JPS6313409B2 - - Google Patents
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- JPS6313409B2 JPS6313409B2 JP9517380A JP9517380A JPS6313409B2 JP S6313409 B2 JPS6313409 B2 JP S6313409B2 JP 9517380 A JP9517380 A JP 9517380A JP 9517380 A JP9517380 A JP 9517380A JP S6313409 B2 JPS6313409 B2 JP S6313409B2
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- methylpentane
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- ene
- tetrahalo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
- C07C17/272—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions
- C07C17/278—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by addition reactions of only halogenated hydrocarbons
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は殺虫剤中間体として有用なハロゲン化
炭化水素の製造法に関する。
炭化水素の製造法に関する。
式：
X3C−CH2−CH＝Ｃ（CH3）2 （）
〔式中、Ｘは塩素原子又は臭素原子を表わし、同
一か又は異なつていてもよい〕を有する化合物は
ピレトロイド殺虫剤合成の重要な中間体である。
こうして、これらの中間体はジアゾ酢酸アルキル
N2CH.COOR（式中、Ｒはアルキル基を表わす）
と反応させ、式： を有するシクロプロパン誘導体を得ることができ
る。
一か又は異なつていてもよい〕を有する化合物は
ピレトロイド殺虫剤合成の重要な中間体である。
こうして、これらの中間体はジアゾ酢酸アルキル
N2CH.COOR（式中、Ｒはアルキル基を表わす）
と反応させ、式： を有するシクロプロパン誘導体を得ることができ
る。
この反応は、例えば銅粉、青銅、ピバル酸ロジ
ウムのようなカルボン酸ロジウム（）、英国特
許第1455189号明細書に記載されているようなシ
ツフ塩基の銅錯体、アミノ基を有する炭素原子に
隣接する炭素原子に水酸基を有するアミノ糖から
誘導されるシツフ塩基配位子とのある種のキラル
銅（）錯体であつてもよい触媒の存在下に実施
される。
ウムのようなカルボン酸ロジウム（）、英国特
許第1455189号明細書に記載されているようなシ
ツフ塩基の銅錯体、アミノ基を有する炭素原子に
隣接する炭素原子に水酸基を有するアミノ糖から
誘導されるシツフ塩基配位子とのある種のキラル
銅（）錯体であつてもよい触媒の存在下に実施
される。
式の化合物は、例えば極性の非プロトン性溶
剤中でアルカリ金属炭酸塩との反応により脱ハロ
ゲン化水素して、式： の化合物を得ることができ、これら後者の化合物
は有機化学の常法により、例えば相応するカルボ
ン酸クロリドを経てもしくはエステル交換反応法
により式： 〔式中、R1は水素原子、CN基又は−Ｃ≡CHを
表わす〕で示される化合物に変換することがで
き、これらの化合物は公知の殺虫剤である。
剤中でアルカリ金属炭酸塩との反応により脱ハロ
ゲン化水素して、式： の化合物を得ることができ、これら後者の化合物
は有機化学の常法により、例えば相応するカルボ
ン酸クロリドを経てもしくはエステル交換反応法
により式： 〔式中、R1は水素原子、CN基又は−Ｃ≡CHを
表わす〕で示される化合物に変換することがで
き、これらの化合物は公知の殺虫剤である。
上述せる式（）の化合物への行程、即ち式
（）モノエンとジアゾ酢酸エステルとの反応に
より式（）の化合物を得、引続き脱ハロゲン化
水素するのは、ジアゾ酢酸エステル／モノエン付
加がシス異性体の形成を促進し、特に適当なキラ
ル触媒を使用する場合には、（）のシスIR異性
体の形成を促進し；式（）の化合物から得られ
る式（）の殺虫剤エステルはシスIR配置に最
高の殺虫効果を有する点で、式X2C＝CH−CH＝
Ｃ＝Ｃ（CH3）2のジエンへジアゾ酢酸エステルを
付加させるもつと直接的行程よりも有利である。
（）モノエンとジアゾ酢酸エステルとの反応に
より式（）の化合物を得、引続き脱ハロゲン化
水素するのは、ジアゾ酢酸エステル／モノエン付
加がシス異性体の形成を促進し、特に適当なキラ
ル触媒を使用する場合には、（）のシスIR異性
体の形成を促進し；式（）の化合物から得られ
る式（）の殺虫剤エステルはシスIR配置に最
高の殺虫効果を有する点で、式X2C＝CH−CH＝
Ｃ＝Ｃ（CH3）2のジエンへジアゾ酢酸エステルを
付加させるもつと直接的行程よりも有利である。
それぞれのＸが塩素原子である式（）の化合
物は公知であるが、その満足な製造法は存在しな
い。
物は公知であるが、その満足な製造法は存在しな
い。
米国特許第4070404号明細書には、ラジカル開
始剤の存在下に四塩化炭素及びブロモトリクロロ
メタンを３−メチルブト−１−エンへ付加してそ
れぞれ１，１，１，３−テトラクロロ−４−メチ
ルペンタン及び３−ブロモ−１，１，１，−トリ
クロロ−４−メチルペンタンを得ることが記載さ
れている。エタノール中０℃で水酸化カリウムに
よる後者化合物３−ブロモ−１，１，１−トリク
ロロ−４−メチルペンタンの脱臭化水素は１，
１，１−トリクロロ−４−メチルペント−２−エ
ン58.5％及び所望の１，１，１−トリクロロ−４
−メチルペント−３−エン8.1％のみを与えるこ
とが記載されている。類似条件下での１，１，
１，３−テトラクロロ−４−メチルペンタンの脱
塩化水素は１，１，１−トリクロロ−４−メチル
ペント−２−エン45.2％及び１，１，１−トリク
ロロ−４−メチルペント−３−エン44.8％を与え
ることが記載されている。
始剤の存在下に四塩化炭素及びブロモトリクロロ
メタンを３−メチルブト−１−エンへ付加してそ
れぞれ１，１，１，３−テトラクロロ−４−メチ
ルペンタン及び３−ブロモ−１，１，１，−トリ
クロロ−４−メチルペンタンを得ることが記載さ
れている。エタノール中０℃で水酸化カリウムに
よる後者化合物３−ブロモ−１，１，１−トリク
ロロ−４−メチルペンタンの脱臭化水素は１，
１，１−トリクロロ−４−メチルペント−２−エ
ン58.5％及び所望の１，１，１−トリクロロ−４
−メチルペント−３−エン8.1％のみを与えるこ
とが記載されている。類似条件下での１，１，
１，３−テトラクロロ−４−メチルペンタンの脱
塩化水素は１，１，１−トリクロロ−４−メチル
ペント−２−エン45.2％及び１，１，１−トリク
ロロ−４−メチルペント−３−エン44.8％を与え
ることが記載されている。
しかしながら、後者の製造１，１，１−トリク
ロロ−４−メチルペント−３−エンの製造（５℃
で16時間）を繰り返した場合、１，１，１−トリ
クロロ−４−メチルペント−３−エンが形成する
とは考えられず、生成物は１，１，３−トリクロ
ロ−４−メチルペント−１−エンと１，１，１−
トリクロロ−４−メチルペント−２−エンとのほ
ぼ等モル割合の形成と一致する特性を有すること
が判明した。この結論は混合物の質量スペクトル
及びそのNMRスペクトルによつて支持され、該
スペクトルはビニル、86.0、ｍ 7.0H；アリル
δ4.5、ｑ 2.0H；アリルδ2.4、ｑ 2.0H；脂肪族
δ1.0、ｍ 33Hを示す。
ロロ−４−メチルペント−３−エンの製造（５℃
で16時間）を繰り返した場合、１，１，１−トリ
クロロ−４−メチルペント−３−エンが形成する
とは考えられず、生成物は１，１，３−トリクロ
ロ−４−メチルペント−１−エンと１，１，１−
トリクロロ−４−メチルペント−２−エンとのほ
ぼ等モル割合の形成と一致する特性を有すること
が判明した。この結論は混合物の質量スペクトル
及びそのNMRスペクトルによつて支持され、該
スペクトルはビニル、86.0、ｍ 7.0H；アリル
δ4.5、ｑ 2.0H；アリルδ2.4、ｑ 2.0H；脂肪族
δ1.0、ｍ 33Hを示す。
基準１，１，１−トリクロロ−４−メチルペン
ト−３−エンはδ1.75、ｄ 6.5H；δ3.35、α
2.0H；δ5.38、ｔ 0.9Hを有し、明らかにこの化
合物は該混合物の主要成分ではない。
ト−３−エンはδ1.75、ｄ 6.5H；δ3.35、α
2.0H；δ5.38、ｔ 0.9Hを有し、明らかにこの化
合物は該混合物の主要成分ではない。
同様に、フアルカス（Farkas）、クリム
（Kourim）及びソルム（Sorm）〔“Coll.Czech.
Chem.Comm.”第24巻第2230頁（1959年）〕は、
過酸化ベンゾイルの存在下に四塩化炭素と３−メ
チルブチル−１−エンとの反応により38％の収率
で１，１，１，３−テトラクロロ−４−メチルペ
ンタンを製造した。０℃でエタノール性水酸化カ
リウム１モルを使用する脱塩化水素は、１，１，
１−トリクロロ−４−メチルペント−２−エンと
信じられるものを与えた。20℃の水酸化カリウム
２モルを使用すると、１，１，１−トリクロロ−
４−メチルペント−２−エン（又は恐らく１，
１，３−トリクロロ−４−メチルペント−１−エ
ン）90％及び１，１−ジクロロ−３−エトキシ−
４−メチルペント−１−エン10％を含有する混合
物が得られる。明らかにいずれの場合にも、１，
１，１−トリクロロ−４−メチルペント−３−エ
ンは得られなかつた。
（Kourim）及びソルム（Sorm）〔“Coll.Czech.
Chem.Comm.”第24巻第2230頁（1959年）〕は、
過酸化ベンゾイルの存在下に四塩化炭素と３−メ
チルブチル−１−エンとの反応により38％の収率
で１，１，１，３−テトラクロロ−４−メチルペ
ンタンを製造した。０℃でエタノール性水酸化カ
リウム１モルを使用する脱塩化水素は、１，１，
１−トリクロロ−４−メチルペント−２−エンと
信じられるものを与えた。20℃の水酸化カリウム
２モルを使用すると、１，１，１−トリクロロ−
４−メチルペント−２−エン（又は恐らく１，
１，３−トリクロロ−４−メチルペント−１−エ
ン）90％及び１，１−ジクロロ−３−エトキシ−
４−メチルペント−１−エン10％を含有する混合
物が得られる。明らかにいずれの場合にも、１，
１，１−トリクロロ−４−メチルペント−３−エ
ンは得られなかつた。
ところで、１，１，１−トリハロ−４−メチル
ペント−３−エンは、特別な条件下での１，１，
１，３−テトラハロ−４−メチルペンタンの脱ハ
ロゲン化水素により主要成分として得られること
が判明した。
ペント−３−エンは、特別な条件下での１，１，
１，３−テトラハロ−４−メチルペンタンの脱ハ
ロゲン化水素により主要成分として得られること
が判明した。
本発明によれば、式：
X3C−CH2−CH＝Ｃ（CH3）2
〔式中、Ｘはそれぞれ別個に塩素原子又は臭素原
子を表わす〕を有する化合物を製造するため、
式： 〔式中、Halは塩素原子又は臭素原子を表わす〕
を有する化合物とアルカリ金属ハロゲン化物とを
極性の非プロトン性溶剤中で加熱することを特徴
とする方法が提供される。
子を表わす〕を有する化合物を製造するため、
式： 〔式中、Halは塩素原子又は臭素原子を表わす〕
を有する化合物とアルカリ金属ハロゲン化物とを
極性の非プロトン性溶剤中で加熱することを特徴
とする方法が提供される。
使用できるアルカリ金属ハロゲン化物の例はリ
チウム、ナトリウム及びカリウムの弗化物、塩化
物、臭化物又は沃化物である。有利なアルカリ金
属ハロゲン化物は臭化リチウムである。
チウム、ナトリウム及びカリウムの弗化物、塩化
物、臭化物又は沃化物である。有利なアルカリ金
属ハロゲン化物は臭化リチウムである。
使用できる極性の非プロトン性溶剤の例はジメ
チルアセトアミド、ジエチルホルムアミド、ヘキ
サメチルホスホルアミド及びジメチルホルムアミ
ドである。
チルアセトアミド、ジエチルホルムアミド、ヘキ
サメチルホスホルアミド及びジメチルホルムアミ
ドである。
使用しうる極性の非プロトン溶剤の量は、１，
１，１，３−テトラハロ−４−メチルペンタン１
モルにつき、１〜200モル、有利に２〜20モルで
ある。
１，１，３−テトラハロ−４−メチルペンタン１
モルにつき、１〜200モル、有利に２〜20モルで
ある。
使用するアルカリ金属ハロゲン化物の量は、
１，１，１，３−テトラハロ−４−メチルペンタ
ン１モルにつき0.01〜10.0モル、有利に0.1〜2.0
モルである。
１，１，１，３−テトラハロ−４−メチルペンタ
ン１モルにつき0.01〜10.0モル、有利に0.1〜2.0
モルである。
反応は50〜300℃、有利に70〜150℃の温度で実
施でき、用いた温度により数分から数日までの反
応時間を必要とする。
施でき、用いた温度により数分から数日までの反
応時間を必要とする。
出発物質が３−ブロモ−１，１，１−トリクロ
ロ−４−メチルペンタンである場合には、反応は
有利に単に反応物を一緒に数時間80℃に加熱する
ことにより実施する。
ロ−４−メチルペンタンである場合には、反応は
有利に単に反応物を一緒に数時間80℃に加熱する
ことにより実施する。
１，１，１，３−テトラクロロ−４−メチルペ
ンタンを出発物質として使用する場合には、有利
な方法は反応を約100℃で実施し、生成物をそれ
が生成するにつれて、減圧下に反応混合物から
徐々に留去させる。多量の出発物質を所望の生成
物に変えるためには、蒸留からの残分に更にアル
カリ金属ハロゲン化物と極性の非プロトン性溶剤
とを加え該方法を１回又は数回繰り返えすことが
できる。
ンタンを出発物質として使用する場合には、有利
な方法は反応を約100℃で実施し、生成物をそれ
が生成するにつれて、減圧下に反応混合物から
徐々に留去させる。多量の出発物質を所望の生成
物に変えるためには、蒸留からの残分に更にアル
カリ金属ハロゲン化物と極性の非プロトン性溶剤
とを加え該方法を１回又は数回繰り返えすことが
できる。
反応生成物は常法により反応混合物から単離す
ることができる。例えば、混合物はジクロロメタ
ンのような水と混合しない溶媒で希釈し、水で洗
浄して水溶性塩及び他の物質を除去し、乾燥しか
つ分留することができる。生成物単離のための他
の有利な方法は反応混合物からの水蒸気蒸留によ
る方法である。
ることができる。例えば、混合物はジクロロメタ
ンのような水と混合しない溶媒で希釈し、水で洗
浄して水溶性塩及び他の物質を除去し、乾燥しか
つ分留することができる。生成物単離のための他
の有利な方法は反応混合物からの水蒸気蒸留によ
る方法である。
次に本発明を実施例につき詳説するが、「％」
は別記されない限り、「重量％」である。
は別記されない限り、「重量％」である。
例 １
３−ブロモ−１，１，１−トリクロロ−４−メ
チルペンタン（46.6ｇ；下記のようにして製造）
無水臭化リチウム（9.3ｇ）を凝縮器を備えた１
のフラスコに装入した。ジメチルホルムアミド
（185ml）を加え、混合物を油浴中で78〜80℃で５
時間加熱する。反応混合物を冷却した後、塩化メ
チレン200mlを加え、溶液を水（５×200ml）で洗
浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。分留
で沸点60〜70゜／15mmHgを有する留分（22.4ｇ）
が得られた。
チルペンタン（46.6ｇ；下記のようにして製造）
無水臭化リチウム（9.3ｇ）を凝縮器を備えた１
のフラスコに装入した。ジメチルホルムアミド
（185ml）を加え、混合物を油浴中で78〜80℃で５
時間加熱する。反応混合物を冷却した後、塩化メ
チレン200mlを加え、溶液を水（５×200ml）で洗
浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。分留
で沸点60〜70゜／15mmHgを有する留分（22.4ｇ）
が得られた。
気液クロマトグラフイー（GLC）1.52m10％
E301カラム 150℃によるこの留分の試験は、主
として少量（約５％）の低沸点生成物と一緒に１
つの成分を示した。主要留分のHnmrスペクトル
分析は、δ1.75（6.5H、ｄ）、83.35（2.0H、ｄ）
δ5.38（0.9H、ｔ）を示し、これは構造Cl3C−CH2
−CH＝Ｃ（CH3）2と一致する。
E301カラム 150℃によるこの留分の試験は、主
として少量（約５％）の低沸点生成物と一緒に１
つの成分を示した。主要留分のHnmrスペクトル
分析は、δ1.75（6.5H、ｄ）、83.35（2.0H、ｄ）
δ5.38（0.9H、ｔ）を示し、これは構造Cl3C−CH2
−CH＝Ｃ（CH3）2と一致する。
上記の製造で使用した３−ブロモ−１，１，１
−トリクロロ−４−メチルペンタンは次のように
して得られた： 塩化第一銅（0.2ｇ）をガラスライナを有する
オートクレーブ中でモノエタノールアミン（6.1
ｇ）中に溶かした。次に第三ブタノール（150ml）
とブロモトリクロルエタン（49.6ｇ）を加え、混
合物を氷浴中で冷却した。３−メチルブト−１−
エン（14.0ｇ）を加え、オートクレーブ中のライ
ナーを密封した。混合物を100℃で24時間自然発
生圧下に加熱した。
−トリクロロ−４−メチルペンタンは次のように
して得られた： 塩化第一銅（0.2ｇ）をガラスライナを有する
オートクレーブ中でモノエタノールアミン（6.1
ｇ）中に溶かした。次に第三ブタノール（150ml）
とブロモトリクロルエタン（49.6ｇ）を加え、混
合物を氷浴中で冷却した。３−メチルブト−１−
エン（14.0ｇ）を加え、オートクレーブ中のライ
ナーを密封した。混合物を100℃で24時間自然発
生圧下に加熱した。
オートクレーブを冷却させ、反応混合物を蒸留
した。低沸点物質を大気圧において82℃までの蒸
留ヘツド温度で除去した。残分の蒸留で、３−ブ
ロモ−１，１，１−トリクロロ−４−メチルペン
タン（27.6ｇ、収率３−メチルブト−１−エンに
対して51％）が得られた。沸点99−104℃／16mm
Hg。
した。低沸点物質を大気圧において82℃までの蒸
留ヘツド温度で除去した。残分の蒸留で、３−ブ
ロモ−１，１，１−トリクロロ−４−メチルペン
タン（27.6ｇ、収率３−メチルブト−１−エンに
対して51％）が得られた。沸点99−104℃／16mm
Hg。
例 ２
１，１，１，３−テトラクロロ−４−メチルペ
ンタン（86.9ｇ：0.388モル）を、臭化リチウム
（17.4ｇ）及び無水ジメチルホルムアミド（500
ml）と一緒に１のフラスコ中に装入した。この
混合物を100〜105℃に加熱し、圧力を減少させ
て、ジメチルホルムアミド及び生成物が１ｍのフ
エンスキ（Fenske helices）の塔を通して留出さ
せることができるようにした。留出物は、パーキ
ン蒸留トライアングルを用いて８：１の還流比で
補集した。反応の開始時に蒸留のために150mmHg
の圧力が必要であつた。この圧力は反応混合物の
還流を維持するために周期的に調節が必要であつ
た。留出物450mlを補集する場合には、蒸留に必
要であつた圧力は70mmHgであつた。
ンタン（86.9ｇ：0.388モル）を、臭化リチウム
（17.4ｇ）及び無水ジメチルホルムアミド（500
ml）と一緒に１のフラスコ中に装入した。この
混合物を100〜105℃に加熱し、圧力を減少させ
て、ジメチルホルムアミド及び生成物が１ｍのフ
エンスキ（Fenske helices）の塔を通して留出さ
せることができるようにした。留出物は、パーキ
ン蒸留トライアングルを用いて８：１の還流比で
補集した。反応の開始時に蒸留のために150mmHg
の圧力が必要であつた。この圧力は反応混合物の
還流を維持するために周期的に調節が必要であつ
た。留出物450mlを補集する場合には、蒸留に必
要であつた圧力は70mmHgであつた。
この方法は、それぞれ臭化リチウム（26.1ｇ）
を含有する２つのジメチルホルムアミド500ml宛
を順次に添加することによりさらに２回繰り返し
た。反応及び蒸留に要した合計時間は16時間であ
つた。留出物（1.5）を塩化メチレン（1.5）
と混合し、混合物水（７×1.5）で洗浄した。
有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、分留
した。得られた混合物（30.7ｇ）は気液クロマト
グラフイ分析により、１，１，１−トリクロロ−
４−メチルペント−３−エン（25.6ｇ；0.137モ
ル）及び１，１−ジクロロ−４−メチルペンタ−
１，３−ジエン（5.1ｇ；0.033モル）を含有する
ことが判明した。気液クロマトグラフ成分の質量
スペクトルは、これらの２つの成分の基準試料と
同じである。残分は１，１，１，３−テトラクロ
ロ−４−メチルペンタン（51.1ｇ；0.218モル）
を含有していた。
を含有する２つのジメチルホルムアミド500ml宛
を順次に添加することによりさらに２回繰り返し
た。反応及び蒸留に要した合計時間は16時間であ
つた。留出物（1.5）を塩化メチレン（1.5）
と混合し、混合物水（７×1.5）で洗浄した。
有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、分留
した。得られた混合物（30.7ｇ）は気液クロマト
グラフイ分析により、１，１，１−トリクロロ−
４−メチルペント−３−エン（25.6ｇ；0.137モ
ル）及び１，１−ジクロロ−４−メチルペンタ−
１，３−ジエン（5.1ｇ；0.033モル）を含有する
ことが判明した。気液クロマトグラフ成分の質量
スペクトルは、これらの２つの成分の基準試料と
同じである。残分は１，１，１，３−テトラクロ
ロ−４−メチルペンタン（51.1ｇ；0.218モル）
を含有していた。
この反応で、出発物質0.170モルが消費され、
モル比で１，１，１−トリクロロ−４−メチルペ
ント−３−エン80％対１，１−ジクロロ−４−メ
チルペンタ−１，３−ジエン20％の混合生成物
0.170モルが生成した。
モル比で１，１，１−トリクロロ−４−メチルペ
ント−３−エン80％対１，１−ジクロロ−４−メ
チルペンタ−１，３−ジエン20％の混合生成物
0.170モルが生成した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： X3−Ｃ−CH2−CH＝Ｃ（CH3）2 〔式中、Ｘはそれぞれ塩素原子又は臭素原子を表
わす〕を有するハロゲン化炭化水素の製造法にお
いて、式： 〔式中、Halは塩素原子又は臭素原子を表わす〕
を有する１，１，１，３−テトラハロ−４−メチ
ルペンタンを極性の非プロトン性溶剤中でアルカ
リ金属ハロゲン化物と一緒に加熱することを特徴
とするハロゲン化炭化水素の製造法。 ２ アルカリ金属ハロゲン化物が臭化リチウムで
ある、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 極性の非プロトン性溶剤がジメチルホルムア
ミドである、特許請求の範囲第１項又は第２項記
載の方法。 ４ 使用する極性の非プロトン性溶剤の量が、
１，１，１，３−テトラハロ−４−メチルペンタ
ン１モルにつき１〜200モルである、特許請求の
範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載の方
法。 ５ 使用する極性の非プロトン性溶剤の量が１，
１，１，３−テトラハロ−４−メチルペンタン１
モルにつき２〜20モルである、特許請求の範囲第
１項〜第４項のいずれか１項に記載の方法。 ６ 使用するアルカリ金属ハロゲン化物の量が、
１，１，１，３−テトラハロ−４−メチルペンタ
ン１モルにつき0.01〜10.0モルである、特許請求
の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の方
法。 ７ 使用するアルカリ金属ハロゲン化物の量が
１，１，１，３−テトラハロ−４−メチルペンタ
ン１モルにつき0.1〜2.0モルである、特許請求の
範囲第６項記載の方法。 ８ 反応を50〜300℃の温度で実施する、特許請
求の範囲第１項〜第７項のいずれか１項に記載の
方法。 ９ 反応を70〜150℃の温度で実施する、特許請
求の範囲第８項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB7924524 | 1979-07-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5615223A JPS5615223A (en) | 1981-02-14 |
| JPS6313409B2 true JPS6313409B2 (ja) | 1988-03-25 |
Family
ID=10506495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9517380A Granted JPS5615223A (en) | 1979-07-13 | 1980-07-14 | Manufacture of halogenated hydrocarbon |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0022607B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5615223A (ja) |
| DE (1) | DE3061593D1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2465701B1 (fr) * | 1979-09-24 | 1985-04-05 | Stauffer Chemical Co | Procede de preparation de 1,1-dihalo-4-methyl-1,3-pentadienes |
| JPS56165660A (en) * | 1980-05-02 | 1981-12-19 | Canon Inc | Sheet classification device |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3116337A (en) * | 1960-09-06 | 1963-12-31 | Pennsalt Chemicals Corp | Process for the preparation of fluorinated olefins |
| US4070404A (en) * | 1976-03-26 | 1978-01-24 | Fmc Corporation | Process to 1,1-dihalo-4-methyl-1,3-pentadienes, pyrethroid insecticide intermediates |
-
1980
- 1980-04-30 DE DE8080301417T patent/DE3061593D1/de not_active Expired
- 1980-04-30 EP EP19800301417 patent/EP0022607B1/en not_active Expired
- 1980-07-14 JP JP9517380A patent/JPS5615223A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0022607A1 (en) | 1981-01-21 |
| EP0022607B1 (en) | 1983-01-12 |
| DE3061593D1 (en) | 1983-02-17 |
| JPS5615223A (en) | 1981-02-14 |
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