JPS6313829B2 - - Google Patents
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- JPS6313829B2 JPS6313829B2 JP14151784A JP14151784A JPS6313829B2 JP S6313829 B2 JPS6313829 B2 JP S6313829B2 JP 14151784 A JP14151784 A JP 14151784A JP 14151784 A JP14151784 A JP 14151784A JP S6313829 B2 JPS6313829 B2 JP S6313829B2
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- chromic acid
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Landscapes
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、樹脂被覆鋼板に関するものであり、
更に詳しくは、片面にエポキシ系樹脂層を有した
二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下
PET−BOとよぶ）フイルムを220〜260℃に加熱
された電解クロム酸処理鋼板の片面あるいは両面
にラミネートしてなる樹脂被覆鋼板に関するもの
である。
更に詳しくは、片面にエポキシ系樹脂層を有した
二軸延伸ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下
PET−BOとよぶ）フイルムを220〜260℃に加熱
された電解クロム酸処理鋼板の片面あるいは両面
にラミネートしてなる樹脂被覆鋼板に関するもの
である。
従来、製缶工業においては、ぶりき、電解クロ
ム酸処理鋼板、アルミニウムなどの金属板に一回
あるいは複数回にわたつて塗装が行われてきた。
このように複数回の塗装を施すことは、焼付工程
が煩雑であるばかりではなく、多大な焼付時間を
必要としていた。また、塗膜形成時に多量の溶剤
成分を排出するため、公害面からも排出溶剤を特
別の焼却炉に導き焼却しなければならないという
欠点を有していた。これらの欠点を解決するため
に熱可塑性樹脂フイルムを金属板に積層しようと
する試みがなされていた。一例としては、ポリオ
レフインフイルムを金属板に積層したもの（特開
昭53−141786）、共重合ポリエステル樹脂フイル
ムを金属板に積層したもの（特公昭57−23584）
あるいは、ポリエステルフイルムを接着剤を用い
て金属板に積層したもの（特開昭58−39448）な
どがある。
ム酸処理鋼板、アルミニウムなどの金属板に一回
あるいは複数回にわたつて塗装が行われてきた。
このように複数回の塗装を施すことは、焼付工程
が煩雑であるばかりではなく、多大な焼付時間を
必要としていた。また、塗膜形成時に多量の溶剤
成分を排出するため、公害面からも排出溶剤を特
別の焼却炉に導き焼却しなければならないという
欠点を有していた。これらの欠点を解決するため
に熱可塑性樹脂フイルムを金属板に積層しようと
する試みがなされていた。一例としては、ポリオ
レフインフイルムを金属板に積層したもの（特開
昭53−141786）、共重合ポリエステル樹脂フイル
ムを金属板に積層したもの（特公昭57−23584）
あるいは、ポリエステルフイルムを接着剤を用い
て金属板に積層したもの（特開昭58−39448）な
どがある。
しかし、ポリオレフインフイルムラミ鋼板は耐
食性、耐熱性に関して満足のいくものではなく、
共重合ポリエステルラミ鋼板は、コストが高く実
用性に欠ける欠点を有していた。また、ポリエス
テルフイルムと金属板の界面に、金属粉末等を含
有した接着剤層を有したポリエステルフイルムラ
ミ鋼板は、初期密着性は確保できるもののレトル
ト殺菌のような高温熱水処理を施すと、接着力の
低下がみられること、あるいは金属粉末等を含有
しているため、接着剤の薄膜塗布性に欠けるなど
の欠点を有していた。
食性、耐熱性に関して満足のいくものではなく、
共重合ポリエステルラミ鋼板は、コストが高く実
用性に欠ける欠点を有していた。また、ポリエス
テルフイルムと金属板の界面に、金属粉末等を含
有した接着剤層を有したポリエステルフイルムラ
ミ鋼板は、初期密着性は確保できるもののレトル
ト殺菌のような高温熱水処理を施すと、接着力の
低下がみられること、あるいは金属粉末等を含有
しているため、接着剤の薄膜塗布性に欠けるなど
の欠点を有していた。
本発明は、上記の問題点を解決すべく種々検討
を重ねた結果、電解クロム酸処理鋼板の片面ある
いは両面に、該鋼板と相接する面に特定のエポキ
シ脂脂を主成分とした樹脂層を有したPET−BO
フイルムを連続的にかつ高速にラミネートするこ
とを特徴としたものである。本発明の方法で得ら
れたポリエステル樹脂被覆鋼板は、加工密着性、
加工耐食性に優れるばかりでなく、レトルト処理
のような熱水処理を施しても密着性が低下しない
画期的なものである。以下、本発明の内容につい
て詳細に説明する。まず、PET−BOフイルムと
してはポリエチレングリコールとテレフタール酸
の重縮合物であつて、公知の押し出し機より押し
出し加工後フイルム成形され、その後縦、横二軸
方向に延伸されたものであつて、フイルム厚みと
しては、特に制限するものではないが５〜50μｍ
が好ましい。厚みが5μｍ以下の場合は、ラミネ
ート作業性が著しく低下するとともに、充分な加
工耐食性が得られない。一方、50μｍ以上となつ
た場合は、製缶分野で広く用いられているエポキ
シフエノール系塗料およびポリエチレン、ポリプ
ロピレンフイルムと比較した時、経済的でない。
つぎに、PET−BOフイルムに塗布されるエポキ
シ樹脂としては、エポキシ当量400〜4000のエポ
キシ樹脂が好ましく、その硬化剤としてはフエノ
ール系、ユリヤ系、アミド系、エステル系、アク
リル系、ウレタン系の１種以上が好ましい。硬化
剤量は、硬化剤の種類により異なり一義的に決定
できないが一般的にエポキシ樹脂固形分100部に
対して５〜100部添加すればよい。ここでエポキ
シ樹脂のエポキシ当量を400〜4000に規定したの
は、エポキシ樹脂の粘着性を防止するためと、硬
化後のエポキシ樹脂の加工性を良好にするためで
ある。
を重ねた結果、電解クロム酸処理鋼板の片面ある
いは両面に、該鋼板と相接する面に特定のエポキ
シ脂脂を主成分とした樹脂層を有したPET−BO
フイルムを連続的にかつ高速にラミネートするこ
とを特徴としたものである。本発明の方法で得ら
れたポリエステル樹脂被覆鋼板は、加工密着性、
加工耐食性に優れるばかりでなく、レトルト処理
のような熱水処理を施しても密着性が低下しない
画期的なものである。以下、本発明の内容につい
て詳細に説明する。まず、PET−BOフイルムと
してはポリエチレングリコールとテレフタール酸
の重縮合物であつて、公知の押し出し機より押し
出し加工後フイルム成形され、その後縦、横二軸
方向に延伸されたものであつて、フイルム厚みと
しては、特に制限するものではないが５〜50μｍ
が好ましい。厚みが5μｍ以下の場合は、ラミネ
ート作業性が著しく低下するとともに、充分な加
工耐食性が得られない。一方、50μｍ以上となつ
た場合は、製缶分野で広く用いられているエポキ
シフエノール系塗料およびポリエチレン、ポリプ
ロピレンフイルムと比較した時、経済的でない。
つぎに、PET−BOフイルムに塗布されるエポキ
シ樹脂としては、エポキシ当量400〜4000のエポ
キシ樹脂が好ましく、その硬化剤としてはフエノ
ール系、ユリヤ系、アミド系、エステル系、アク
リル系、ウレタン系の１種以上が好ましい。硬化
剤量は、硬化剤の種類により異なり一義的に決定
できないが一般的にエポキシ樹脂固形分100部に
対して５〜100部添加すればよい。ここでエポキ
シ樹脂のエポキシ当量を400〜4000に規定したの
は、エポキシ樹脂の粘着性を防止するためと、硬
化後のエポキシ樹脂の加工性を良好にするためで
ある。
エポキシ当量が400以下のエポキシ樹脂を用い
た場合、溶液状態でPET−BOフイルムに連続的
に塗布し、ドライヤーオーブンで充分に溶剤を蒸
発せしめた後でも、エポキシ樹脂が粘着性を示す
ため、フイルム巻き取り作業は可能であつても、
巻きほどく作業は全く不可能となり実用には供し
得ない。一方、エポキシ当量が4000以上のエポキ
シ樹脂を用いた場合は、硬化剤との硬化反応後の
PET−BOフイルムおよび電解クロム酸処理鋼板
への密着性が低下する傾向にあるので好ましくな
い。
た場合、溶液状態でPET−BOフイルムに連続的
に塗布し、ドライヤーオーブンで充分に溶剤を蒸
発せしめた後でも、エポキシ樹脂が粘着性を示す
ため、フイルム巻き取り作業は可能であつても、
巻きほどく作業は全く不可能となり実用には供し
得ない。一方、エポキシ当量が4000以上のエポキ
シ樹脂を用いた場合は、硬化剤との硬化反応後の
PET−BOフイルムおよび電解クロム酸処理鋼板
への密着性が低下する傾向にあるので好ましくな
い。
つぎに、エポキシ樹脂およびその硬化剤からな
る塗布厚みは、特に重要で乾燥重量として0.1〜
5.0ｇ／m2が好ましく、さらには、0.5〜2.0ｇ／m2
が好ましい。ここで塗布重量が0.1ｇ／m2以下に
なつた場合は、PET−BOフイルムへの連続塗布
性に難点が生じ均一塗布が困難となる。一方、塗
布重量が5.0ｇ／m2以上になつた場合は、後述の
電解クロム酸処理鋼板とPET−BOフイルムとを
加熱一体化させた後、深絞り加工等の苛酷な加工
を施すと密着力は低下する傾向にある。また、
PET−BOフイルムへの塗布後、ドライヤーオー
ブンにおける溶剤離脱性も低下し作業性が著しく
低下する。
る塗布厚みは、特に重要で乾燥重量として0.1〜
5.0ｇ／m2が好ましく、さらには、0.5〜2.0ｇ／m2
が好ましい。ここで塗布重量が0.1ｇ／m2以下に
なつた場合は、PET−BOフイルムへの連続塗布
性に難点が生じ均一塗布が困難となる。一方、塗
布重量が5.0ｇ／m2以上になつた場合は、後述の
電解クロム酸処理鋼板とPET−BOフイルムとを
加熱一体化させた後、深絞り加工等の苛酷な加工
を施すと密着力は低下する傾向にある。また、
PET−BOフイルムへの塗布後、ドライヤーオー
ブンにおける溶剤離脱性も低下し作業性が著しく
低下する。
つぎに、PET−BOフイルムにエポキシ樹脂お
よびその硬化剤からなる組成物を溶液状態で塗布
後、ドライヤーオーブンで乾燥させる工程も重要
で、乾燥温度が60〜150℃内であることが好まし
い。乾燥温度が60℃以下になつた場合は溶剤離脱
性が著しく低下し作業性が大幅に低下する。一
方、乾燥温度が150℃以上になつた場合は、エポ
キシ樹脂とその硬化剤の反応が乾燥工程中に著し
く進み、その結果、後述の電解クロム酸処理鋼板
への密着性が著しく低下してくる。
よびその硬化剤からなる組成物を溶液状態で塗布
後、ドライヤーオーブンで乾燥させる工程も重要
で、乾燥温度が60〜150℃内であることが好まし
い。乾燥温度が60℃以下になつた場合は溶剤離脱
性が著しく低下し作業性が大幅に低下する。一
方、乾燥温度が150℃以上になつた場合は、エポ
キシ樹脂とその硬化剤の反応が乾燥工程中に著し
く進み、その結果、後述の電解クロム酸処理鋼板
への密着性が著しく低下してくる。
エポキシ樹脂およびその硬化剤をPET−BOフ
イルムに塗布する場合の稀釈溶剤としては、特に
制限するものではないが、ドライヤーオーブンで
の乾燥性を考慮した場合、低沸点溶剤の方が好ま
しい。
イルムに塗布する場合の稀釈溶剤としては、特に
制限するものではないが、ドライヤーオーブンで
の乾燥性を考慮した場合、低沸点溶剤の方が好ま
しい。
エポキシ樹脂およびその硬化剤からなる組成物
をPET−BOフイルムへ塗布する工程は、上述の
内容で満足し得るものであるが、本目的に差支え
ない範囲で組成物に美観性を向上させるために染
料などの着色剤を添加配合してもよい。
をPET−BOフイルムへ塗布する工程は、上述の
内容で満足し得るものであるが、本目的に差支え
ない範囲で組成物に美観性を向上させるために染
料などの着色剤を添加配合してもよい。
上述のエポキシ樹脂およびその硬化剤からなる
組成物は、PET−BOフイルムに連続的に乾燥重
量が0.1〜5.0ｇ／m2の範囲内に塗布することは可
能であるが、該塗布物を連続的に帯状鋼板に塗布
することは、非常な制約をうけ事実上困難であ
る。
組成物は、PET−BOフイルムに連続的に乾燥重
量が0.1〜5.0ｇ／m2の範囲内に塗布することは可
能であるが、該塗布物を連続的に帯状鋼板に塗布
することは、非常な制約をうけ事実上困難であ
る。
その理由としては、PET−BOフイルムに比べ
て鋼板の形状が平坦性に欠け本発明のような薄膜
塗布性が著しく低下するためである。また、プラ
スチツクフイルムのコーターに比べ、鋼板用コー
ターは設備費が嵩むなど種々の欠点を有してい
る。
て鋼板の形状が平坦性に欠け本発明のような薄膜
塗布性が著しく低下するためである。また、プラ
スチツクフイルムのコーターに比べ、鋼板用コー
ターは設備費が嵩むなど種々の欠点を有してい
る。
つぎに、ラミネートされる鋼板としては、電解
クロム酸処理鋼板が前述のエポキシ系組成物に対
して優れた密着力を示す。電解クロム酸処理鋼板
としては、金属クロムが30〜200mg／m2、より好
ましくは70〜150mg／m2でありクロム水和酸化物
がクロムとして３〜50mg／m2、より好ましくは８
〜20mg／m2である電解クロム酸処理鋼板が加工密
着性に対して良好な性質を示す。金属クロム量が
30mg／m2以下となつた場合は、該エポキシ組成物
に対して初期密着は確保できるが、レトルト処理
のような熱水処理を施すと、エポキシ樹脂と電解
クロム酸処理鋼板との剥離が生じやすくなる。ま
た、耐食性も不充分となり、PET−BOフイルム
をラミネートした場合でも、塗膜下腐食が生じや
すくなる。
クロム酸処理鋼板が前述のエポキシ系組成物に対
して優れた密着力を示す。電解クロム酸処理鋼板
としては、金属クロムが30〜200mg／m2、より好
ましくは70〜150mg／m2でありクロム水和酸化物
がクロムとして３〜50mg／m2、より好ましくは８
〜20mg／m2である電解クロム酸処理鋼板が加工密
着性に対して良好な性質を示す。金属クロム量が
30mg／m2以下となつた場合は、該エポキシ組成物
に対して初期密着は確保できるが、レトルト処理
のような熱水処理を施すと、エポキシ樹脂と電解
クロム酸処理鋼板との剥離が生じやすくなる。ま
た、耐食性も不充分となり、PET−BOフイルム
をラミネートした場合でも、塗膜下腐食が生じや
すくなる。
一方水和酸化物クロムが３mg／m2以下となつた
場合は、金属クロムの場合と同様にレトルト処理
のような熱水処理を施した場合、PET−BOフイ
ルムが容易に剥離するようになる。
場合は、金属クロムの場合と同様にレトルト処理
のような熱水処理を施した場合、PET−BOフイ
ルムが容易に剥離するようになる。
一方、金属クロムが200mg／m2以上になつた場
合、経済性が大きく低下し、また、水和クロム酸
化物の量がクロムとして50mg／m2以上になつた場
合は、深絞り加工し、レトルト処理のような熱水
処理を施すとPET−BOフイルムが剥離しやすく
なる。
合、経済性が大きく低下し、また、水和クロム酸
化物の量がクロムとして50mg／m2以上になつた場
合は、深絞り加工し、レトルト処理のような熱水
処理を施すとPET−BOフイルムが剥離しやすく
なる。
つぎに、片面にエポキシ樹脂を塗布したPET
−BOフイルムを電解クロム酸処理鋼板にラミネ
ートする工程においては、220〜260℃、より好ま
しくは230〜255℃に加熱された電解クロム酸処理
鋼板の片面もしくは両面にエポキシ樹脂を塗布し
た面が電解クロム酸処理鋼板面に相接するように
ラミネートする。ラミネート後は、急冷あるいは
徐冷いずれのプロセスを経ても差し支えない。本
発明の特徴の１つとして、ラミネート時に瞬時に
密着力が出現し、一般に実施されているラミネー
ト後の再加熱などの熱活性化処理を必要としない
点があげられる。当然ラミネート後の再加熱処理
を施しても差し支えないことはいう迄もない。こ
こでラミネート温度が220℃以下になつた場合は、
ラミネート後の密着力は殆んどなく、実用には供
し得ない。一方、ラミネート温度が260℃以上に
なつた場合、PET−BOフイルムの融点以上とな
り、PET−BOフイルムの配向結晶がくずれ、加
工密着性、加工耐食性が低下する。
−BOフイルムを電解クロム酸処理鋼板にラミネ
ートする工程においては、220〜260℃、より好ま
しくは230〜255℃に加熱された電解クロム酸処理
鋼板の片面もしくは両面にエポキシ樹脂を塗布し
た面が電解クロム酸処理鋼板面に相接するように
ラミネートする。ラミネート後は、急冷あるいは
徐冷いずれのプロセスを経ても差し支えない。本
発明の特徴の１つとして、ラミネート時に瞬時に
密着力が出現し、一般に実施されているラミネー
ト後の再加熱などの熱活性化処理を必要としない
点があげられる。当然ラミネート後の再加熱処理
を施しても差し支えないことはいう迄もない。こ
こでラミネート温度が220℃以下になつた場合は、
ラミネート後の密着力は殆んどなく、実用には供
し得ない。一方、ラミネート温度が260℃以上に
なつた場合、PET−BOフイルムの融点以上とな
り、PET−BOフイルムの配向結晶がくずれ、加
工密着性、加工耐食性が低下する。
電解クロム酸処理鋼板を220〜260℃、好ましく
は230〜255℃の範囲内に加熱する方法としては、
公知の熱風伝熱方式、抵抗加熱方式誘導加熱方
式、ヒーターロール伝熱方式などがあげられ、特
に制限するものではないが、設備費、設備の簡素
化を考慮した場合、ヒーターロール伝熱方式が好
ましい。
は230〜255℃の範囲内に加熱する方法としては、
公知の熱風伝熱方式、抵抗加熱方式誘導加熱方
式、ヒーターロール伝熱方式などがあげられ、特
に制限するものではないが、設備費、設備の簡素
化を考慮した場合、ヒーターロール伝熱方式が好
ましい。
以下、実施例にて詳細に説明する。
実施例 １
板厚0.21mmの冷延鋼板を70ｇ／の水酸化ナト
リウム溶液中で電解脱脂し、100ｇ／の硫酸溶
液で酸洗し水洗した後、無水クロム酸60ｇ／フ
ツ化ナトリウム３ｇ／の溶液中で、電流密度
20A／ｄm2、電解液温度50℃の条件下で陰極電解
処理を施し、ただちに80℃の温水を用いて湯洗し
乾燥した。得られた電解クロム酸処理鋼板の金属
クロム量は120mg／m2で、水和酸化クロム量はク
ロムとして10mg／m2であつた。
リウム溶液中で電解脱脂し、100ｇ／の硫酸溶
液で酸洗し水洗した後、無水クロム酸60ｇ／フ
ツ化ナトリウム３ｇ／の溶液中で、電流密度
20A／ｄm2、電解液温度50℃の条件下で陰極電解
処理を施し、ただちに80℃の温水を用いて湯洗し
乾燥した。得られた電解クロム酸処理鋼板の金属
クロム量は120mg／m2で、水和酸化クロム量はク
ロムとして10mg／m2であつた。
このように処理された電解クロム酸処理鋼板に
つぎに示す条件で処理されたPET−BOフイルム
を、つぎに示す条件で連続的に両面にラミネート
した。
つぎに示す条件で処理されたPET−BOフイルム
を、つぎに示す条件で連続的に両面にラミネート
した。
PET−BOフイルム 16μｍ
エポキシ系樹脂乾燥塗布量 1.0ｇ／m2
（エポキシ樹脂（エポキシ当量3000） 80部）
（パラクレゾール系レゾール 20部）
エポキシ系樹脂の乾燥温度 120℃
鋼板の加熱方法 ヒーターロール方式
ラミネート直前の鋼板温度 245℃
ラミネート後の冷却方法 徐冷
得られたラミネート鋼板を缶蓋、缶胴寸法の所
定寸法に栽断後、公知の製缶方法により缶蓋およ
び継目なし絞り缶を得た。成型した絞り缶に市販
のツナドレシングの内容品をリパツクし、缶蓋を
二重巻締し、120℃で90分加熱殺菌後、50℃で６
ケ月の実缶貯蔵テストを行つた。実缶テスト後、
開缶し缶内面の腐食状態、PET−BOフイルムの
密着力を調査したが全く異常は認められなかつ
た。また、50℃で相対湿度85％の雰囲気下で６ケ
月貯蔵テストを行い、缶蓋の二重巻締近傍の糸状
錆、あるいは点錆を調査したが全く異常は認めら
れなかつた。
定寸法に栽断後、公知の製缶方法により缶蓋およ
び継目なし絞り缶を得た。成型した絞り缶に市販
のツナドレシングの内容品をリパツクし、缶蓋を
二重巻締し、120℃で90分加熱殺菌後、50℃で６
ケ月の実缶貯蔵テストを行つた。実缶テスト後、
開缶し缶内面の腐食状態、PET−BOフイルムの
密着力を調査したが全く異常は認められなかつ
た。また、50℃で相対湿度85％の雰囲気下で６ケ
月貯蔵テストを行い、缶蓋の二重巻締近傍の糸状
錆、あるいは点錆を調査したが全く異常は認めら
れなかつた。
比較例 １
実施例１と同様のPET−BOフイルムを用い
て、エポキシ当量310〜340のエポキシ樹脂とパラ
クレゾール系レゾールを実施例１と同様の配合
で、乾燥厚み１ｇ／m2の塗布量で120℃のドライ
ヤーオーブンで乾燥させ、連続的に巻き取つた。
つぎに、実施例１と同様の処理方法で連続的に電
解クロム酸処理鋼板にラミネートしようとした
が、PET−BOフイルムのブロツキングがひどく
全くラミネートできなかつた。
て、エポキシ当量310〜340のエポキシ樹脂とパラ
クレゾール系レゾールを実施例１と同様の配合
で、乾燥厚み１ｇ／m2の塗布量で120℃のドライ
ヤーオーブンで乾燥させ、連続的に巻き取つた。
つぎに、実施例１と同様の処理方法で連続的に電
解クロム酸処理鋼板にラミネートしようとした
が、PET−BOフイルムのブロツキングがひどく
全くラミネートできなかつた。
実施例 ２
板厚0.21mmの冷延鋼板を70ｇ／の水酸化ナト
リウム溶液中で電解脱脂し、100ｇ／の硫酸溶
液で酸洗し水洗した後、無水クロム酸80ｇ／、
硫酸0.8ｇ／、ケイフツ化ソーダ１ｇ／の混
液中で、電流密度20A／ｄm2、電解液温度50℃の
条件下で陰極電解処理を施し、ただちに80℃の温
水を用いて湯洗し乾燥した。得られた電解クロム
酸処理鋼板の金属クロム量は160mg／m2で、水和
酸化物クロム量はクロムとして22mg／m2であつ
た。
リウム溶液中で電解脱脂し、100ｇ／の硫酸溶
液で酸洗し水洗した後、無水クロム酸80ｇ／、
硫酸0.8ｇ／、ケイフツ化ソーダ１ｇ／の混
液中で、電流密度20A／ｄm2、電解液温度50℃の
条件下で陰極電解処理を施し、ただちに80℃の温
水を用いて湯洗し乾燥した。得られた電解クロム
酸処理鋼板の金属クロム量は160mg／m2で、水和
酸化物クロム量はクロムとして22mg／m2であつ
た。
このように処理された電解クロム酸処理鋼板に
つぎの条件で処理されたPET−BOフイルムをつ
ぎに示す条件で連続的に両面にラミネートした。
つぎの条件で処理されたPET−BOフイルムをつ
ぎに示す条件で連続的に両面にラミネートした。
PET−BOフイルム 12μｍ
エポキシ系樹脂乾燥塗布量 0.3ｇ／m2
（エポキシ樹脂（エポキシ当量2500） 75部）
（ブロツクイソシアネート硬化剤 25部）
エポキシ系樹脂乾燥温度 100℃
鋼板の加熱方法 ヒーターロール方式
ラミネート直前の鋼板温度 240℃
ラミネート後の冷却方法 徐冷
得られたラミネート鋼板を缶蓋、缶胴寸法の所
定寸法に裁断後、公知の製缶方法により缶蓋およ
び継目なし絞り缶を得た。成型した絞り缶に市販
のまぐろ油漬の内容品をリパツクし、缶蓋を二重
巻締し、120℃で90分加熱殺菌後、50℃で６ケ月
の実缶貯蔵テストを行つた。実缶テスト後開缶
し、内容品のフレーバーおよび缶内面の腐食状
態、PET−BOフイルムの密着力を調査したが全
く異常は認められなかつた。また、20℃で相対湿
度90％の雰囲気下で６ケ月貯蔵テストを行い、缶
蓋の二重巻締近傍の糸状錆あるいは点錆を調査し
たが全く異常は認められなかつた。
定寸法に裁断後、公知の製缶方法により缶蓋およ
び継目なし絞り缶を得た。成型した絞り缶に市販
のまぐろ油漬の内容品をリパツクし、缶蓋を二重
巻締し、120℃で90分加熱殺菌後、50℃で６ケ月
の実缶貯蔵テストを行つた。実缶テスト後開缶
し、内容品のフレーバーおよび缶内面の腐食状
態、PET−BOフイルムの密着力を調査したが全
く異常は認められなかつた。また、20℃で相対湿
度90％の雰囲気下で６ケ月貯蔵テストを行い、缶
蓋の二重巻締近傍の糸状錆あるいは点錆を調査し
たが全く異常は認められなかつた。
比較例 ２
実施例２と同様の電解クロム酸処理鋼板および
ラミネート方法を用いて、PET−BOフイルム
に、実施例２に示したエポキシ系樹脂を0.02ｇ／
m2塗布したPET−BOフイルムを電解クロム酸処
理鋼板にラミネートした。
ラミネート方法を用いて、PET−BOフイルム
に、実施例２に示したエポキシ系樹脂を0.02ｇ／
m2塗布したPET−BOフイルムを電解クロム酸処
理鋼板にラミネートした。
得られたラミネート鋼板を実施例２と同様のプ
ロセスで、実缶テスト、貯蔵テストを行つた。実
缶テスト後、開缶し缶面内の腐食状態、PET−
BOフイルムの密着力を調査したところ、絞り缶
の底部近傍でPET−BOフイルムの部分的剥離が
生じており、その剥離部にまぐろ油漬の内容品が
濃縮し電解クロム酸処理鋼板が黒変していた。
ロセスで、実缶テスト、貯蔵テストを行つた。実
缶テスト後、開缶し缶面内の腐食状態、PET−
BOフイルムの密着力を調査したところ、絞り缶
の底部近傍でPET−BOフイルムの部分的剥離が
生じており、その剥離部にまぐろ油漬の内容品が
濃縮し電解クロム酸処理鋼板が黒変していた。
実施例 ３
板厚0.21mmの冷延鋼板を70ｇ／の水酸化ナト
リウム溶液中で電解脱脂し、100ｇ／の硫酸溶
液で酸洗し水洗した後、無水クロム酸60ｇ／、
フツ化ナトリウム３ｇ／の溶液中で、電流密度
15A／ｄm2、電解液温度50℃の条件下で陰極電解
処理を施し、ただちに80℃の温水を用いて湯洗し
乾燥した。得られた電解クロム酸処理鋼板の金属
クロム量は40mg／m2で、水和酸化クロム量はクロ
ムとして５mg／m2であつた。
リウム溶液中で電解脱脂し、100ｇ／の硫酸溶
液で酸洗し水洗した後、無水クロム酸60ｇ／、
フツ化ナトリウム３ｇ／の溶液中で、電流密度
15A／ｄm2、電解液温度50℃の条件下で陰極電解
処理を施し、ただちに80℃の温水を用いて湯洗し
乾燥した。得られた電解クロム酸処理鋼板の金属
クロム量は40mg／m2で、水和酸化クロム量はクロ
ムとして５mg／m2であつた。
このように処理された電解クロム酸処理鋼板に
つぎに示す条件で処理されたPET−BOフイルム
を、つぎに示す条件で連続的に両面にラミネート
した。
つぎに示す条件で処理されたPET−BOフイルム
を、つぎに示す条件で連続的に両面にラミネート
した。
PET−BOフイルム 12μｍ
エポキシ系樹脂乾燥塗布量 1.5ｇ／m2
（エポキシ樹脂（エポキシ当量3000） 80部）
（パラクレゾール系レゾール 20部）
（イエロー系分散染料 10部）
エポキシ系樹脂乾燥温度 120℃
鋼板の加熱方法 ヒーターロール方式
ラミネート直前の鋼板温度 250℃
ラミネート後の冷却方法
５秒後に100℃以下に急冷 得られたラミネート鋼板を缶蓋、缶胴寸法の所
定寸法に裁断後、公知の製缶方法により缶蓋およ
び継目なし絞り缶を得た。成型した絞り缶に１％
NaClおよび１％クエン酸の混液を充填し、缶蓋
を二重巻締した後、50℃で６ケ月貯蔵テストを行
つた。実験テスト後、開缶し缶内面の腐食状態
PET−BOフイルムの密着力を調査したが全く異
常は認められなかつた。また、内容液をサンプリ
ングし原子吸光分析で鉄溶出量を調査したが、検
出限界以下であつた。
５秒後に100℃以下に急冷 得られたラミネート鋼板を缶蓋、缶胴寸法の所
定寸法に裁断後、公知の製缶方法により缶蓋およ
び継目なし絞り缶を得た。成型した絞り缶に１％
NaClおよび１％クエン酸の混液を充填し、缶蓋
を二重巻締した後、50℃で６ケ月貯蔵テストを行
つた。実験テスト後、開缶し缶内面の腐食状態
PET−BOフイルムの密着力を調査したが全く異
常は認められなかつた。また、内容液をサンプリ
ングし原子吸光分析で鉄溶出量を調査したが、検
出限界以下であつた。
比較例 ３
金属クロム量が15mg／m2、クロム水和酸化物の
クロムとしての量が60mg／m2の電解クロム酸処理
鋼板を用いて、実施例３と同様のPET−BOフイ
ルムおよびラミネート条件でラミネート鋼板を得
た。
クロムとしての量が60mg／m2の電解クロム酸処理
鋼板を用いて、実施例３と同様のPET−BOフイ
ルムおよびラミネート条件でラミネート鋼板を得
た。
実施例３と同様の缶体および内容物で50℃で６
ケ月の貯蔵テストを行つた。実缶テスト後、開缶
し缶内面の腐食状態を調査したところ、缶蓋内面
の二重巻締部近辺の加工部が著しく黒変してお
り、PET−BOフイルムの大副剥離現象が認めら
れた。また、内容品の鉄溶出量を原子吸光分析で
調査したところ、12.5ppmの鉄溶出量が認めら
れ、内溶液も僅か黄味をおびていた。
ケ月の貯蔵テストを行つた。実缶テスト後、開缶
し缶内面の腐食状態を調査したところ、缶蓋内面
の二重巻締部近辺の加工部が著しく黒変してお
り、PET−BOフイルムの大副剥離現象が認めら
れた。また、内容品の鉄溶出量を原子吸光分析で
調査したところ、12.5ppmの鉄溶出量が認めら
れ、内溶液も僅か黄味をおびていた。
実施例 ４
板厚0.21mmの冷延鋼板を70ｇ／の水酸化ナト
リウム溶液中で電解脱脂し、100ｇ／の硫酸溶
液で酸洗し水洗した後、無水クロム酸100ｇ／、
硫酸２ｇ／の溶液中で、電流密度20A／ｄm2、
電解液温度50℃の条件下で陰極電解処理を施し、
ただちに80℃の温水を用いて湯洗し乾燥した。得
られた電解クロム酸処理鋼板の金属クロム量は50
mg／m2で、水和酸化クロムはクロムとして８mg／
m2であつた。
リウム溶液中で電解脱脂し、100ｇ／の硫酸溶
液で酸洗し水洗した後、無水クロム酸100ｇ／、
硫酸２ｇ／の溶液中で、電流密度20A／ｄm2、
電解液温度50℃の条件下で陰極電解処理を施し、
ただちに80℃の温水を用いて湯洗し乾燥した。得
られた電解クロム酸処理鋼板の金属クロム量は50
mg／m2で、水和酸化クロムはクロムとして８mg／
m2であつた。
このように処理された電解クロム酸処理鋼板に
つぎに示す条件で処理されたPET−BOフイルム
を、つぎに示す条件で連続的に両面にラミネート
した。
つぎに示す条件で処理されたPET−BOフイルム
を、つぎに示す条件で連続的に両面にラミネート
した。
PET−BOフイルム 25μｍ
エポキシ系樹脂乾燥塗布量 2.0ｇ／m2
（エポキシ樹脂（エポキシ当量550） 70部）
（ユリヤ系硬化剤 30部）
（ゴールド系分散染料 ５部）
エポキシ系樹脂乾燥温度 100℃
鋼板の加熱方法 誘導加熱方式
ラミネート直前の鋼板温度 255℃
ラミネート後の冷却方法
５秒後に100℃以下に急冷 得られたラミネート鋼板を缶蓋、缶胴寸法の所
定寸法に裁断後、公知の製缶方法により缶蓋およ
び継目なし絞り缶を得た。成型した絞り缶に市販
のツナ水煮を充填し、120℃で90分加熱殺菌処理
を施した後、缶蓋を二重巻締し、50℃で６ケ月貯
蔵テストを行つた。実缶テスト後、開缶し缶内面
の腐食状態、PET−BOフイルムの密着力を調査
したが全く異常は認められなかつた。
５秒後に100℃以下に急冷 得られたラミネート鋼板を缶蓋、缶胴寸法の所
定寸法に裁断後、公知の製缶方法により缶蓋およ
び継目なし絞り缶を得た。成型した絞り缶に市販
のツナ水煮を充填し、120℃で90分加熱殺菌処理
を施した後、缶蓋を二重巻締し、50℃で６ケ月貯
蔵テストを行つた。実缶テスト後、開缶し缶内面
の腐食状態、PET−BOフイルムの密着力を調査
したが全く異常は認められなかつた。
比較例 ４
実施例４と同様の電解クロム酸処理鋼板および
PET−BOフイルム、エポキシ系樹脂を用いて
210℃でラミネートした。得られたラミネート鋼
板を缶蓋、缶胴寸法の所定寸法に裁断後、絞り加
工を施すとPET−BOフイルムが大幅に剥離し実
用には供し得ないものであつた。
PET−BOフイルム、エポキシ系樹脂を用いて
210℃でラミネートした。得られたラミネート鋼
板を缶蓋、缶胴寸法の所定寸法に裁断後、絞り加
工を施すとPET−BOフイルムが大幅に剥離し実
用には供し得ないものであつた。
かくして得られた片面あるいは両面にPET−
BOフイルムをラミネートした電解クロム酸処理
鋼板は、加工耐食性に優れているため、缶蓋、絞
り缶、２回絞り缶などの厳しい加工耐食性が要求
される分野にも容易に適用することができる。さ
らに、ポリエステル系共重合樹脂を缶胴継目用接
着剤として応用することにより、接着缶用胴材に
も適用できるものである。
BOフイルムをラミネートした電解クロム酸処理
鋼板は、加工耐食性に優れているため、缶蓋、絞
り缶、２回絞り缶などの厳しい加工耐食性が要求
される分野にも容易に適用することができる。さ
らに、ポリエステル系共重合樹脂を缶胴継目用接
着剤として応用することにより、接着缶用胴材に
も適用できるものである。
Claims (1)
- １ 二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイル
ムの片面に、エポキシ当量400〜4000のエポキシ
樹脂を主成分とし、その硬化剤であるフエノール
系、ユリヤ系、アミド系、エステル系、アクリル
系、ウレタン系の１種以上を含有してなる組成物
を乾燥重量で0.1〜5.0ｇ／m2塗布した該フイルム
を、30〜200mg／m2の金属クロム、クロム水和酸
化物をクロムとして３〜50mg／m2有する電解クロ
ム酸処理鋼板に積層するに際し、組成物塗布面が
220〜260℃に加熱された電解クロム酸処理鋼板の
片面あるいは両面に相接するように積層してなる
樹脂被覆鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14151784A JPS6120736A (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | 樹脂被覆鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14151784A JPS6120736A (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | 樹脂被覆鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6120736A JPS6120736A (ja) | 1986-01-29 |
| JPS6313829B2 true JPS6313829B2 (ja) | 1988-03-28 |
Family
ID=15293805
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14151784A Granted JPS6120736A (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | 樹脂被覆鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6120736A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002339081A (ja) * | 2001-05-18 | 2002-11-27 | Kawasaki Steel Corp | ポリエステル樹脂被覆錫合金めっき鋼板 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01249331A (ja) * | 1988-03-31 | 1989-10-04 | Toyo Kohan Co Ltd | 加工性に優れたポリエステル樹脂被覆金属板の製造方法 |
| JP3370220B2 (ja) * | 1995-10-12 | 2003-01-27 | 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 | ラミネ−ト金属缶内貼り用黒色ポリエステルフィルム |
-
1984
- 1984-07-10 JP JP14151784A patent/JPS6120736A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002339081A (ja) * | 2001-05-18 | 2002-11-27 | Kawasaki Steel Corp | ポリエステル樹脂被覆錫合金めっき鋼板 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6120736A (ja) | 1986-01-29 |
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