６−１２６４３号、同５６−２７１４７号
、同５９−１４６０５０号、同５９−１６６９５６号、
同６０−２４５４７号、同６０−３５７３１号、同６０
−３７５５７号各公報に記載されているものが挙げられ
る。 本発明においては、前記一般式〔■〕または（Ｖｌ）で
表されるシアンカプラーのうち、下記一般式〔■〕、〔
■〕または（ＩＸ　）で表されるシア以下余゛７″Ｆ 、二′ 一般式〔■〕 一般式〔■〕 ｌ 一般式（ＩＸ） 一般式〔■〕において、Ｒ′、は置換、未置換の７リー
ル基（特に好ましくはフェニル基）である。該アリール
基が置換基を有する場合の置換基としては、−５０２Ｒ
’ｓ、ハロゲン原子（例えばフッ素、臭素、塩素等）、
−Ｃｈ、−ＮＯ□、−ＣＭ、−ＣＯＲ’、、−ＣＯＯＩ
Ｉ’い−ＳＯ□ＯＲ′６、 から選ばれる少なくとも１つの置換基が包含される。 ここで、Ｒ’６はアルキル基、好ましくは炭素数１〜２
０のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブ
チル、ドデシル等の各基）、アルケニル基、好ましくは
炭素数２〜２０のアルケニル基（例えばアリル基、ヘプ
タデセニル基等）、シクロアルキル基、好ましくは５〜
７貝環基（例えばシクロヘキシル基等）、７リール基（
例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）を表し、
Ｒ’７は水素原子もしくは前記Ｒ／６で表される基であ
る。 一般式〔■〕で表されるフェノール系シアンカプラーの
好適な化合物は、Ｒ／４が置換ないし未置換のフェニル
基であり、フェニル基への置換基としてシアノ、２１口
、−３Ｄ□Ｒ’、　（Ｒ’、はフルキル基）、ハロゲン
原子、トリ７ルオロメチルであるような化合物である。 一般式〔■〕および（ＩＸＩにおいて、Ｒ６はアルキル
基、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメ
チル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ドデシル等）、アル
ケニル基、好ましくは炭素数２〜２０のアルケニル基（
例えばアリル、オレイル等）、シクロアルキル基、好ま
しくは５〜７貝環基（例えばシクロヘキシル等）、アリ
ール基（例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）
、ヘテロ環基（窒素原子、酸素原子、もしくはイオウ原
子を１〜４個含む５貝〜６貝環のへテロ環が好ましく、
例えばフリル基、チェニル基、ベンゾチアゾリル基等が
挙げられる）を表す。 前記Ｒ’６１Ｒ’？および一般式〔■〕および〔■〕の
Ｒ／、には、さらに任意の置換基を導入することができ
、具体的には、一般式〔■〕および（ＶＩ）においてＲ
′２またはＲ′３に導入することのできるが如き置換基
である。そして、置換基としては特にハロゲン原子（塩
素原子、フッ素原子等）が好まし１１１　。 一般式〔■〕、〔■〕および（ＩＸ　）においてＺ′及
びＲ＋は各々、一般式（Ｖ）および（Ｖ［］と同様の意
味を有している。Ｒ／１で表されるバラスト基の好まし
い例は、下記一般式（Ｘ）で表される基である。 一般式（Ｘ） 式中、Ｊは酸素原子、硫黄原子又はスルホニル基を表し
、ｋはＯ〜４の整数を表し、党は０または１を示し、ｋ
が２以上の場合２つ以上存在するＲ／、。は同一でも異
なっていてもよ（、Ｒ／、は炭素数１〜２０の直鎖また
は分岐、及びアリール基等の置換したアルキレン基を表
し、Ｒ１゜は−価の基を表し、好ましくは水素原子、ハ
ロゲン原子（例えばクロム、ブロム）、アルキル基、好
ましくは直鎖または分岐の炭素数１〜２０のアルキル基
（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｔ−オク
チル、ドデシル、ペンタデシル、ベンジル、７エネチル
等の各基）、アリール基（例えばフェニル基）、複素環
基（好ましくは含チツ素複素環基）、アルコキシ基、好
ましくは直鎖または分岐の炭素数１〜２０のアルコキシ
基（例えばメトキシ、エトキシ、１−ブチルオキシ、オ
クチルオキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ等の各基
）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基）、ヒドロ
キシ、アシルオキシ基、好ましくはアルキルカルボニル
オキシ基、アリールカルボニルオキシ基（例えばアセト
キシ基、ベンゾイルオキシ基）、カルボキシ、アルキル
オキシカルボニル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖
または分岐のフルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、好ましくはフェノキシカルボニル、
アルキルチオ基、好ましくは炭素数１〜２０、アシル基
、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖または分岐のフルキ
ルカルボニル基、アシルアミ７基、好ましくは炭素数１
〜２０の直鎖または分岐のフルキルカルボアミド、ベン
ゼンカルボアミド、スルホン７ミド基、好ましくは炭素
数１〜２０の直鎖または分岐のフルキルスルホンアミド
基又はベンゼンスルホンアミド基、カルバモイル基、好
ましくは炭素数１〜２０の直鎖または分岐のフルキルア
ミ７カルボニル基又はフェニルアミ７カルボニル基、ス
ルファモイル基、好ましくは炭素数１〜２０の直鎖また
は分岐のフルキルアミ７スルホニル基又はフェニルアミ
ノスルホニル基等を表す。 次に一般式（Ｖ）又は（Ｖｌ）で表されるシアンカプラ
ーの具体的な化合物例を示すが、これらに限定されない
。 一′−ゝ＼、 〔化合物例〕 Ｃ４Ｈ。 Ｃ２Ｈ１ Ｃ−７ Ｃ２Ｈ５ Ｃ，１１゜ Ｈｚ ＣＨ。 Ｃ−１フ Ｃ−２０ Ｃ−２１ しｌ　Ｏｌｈ　ｌ Ｃ−３２ Ｃ−３５ Ｈ Ｃ，Ｈ，。 Ｃ−４５ Ｃ−４６ 曲 Ｃ２Ｈ。 Ｈ Ｃ見 Ｑ ｎ＋＋ ０■ ０Ｈ Ｈ ｉｌ し見 　−６ロ Ｈ Ｈ ０■ （Ｃ！Ｉ２ｈＯＣ２１１ｓ Ｏ Ｃ−７６ 曲 し見 Ｈ Ｃ−９２ Ｃ−９３ し見 これらのシアンカプラーは公知の方法によって合成する
ことができ、例えば米国特許２，７７２，１６２号、同
３，７５８，３０８号、同３，８８０，６６１号、同４
１１２４．３９６号、同３．ｚｚｚ；１７６号、英国特
許９７５　、７７３号、同８，０１１，６９３号、同８
，０１１，８９４号、特開昭４７−２１１３９号、同５
０−１１２０３８号、同５５−１６３５３７号、同５６
−２９２３５号、同５５−９９３４１号、同５６−１１
６０３０号、同５２−６９３２９号、同５６−５５９４
５号、同５６−８００４５号、同５０−１３４６４４号
、並びに英国特許１，０１１，９４０号、米国特許３，
４４６，６２２号、同３，９９６，２５３号、特開昭５
６−６５１３４号、同５７−０４５４３号、同５７−２
０４５４４号、同５フー２０４５４５号、特願昭５６−
１３１３１２号、同５６−１３１３１３号、同５６−１
３１３１４号、同５Ｂ−１３１３０９号、同５６−１３
１３１１号、同５７−１４９７９１号、同５６−１３０
４５９号、特開昭５９−１４６０５０号、同１６６９５
６号、同８０−２４５４７号、同６０−３５７３１号、
同６０−３７５５７号等に記載の合成方法によって合成
することができる。 本発明において一般式〔Ｖ）又は［７）で表されるシア
ンカプラーは、本発明の目的に反しない範囲において、
従来公知のシアンカプラーと組み合わせて用いることが
できる。また、一般式（Ｖ）及び（ＶＩ）のシアンカプ
ラーを併用することもできる。 一般式（Ｖ）又は（Ｖｌ）で表される本発明に係るシア
ンカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含有させるときは
、通常ハロゲン化銀１モル当り約０．００５〜２モル、
好ましくは０．０１〜１モルの範囲で用いられる。 本発明における水洗代替安定液は下記一般式（ＸＩ　）
〜〔Ｘ■〕で表されるキレート剤を含有することが好ま
しい。 一般式（ＸＩ　）　　　　ＭＬＩｌ＋”１１０３１０一
般式〔■）　　　Ｍｎ＋２ＰｎＬｎ＋＋一般式（）ｉｔ
）　　　Δ’　−Ｉ’ｌｌ　−Ｚｌ　−Ｒ２−Ｃ００Ｉ
Ｉ一般式（ＸＩＶＩ 式中、Ｅは置換又は未置換のフルキレン基、シクロアル
キレン基、７ｚニレンｉ、−ＲツーＯＲツー、−Ｒ？−
ＯＲ’ＯＲ’−又は−Ｒ７ＺＩＲフーを表し、Ｚ、は＞
Ｎ−Ｒ’−Ａ’又は＞Ｎ−Ａ’を表し、Ｒ１−Ｒ７は各
々置換又は未置換のフルキレン基をａｎ、Ａ’−Ａ’は
各々水素原子、−ＯＨ，−ＣｏＯＭ又は−ＰＯ，Ｍ２を
表し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表し、ｍは
３〜６の整数、ｎは２〜２０の整数を表す。 一般式（Ｘ　Ｖ　）　　　Ｒ’Ｎ（ＣＨ２ＰＯ，Ｍ□）
２式中、Ｒ８は低級アルキル基、アリール基、アラルキ
ル基又は含窒素６貝環基（ｅ換基として一○Ｈ１−ＯＲ
又は−ＣＯＯＭを有していてもよい）を表し、Ｍは水素
原子又はアルカリ金属原子を表す。 一般式（ＸＶＩ） ｌＩ　　　　　　ＲＩＧ　　　　Ｒ１１式中、Ｒｓ〜Ｒ
”は各々水素原子、−ＯＨ，低級フルキル（未置換又は
置換基として−ＯＨ。 −ＣＯＯＭ又１！−ＰＯ，Ｍ２を有シテモヨイ）ヲ表し
、Ｂコ−Ｂ’＋！各々水素原子、−ＯＨ，−Ｃｏ。 Ｍ、−ＰＯ，Ｍ２又は−ＮＪ、を表し、Ｊは水素原子、
低級フルキル基、−Ｃ２Ｈ，ＯＨ又は−ＰＯ３Ｍ２を表
し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を表し、ｎｌ及
び１は各々０又は１を表す。 一般式〔Ｘ■〕 Ｎ Ｒ”−０−Ｐ−ＯＲ＋” 式中、Ｒ１２及びＲ１’は各々水素原子、アルカリ金属
原子、０１〜ＣＩ□のアルキル基、０１〜ＣＩ２のフル
ケニル基又は環状アルキル基を表し、Ｍは一般式（ＸＶ
Ｉ）におけると同意である。 一般式（ＸＶＩ［［］ Ｑ’　　　Ｃ２ 式中、Ｒ１はＣ１〜１□のアルキル基、０１〜１２のフ
ルキレ基、Ｃ１〜１□の七ノアルキルアミノ基、Ｃ２〜
１□のジアルキルアミ７基、アミ７基％０１〜２、のア
リロキシ基、Ｃ６〜２．のアリールアミ７基及びアミル
オキシ基を表し、Ｑ１〜Ｑ３は各々−〇Ｈ，Ｃ，〜２４
のフルキレ基、アラルキルオキシ基、アミルオキシ基、
−〇Ｍ’、（Ｍ’はカチオンを表す）、アミ７基、モル
ホリフ基、環状アミノ基、アルキル７ミ７基、ジアルキ
ルアミノ基、７リールアミ７基又はアルキルオキシ基を
示す。 一般式（ＸＩＸ） Ｉ 一般式（ＸＸ） 式中、ＲＩ５．　Ｒ１８，Ｒ＋？及びＲ１″は各々水素
原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、置換又は未置換の
炭素原子数１〜７のアルキル基、 換もしくは未置換の７ヱニル基を表す。Ｒ３％？Ｒ２’
ｌＲ”及１／　Ｒ２２は各々水素原子又は炭素原子数１
〜１８のアルキル基を表す。 一般式［ＸＸＩ］ 曲 式中、Ｒ２２及びＲ２４は水素原子、ハロゲン原子又は
スルホン酸基を表す。 一般式（ＸＸＩＩ） 式中、Ｒ２Ｓ及びＲ２ｍは各々水素原子、リン酸基、ｈ
ルボン酸基、−ＣＨｚＣＯＯＨ＊−ＣＨ，ＰＯ，Ｈ。 又はそれらの塩を表し、Ｘｌは水酸基又はその塩を表し
、Ｗ、Ｚ２及びＹｌは各々水素原子、ハロゲン原子、水
酸基、シアノ基、カルボン酸基、リン酸基、スルホン酸
基もしくはそれらの塩、アルコキシ基又はアルキル基を
表す、また１１２は０又は１、ｎ２は１〜４の整数、党
は１又は２、ｐは０〜３の整数、ｑはθ〜２の整数を表
す。 前記一般式（ＸＩ）〜（ＸＸＩ［）で示されるキレ〔例
示キレート剤〕 （１）　　Ｎａ＝Ｐ−０，ｔ　　　　　（２）　　Ｎａ
３Ｐ３０ｇ（３）　　ＩＩ　、　Ｐ　、　０　？　　　
　　　（、４）　　ＩＩ　９　Ｐ　３０　、。 （５）　　Ｎａ６Ｐ４０＋：＋ （１５）　　　（ＨＯＣ２Ｈ，）２ＮＣＨ２ＣＯＯＩｌ
ＣＩＩ２ＣＯＯＮａ ＰＯ，ＩＩ　　　　　　　　　　　　　ＩＩＰＯ３１１
２ＰＯ３Ｈ２ ＣＨ３Ｃ−ＣＯＯＮａ　　　　　　　　　ＣＨ−ＣＯＯ
ＨＰＯ３Ｎａ２　　　　　　　　　　ＣＨ２ＰＯ３Ｈ２
＋＋００ＣＣＨ２ＣＣ０ＯＨＣＨｉ　　ＣＰ（ｈＨ２Ｐ
Ｏ３１２ＰＯ３Ｈ２ ＣＨ２ｐｏ３Ｈ２ＰＯ３Ｉｆ２ （３７）（３８’） Ｃ１２ＣＯＯ［Ｉ　　　　　　　　　　ＣＨ２Ｃ０ＯＨ
■ ＰＯ３Ｈ２ＣＨ２Ｃ００Ｈ ＰＯ３Ｈ。 ＯＨ ＰＯ，Ｈ２ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＯＨ ＰＯ３Ｈ□ ＣＨ２ＣＯＯＨ （５９）　　　　　　　　　　ＯＨ Ｈ２Ｏ５Ｐ　　ＣＰＯ３＋１２ △ ｃ、ｎｓＨ Ｏ ＨＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）　−ＣＨ２Ｏ−Ｐ−（ＯＮａ）
２ＨＯＣＨ２ＣＨ２０−Ｐ−（Ｏｌｌ）２ＨＯＣＨ２Ｃ
Ｈ−０−Ｐ−（ＯＮｍ）２■ ＯＨ２０Ｈ ＨＯＣＨ２Ｃ−ＣＨ２−０−Ｐ−α■）２）１０−ＣＨ
２−ＣＨＣＨ２−０Ｐ−（ＯＨ）２ＯＨ Ｎａ ＨＯＯＣ−ＣＨＣＨ２０Ｐ　　（ＯＨ）２ＦＩ２ Ｃ００に　　　　　　　　　　　　　　Ｃ００ＨＨ２Ｎ
　　ＣＨ２ＣＨ２０Ｐ−（ＯＨ）２Ｈ２Ｎ−ＣＯＯＰ　
　（ＯＫ）２ Ｈ３ＣＣＯＯＰ　　（ＯＨ）２ ＯＨ３ ＣＨ３０Ｐ　　ＯＣＨ２Ｃｌ　　ＣＨｉ０Ｋ　　　　　
ＯＨ Ｃ２Ｈ５０Ｐ　　ＯＣ２＋’＋５ ■ ＯＨ ＯＨ ＯＨＯＨ ｌ ０１（０Ｈ （（ＣＨ３）２Ｎ）２−　Ｐ　　ＯＰ　　（Ｎ（ＣＨ３
）２）２ＳＯ２計　　　　　　　　　　　　　Ｃ００Ｃ
Ｈ３ＣＨ２ＣＯＯＨＣ１１２Ｃｏｏｌ ＣＨ２ＣＯＯＨＩ　　　Ｃ１１２ＣＯＯＩＩＣＨ２ＰＯ
ＩＮａ２ ＣＨ２Ｃ０ＯＨ 本発明において、一般式ＣＸＩ　）　、　ＣＸｌｌ　）
　。 （ＸＶＩ又は（ＸＶｒ）で示されるキレート剤を用いる
ことが有効である。特に好ましくは例示キレ−）　　＊
’ｌ　（１）、（３）、（５）、（３１）、（４４）、
（４６）、（４８）、（８１）。 （８２）で示されるキレート剤を用いることである。 これらのキレート剤は２種以上併用して用いることもで
きる。 本発明に用いられる上記一般式（Ｘｒ〕〜（ＸＸＩＩ）
のいずれかで示されるキレート剤は水洗代替安定ｗ！Ｌ
１Ω当たりｌＸｌ０−’モル−１モルの範囲で添加する
ことができ、好ましくは２Ｘ１０−’〜ｌＸｌ０−’モ
ルの範囲で添加することができ、更に好ましくは５Ｘ１
０−’〜５Ｘ１０−２モルの範囲で製本発明に用いる感
光材料において、支持体の一面上にある感光性ハロゲン
化銀乳剤層の乾燥膜厚の合計が１０ｕｓ以上のとき本発
明の効果が発揮され、好ましくは３０μｍ以下であり、
特に１５〜２５μ面の範囲にあるとき本発明の効果が特
に顕著である。該乾燥膜厚の合計が１０μ論未満では本
発明の汚染に対する改良効果が小となる。 本発明における発色現像には芳香族第１級アミン発色現
像主薬が使用され、該現像主薬には種々のカラー写真プ
ロセスにおいて広範囲に使用されている公知のものが包
含される。これらの現像剤はアミノフェノール系および
ｐ−フェニレンジアミン系誘導体が含まれる。これらの
化合物は遊離状態より安定のため一般に塩の形、例えば
塩酸塩または硫酸塩の形で使用される。またこれらの化
合物は、一般に発色現像液ＩＱについて約ｏ、　Ｉｇ〜
約３０ｇの濃度、好ましくは発色現像液１ａについて約
ｔｇ〜約１．５ｇの濃度で使用する。 アミノフェノール系現像剤としては、例えば０−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
ヒドロキシトルエン、２−７ミ７−３−ヒドロキシトル
エン、２−ヒドロキシ−３−７ミノー１，４−ツメチル
ベンゼンなどが含まれる。 特に有用な芳香族第一級アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
　−ジアルキル−１）−フェニレンノアミン系化合物で
あり、フルキル基お上びフェニル基は任意の置換機で置
換されていてもよい。その中でも特に有用な化合物例と
してはＮ−Ｎ’−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミンｍ
酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
、Ｎ−ジメチル−９−フェニレンジアミン塩酸塩、２−
７ミノー５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−）
ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チル−３−メチル−４−７ミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン・４−
７ミ／−３−メチル−Ｎ、Ｎ’−ノエチル７ニリン、４
−アミ／−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネートなどを
挙げることができる。 本発明において、ベンノルアルコールを実質的に含有し
ない発色現像液は、通常の発色現像液で１０〜２０ａ／
！／１含有されるベンジルアルコールの濃度が１ｍ１／
ｌ以下の濃度であり、はとんど存在しない。勿論、０．
５Ｔｍｌ／ｆｆｉ程度の濃度は実質的に含有しない領域
に入るが、特に好ましいのはベンノルアルコールを全く
含有しない場合である。 発色現像液には、前記芳香族第一級アミン系発色現像剤
に加えて更に発色現像液に通常添加されている種々の成
分、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムなどのアルカリ剤、アルカリ金属チオシアン酸塩
、アルカリ金属ノ為ロデン化物、水軟化剤および濃厚化
剤などを任意に含有せしめることもできる０発色現像主
薬として芳香族第１級アミン発色現像主薬を用いる発色
現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一般的には
約１０〜約１３である。 本発明の処理方法に用いられる水洗代替安定液及び漂白
定着液に含有する可溶性銀錯塩を公知の方法で銀回収し
てもよい０例えば電気分解法（仏国特許２，２９９，６
６７号記載）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号記載
、独国特許２，３３１，２２０号記載）、イオン交換法
（特開昭５１−１７１１４号、独国特許２，５４８，２
３７号記載）及び金属置換法（英国特許１，３５３，８
０５号記載）などが有効に利用できる。 以下余白 、１２１ 本発明の処理方法は、カラーネガフィルム、反転カラー
フィルム、カラーネガペーパー、カラーポジペーパーお
よび反転カラーペーパーの処理に適用することが有利で
ある。 また、本発明が特に有効な処理工程としては下記（１）
および（２）が挙げられる。 （１）発色現像−漂白定着−水洗代替安定化処理（２）
発色現像−漂白一定着一水洗代替安定化処理〔実施例〕 以下実施例によって本発明を具体的に説明するが、これ
により本発明の実施の態様が限定されるものではない。 実施例　ｌ トリアセテートフイルムベースーヒにハレーション防止
層及びゼラチン層を設け、この上に赤感性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、黄色コロイド銀を
含有するフィルタ一層及び青感性ハロゲン化銀乳剤層を
総体の銀晴が１００ｃｍ”当り７ｈｇになるよう塗布し
、感光材料を作成した。 上記の乳剤層は沃化銀のモル％が約ｌθ％の沃臭化銀で
あり、この際、シｆ感性ハロゲン化銀乳剤層にはイエロ
ーカプラーとしてα−（４−ニトロフェノキシ）−α−
ビバリルー５−［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミノフェノ
キシ）ブチルアミド］−２−クロロアセトアニリドを用
い、緑感性ハロゲン化銀乳剤層には、マゼンタカプラー
として１−（２，４，６トリクロロフェニル）　−３−
（（α−（２，４−ジーし一アミルフェノキシ）アセト
アミド〕ベンズアミド）−３−ピラゾロン及びｌ　−（
２，４，６−トリクロロフェニル）−３−（（α−（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド〕ベン
ズアミド）−４−（４−メトキシフェニルアゾ）−５−
ピラゾロンを用い、赤感性ハロゲン化銀乳剤層にはシア
ンカプラーとしてＣ−５９を用い、各乳剤層には、それ
ぞれ増感色素、硬膜剤及び延展剤の添加剤を加えた。但
し、青感性ハロゲン化銀乳剤層には増感色素として例示
化合物（１−１６）を用いた。 このようにして得られたカラーネガフィルムの乾燥膜厚
は２３μｍであった。 実験−１ 上記感光材料を常法により露光を施した後、下記の処理
工程と処理液により実験を行った。 処理工程　　　　処理温度（’Ｃ）　　処理時間！　発
色現像　　　　　３７．８　　　　３分１５秒２　漂白
定着　　　　　３７．８　　　　６分３０秒３　　水　
　　洗　　　　　　　３０〜４０　　　　　３分１５秒
４　　安　　　定　　　　　　　３０〜３４　　　　　
　１分３７秒５　　乾　　　燥 く発色現像タンク液〉 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇヒドロキシ
ルアミン硫酸塩２．２ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　１．２ｇジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　　　２．０ｇ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　３．４ｇＮ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチル−３−メチル−４−アミノア
ニリン硫酸塩４．６ｇ 水を加えてＩＱとし、水酸化カリウムでｐＨ１０，０６
に調整した。 く発色現像補充液〉 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０　ｇ犠硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇヒト〔Ｊ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　２．２ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　　　１．２ｇジエヂレントリア
ミン五酢酸　　　　　　２，０ｇ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　３．４ｇＮ−一エチルーＮ−β−ヒ
ドロキシエチル−３−メチル−４−アミノアミリン硫酸
塩５．２ｇ 水を加えてＩＱとし、水酸化カリウムでｐＨ１０，３５
に調整した。 〈漂白定着タンク液および補充液〉 エチレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩 ０．３１モル ニトリロ三酢酸　　　　　　　　　　　５．０ｇ亜硫酸
アンモニウム　　　　　　　　　１５　ｇヂオ硫酸アン
モニウム　　　　　　　　１５０　ｇ水を加えてＩＮと
し、アンモニア水（２８％溶液）でｐＨ７，０に調整し
た。 〈安定タンク液および補充液〉 水を加えて夏ｅとした。 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定着タンク
液、水洗水および安定タンク液を満たし、カラーネガフ
ィルムを処理しながら３分間隔毎に上記した発色現像補
充液と漂白定着補充液と安定補充液を定量カップを通じ
て補充しながら連続処理を行った。補充量はカラーネガ
フィルムｉｍ”当り、それぞれ発色現像タンクへの補充
量として１４７５ｍｆｆ、漂白定着タンクへの補充量と
して９２６１安定化処理浴槽への補充量として安定補充
液を９２６＋ａ１２補充した。 水洗工程の水洗水量はｌｌ１ｆｆｉ当り３ＯＮ流した。 実験−２〜実験−８ 上記カラーネガフィルムを使用し、下記工程と処理液に
より実験を行った。 処理工程　　　　処理温度（’Ｃ）　　処理時間１　発
色現像　　　　　３７．８　　　　３分１５秒２　漂白
定着　　　　３７．８　　　　６分３０秒３　水洗代替
安定　　８０〜３４　　　４分５２秒４ψ°燥 なお、水洗代替安定化工程は感光材料の流れの方向に第
１槽〜第３槽となる安定槽とし、最終槽から補充を行い
、最終槽からオーバーフローをその＋ｉｉｊ　段の槽へ
流入させ、更にこのオーバーフロー液を又その前段の槽
に流入させる多槽向流方式とした。 発色現像液、漂白定着液共に実験−１と同じであり、水
洗代替安定液は下記処方に表−■に示す如き化合物を加
えたものを使用し、実験−１と同様の連続処理を行った
。 なお、水洗代替安定液の補充量は実験＝１の安定液と同
じにした。 く水洗代替安定タンク液および補充液〉５−クロロ−２
−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　　　　　　
　　　　　Ｑ、０２ｇ２−メチル−４−イソデアゾリン
−３−オン０．０２ｇ エチレングリコール　　　　　　　　１．０ｇ２−オク
チル−４−イソチアゾリン−３−オン０．０１ｇ 水を加えて１４とし、硫酸と水酸化カリウムでｐＨ７，
５に調整する。 ＼、−し／ 実験−９、１０ 上記カラーネガフィルムの青感性ハロゲン化銀乳剤層か
ら増感色素を除いた感光材料を作成し、これを用いて実
験−２及び実験−８と同様の実験を行った。 実験−１１ 実験−８において、発色現像タンク液及び発色現像補充
液にベンジルアルコールを１０ｍＱ／ｌ添加したものを
使用して同様の実験を行った。 実験−１２〜実験−２０ 実験−８の連続処理後に、感光材料から溶出する沃素イ
オンの蓄積した漂白定着液に替えて、漂白定着補充液に
発色現像タンクｗＬ１００＋ｌＬ／　Ｑ及び臭化銀１０
ｇ／　１１を添加したモデル連続処理液に表−１に示す
如く沃化カリウムを量変化して加えたモデル連続処理漂
白定着液を使用して実験を行った。 実験に使用した安定液及び水洗代替安定液の表面張力を
通常の方法で測定し、表−１に示した。 また各実験で得られた試料のシアン色画像部分について
４０℃、８０％ＲＨの条件下でキセノンアーク灯による
両光試験を２００時間行い、両光試験の前後で色素画像
の濃度を光学濃度計（ＰＤ＾−６５、小西六写真工業社
製）の赤色光で測定し、退色率を求めた。 これらの結果を表−１に示す。 なお、実験−１から実験−１１に使用した連続処理後の
漂白定着タンク液中の沃化物、濃度を表−１にＫＩとし
て示した。濃度の測定にはイオンクロマトグラフィーを
用いた。 以下余白 表の結果から明らかなように、実験−１（比較）の通常
の流水水洗−安定に対し実験−２及１／３（共に比較）
ではシアン色素の高湿下における耐光性が劣化している
。これに対して実験−４〜８（いずれも本発明）では高
湿下の耐光性が実験−１と輿べても同等以上であり、極
めて好ましいことが判る。また実験−２，８，９（いず
れも比較）及び１０（本発明）は、本発明の効果が一般
式〔Ｉ〕で表される増感色素を含有する場合、より発揮
されることを示している。更に実験−１２，１３（共に
比較）、１４〜２０（いずれも本発明）の結果より、本
発明は漂白定着液中に含有される沃化物濃度が０．００
１モル／ｌ以上であるとき有効であり、０．００２〜０
．０２モル／ｌの範囲にあるとき特に有効であることが
判る。 実施例２ 実施例１の感光材料の作成において、赤感性ハロゲン化
銀乳剤層のシアンカプラーＣ−５９に代えて１−ヒドロ
キシ−Ｎ−［α−（２，４−ｔ−アミルフェノキシ）ブ
チル３−２−す７トアミドを用いた以外は同様にして感
光材料を作成した。 このカラーネガフィルムを用いて実験−１，２及び８を
繰り返した。 その結果、シアン色素退色率は実験−１では４２％、実
験−２で４８％、実験−８で３８％となり、いずれも実
施例１における結果を大きく下廻った。これは実施例１
で使用した一般式（Ｖ）又は（Ｖｌ）で表されるシアン
カプラーが本発明の効果を助長することを示している。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体の一面における感光性ハロゲン化銀乳剤層
   および非感光性層の合計乾燥膜厚が１０μｍ以上である
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、ベンジ
   ルアルコールを実質的に含有しない発色現像液で処理後
   、沃化物を１０＾−＾３モル／ｌ以上含有する定着能を
   有する処理液で処理し、引き続いて表面張力が８〜５０
   ｄｙｎｅ／ｃｍでありアルデヒド化合物を実質的に含有
   しない水洗代替安定液で処理したのち乾燥することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
2. （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
   式〔 I 〕で表される増感色素を含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚ＿１及びＺ＿２は各々ベンゾオキサゾール核
   、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
   チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾ
   ール核、ベンゾイミダゾール核、ナフトイミダゾール核
   、ピリジン核又はキノリン核を形成するのに必要な原子
   群を表し、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々アルキル基、アルケ
   ニル基又はアリール基を表し、Ｒ＿３は水素原子、メチ
   ル基又はエチル基を表し、Ｘ＿１は陰イオンを表し、ｌ
   は０又は１を表す。〕