JPS63135437A - 改良ハロゲン含有ゴムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良ハロゲン含有ゴムおよびその改良ゴムの製
造方法に関する。

さらに詳細には本発明はハロゲン化ゴムの熱老化特性を
改良するために芳香族アミノ酸、芳香族アミノ酸の塩、
芳香族アミノ酸のエステル、アミノフェノール、ヒドロ
キシ安息香酸の塩および他の化合物の使用に関する。

尚さらに詳細には本発明はクロロプレンゴムの熱老化特
性を改良するために上記で挙げた化合物の使用に関する
。

ポリクロロプレンおよびネオプレンとしても知られるク
ロロプレンゴムはフリーラジカル開始重合によって生成
されるハロゲン化合成ゴム系を包含している。クロロプ
レンゴム系の重合体は耐溶剤性としてさらＶｃｌｌれた
高温安定性を有することが知られている。

クロロブしンゴムをキュア（即ち加硫）する方法は当該
技術でよく知られている。例えばクロロプレンゴムの加
硫は一般に加圧下、上昇温度で酸化マグネシウム、酸化
亜鉛および酸化鉛のような金属酸化物を単独または併用
して用いて達成される。これらの酸化物。

特に酸化亜鉛は加硫反応に触媒作用を及ぼすと考えられ
る。またスコーチ（即ち早期加硫）およびキュア速度を
調整する。多くの酸化物の併用のうち酸化マグネシウム
と酸化亜鉛の組み合わせが好適であることは認識されて
いる。この組み合わせは加硫速度を過度に長くせずに熱
老化に関しては耐スコーチ性、引張強さおよび着色性を
有する高品質の加硫ゴムを生じる。酸化手鎖は耐水性を
改良するためにしばしば使用される。

酸化物と組み合わせる促進剤の使用もまた知られている
。一般に使用される促進剤にはエチレンチオ尿素、ジエ
チルチオ尿素およびジブチルチオ尿素のようなチオ尿素
促進剤があり単独でまたはテトラメチルチウラムジスル
フィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジ−オ
ルト−トルイル−グアニジンおよびベンゾチアジルジス
ルフィドのような促進剤と組み合わせて使用する。クロ
ロプレンゴム加硫系の優れた概要はデュポンの技術論文
ＮＰ　−３３０，１（Ｒａ）として入手できるＳ、　Ｗ
、シュミットによるゝキユアリング　システムズ　フオ
　ネオプレン“である。

クロロプレンゴムの加硫のほかに、クロロプレンゴム加
工助剤として多くの添加物が当該技術で知られている。

例えばミルロールの粘着を最小にするためにさらに配合
ゴム内部滑剤としてステアリン酸を使用し、離型剤とし
てさらに押出性を改良するために低分子量ポリエチレン
を使用し、補強性充填剤としてクレーおよびカーボンブ
ラックを使用し、酸化防止剤としてジフェニル−アミン
とジイソブチレンの°反応生成物であるオクタミンを使
用し、可塑剤としてプロセスオイルを使用する。さらに
、加硫助剤としてイオウを使用し、キュア助剤としてＮ
、Ｎ−ｍ−フェニレンジマレイミドを使用する。加工助
剤とその用途はデュポンの技術報告Ｎ、　Ｐ、−３５０
，Ｉとして入手し得るＳ、　Ｗ、シュミットによる猪プ
ロセシング　エイズ　フオ　クロロプレン”に要約され
ている。

ゴム特性の第１のキーはそのスコーチ傾向である。本明
細書で用いられるスコーチは早期加硫と定義される。ス
コーチは典型的には未加硫クロロプレンゴムのビン老化
の前後に測定したムーニー粘度に関係がある。例えば未
加硫ゴムを指定された温度で特定の時間老化することが
できる。ビン老化前後のムーニー粘度はスコーチが生じ
ているかどうかを示す。理想的にはゴム化合物のムーニ
ー粘度はビン老化の工程中変化はない。

ムーニー粘度値は典型的にはＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ試験法Ｄ１
６４６に従って測定される。

ゴム特性の第２のキーはその熱安定性である。工業界で
はゴムの熱老化特性を改良する方法を長い間探していた
。熱老化は高温老化条件下で加硫ゴムの劣化に関係があ
る。従って公知の物性を有するゴム試験片は高温の劣化
影響下に標準時間置かれる。試験片は一般に大気圧下循
環熱空気に暴露される。劣化を定量するために典型的に
測定される特性はモジュラス、引張強さ、極限伸びおよ
び硬度な包含する。従ってこれらの特性の変化は熱老化
の望ましくない影響を示す。クロロプレンゴムについて
の熱老化試験は典型的にはＡＳＴＭ試験法Ｄ８６５に従
って行なわれる。

改良された熱老化特性を有するハロゲン化ゴム、特にク
ロロプレンゴムは当該技術で著しい進歩となるものであ
る。従って本発明の目的は、改良された熱老化特性を有
するハロゲン化ゴム特にクロロプレンゴムを提供するこ
とである。

さらに本−発明の目的はこれらの改良ゴムの製造方法を
提供することである。

本発明のこれらのさらに他の目的は指定されｔ４化合物
を標準のハロゲン化ゴム処方に添加することによって達
成された。従って発明者は特に芳香族アミノ酸、芳香族
アミノ酸の塩、芳香族アミノ酸のエステル、アミノフェ
ノールおよびヒドロキシ安息香酸の塩からなる群から選
択される添加物を配合中ハロゲン化ゴムに混和すること
によって驚くべき、且つ予期できない熱老化特性を有す
る加硫生成物を得ることを発見した。これらの改良ゴム
は良好なスコーチ特性をも有する。

本発明はハロゲン化ゴム、特にクロロプレンゴムの多方
面の有用性を極めて拡大する。

ある種の応用では加硫クロロプレンのユーティリティは
その熱安定性によって制限される。

本発明の添加物は熱老化特性を改良することによってこ
れらの処理ゴムに新しい領域の適用を開発する。

米国特許第３，０２７，３５１号は、スチレンブタジェ
ンラテックスに老化防止剤としてアントラニル酸の使用
を開示している。ハロゲン化ゴムの熱老化を改良するた
めの薬剤としての使用は開示あるいは示唆されていない
。ハロゲン含有ゴムは化学構造、加硫機構および物性で
スチレンブタジェンゴムとは異なるものである。

本発明は加硫前のハロゲン含有ゴムに芳香族アミノ酸、
芳香族アミノ酸の塩、芳香族アミノ酸のエステル、アミ
ノフェノール、アミノ安息香酸、アミノ安息香酸の塩、
アミノ安息香酸のエステル、アミノナフトエ酸、アミノ
ナフトエ酸の塩、アミノナフトエ酸のエステル、ハロゲ
ン置換芳香族アミノ酸、芳香族アミノ酸のハロゲン置換
塩、芳香族アミノ酸のハロゲン置換エステル、ハロゲン
置換アミノ安息香酸、アミノ安息香酸のハロゲン置換塩
、アミノ安息香酸のハロゲン置換エステル、ハロゲン置
換アミノナフトエ酸、アミノナフトエ酸のハロゲン化ゴ
ム、アミノナフトエ酸のハロゲン置換エステル、アミノ
フェニルアルキルカルボン酸、アミノフェニルアルキル
カルボン酸塩、アミノフェニルアルキルカルボン酸のエ
ステル、ハロゲン置換アミノフェニルアルキルカルボン
酸、ハロゲン置換アミノフェニルアルキルカルボン酸塩
、アミノフェニルアルキルカルボン酸のハロゲン置換エ
ステル、対応するジフェニル化合物およびヒドロキシ安
息香酸の塩からなる群から選択される化合物の有効量を
添加し、次いで加硫することを特徴とするハロゲン含有
ゴムの熱老化特性の改良方法に関する。芳香族アミノ酸
の具体例としてアントラニル酸を使用することができる
。芳香族アミノ基は第一級アミノ基、アルキル置換第二
級および第三級芳香族アミン基を包含する。

本発明はまたａ）未加硫ハロゲン含有ゴムおよびｂ）芳
香族アミノ酸、芳香族アミノ酸の塩。

芳香族アミノ酸のエステル、アミノフェノール、アミノ
安息香酸、アミノ安息香酸の塩、アミノ安息香酸のエス
テル、アミノナフトエ酸、アミノナフトエ酸の塩、アミ
ノナフトエ酸のエステル、ハロゲン置換芳香族アミノ酸
。

芳香族アミノ酸のハロゲン置換塩、芳香族アミノ酸のハ
ロゲン置換エステル、ハロゲン置換アミノ安息香酸、ア
ミノ安息香酸のハロゲン置換塩、アミノ安息香酸のハロ
ゲン置換エステル、ハ“ｉゲン置換アミノナフトエ酸、
アミノナフトエ酸のハロゲン置換塩、アミノナフトエ酸
のハロゲン置換エステル、アミノフェニルアルキルカル
ボン酸、アミノフェニルアルキルカルボン酸塩、アミノ
フェニルアルキルカルボン酸のエステル、ハロゲン置換
アミノフェニルアルキルカルボン酸、ハロゲン置換アミ
ノフェニルアルキルカルボン酸塩、アミノフェニルアル
キルカルボン酸のハロゲン置換エステル、対応するジフ
ェニル化合物およびとドロ”キシ安息香酸の塩からなる
群から選択される化合物を包含し、該化合物を前記未加
硫ハロゲン含有ゴムの重量に基づき少なくとも０．０１
重量係の用量で添加する改良熱老化特性を有する加硫ハ
ロゲン含有ゴムを製造するための改良組成物に関する。

本発明はまた芳香族アミノ酸、アミン芳香族アミノ酸の
塩、芳香族アミノ酸のエステル、アミンフェノール、ア
ミノ安息香酸、アミノ安息香酸の塩、アミノ安息香酸の
エステル、アミノナフトエ酸、アミノナフトエ酸の塩、
アミノナフトエ酸のエステル、ハロゲン置換芳香族アミ
ノ酸、芳香族アミノ酸のハロゲン置換塩、芳香族アミノ
酸のハロゲン置換エステル、ハロゲン置換アミノ安息香
酸、アミノ安息香酸のハロゲン置換塩、アミノ安息香酸
のハロゲン置換エステル、ハロゲン置換アミノナフトエ
酸、アミノナフトエ酸のハロゲン置換塩、アミノナフト
エ酸のハロゲン置換エステル、アミノフェニルアルキル
カルボン酸、アミノフェニルアルキルカルボン酸塩、ア
ミノフェニルアルキルカルボン酸のエステル、ハロゲン
置換アミノフェニルアルキルカルボン酸、ハロゲン置換
アミノフェニルアルキルカルボン酸塩、アミノフェニル
アルキルカルボン酸のハロゲン置換エステル、対応する
ジフェニル化合物およびヒドロキシ安息香酸の塩からな
る群から選択される化合物をハロゲン含有ゴム１００部
につき少なくとも０．０１重量部含有する改良加硫ハロ
ゲン含有ゴムに関する。

あらゆるハロゲン含有ゴムを使用することができる。ハ
ロゲン含有ゴムは、クロロプレンゴム、塩素化高密度ポ
リエチレン、クロロおよびブロモブチルゴム、クロロス
ルホン化ポリエチレンゴＡ、フルオロカーボンゴムおよ
びエビクロロヒドリンゴムを包含する。

この適用のためにクロロプレンゴムを更用して発明を具
体的に説明する。クロロプレンゴム、ポリクロロプレン
およびネオプレンは同義語である。例えばデュポンから
入手し得るネオプレンＧＮＡ、ネオプレンＷ１ネオプレ
ンＷＭ−’１、ネオプレンＷＨＶ−１００およびネオプ
レンＷＨＶ、バイエルから入手し得るバイプレンクロロ
プレンおよび東洋曹達から入手し得るスカイプレンクロ
ロプレンゴムのようなポリクロロプレンを使用すること
ができる。これらのクロロプレンゴムは単皿体転化率、
他の単量体の存在および重合条件に依存する分子量、ス
コーチ、熱老化、モジュラスおよび硬さの点から見て広
範囲の物性を有する。

加硫またはキュアは熱可塑性重合体を徐々に弾性熱硬化
生成物に変えるクロロプレンゴムの架橋反応である。一
般に使用される加硫剤は酸化マグネシウム、酸化亜鉛お
よび酸化鉛のような金属酸化物を包含するがそれらに限
定されるものではない。

スコーチは早期加硫として定義される。酸化マグネシウ
ムは一般にスコーチ防止剤として使用される。酸化亜鉛
および酸化マグネシウムの併用は特に加硫剤として有効
である。

老化防止剤は全てのクロロプレン処方に必須である。加
硫ゴムに良好な熱老化特性が与えるこれらの薬剤はフェ
ニル−α−ナフチルアミンまたはジフェニル−アミンと
ジイソブチレンの反応生成物を包含するがこれらに限定
されるものではない。

クロロプレンゴムの混合練り中に使用することができる
他の配合成分は滑剤、可塑剤および充填剤を包含するが
それらに限定されるものではない。一般に使用される滑
剤は、ステアリン酸および低分子量ポリエチレン包含す
るがそれらに限定されるものではない。未加硫ネオプレ
ン混合物の加工および取り扱い特性を改良するために使
用される可塑剤はプロセスオイル、ナフテン系プロセス
オイル、芳香族鉱油、ジオクチルセバケート、ブチルオ
レエートおよびトリオクチルホスフェートのようなエス
テル、クマロン−インデン樹脂およびコールタール誘導
体のような樹脂可塑剤および不飽和植物油を包含するが
それらに限定される−ものではない。可塑剤の選択は加
硫生成物の最終用途に依存する。可塑剤１ｒｌｉた充填
剤の使用を可能にする。補強性充填剤はクロロプレン加
硫ゴムの引張強さと引裂抵抗を改良する。代表的な補強
性充填剤はクレーおよびカーボンブラックを包含する。

また微粒子炭酸カルシウムは充填剤として単独あるいは
クレーやカーボンブラックと併用して使用することがで
きる。

加硫反応の速度を早める代表的な促進剤はエチレンチオ
尿素、２，２−ジベンゾチアジルジスルフィド、ジ−オ
ルト−トルイルグアニジン、テトラメチルチウラムジス
ルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィドおよび
ジカテコールボレートのジーオルトートリルグアニジン
塩を包含するがそれらに限定されるものではない。

加硫クロロプレンゴムの物性は出発クロロプレン重合体
およびクロロプレンゴム処方の他の成分に依存して広範
囲に変化させることができろ。

典型的なりロロプレンゴム処方を以下に示す。

ネオプレン、ＧＮＡタイプ　　　１００　　　　合成ゴ
ムステアリン酸　　　　　　　　　　０．５　　　滑　
剤酸化マグネシウム　　　　　　　　４．０　　　スコ
ーチ防止剤オクタミン　　　　　　　　　　２　　　老
化防止剤酸化亜鉛　　　　　　　　５　　加硫剤これら
の薬剤は配合される典型的な操作ゴムミル（ｏｐｅｒａ
ｔｉｎｇ　ｒｕｂｂｅｒ　ｍ１ｌｌ　）への添加順序で
列挙する。

はとんどのクロロプレンゴム処方は温度およびサイクル
時間を最低にするようにミルにかけられる。これはスコ
ーチ（即ち早期加硫）の危険を最小にする。

本明細書で使用される添加物の９有効量“なる用語は一
定のハロゲン化ゴムの望ましい特徴を有効にする量を意
味する。例えば熱老化を改良するための本添加物の有効
量は望ましくない熱老化結果を低減する１である。

本発明は加硫前のハロゲン含有ゴム処方に指定された化
合物を添加して加硫生成物の熱老化特性を改良すること
に関するものである。

ハロゲン含有ゴムの熱老化特性を改良するために発明者
によって発見された化合物は芳香族ナミノ酸、芳香族ア
ミノ酸の塩、芳香族アミノ酸のエステル、アミノフェノ
ール、アミノ安息香酸、アミノ安息香酸の塩、アミノ安
息香酸のエステル、アミノナフトエ酸、アミノナフトエ
酸の塩、アミノナフトエ酸のエステル、ハロゲン置換芳
香族アミノ酸、芳香族アミノ酸のハロゲン置換塩、芳香
族アミノ酸のハロゲン置換エステル、ハロゲン置換アミ
ノ安息香酸、アミノ安息香酸のハロゲン置換塩、アミノ
安息香酸のハロゲン置換エステル、ハロゲン置換アミノ
ナフトエ酸、アミノナフトエ酸のハロゲン置換塩、アミ
ノナフトエ酸のハロゲン置換エステル、アミノフェニル
アルキルカルボン酸、アミノフェニルアルキルカルボン
酸塩、アミノフェニルアルキルカルボン酸のエステル、
ハロゲン置換アミノフェニルアルキルカルボン酸、ハロ
ゲン置換アミノフェニルアルキルカルボン酸塩、アミノ
フェニルアルキルカルボン酸のハロゲン置換エステル、
対応するジフェニル化合物およびヒドロキシ安息香酸の
塩を包含する。

従って、ゴム処方が混合されるミルにかける段階に先立
ってまたはその間に上記で挙げた化合物の１種以上を未
加硫ハロゲン含有ゴムにゴム処方を包含している他の添
加物（即ち滑剤、スコーチ防止剤、可塑剤、充填剤、な
ど）と共に添加する。次にミルにかけた混和物を加硫す
る。

ハロゲン含有ゴムの熱老化特性を改良するために使用す
ることができる化合物は構造上次の化合物を包含するが
、それら番て限定されるものではない。

Ａ０次の構造を有する化合物 Ｒ２ Ｊ二 式中 Ｒ，＝−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（Ｃ）（Ｊ　ｘ　−ＣＯＯＨｘ　＝　１−１５
または−ｃｏｏ（ＯＨ２）ｙ−ＣＨｓ　　ｙ＝Ｑ　−１
ｓまたは−（ＣＨＪ　Ｘ　−Ｃｏｏ　（ＣＨ２）　ｙ−
ＣＨ３または−ＣＯＯＭ＋ または−（ＣＨ，）　Ｘ　−ＣＯＯＭ。

Ｍ、　＝アルカリ金属または−ＮＨ４ Ｒ２＝−Ｈ、−ＣＨｌ、または−（ＣＨｔ）　ｚＣＨ３
ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ。

または−ＮＯ２ Ｒ、＝　−Ｈ、−ＣＨ，またｉｄ　−（ＣＩＩ２）ｗ　
ＣＨ５ｗ＝１−５ Ｒ４＝　−Ｈ、−ＣＴ（、または−（ＣＨ２）ＷＣＨｓ
Ｂ１次の構造を有する化合物 Ｒ，Ｒ。

式中 ＲＩ＝−ＯＨ または−ＣＯＯＨ またｔｒｉ　−（ＣＨｚ）ｘ−ＣＯＯＨｘ＝　１−１５
または−Ｃｏｏ　（ＣＨｚ）　ｙ　−ＣＨ５ｙ　＝　０
−１５または−（ＣＨ，）　ｘ　−Ｃｏｏ　（ＣＩ（２
）　Ｙ　−ＣＨ５または−ＣＯＯＭ＋ Ｍ、＝−アルカリ金属または−ＮＨ。

または−（ＣＨ，）　ｘ　−ＣＯＯＭ＋Ｒ，＝　−Ｈ、
−ＣＩ（、、またｉｊ　−（ＣＨ，）　ｚ　ＣＨｓｚ＝
１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ。

または−Ｎｏ　！ Ｒｓ　”　−ＯＨ またげ−ＣＯＯＨ または−（ＣＨｚ　）　ｘ　−ＣＯＯＨｘ　＝　１−１
５またｉ；ｔ　−Ｃｏｏ　（ＣＨｚ　）　ｙ−ＣＨｓ　
　Ｙ　＝　０−１５または−（ＣＨｚ）　ｘ　−Ｃｏｏ
　（ＣＨｔ）　ｙ−ＣＨ３または一〇〇〇Ｍ。

Ｍ、＝−アルカリ金属または−ＮＨ４ または−（ＣＨ２）χ−ＣＯＯＭ＋ Ｒ４＝　−Ｈ、−ＣＨ，、または−（ＣＨ２）　ｚ　Ｃ
Ｈｓｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ２ または−ＮＯ６ Ｒ，ニーＨ１−ＣＨ１、または−（ＣＨｔ）ｚＣＨｓｚ
＝１−１５ またＶｉ−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨり　ｘ−ＣＯＯＨｘ　＝　１　１５また
は一〇〇〇　（ＣＨｓ　）　Ｙ−ＣＨｓ　　ｙ　＝　０
−１５または−（ｃＨｔ　）　ｘ−Ｃｏｏ　（ＣＨ，）
　ｙ−ＣＩ−ｒ。

または−ＣＯＯＭＩ Ｍ、＝−アルカリ金属または−ＮＨ。

またｕ　−（ＣＨ２）　ｘ−ＣＯＯＭｐＲ６＝　−Ｈ、
−ＣＨ５，または−（ｃＨｔ）ｗａＨ。

ｗ＝１−５ Ｒ７”　−Ｈｒ　　−ＣＨ５＋　ｔたは−（ｃＨｔ）ｗ
ｃＨ。

Ｒａ　”　−Ｈ、−Ｃ）（１、または−（ＣＨ２）　ｗ
　ＣＨ３Ｒ，＝　−Ｈ、−ＣＨ，、または−（ＣＨ２）
ｗ　ＣＨｔＣ次の構造を有する化合物 ＲｌＲ。

ム Ｒ。

Ｒａ　”　−Ｈｒ　−ＣＨ５＋または−（ＣＨ，）ｗｃ
Ｈ１ｗ＝１−５ Ｒｙ　””　−Ｈ、−ＣＦｔｓ　、または−（ＣＨ２）
　ｗｃＨＩＲａ　＝　−１’！　、−Ｃ）（ｓ　、また
は−（ＣＨ２）ｗＣＨ３Ｒ，＝　−Ｈ、−ＣＨ，、また
は−（ＣＩ（２）ｗ　ＣＨ８０９次の構造を有する化合
物 Ｒ・　Ｒ−旦。

式中 Ｍ、＝−周期律表臥およびＩＩＢ族の元素−Ｆｒ、　−
Ｃｕ−、−３ｎ−、−Ｐｂ　−、または−Ａｔ（ＯＨ）
　− Ｒ、＝　−Ｃｏｏ−ｘ＝１−１５ または−（ＣＨ，）　Ｘ　−ＣＯＯ− Ｒ，＝　−Ｈ、−ＣＨ，、または−（ＣＨａ）　ｚ　Ｃ
Ｈｓｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−Ｎ下２または−Ｎｏ。

Ｒ，＝　−Ｈ、−ＣＨ，、または−（ＣＨｚ）ｗｃｎｓ
ｗ＝１−５ Ｒ４”　−Ｈｐ　−ｃＨ，ｅまたｉ！　−（ＣＨ２）ｗ
　ＣＨ３式中 Ｍ、＝周期律表［ＩＡおよび■Ｂ族の元素−Ｆｔ−、−
Ｃｕ−＊　−３ｎ　−ｒ　−Ｐｂ−ｒまたは−、４／　
＜ＯＲ）　− Ｒ、＝　−ＣＯＯ−ｘ＝１−１５ または−（ＣＨ，）　ｘ　−Ｃｏｏ− Ｒ，＝　−Ｈ、−ＣＨ，、またｔｒｉ　−（ＣＨｚ　）
　ｚ　ＣＨｓｚ＝ｌ　−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ２ または−Ｎｏ　ｚ Ｒ，＝−０）（ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨｔ）ｘ　−ＣＯＯＨｘ＝　１−１５また
は−Ｃｏｏ　（ＣＩ（１）　７−ＣＨ５）’　＝　０−
１５または−（ＣＨ，）　Ｘ−Ｃｏｏ（Ｃ）（２）ｙ−
ＯＨ８または−ＣＯＯＭＩ Ｍ、＝−アルカリ金属または−ＮＨ４ または−（ＣＨ２）　ｘ　−ＣＯＯＭ＋Ｒ４””−Ｈ）
　−ＣＨ５＋また（ｔ’！　−（ＣＩ（２）　Ｚ　ＣＨ
３Ｚニ１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ。

−ま　た　乞ｒ−Ｎｏ。

Ｒ，：　−Ｈ、−ＣＨ，、または−（ＣＨＩ）　Ｚ　Ｃ
Ｈ。

ｚ＝１−１５ または−ＯＨ または−ＣＯＯＨ またｌ”ｊ　−（ＣＨｚ　）ｘ　−ＣＯＯＨｘ　＝　１
−１５または−ｃｏｏ（ｃＨｚ）ｙ−ｃｎ、　　ｙ＝Ｑ
−１５またｕ　−（ＣＨ，）　ｘ　−Ｃｏｏ　（ＣＨ，
）　ｙ　−ｃＨ。

または−ＣＯＯＭＩ Ｍ、＝−アルカリ金属または−ＮＨ４ または−（ＣＨＩ　）　ｘ　−Ｃ００Ｍ。

Ｅ、欠の構造を有する化合物 Ｒ１ Ｌ（９１娩 Ｒ３ｙＪ。

式中 Ｍ、＝Ａｔ、またけｈ Ｒ、＝　−Ｃｏｏ　−ｘ−”１−１５ または−（ＣＨ２）　Ｘ　−ＣＯＯ− Ｒ，＝　−Ｈ、−ＣＨ，、または−（ＣＨ，、）　ｚ　
ＣＨ３ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ２ または−ＮＯ２ Ｒ１＝−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ２）　Ｘ　−ＣＯＯＨＸ　：ｉ　−１５
または−ｃｏｏ（ｃＨｔ）ｙ−ＣＨｓ　　ｙ＝Ｑ−１５
゛ま　たれよ　−（ＣＨ２）ｘ　−Ｃｏｏ　（ＣＩ（２
）ｙ−ＣＨ３または−ＣＯＯＭ。

Ｍ、＝アルカリ金属または−ＮＨ。

または−（ＣＨ２）　ｘ−ＣＯＯＭ　＋Ｒ，＝　−Ｈ、
−ＣＨ５，または−（ＣＨ２）　ｚ　ＣＨｓｚ＝１−１
５ または−ハロゲン または−〇）（ または−Ｎ）（２ または−ＮＯ２ Ｒ，＝　−Ｈ、−ＣＨ，、またＩｄ　−（ＣＨ２）　Ｚ
　ＣＨｓｚ＝１−１５ または−ＯＨ または−ＣＯＯＨ またｕ　−（ＣＴ（２）　ｘ　−Ｃ’ＯＯＨｘ　＝　１
−１５または−Ｃｏｏ（ＣＨｚ））’−ＣＨ５ｙ＝０−
１５１　タｔｒｉ　−（ＣＨｚ）　ｘ　−Ｃｏｏ　（Ｃ
Ｌ　）　ｙ−ＣＨｓまたは−ＣＯＯＭ＋ Ｍ、＝アルカリ金属または−ＮＨ４ または−（ＣＨ２）　ｘ　−ＣＯＯＭ＋Ｒ，＝　−Ｈ、
−ＣＨ，、またｕ　−（ＣＨ２）ｗｃＨ３ｗ＝１−５ Ｒ７＝　−Ｈ、−ＣＨ，、またｉｊ　−（ＣＨ２）ｗ　
ＣＨｓＲｇ−−Ｈｒ・−ＣＨ５ｅ　または−（ＣＨｔ　
）ｗ　ＣＨ３Ｒ０＝　−Ｈ、−ＣＴ（、、または−（Ｃ
Ｈ２）ｗ　Ｃ）（１Ｒ１次の構造を有する化合物 式中 Ｍ、：／１／、またはｈ Ｒ、＝　−ＣＯＯ− または−（ＣＨｚ　）ｘ−Ｃｏｏ−ｘ　＝　１−１５Ｒ
，＝　−Ｈ、−Ｃ）Ｔ、　、または−（ＣＨ２）　ｚ　
ＣＨ３ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ２ または−ＮＯ□ Ｒ，＝−Ｈ、−ＣＨ，、ｔたは−（ＣＨ２）ｗＣＨｓｗ
＝１−５ Ｒ４＝　−Ｈ、−ＣＨ５、ｔ　タは−（ＣＨｚ　）ｗｃ
ＨｓＧ０次の構造を有する化合物 ＸＩ。

式中 Ｍｌ＝−アルカリ金属または−ＮＨ４ Ｒ＝−Ｃｏｏ−、または−（ＣＨ２）　ｘ　−ｃｏｏ−
Ｘ工１−１５ Ｈ０次の構造を有する化合物 旦・ 式中 Ｍ、＝周期律表１１Ａおよび■Ｂ族の元素−Ｆｒ、　−
Ｃｕ　−、−３ｎ−）　−Ｐｂ−ｐまたは一、４／　（
ＯＨ）　− Ｒ；−Ｃ））−、または−（ＣＨｚ）　ｘ　−ＣＯＯ−
ｘ＝１−１５ 工６次の構造を有する化合物 式中 Ｍｓ　＝Ｍまたｌ”ｔ　Ｆｎ Ｒ＝−Ｃｏｏ−、または−（Ｃ）（２＞χ−ＣＯＯ−ｘ
＝１−１５ ハロゲン含有ゴムの熱老化特性を改良する好適な化合物
は、アントラニル酸（Ｏ−アミノ安息香酸）％ｍ−アミ
ノ安息香酸、ｐ−アミノ安息香酸、２−アミノ−４−ク
ロロ安息香酸、ｐ−アミノフェニル酢酸、アミノフェノ
ール、アミン安息香酸のエチルエステル、３−アミノ−
２−ナフトエ酸、ｐ−７ミノ安息香酸のエチルエステル
、ｐ−アミン安息香酸ナトリウム、ｐ−アミン安息香酸
マグネシウム、サリチル酸マグネシウム、サリチル酸亜
鉛、ｐ−アミン安息香酸カルシウム、ｐ−アミノ安息香
酸亜鉛、４，４−ジアミノ−１゜１−ジフェニル−３，
３−ジカルボン酸およびそのナトリウム塩からなる群か
ら選択される。

最も好適な化合物はアントラニル酸、ｐ”−アミノ安息
香酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノフェニル酢酸、
ｐ−アミノ安息香酸マグネシウムおよびｐ−アミノ安息
香酸ナトリウムからなる群から選択される。

あらゆる形態の本添加物を使用することができる。例え
ば、アントラニル酸末あるいはアントラニル酸と軽質プ
ロセスオイルとの２５係混和物を使用することができろ
。後者の選択は本化合物をハロゲン含有ゴム組成物に添
加する好適な方法の例である。特にプロセスオイルがす
でに可塑剤として使用されている場合はプロセスオイル
中１０〜２５重ｆＪ％の分散物を使用することが特に有
益である。この方法は出願人が粉末化合物の添加が徐々
に分散し、そ゛の結果引張強さおよび極限伸びが低下す
ることを見い出したことびら好適である。

本発明の範囲内の化合物はあらゆる適当な方法によって
ハロゲン含有ゴムに添加することができる。従って、こ
れらの生成物は、その形態に依存するが、ミルにかける
段階前あるいはその段階のいずれかでダンピング・ポン
プ・重力流れなどにより系に添加することができる。こ
ねらは単独でまたは他の添加物と併用して添加すること
ができる。

上記で定義した化合物は配合される処ケ中ゴムの全重量
に基づくハロゲン含有ゴム１００部につき少なくとも０
．０１部の用量で添加すべきである。好適な用量は、配
合される処方中ゴムの全重量に基づき０．１〜１００部
である。最も好適な用量は、配合される処方中ハロゲン
含仔ゴムの全重量に基づく１００部につき０．１〜１０
部である。

本発明は、ゴム処方の他の添加物にかかわりなくあらゆ
るハロゲン含有ゴム組成物中上記で定義した熱老化添加
物の使用を包含する。

実施例 次の実施例はクロロプレンゴムの本発明を示すものであ
る。これらは決して本発明の限定として解釈されるべき
ではない。

実施例中クロロプレンゴムの物性を測定するために特定
の試験を使用する。これらの試験を以下に記載する。

熱老化 本試験は、標準化および一定温度で指定された時間試験
管内の加硫ゴム試料を加熱することによってクロロプレ
ンゴムの物性の劣化を評価する。従って加硫ゴムの高温
老化：て刀する相対耐性は熱老化前後に試験されるゴム
の物性の比較によって測定することができろ。

実施例では熱老化は、ＡＳＴＭ試験法Ｄ８６５−６２（
再認可１９７４年）ゞラバー　ディチリオレージョン　
バイヒーティングインア　テスト°　チューブ（Ｒｕｂ
ｂｅｒＤｅｔｅｒｉｏｒａｔｉｏｎ　ｂｙ　Ｈｅａｔｉ
ｎｇ　ｉｎ　ａ　Ｔｅ５ｔ　Ｔｕｂｅ）によって実施し
た。試験は典型的には１２１℃で３または５日行なう。

ムーニー粘度 これらの粘度は標準化条件で操作される円板せん断粘度
計（ｓｈｅａｒｉｎｇ　ｄｉｓｋ　ｖｉｓｃｏｍｅｔｅ
ｒ）を用いて得る。未加硫試料のビン老化の前後に粘度
比較が行なわれる場合にはムーニー粘度はそれ自体早期
加硫またはスコーチの比較基準として使用することがで
きる。加硫が起きるにつれてムーニー粘度が増加する。

最低粘度値から最低粘度＋３ム一ニ一単位（ｔ、）まで
、最低粘度＋１０ム一ニ一単位（１，、）あるいはｔ、
粘度か、ら１８ム一ニ一単位（１，、）まで増加する粘
度に対する時間が加硫の速度基準である。実施例ではム
ーニー粘度の測定は本出願に引用されるＡＳＴＭ試験法 Ｄ１６４６−ＢＯｓｓＯｓ−フロム　ナチュラルオア　
シンセテイツク　ソーセスーービスコシティー　アンド
　バル力ニゼーション　キャラクタリスティクス（ムー
ニー　ビスコメーター）　　（Ｒｕｂｂｅｒ　Ｆｒｏｍ
　Ｎａｔｕｒａｌ　ｏｒ　５ｙｎｔｈｅｔｉｃＳｏｕｒ
ｃｅｓ　−−Ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ　ａｎｄ　Ｖｗｌｃａ
ｎｉｚａｔｉｏｎ）“に従って得た。

振動円板キュアメーター試験 この試験は標準化圧および温度条件下で配合ゴム中で小
円板を振動させることによってクロロプレンゴムの加硫
特性を測定するものである。ゴムが加硫するにつれて剛
５＋３＞ｌメする。

剛さは円板を振動させておくために必要なトルクに比例
する。実施例では振動円板キュアメーター試験は本出願
に引用される　ＡＳＴＭ試験法Ｄ２０８４−７９’ラバ
ープロパテイ一一一バルカニゼーシヨン　キャラクタリ
スティクス　ユージング　オシレーテイング　ディスク
　キュアメーター（Ｒｕｂｂｅｒ　Ｐｒｏｐｅｒｔｙ−
−Ｖｕｌｃａｎｉｚａｔｉｏｎ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉ
ｓｔｉｃｓ　ＩＪ、ｓｉｎｇＯｓｃｉｌｌａｔｉｎｇ　
Ｄｉｓｋ　Ｃｕｒｅｍｅｔｅｒ　）　　“に従って行な
われる。すべての試験で最大トルクは２０分のキ“ニア
時間抜トルクとしそ選択される。ｔ２はトルクの２単位
増加に達する全時間である。ｔｃ９０ｔｉ最大トルクの
９０％に達する全時間である。Ｍａ２Ｏはｔｃ　９０に
おけるトルク（ｌｂ−ｉｎ）である。実施例ではキュア
メーター試験は振動アーク３°および振動速度１゛０サ
イクル／分を用いて１６０’Ｃで行なう。

スコーチ 理想的な状況下では未加硫クロロプレンゴムの特性はビ
ン老化中に変化しない。実際には多くのクロロプレンゴ
ムのビン老化中にムーニー粘度時間が減少する。従って
ムーニ一時間の変化はスコーチまたは早期加硫を測定す
るために使用することができる。

応力−ひすみ試験 これらの試験は試験されるクロロプレンゴムに対して一
定伸びでの引張強さ、引張強さ、極限伸びおよび一定伸
びでのモジュラスを試験する。これらの試験は本出願に
引用されるＡＳＴＭ試験法Ｄ４１２−８０１Ｘラバー　
プロパテイーズ　イン　テンション（Ｒ＋１ｂｂｅｒＰ
ｒｏｐｅｒｔｆｅａ　ｉｎ　Ｔｅｎ５ｉｏｎ　）　　’
に従って行なう。

応力は単位断面積（Ｍ　Ｐａ　）当たシの力である。ひ
ずみは単位原長（Ｉ、／Ｌ　）当たりの変形でありモジ
ュラスは特定伸びに対して必要とされる応力である。

硬さ 加硫ゴム生成物の硬さ測定は本出願に引用されるＡＳＴ
Ｍ試験法Ｄ２２４０−７５に従って得た。

実施例では次の生成物を使用した。

ネオプレンＷ１デュポンから市販されている一般用途の
クロロプレンゴムである。

ネオプレンＧＮＡ、デュポンから市販されているチウレ
アジスルフィドと汚染性酸化防止剤で安定化したイオウ
変性クロロプレンゴムである。

ステアリン酸、ＶＷＲサイエンティフィックから市販さ
れている。

マグライト（Ｍａｇｌｉｔｅ　）　Ｄ　、カルコ：／　
ｍｌ−ホレーション、ピッツバーグ、ペンシルバニアの
酸化マグネシウムの商品名である。

オクタミン酸化防止剤、二二ロイヤルケミカルから市販
されているジフェニルアミントシイソブチレンの反応生
成物である。

カーボンブラック、ＳＲＦタイプ、Ｎ７７４キャボット
（Ｃａｂｏｔ　）コーポレーションから市販されている
。

ナト力（Ｎａｔｋａ　）　１２００．　Ｗ、Ｒ，グレー
ス＆カムパニーから市販されているハードクレーである
。

ジルコ軽質プロセスオイル（Ｃ１ｒｃｏ　ＬｉｇｈｔＰ
ｒｏｃｅｓｓ　Ｏｉｌ　）　、サン　リファイニング　
＆マーケティングカンパニーから市販されている。

プロドックス１６６、ザ　ニューシャーシージンク　カ
ンパニーから市販されている酸化亜鉛である。

スパイダータイプイオウ、ｃ、ｐ、ホールカンパニーか
ら市販されている。

ジ−オルト−トルイルグアニジン促進剤（ＤＯＴＧ　）
　、アメリカン　シアナミド　カンパニーから市販され
ている。

テトラメチルチウラムモノスルフィド促進剤（ＴＭＴＭ
）、デュポンから市販されている。

アントラニル酸、シェアウィン　ウィリアムスカンパニ
ーから市販されている。

０−アミノフェノール（２−アミノ−１−ヒドロキシベ
ンゼン）、アルドリッチ　ケミカルカンパニーから市販
されている。

実施例１ 本実施例はネオプレンＷＫついてアントラニル酸の有益
性を示す。アントラニル酸は、オイルベース分散液とし
て添加した。次のネオプレン処方はこの比較として使用
した。

成　　分　　　　　　　　　　　　　　　　重量部ネオ
プレンＷ　　　　　　　　　　　１００ステアリン酸　
　　　　　　　　　　　　０．５マグライトＤ４ オクタミン酸化防止剤　　　　　　　　２力−ボンブラ
ンク％ＳＲＦ、Ｎ７７４　　　　　３５ナトカ１２００
　　　　　　　　　　　　３５軽質プロセスオイル　　
　　　　　　　　６酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　
　　　５イオウ　　　　　　　　　　　　　　　　０・
５ＤＯＴＧ促進剤（ジ−オルト−トルイル一グアニジン
） ＴＭＴＭ促進剤（テトラメチル　チウラム　モノスルフ
ィド）　　　　　　　　１アントラニル酸８　　　　　
　　　　変動量＊ボールミル分散液、２５％アントラニ
ル酸７５％軽質プロセスオイル 実施例１の結果は、以下の表１に示す。この表は上記で
示される処方についてアントラニル酸２重量部の結果を
比較している。ムーニーｔｔｏスコーチ時間は５０℃で
６日間のビン老化前後の未加硫試料に対して得た。ｔｏ
。

時間を得るために使用したムーニー粘度は１２６．７０
で行なった。

振動円板主ニアメーター測定１ｄｌＯサイクル／分で３
°アークを用いて１６０℃で得た。

応力−ひすみおよび硬さ試験は各処方を１６０℃で２０
および２５分間男口硫し声後、さらに１２１℃で５日間
試験管熱老化した後に行なった。゛ 表　　１ 処方 アントラニＭｉｌｌ　　アントラニル酸０部　　　　２
部 オリジナル　　　　　　　３９　　３２５０℃でビン老
化６日後　　　３５　　　２８ｔｃ　９０　　（分）　
　　　　　　　　１８　　　　１８Ｍｅ　９０　（ｆｔ
−１ｂ）　　　　　　８１　　　　９０キユア一時間、
１６０℃（分） ２００チモジュラスＭＰａ　　　　６．９　　６．９　
　８．２　　８．２引張強さ、ＭＰａ　　　　１７．４
　１７．３　１７．８　１７．２極限伸び、チ　　　４
５０　４４０　４４０　４３０硬さ、ショアＡ−２７４
７４７６７６ 試験管熱老化後 （１２１℃で５日） ２００係モジユラス変化俤　９７　　８７　　６７　　
６５引張強さ、変化係　　−８−１１−７−８極限伸び
、変化％　　−３８−３７−３２−３５硬さ、ショア　
Ａ−２ ポイント変化　　　１０　１０　　９　　９表１はアン
トラニル酸の上記で挙げたゴム処方への添加が引張モジ
ュラスと加硫ネオプレンの熱老化を改良したことを示す
。その使用はプロセスの安全性を著しくは変えなかった
。

実施例２ 本実施例はネオプレンＧＮＡについてアントラニル酸の
有益性を示す。アントラニル酸は粉末として添加した。

次のネオプレン処方を比較のために使用した。

ネオプレンＧＮＡ　　　　　１００ ステアリン酸　　　　　　　　０．５ マグライトＤ２ オクタミン酸化防止剤　　　２ 酸化亜鉛　　　　　　　　　５ アントラニル酸末　　　　変動量 カーボンブラック充填剤と可塑剤（オイル）を使用しな
いことは注目すべきことである。

実施例２の結果を表２に示す。この表は、１２１℃で５
日間試験管空気老化の前後に応力−ひずみと硬さ試験に
よって測定した場合の上記処方についてのアントラニル
酸２重量部の結果を比較する。１２６．７℃で測定した
各処方に対するムーニースコーチ上１８時間および１６
０℃で測定した各処方に対するＭａ２Ｏの表示もまた示
される。

表　　２ 処方 アントラニル酸　アントラニル酸 ０部　　　　２部 オリジナル　　　　　　３３　　３２ ｔｃ９０（分）７８ Ｍｅ　９０　（ｆｔ−１ｂ）　　　　　５１　　　５７
応力−ひすみおよび硬さ ２００チモジユラス、ＭＰａ　　　　　　　１．２　　
　　　１．７３００１モジユラス、ＭＰａ　　　　　　
　１．７　　　　　２．５７００壬モジユラス、ＭＰａ
　　　　　　１１．１　　　　１３．８引張強さ、ＭＰ
ａ　　　　　　２６．０　　２６．０極限伸び　チ　　
　　　８６０　　８３０硬さ　ショアＡ　−２５１５５ （１２１℃で５日） 　　　　Ｂ ５００チモジュラス、変化量幅　　　９６　　　　５７
硬さ　ショア　Ａ−２ ポイント変化　　　　　　　　　　７６本実施例はアン
トラニル酸を処方に添加することによってモジュラスお
よび熱老化に対する耐性が改良されることを示す。

実施例３ 本実施例はカーボンブラックおよび軽質プロセスオイル
（ｌｉｇｈｔ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｉｌ　）を含有する
ネオプレンＧＮＡ処方でアントラニル酸の使用から生じ
る性能の改良を示す。アントラニル酸はボールミルにか
けた後、２５％アントラニル酸および７５％軽質プロセ
スオイルからなる分散液として添加した。次のネオプレ
ン処方はこの比較のために使用した。

ネオプレニ／　Ｇ　Ｎ　Ａ　　　　　　　１００ステア
リン酸　　　　　　　　　　０．５マグライトＤ２ オクタミン酸化防止剤　　　　　　　　　　２・カーボ
ンブラック、ＳＲＦ、　Ｎ７７４　　　　　６０軽質プ
ロセスオイル　　　　　　１゜ 酸化亜鉛　　　　　　　　　　　５ アントラニル酸　　　　　　　変動量 実施例３の結果を表３に示す。この表は１２１℃で５日
間の試験管空気老化（ａｉｒｔｅｓｔ　ｔｕｂｅ　ａｇ
ｉｎｇ　）前後に応力−ひすみおよび硬さ試験Ｖこよっ
て測定した際、上記処方についてアントラニル酸３．３
重量部の結果を比較する。実施例２のようにムーニー上
１８時間キュアメーターｔｃ　９０およびＭｅ　９０値
を各処方に対して示す。ｔｌｏ時間は１２６．７℃で測
定し、キュアメーター値は１６０℃で得た。

表　　　３ 処方 アントラニル酸　アントラニル酸 ０部　　　３．３部 オリジナル　　　　　　　４０　　３２ｔｃ９０（分）
　　　　　　　１４　　　　ｉ０Ｍｃ９０　（ｌｂ−ｉ
ｎ）　　　　　８１　　　８７応カーひすみおよび硬さ
　　　　加硫時間２０分、１６０℃１００係モジユラス
Ｍ　Ｐａ　　　　　　　４．６　　　　　５．２引張強
さ、ＭＰａ　　　　　　　１９．４　　　１８．９極限
伸び、チ　　　　　　３２０　　　３４０硬さ、ショア
Ａ−２７７８０ 試験管熱老化後 （１２１℃で５日） Ａ　　　　　　　　　　３３ １００チモジユラス　、変化チ　　　　１０３　　　　
　　７７硬さ、ショア　Ａ−２ ポイント変化　　　　　　　　　　　１０　　　　　　
８本実施例はアントラニル酸がモジュラスおよび熱老化
を改良する一方、加硫を促進することを示す。

実施例４ 本実施例は充填剤としてハードクレーを使用する処方で
アントラニル酸の使用から生じろ性能の改良を示す。

次のネオプレン処方はこの比較のために使用した。

ネオプレンＧＮＡ　　　　　１００ ステアリン酸　　　　　　　０．５ マグライト　　　　　　　　　２ オクタミン酸化防止剤　　　　　　　２ハードクレー　
　　　　　　６０ 酸化亜鉛　　　　　　　　　５ アントラニル酸末　　　変動量 実施例４の結果を表４に示す。この表は老化前後に応力
−ひすみ、硬さおよびムーニースコーチｔｌｏ時間によ
って測定した際、上記処方についてのアントラニル酸２
．０重量部ノ結果を比較する。ムーニーｔｔｏ時間は５
０℃で６日ビン老化の前後１２６．７℃で行なった。

また表は、１６０℃で得たキュアメーターｔｃ９０およ
びＭＣ９０値を示す。

表　　４ 処方 アントラニル酸　アントラニル酸 ０部　　　２部 オリジナル　　　　　　　４１　　　３０５０℃でビン
老化　６日後　　　　２６　　　　１９ｔｃ９０（分）
　　　　　　　１２　　　８Ｍｃ９０　（ｌｂ−ｉｎ）
　　　　　　　７６　　　　　８３２００チ　モジュラ
ス　ＭＰａ　　　　　　　　　５．２　　　　　　６．
９３００％　　モジュラス　ＭＰａ６．２　　　　　　
８．１引張強さ　Ｍｌ’ｋ　　　　　　　２１，７　　
　１６．１極限伸び　チ　　　　　　８００　　　６７
０硬さ　シミア　Ａ−２７４７６ 試験管熱老化後 （１２１℃で５日） ２００％モジュラス変化チ　　　　　８８　　　　　５
０引張強さ　変化チ　　　−３４　　　−２５極限伸び
　変化チ　　　−３５　　　−４６硬さ　ショア　Ａ−
２ ポイント変化　　　　　　６６ 本実施例はアントラニル酸の使用がモジュラスの増大、
熱老化の改良および加硫促進を生じることを示す。

実施例５ 実施例５はハードクレー、カーボンブラックおよび軽質
プロセスオイルを使用する処方のアントラニル酸の使用
から生じる性能の改良を示す。アントラニル酸はボール
ミルにかけた後、２５重量％アントラニル酸および７５
重量％軽質プロセスオイルからなる分散液として添加し
た。次のネオプレン処方はこの比較のために使用した。

ネオプレンＧ　Ｎ　Ａ　　　　　　１００ステアリン酸
　　　　　　　　　０．５マグライトＤ２ オクタミン′４更ヒ防止剤　　　　　　　　　２カーボ
ンブラツクＳＲＦ　Ｎ７７４　　　　　３５ハードクレ
ー　　　　　　　　３５ 軽質プロセスオイル　　　　　６ 酸化亜鉛　　　　　　　　　　、５ アントラニル酸末　　　　　変動量 実施例５の結果を表５に示す。この表は老化前後に応力
−ひすみ、硬さおよびムーニースコーチｔ、。時間によ
って測定した際、上記処方についての１．０部アントラ
ニル酸の結果を比較する。ムーニーｔｌｏ時間は５０℃
で６日のビン老化の前後１２６．７℃で行なった。表は
また１６０℃で得た予備老化キュアメーターｔｃ９０お
よびＭＣ９０値を示す。

表　　５ 処方 　　　Ｂ アントラ二Ｊ緻　アントラニル酸 ０部　　　　１部 オリジナル　　　　　　　４１　　３６５０℃でビン老
化の６日後　　　　３３　　　　２８ｔｃ９０ｅ）　　
　　　　　　　　１５　　　　　１１Ｍｅ　９０　　（
ｌｂ　−ｉｎ）　　　　　　８６　　　　　９３２００
チ　モジュラス　Ｍ　Ｐａ　　　　　　７．６　　　　
　　９．０３００チ　モジュラス　ＭＰλ　　　　１１
，９　　　　　１２．９引張強さ　ＭＰａ　　　　　　
１８．０　　　１７．２甑限伸び　係　　　　　４８０
　　　４６０硬さ　ショア　Ａ−２７７８０ 試験管空気老化後 （１２１℃で５日） ２００係モジユラス　変化チ　　　　　　　８２　　　
　　６２引張強さ　変化係−１２−６ 極限伸び　変化係　　　　−４８−４５硬さ　シ：ｒ７
Ａ−２ ポイント変化　　　　　　　９７ 本実施例はアントラニル酸１部が加硫を促進しながらモ
ジュラスおよび熱老化を改良することを示°す。

実施例６ 本実施例はネオプレン特性についてのＯ−７ミノフエノ
ールの効果を示す。実施例５のネオプレン処方を使用し
た。０−アミノフェノールを１重量部用量で使用した。

化合物をボールミルにかけ２５重量％ｏ−アミンフェノ
ールおよび７５重量％軽質プロセスオイルからなる分散
液として添加した。

実施例６の結果を以下の表６で示す。

表　　６ 可変添加物 八−添加物無し Ｂ−ｏ−アミノフェノール １２６．７℃でｔ２時間 オリジナル　　　　　　　　　４１１０５０℃でビン老
化の６日後　　　　　　　３３　　７Ｂ Ｍｅ　９０　１ｂ−ｉｎ　　　　　　　　　　　１５　
　　９ｔｃ９０分　　　　　　　　　　　８６　９２応
カーひすみおよび硬さ く１６０℃で２０分加硫） ２００％モジュラス　ＭＰａ　　　　　　　　　７．６
　　　　　　８．９３００チモジユラス　ＭＰａ　　　
　　　　　１１．９　　　　　１３．２引張強さ　ＭＰ
ａ　　　　　　　１８，０　　　１７．５極限伸び　チ
　　　　　　４８０’　　　４４０硬さ　ショアＡ−２
７７７８ 試験管熱老化後 （１２１℃で５日） ２００％モジュラス変化ｑ６８２　　　　　７５引張強
さ　変化％−１２−７ 極限伸び　変化係　　　　−４８−４８硬さ　ショア　
Ａ−２９９ ポイント変化 実施例５で示したアントラニル酸の性能は実施例６の化
合物の性能と同一処方および用量を両実施例で使用して
いることから直接比較することができる。

実施例７ 本実施例はクロロプレンゴム特性についてアミノ安息香
酸、２−アミノ−４−クロロ安息香酸、ｐ−アミノフェ
ニル酢酸および０−アミノ安息香酸エチルのメタおよび
パラ異性体の結果を示す。実施例５および６のゴム処方
を使用した。試験される添加物はネオブレン１００部当
た９１重量部の用量で添加した。

試験される化合物はボールミルにかけた後、２５重量％
添加物および７５重量％軽質プロセスオイルからなる分
散液として添加した。

実施例７の結果を以下の表７に示す。

表　　７ ３００％　モジ１う”　　　１５．０　　１３．９　　
１２．８　　１５，２　　１１．０Ｐａ 引張強さ　　　、７．７　　□７．２　　□７．５　　
□８．１　１７．２ＲＬ 極限伸び　　　４３０　４４０　５００　４□ｏ　　ｓ
ｏ。

チ 硬さ・シ３ア　８１　８２　７９　８０　７６試験管熱
老化後（１２１℃で５日） ２００″′　１ジ１う”　　　４１　　　４９　　　５
０　　　３９　　　７３変化チ 引張強さ　　　−５−４−８−６−１□変化係 極限伸び　　　−４５−４４−４４−４５−３６変化チ ポイント変化 本実施例では実施例５および６と同じネオプレン処方お
よび同じ試験条件を使用した。

従って本実施例の試験化合物の性能は実施例５および６
の結果と直接比較することができる。

実施例７１ｄ次のことを示す： １、　　ｍ−アミノ安息香酸が添加物のない対照　゛化
合物より高いモジュラスと良好な熱老化耐性を有する改
良ネオプレン化合物を生じる。

２、ｐ−アミノ安息香酸がモジュラスの増大および熱老
化耐性の改良から、改良ネオプレン化合物を生じる。

３．２−アミノ−４−クロロ安息香酸がアントラニル酸
と同様にモジュラスの増大および熱老化耐性の改良を生
じる ４、　ネオプレン中のｐ−７ミノフエニル酢酸がモジュ
ラスの増大およびネオプレン熱安定性を生じる。

５、　　ｏ−アミノ安息香酸エチルは添加物のない対照
化合物より低いモジュラスを生じ、対照化合物（添加物
のない）よシわずかに良好な熱老化安定性を有する。

実施例８ 本実施例はクロロプレンゴム特性について３−アミノ−
２−ナフトエ酸およびｐ−アミノ安息香酸エチルの結果
を示す。実施例５゜６および７のゴム処方を使用した。

３−アミノ−２−ナフトエ酸な２重量部の用量で添加し
、ｐ−アミノ安息香酸エチルを１重量部の用量で使用し
た。

ｐ−７ミノ安息香酸エチルが液体であるため、処方に直
接添加した。３−アミノ−２−ナフトエ酸をボールミル
にかけ、２５重量％添加物と７５重量％軽質プロセスオ
イルからなる分散液として添加した。

実施例８の結果は以下の表８に示す。

表　　８ 添加物　　　　　Ａ　　　　　　　Ｂ 　　　　Ｂ ２００チモジユラス　ＭＰａ　　　　　　　　　８．２
　　　　６．７３００係モジユラス　Ｍ　Ｐａ　　　　
　　　　１２．２　　　１０．７引張強さ　ＭＰａ　　
　　　　　１７．８　　１７．４甑限伸び　チ　　　　
　　５００　　５２０硬さ　ショアＡ−２７８７６ 試験管熱老化後（１２１℃で５日） Ａ　　　　　　　Ｂ 実施例８は次のことを示す： １．３−アミノ−２−ナフトエ酸がモジュラスおよび熱
老化に対する耐性を改良した２、　　ｐ−アミノ安息香
酸エチルが熱老化を改良するが、モジュラスを低下する
。

実施例９ 本実施例はクロロプレンゴム特性についてｐ−７ミノ安
息香酸ナトリウム、ｐ−アミノ安息香酸マグネシウム、
サリチル酸マグネシウムおよびサリチル酸亜鉛の結果を
示す。実施例５，６，７．８のゴム処方を使用した。

すべての化合物はＩＮＮ郡部用量で添加した。

添加物をボールミルにかけ、２５重重量部加物および７
５重ｉ　％軽質プロセスオイルからなる分散液として添
加した。

実施例９の結果を以下の表９に示す。

表　　９ 実施例９は、次のことを示す： １、　　ｐ−アミノ安息香酸ナトリウムが熱老化耐性お
よびモジュラスを改良する ２、　　ｐ−７ミノ安息香酸マグネシウムが熱老化およ
びモジュラスを改良する ３、サリチル酸マグネシウムが熱老化およびモジュラス
を改良する ４、サリチル酸亜鉛が熱老化およびモジュラスを改良す
る 実施例１０゛ ｐ−アミノ安息香酸ナトリウム、高活性酸化マグネシウ
ムおよび軽質プロセスオイルを使用する分散液を調製し
た。成分の重量係は次の通シである。

ｐ−７ミノ安息香酸ナトリウム　　　１１．１％均０　
　　　　　　　　　　　　　　　２２，２壬軽質プロセ
スオイル　　　　６６．７チ初めに軽質プロセスオイル
（ＬＰＯ）１５４ｒと、ｔ４ｏ　ｉ　ｏ　ｏりをミキサ
ーに添加して８８℃の温度を維持するように加熱し、こ
れらの成分を均質なペーストが得られるまで混合した。

次にｐ−アミノ安息香酸ナトリウム５０２と軽質プロセ
スオイル１５０２からなるボールミル分散液２００２を
添加し、加熱して温度を８８℃に維持し、そして混合生
成物を均質なペーストが得られるまで混合した。

得られた生成物ｉｐ−アミノ安安息香酸ナトトラム含有
する均質な分散液であった。この生成物形態は取シ扱い
の容易さ、ダストの除去および大気中の水分および／ま
たは二酸化炭素による攻撃に対する保護のためにゴム加
工工業に好適である。

実施例１１ 実施例１０で記載した分散液試験化合物を実施例５，６
，７，８．９で使用したと同じネオプレンＧＮＡ処方で
評価した。

ネオプレン化合物Ａ ４ｏ末を２部のレベルで添加する 経質プロセスオイル中ｐ−７ミノ安息香酸ナトリウムの
２５係ボ一ルミル分散 液を用いてｐ−アミノ安息香酸ナトリ ウムを１部添加する ネオプレン化合物Ｂ 実施例１０で記載した予め分散した化合物中Ａ４１ｏを
２部およびｐ−アミノ安息香酸ナトリウムを１部添加す
る 従ってネオプレン化合物ＡとＢは同一組成を有する。化
合物ＡではＭｇＯとｐ−アミノ安息香酸ナトリウムを別
々に添加し、一方化合物Ｂでは予め分散した混合物中に
一緒に添加する。結果は以下の表１０に示す。

表　　１０ Δ　　　１ オリジナル　　　　　　　３４３５ ５０℃でビン老化６日後　　　３３　　３３オリジナル
応カーひずみおよび硬さ　１６０℃で２０分キュアー２
００％　　モジュラス　Ｍ　Ｐ　ａ　　　　　　　９．
２　　　　９．４３００チ　モジュラス　ＭＰａ　　　
　　　１３．４　　　１３．４引張強さ　ＭＰａ　　　
　　　１６，８　　１７．１極限伸び　壬　　　　　　
４３０　４３０硬さ　ショア　Ａ−２８０８０ １２１℃で５日試験管空気老化後の変化Ｂ ２００チ　モジュラス　変化チ　　　　　６６　　　５
９引張強さ　変化％　　　　−５−６ 極限伸び　変化チ　　　　−４６　　−４７硬さ　ショ
ア　Ａ−２ ポイント変化　　　　　　　９９ 結果ＶｉＭｇｏとｐ−７ミノ安息香酸ナトリウムの予め
分散した混合液がＡ４７０とｐ−アミノ安息香酸ナトリ
ウムを別々に添加した化合物Ａと同じモジュラスの増大
および同じスコーチ防止を示すことを指摘している。化
合物Ｂの熱老化に対する耐性は化合物Ａよりわずかに良
い。化合物ＡおよびＢのいずれも実施例５の処方Ａであ
る対照化合物と比較した場合熱老化耐性の改良およびモ
ジュラスの増大が生じる。

本発明ば主としてハｂゲン含有ゴム、特にクロロプレン
ゴムに関するが発明者は本発明で定義した熱老化添加物
が次のゴムと添加した場合にも熱老化耐性によって効能
を示すことを予期する。

天然ゴム 合成ゴム スチレンブタジェン ポリブタジエン エチレンプロピレン、コーポリマーおよびターポリマー 塩素化高密度ポリエチレン＊ ニトリル ブチル ポリイソプレン クロロブチル＊ ブロモブチル＊ クロロスルホン化ポリエチレン＊ フルオロカーボン＊ ポリスルフィド シリコーン ポリウレタン エチレンアクリル エビクロロヒドリノ・ エチレンビニルアセテート 熱可塑性コーポリエステル ＊ハロゲン含有ゴム

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、加硫前のハロゲン含有ゴムに芳香族アミノ酸、芳香
   族アミノ酸の塩、芳香族アミノ酸のエステル、アミノフ
   ェノール、アミノ安息香酸、アミノ安息香酸の塩、アミ
   ノ安息香酸のエステル、アミノナフトエ酸、アミノナフ
   トエ酸の塩、アミノナフトエ酸のエステル、ハロゲン置
   換芳香族アミノ酸、芳香族アミノ酸のハロゲン置換塩、
   芳香族アミノ酸のハロゲン置換エステル、ハロゲン置換
   アミノ安息香酸、アミノ安息香酸のハロゲン置換塩、ア
   ミノ安息香酸のハロゲン置換エステル、ハロゲン置換ア
   ミノナフトエ酸、アミノナフトエ酸のハロゲン置換塩、
   アミノナフトエ酸のハロゲン置換エステル、アミノフェ
   ニルアルキルカルボン酸、アミノフェニルアルキルカル
   ボン酸塩、アミノフェニルアルキルカルボン酸のエステ
   ル、ハロゲン置換アミノフェニルアルキルカルボン酸、
   ハロゲン置換アミノフェニルアルキルカルボン酸塩、ア
   ミノフェニルアルキルカルボン酸のハロゲン置換エステ
   ル、対応するジフェニル化合物およびヒドロキシ安息香
   酸の塩からなる群から選択される化合物の有効量を添加
   し、次いで加硫することを特徴とする加硫ハロゲン含有
   ゴムの熱老化特性の改良方法。 ２、該化合物が次の構造式によって表わされる化合物の
   群から選択される特許請求の範囲第１項記載の方法。 Ａ、次の構造式を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥ I 、￥ ▲数式、化学式、表等があります▼￥II、￥ 式中、 Ｒ＿１＝−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＨ　ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿３　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ＿１　Ｍ＿１＝ア
   ルカリ金属または−ＮＨ＿４ Ｒ＿２＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｚ
   ＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿３＝−Ｈ、−ＣＨ＿３または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣ
   Ｈ＿３　ｗ＝１−５ Ｒ＿４＝−Ｈ、−ＣＨ＿３または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣ
   Ｈ＿３ Ｂ、次の構造を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥III、￥ ▲数式、化学式、表等があります▼￥IV、￥ 式中 Ｒ＿１＝−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＨ　ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿３　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１　Ｍ＿１＝アルカリ金属または−
   ＮＨ＿４ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ＿１ Ｒ＿２＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｚ
   ＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿３＝−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＨ　ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿３　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１　Ｍ＿１＝−アルカリ金属または
   −ＮＨ＿４ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ＿１ Ｒ＿４＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｚ
   ＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿５＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｚ
   ＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＨ　ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿２　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１　Ｍ＿１＝−アルカリ金属または
   −ＮＨ＿４ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ＿１ Ｒ＿６＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｗ
   ＣＨ＿３　ｗ＝１−５ Ｒ＿７＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｗ
   ＣＨ＿３ Ｒ＿８＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｗ
   ＣＨ＿３ Ｒ＿９＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｗ
   ＣＨ＿３ Ｃ、次の構造を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥Ｖ、￥ ▲数式、化学式、表等があります▼￥VI、￥ ▲数式、化学式、表等があります▼￥VII、￥ 式中 Ｍ＿２＝周期律表IIＡおよびIIＢ族の元素、−Ｆｅ−、
   −Ｃｕ−、−Ｓｎ−、−Ｐｂ−、または−Ａｌ（ＯＨ）
   − Ｒ＿１＝−ＣＯＯ−　ｘ＝１−１５ または−（ＣＨ＿２）ｘ−ＣＯＯ− Ｒ＿２＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｚ
   ＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿３＝−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＨ　ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿３　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１　Ｍ＿１＝−アルカリ金属または
   −ＮＨ＿４ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ＿１ Ｒ＿４＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｚ
   ＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿５＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｚ
   ＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＨ　ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿３　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１　Ｍ＿１＝アルカリ金属または−
   ＮＨ＿４ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ、 Ｒ＿６＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｗ
   ＣＨ＿３　ｗ＝１−５ Ｒ＿７＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｗ
   ＣＨ＿３ Ｒ＿８＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｗ
   ＣＨ＿３ Ｒ＿９＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｗ
   ＣＨ＿３ Ｄ、次の構造を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥VIII、￥ 式中 Ｍ＿２＝−周期律表IIＡおよびIIＢ族の元素−Ｆｅ−、
   −Ｃｕ−、−Ｓｎ−、−Ｐｂ−、または−Ａｌ（ＯＨ）
   − Ｒ＿１＝−ＣＯＯ− ｘ＝１−１５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ− Ｒ＿２＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｚ
   ＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２または−ＮＯ＿２ Ｒ＿３＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｗ
   ＣＨ＿３　ｗ＝１−５ Ｒ＿４＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｗ
   ＣＨ＿３ Ｅ、次の構造を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥IX、￥ ▲数式、化学式、表等があります▼￥Ｘ、￥ ▲数式、化学式、表等があります▼￥Ｘ I 、￥ Ｍ＿３＝Ａｌ、またはＦｅ Ｒ＿１＝−ＣＯＯ− または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ−　ｘ＝１−１５ Ｒ＿２＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｚ
   ＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿３＝−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＨ　ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿３　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１ Ｍ＿１＝アルカリ金属または−ＮＨ＿４ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ＿１ Ｒ＿４＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｚ
   ＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿５＝−Ｈ、−ＣＨ＿２、または−（ＣＨ＿２）＿ｚ
   ＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＨ ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿３　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１ Ｍ＿１＝アルカリ金属または−ＮＨ＿４ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ＿１ Ｒ＿６＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｗ
   ＣＨ＿３ｗ＝１−５ Ｒ＿７＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｗ
   ＣＨ＿３Ｒ＿８＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３Ｒ＿９＝−Ｈ、−Ｃ
   Ｈ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３Ｆ、次の構
   造を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｍ＿３＝Ａｌ、またはＦｅ Ｒ＿１＝−ＣＯＯ− または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ− ｘ＝１−１５ Ｒ＿２＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｚ
   ＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿３＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｗ
   ＣＨ＿３　ｗ＝１−５ Ｒ＿４＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、または−（ＣＨ＿２）＿ｗ
   ＣＨ＿３ Ｇ　次の構造を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥ＸIII、￥ 式中 Ｍ＿１＝−アルカリ金属または−ＮＨ＿４ Ｒ＝−ＣＯＯ−、または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ−
   　ｘ＝１−１５ Ｈ　次の構造を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥ＸIV、￥ 式中 Ｍ＿２＝周期律表IIＡおよびIIＢ族の元素、−Ｆｅ−、
   −Ｃｕ−、−Ｓｎ−、−Ｐｂ−、または−Ａｌ（ＯＨ）
   − Ｒ＝−Ｃ））−、または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ−
   　ｘ＝１−１５ Ｉ　次の構造を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥ＸＶ、￥ 式中 Ｍ＿３＝ＡｌまたはＦｅ Ｒ＝−ＣＯＯ−、または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ−
   　ｘ＝１−１５ ３、前記化合物がアントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸
   、ｐ−アミノ安息香酸、２−アミノ−４−クロロ安息香
   酸、ｐ−アミノフェニル酢酸、アミノフェノール、ｐ−
   アミノ安息香酸マグネシウム、サリチル酸マグネシウム
   、サリチル酸亜鉛、アミノ安息香酸のエチルエステル、
   ３−アミノ−２−ナフトエ酸、ｐ−アミノ安息香酸のエ
   チルエステル、ｐ−アミノ安息香酸ナトリウム、ｐ−ア
   ミノ安息香酸カルシウム、ｐ−アミノ安息香酸亜鉛、４
   ，４−ジアミノ−１，１−ジフェニル−３，３−ジカル
   ボン酸およびそのナトリウム塩からなる群から選択され
   る特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、前記ハロゲン含有ゴムがクロロプレンゴムである特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、ａ）未加硫ハロゲン含有ゴムおよび ｂ）芳香族アミノ酸、芳香族アミノ酸の塩、芳香族アミ
   ノ酸のエステル、アミノフェノール、アミノ安息香酸、
   アミノ安息香酸の塩、アミノ安息香酸のエステル、アミ
   ノナフトエ酸、アミノナフトエ酸の塩、アミノナフトエ
   酸のエステル、ハロゲン置換芳香族アミノ酸、芳香族ア
   ミノ酸のハロゲン置換塩、芳香族アミノ酸のハロゲン置
   換エステル、ハロゲン置換アミノ安息香酸、アミノ安息
   香酸のハロゲン置換塩、アミノ安息香酸のハロゲン置換
   エステル、ハロゲン置換アミノナフトエ酸、アミノナフ
   トエ酸のハロゲン置換塩、アミノナフトエ酸のハロゲン
   置換エステル、アミノフェニルアルキルカルボン酸、ア
   ミノフェニルアルキルカルボン酸塩、アミノフェニルア
   ルキルカルボン酸のエステル、ハロゲン置換アミノフェ
   ニルアルキルカルボン酸、ハロゲン置換アミノフェニル
   アルキルカルボン酸塩、アミノフェニルアルキルカルボ
   ン酸のハロゲン置換エステル、対応するジフェニル化合
   物およびヒドロキシ安息香酸の塩からなる群から選択さ
   れる化合物を包含し、該化合物を前記未加硫ハロゲン含
   有ゴムの重量に基づき少なくとも０．０１重量％の用量
   で添加することを特徴とする改良熱老化特性を有する加
   硫ハロゲン含有ゴムの製造のための組成物。 ６、前記化合物が次の構造式によって表わされる化合物
   の群から選択される特許請求の範囲第５項記載の組成物
   。 Ａ、次の構造式を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥ I 、￥ ▲数式、化学式、表等があります▼￥II、￥ 式中 Ｒ＿１＝−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＨ　ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿３　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ＿１　Ｍ＿１＝−
   アルカリ金属または−ＮＨ＿４ Ｒ＿２＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｚＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿３＝−Ｈ、−ＣＨ＿３ または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３　ｗ＝１−５ Ｒ＿４＝−Ｈ、−ＣＨ＿３ または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３ Ｂ、次の構造式を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥III、￥ ▲数式、化学式、表等があります▼￥IV、￥ 式中 Ｒ＿１＝−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＨ　ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿３　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１　Ｍ＿１＝−アルカリ金属または
   −ＮＨ＿４ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ＿１ Ｒ＿２＝−Ｈ、−ＣＨ＿２、 または−（ＣＨ＿２）＿ｚＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿３＝−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＨ　ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿３　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１　Ｍ＿１＝アルカリ金属または−
   ＮＨ＿４ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ＿１ Ｒ＿４＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｚＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿５＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｚＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）ｘ−ＣＯＯＨ　ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿３　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１　Ｍ＿１＝アルカリ金属または−
   ＮＨ＿４ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ＿１ Ｒ＿６＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３　ｗ＝１−５ Ｒ＿７＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３ Ｒ＿８＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３ Ｒ＿９＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３ Ｃ、次の構造式を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥Ｖ、￥ ▲数式、化学式、表等があります▼￥VI、￥ ▲数式、化学式、表等があります▼￥VII、￥ 式中 Ｍ＿２＝周期律表IIＡおよびIIＢ族の元素、−Ｆｅ−、
   −Ｃｕ−、−Ｓｎ−、−Ｐｂ−、または−Ａｌ（ＯＨ）
   − Ｒ＿１＝−ＣＯＯ−　ｘ＝１−１５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ− Ｒ＿２＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｚＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿３＝−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）ｘ−ＣＯＯＨ　ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿３　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１　Ｍ＿１＝アルカリ金属または−
   ＮＨ＿４ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ＿１ Ｒ＿４＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｚＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿５＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｚＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＨ　ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿３　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１　Ｍ＿１＝アルカリ金属または−
   ＮＨ＿４ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ＿１ Ｒ＿６＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３　ｗ＝１−５ Ｒ＿７＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３ Ｒ＿８＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３ Ｒ＿９＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３ Ｄ　次の構造を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥VIII、￥ 式中 Ｍ＿２＝−周期律表IIＡおよびIIＢ族の元素、−Ｆｅ−
   、−Ｃｕ−、−Ｓｎ−、−Ｐｂ−、または−Ａｌ（ＯＨ
   ）− Ｒ＿１＝−ＣＯＯ−　ｘ＝１−１５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ− Ｒ＿２＝−Ｈ、−ＣＨ＿３ または−（ＣＨ＿２）＿ｚＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ −または−ＮＨ＿２または−ＮＯ＿２ Ｒ＿３＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３　ｗ＝１−５ Ｒ＿４＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３ Ｅ、次の構造を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥IX、￥ ▲数式、化学式、表等があります▼￥Ｘ、￥ ▲数式、化学式、表等があります▼￥Ｘ I 、￥ 式中 Ｍ＿３＝Ａｌ、またはＦｅ Ｒ＿１＝−ＣＯＯ− または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ−　ｘ＝１−１５ Ｒ＿２＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｚＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿３＝−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＨ　ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿３　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１　Ｍ＿１＝アルカリ金属または−
   ＮＨ＿４ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ＿１ Ｒ＿４＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｚＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿５＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｚＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ＯＨ または−ＣＯＯＨ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＨ　ｘ＝１−１５ または−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−ＣＨ＿３　ｙ＝０−
   １５ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ（ＣＨ＿２）＿ｙ−
   ＣＨ＿３ または−ＣＯＯＭ＿１　Ｍ＿１＝−アルカリ金属または
   −ＮＨ＿４ または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯＭ＿１ Ｒ＿６＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３　ｗ＝１−５ Ｒ＿７＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３ Ｒ＿８＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３ Ｒ＿９＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３ Ｆ、次の構造を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥ＸII、￥ 式中 Ｍ＿３＝Ａｌ、またはＦｅ Ｒ＿１＝−ＣＯＯ− または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ−　ｘ＝１−１５ Ｒ＿２＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｚＣＨ＿３　ｚ＝１−１５ または−ハロゲン または−ＯＨ または−ＮＨ＿２ または−ＮＯ＿２ Ｒ＿３＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３　ｗ＝１−５ Ｒ＿４＝−Ｈ、−ＣＨ＿３、 または−（ＣＨ＿２）＿ｗＣＨ＿３ Ｇ　次の構造を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥ＸIII、￥ 式中 Ｍ＿１＝−アルカリ金属または−ＮＨ＿４ Ｒ＝−ＣＯＯ−、 または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ−　ｘ＝１−１５ Ｈ　次の構造を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥ＸIV、￥ 式中 Ｍ＿２＝−周期律表IIＡおよびIIＢ族の元素−Ｆｅ−、
   −Ｃｕ−、−Ｓｎ−、−Ｐｂ−、または−Ａｌ（ＯＨ）
   − Ｒ＝−Ｃ））、 または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ−　ｘ＝１−１５ Ｉ　次の構造を有する化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼￥ＸＶ、￥ 式中 Ｍ＿３＝ＡｌまたはＦｅ Ｒ＝−ＣＯＯ−、 または−（ＣＨ＿２）＿ｘ−ＣＯＯ−　ｘ＝１−１５ ７、ａ）未加硫ハロゲン含有ゴムが未加硫クロロプレン
   ゴムである特許請求の範囲第５項の組成物。 ８、さらにａ）加硫剤、ｂ）スコーチ防止剤、ｃ）促進
   剤およびｄ）酸化防止剤を包含している特許請求の範囲
   第５項記載の組成物。 ９、さらにａ）充填剤、ｂ）可塑剤、ｃ）滑剤またはａ
   ）、ｂ）、ｃ）のいずれかの組み合わせを包含している
   特許請求の範囲第８項記載の組成物。 １０、芳香族アミノ酸、芳香族アミノ酸の塩、芳香族ア
   ミノ酸のエステル、アミノフェノール、アミノ安息香酸
   、アミノ安息香酸の塩、アミノ安息香酸のエステル、ア
   ミノナフトエ酸、アミノナフトエ酸の塩、アミノナフト
   エ酸のエステル、ハロゲン置換芳香族アミノ酸、芳香族
   アミノ酸のハロゲン置換塩、芳香族アミノ酸のハロゲン
   置換エステル、ハロゲン置換アミノ安息香酸、アミノ安
   息香酸のハロゲン置換塩、アミノ安息香酸のハロゲン置
   換エステル、ハロゲン置換アミノナフトエ酸、アミノナ
   フトエ酸のハロゲン置換塩、アミノナフトエ酸のハロゲ
   ン置換エステル、アミノフェニルアルキルカルボン酸、
   アミノフェニルアルキルカルボン酸塩、アミノフェニル
   アルキルカルボン酸のエステル、ハロゲン置換アミノフ
   ェニルアルキルカルボン酸、ハロゲン置換アミノフェニ
   ルアルキルカルボン酸塩、アミノフェニルアルキルカル
   ボン酸のハロゲン置換エステル、対応するジフェニル化
   合物およびヒドロキシ安息香酸の塩からなる群から選択
   される化合物をクロロプレン１００部につき少なくとも
   ０．０１重量部含有する改良加硫クロロプレンゴム。