JPS631422A - 選択透過性分子配向薄膜を有する複合膜 - Google Patents
選択透過性分子配向薄膜を有する複合膜Info
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- JPS631422A JPS631422A JP14272086A JP14272086A JPS631422A JP S631422 A JPS631422 A JP S631422A JP 14272086 A JP14272086 A JP 14272086A JP 14272086 A JP14272086 A JP 14272086A JP S631422 A JPS631422 A JP S631422A
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Landscapes
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は選択透過性分子配向薄膜を有する複合膜、更に
は支持体上にシッフ塩基金属銘体より形成される単分子
膜を積層してなる選択透過性分子配向薄膜を有する複合
膜に係わるものである。
は支持体上にシッフ塩基金属銘体より形成される単分子
膜を積層してなる選択透過性分子配向薄膜を有する複合
膜に係わるものである。
近年、膜の選択透過性を利用して流体混合物から特定の
成分を濃縮．分離する膜分離法が注目ざれ、研究開発が
盛んに行われている。気体混合物を取扱うプロセスにお
いても、分離過程で相変化を伴なわないために省エネル
ギーの観点から膜分離プロセスが有望視され、工業的規
模のプロセスに適用の試みが始まっている。
成分を濃縮．分離する膜分離法が注目ざれ、研究開発が
盛んに行われている。気体混合物を取扱うプロセスにお
いても、分離過程で相変化を伴なわないために省エネル
ギーの観点から膜分離プロセスが有望視され、工業的規
模のプロセスに適用の試みが始まっている。
従来合成ボリマーからなる膜を用いて気体混合物を分離
する試みは多くなされているが、気体の透過速度及び選
択透過性において充分とはいえず、実用に供し得なかっ
た。
する試みは多くなされているが、気体の透過速度及び選
択透過性において充分とはいえず、実用に供し得なかっ
た。
実用的な気体透過速度を得るためには、気体混合物の分
離において実質的な選択透過機能を有する分離活性層の
厚みをできつる限り薄くすることが必要となる。かかる
分離活性層の厚みを薄くすることによって高透過速度の
膜を得ようとする試みとしては例えばインダストリアル
・アンド・エンジニアリング・ケミストリー・プロセス
・デザイン・アンド・ディベロップメント（ｌｎｄ，
，Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ． Ｐｒｏｃｅｓｓ． Ｄｅｓ
， ｌ）ｅｖｅｌｏｐ， ） ９，３３１ （ １９
７０）に記載のセルロース・アセテート非対称膜．特公
昭５２−２１０２１号公報に記載のビニルトリオルガノ
シラン重合体異方性膜等が挙げられるが、いずれも透過
速度あるいは選択性において充分でなかった。又、ポリ
ビニルステアレート累積膜を逆浸透膜として利用する試
み［ティー・フｔ一ト・ジュニア等、オー・エス・ダブ
リュ・レポート（Ｔ． Ｆｏｒｔ Ｊｒ． ｅｔ．
ａｌ． ＯＳＷ） ７４ −９４４］はあるが脱塩率
は全て１０％以下で実用的な価値はない。
離において実質的な選択透過機能を有する分離活性層の
厚みをできつる限り薄くすることが必要となる。かかる
分離活性層の厚みを薄くすることによって高透過速度の
膜を得ようとする試みとしては例えばインダストリアル
・アンド・エンジニアリング・ケミストリー・プロセス
・デザイン・アンド・ディベロップメント（ｌｎｄ，
，Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ． Ｐｒｏｃｅｓｓ． Ｄｅｓ
， ｌ）ｅｖｅｌｏｐ， ） ９，３３１ （ １９
７０）に記載のセルロース・アセテート非対称膜．特公
昭５２−２１０２１号公報に記載のビニルトリオルガノ
シラン重合体異方性膜等が挙げられるが、いずれも透過
速度あるいは選択性において充分でなかった。又、ポリ
ビニルステアレート累積膜を逆浸透膜として利用する試
み［ティー・フｔ一ト・ジュニア等、オー・エス・ダブ
リュ・レポート（Ｔ． Ｆｏｒｔ Ｊｒ． ｅｔ．
ａｌ． ＯＳＷ） ７４ −９４４］はあるが脱塩率
は全て１０％以下で実用的な価値はない。
エイチ・リングスドルフ等、マクロモルキュールズ（１
−１． Ｒｉｎｇｓｄｏｒｒ ａｔ．ｏｆ．Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ） １７， ９３７（１９８
４）にはボリブロビレン支持体上のへキサコサ−１０．
１２−ジイン酸の累積重合膜のメタン透過性について
報告されているが、選択透過性については全くふれてい
ない。
−１． Ｒｉｎｇｓｄｏｒｒ ａｔ．ｏｆ．Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ ） １７， ９３７（１９８
４）にはボリブロビレン支持体上のへキサコサ−１０．
１２−ジイン酸の累積重合膜のメタン透過性について
報告されているが、選択透過性については全くふれてい
ない。
一方、選択性を高める目的で気体を選択的に配位する金
属錯体を膜中に導入する試みが行われており、例えば特
公昭５４−１３４７６号公報には高分子金！ｉｉ錯体か
らなる膜状体の製造方法が開示ざれている。しかしなが
ら、これらの膜状体は錯体の導入率を高めるとゲル化が
起こり、製膜性が落ちる等の問題点を有していた。
属錯体を膜中に導入する試みが行われており、例えば特
公昭５４−１３４７６号公報には高分子金！ｉｉ錯体か
らなる膜状体の製造方法が開示ざれている。しかしなが
ら、これらの膜状体は錯体の導入率を高めるとゲル化が
起こり、製膜性が落ちる等の問題点を有していた。
本発明者は、高透過性と高選択性を兼ね備えた選択透過
膜を得るべく鋭意研究を行った結果、シッフ塩基金属錯
体より形成される単分子膜を支持体上に積層して得られ
る複合膜が大きな透過性と優れた選択性を有しているこ
とを見出し、本発明に到達した。
膜を得るべく鋭意研究を行った結果、シッフ塩基金属錯
体より形成される単分子膜を支持体上に積層して得られ
る複合膜が大きな透過性と優れた選択性を有しているこ
とを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、支持体上に有機単分子膜を１層以
上積筈してなる複合膜において少なくとも１層が主とし
て下記一般式（Ｉ） ［ここでＲＩ ，Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子，炭
素数１〜３のアルキル基より選ばれた基を表わす。
上積筈してなる複合膜において少なくとも１層が主とし
て下記一般式（Ｉ） ［ここでＲＩ ，Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子，炭
素数１〜３のアルキル基より選ばれた基を表わす。
Ｒ３〜Ｒ６の置換塁のうち少なくとも一つは−Ｘ−Ｒで
表わされる置換基であり、残る置換基はそれぞれ独立に
水素原子，アルキル塁５アリール３３ ，ハロゲン原子
又はアルコキシ基より選ばれた基を表わす。ここでＸは
一〇−，−Ｃｏｏ−． −Ｎ Ｈ Ｃ ０−．
−Ｎ トＩＣＯＯ−，− Ｎ Ｈ − ， −
Ｓ − Ｊｌ： ’） ｍ ハレタ２ （ａＩｉ（７）
残基ヲ表わし、Ｒは炭素数１０〜３０の直鎖状アルキル
基，分岐アルキル基，直鎖状不飽和炭化水素阜より選ば
れた基を表わす。また、ＭはＦｅ，Ｃｏ ，Ｃｕ ，Ｎ
ｉ ，Ｍｎ ， Ｃｒ及びＩｎよりなる群から選ばれた
金，属を表わす。〕で表わされる化合物から実質的にな
るシッフ塩阜金属鉗体より形成される単分子膜であるこ
とを特徴とする選択透過性分子配向薄膜を有する複合膜
である。
表わされる置換基であり、残る置換基はそれぞれ独立に
水素原子，アルキル塁５アリール３３ ，ハロゲン原子
又はアルコキシ基より選ばれた基を表わす。ここでＸは
一〇−，−Ｃｏｏ−． −Ｎ Ｈ Ｃ ０−．
−Ｎ トＩＣＯＯ−，− Ｎ Ｈ − ， −
Ｓ − Ｊｌ： ’） ｍ ハレタ２ （ａＩｉ（７）
残基ヲ表わし、Ｒは炭素数１０〜３０の直鎖状アルキル
基，分岐アルキル基，直鎖状不飽和炭化水素阜より選ば
れた基を表わす。また、ＭはＦｅ，Ｃｏ ，Ｃｕ ，Ｎ
ｉ ，Ｍｎ ， Ｃｒ及びＩｎよりなる群から選ばれた
金，属を表わす。〕で表わされる化合物から実質的にな
るシッフ塩阜金属鉗体より形成される単分子膜であるこ
とを特徴とする選択透過性分子配向薄膜を有する複合膜
である。
本発明にお４ノる支持体は、木允明の高分子シッフ塩基
金厭鉗休２？模がその薄さ故に自立性がないのを補うた
めに用いられる。かかる支持体としては金属，ガラス，
セラミックス，合成及び天然高分子等種々の材質の多孔
買支持体を使用することができ、その形態もシート状．
板状，スバイラル状，チューブ状，中空繊維状等使用目
的に応じ任意に選択できる。特にポリエチレン多孔質フ
イル）一ム，ボリブロビレン多孔質膜，セルロース系限
外等の高分子多孔質体が好ましい。又、接着性の改良，
表面平滑性等を目的としてこれらの支持体表面を変成す
ることもできる。
金厭鉗休２？模がその薄さ故に自立性がないのを補うた
めに用いられる。かかる支持体としては金属，ガラス，
セラミックス，合成及び天然高分子等種々の材質の多孔
買支持体を使用することができ、その形態もシート状．
板状，スバイラル状，チューブ状，中空繊維状等使用目
的に応じ任意に選択できる。特にポリエチレン多孔質フ
イル）一ム，ボリブロビレン多孔質膜，セルロース系限
外等の高分子多孔質体が好ましい。又、接着性の改良，
表面平滑性等を目的としてこれらの支持体表面を変成す
ることもできる。
本発明の有機単分子膜は、実質的に水と非親和性の揮発
性溶剤に溶解した前駆有纒化合物（即ち金属原子を含ま
ぬ前記式（Ｉ）に対応する有機化合物）の溶液の適但を
水面上に展開して気水界面に当該前駆有機化合物の薄膜
を形成せしめ、しかして水相中から金属イオンを供給し
てキレート環を形成せしめ、圧縮することにより高度に
分子配向した単分子凝縮膜として得ることができる。
性溶剤に溶解した前駆有纒化合物（即ち金属原子を含ま
ぬ前記式（Ｉ）に対応する有機化合物）の溶液の適但を
水面上に展開して気水界面に当該前駆有機化合物の薄膜
を形成せしめ、しかして水相中から金属イオンを供給し
てキレート環を形成せしめ、圧縮することにより高度に
分子配向した単分子凝縮膜として得ることができる。
本発明の有機単分子膜を支持体上に積層する方法として
通常の単分子膜の累積方法を用いることができる。例え
ば、上記方法により形成された単分子凝縮膜を所定の表
面圧に維持しながら支持体を当該単分子膜が形成されて
いる気水界面に対して垂直に員いて浸漬するかあるいは
水平にした支持体を上方より当該単分子膜に押しつける
ようにして付着させる方法笠によって積層することがで
きる。
通常の単分子膜の累積方法を用いることができる。例え
ば、上記方法により形成された単分子凝縮膜を所定の表
面圧に維持しながら支持体を当該単分子膜が形成されて
いる気水界面に対して垂直に員いて浸漬するかあるいは
水平にした支持体を上方より当該単分子膜に押しつける
ようにして付着させる方法笠によって積層することがで
きる。
この際温度，表面圧，水相の組成・Ｐ Ｈ．支持くｉ
ｒ体の親・疎水性，支持体の上昇・下降速度等の条ｔ！
・ 尾型に配列した複層構造のＹ膜，親水基を支持体側に向
けた単層構造の７膜の３つの累積膜を任意．に形成する
ことができる。
・ 尾型に配列した複層構造のＹ膜，親水基を支持体側に向
けた単層構造の７膜の３つの累積膜を任意．に形成する
ことができる。
・ また池の膜成分を混合して、混合単分子膜として、
あるいは本発明の単分子膜と他の膜成分より実質的にな
る単分子膜とを交互に累積することも可能である。
あるいは本発明の単分子膜と他の膜成分より実質的にな
る単分子膜とを交互に累積することも可能である。
本発明の有機単分子膜の積層数は１〜１００層であるこ
とが好ましく、更に好ましくは１〜５０層である。積層
数が１００層を越えると気体の透過速度は小さく、実用
的な観点から不充分である。
とが好ましく、更に好ましくは１〜５０層である。積層
数が１００層を越えると気体の透過速度は小さく、実用
的な観点から不充分である。
ところで支持体上に積層ざれた有灘単分子膜のうち少な
くとも１層は主として次記一般式（Ｉ）しここでＲ＋
，Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子，炭素数１〜３のア
ルキル基より選ばれた基を表わす。
くとも１層は主として次記一般式（Ｉ）しここでＲ＋
，Ｒ２はそれぞれ独立に、水素原子，炭素数１〜３のア
ルキル基より選ばれた基を表わす。
Ｒ３〜Ｒ６の置換基のうち少なくとも一つは−Ｘ−Ｒで
表わされる置換基であり、残る置換基はそれぞれ独立に
水素原子．アルキル基．アリール基．ハロゲン原子又は
アルコキシ基より選ばれた基を表ねず。ここでＸは一〇
一，−Ｃｏｏ−， −Ｎ トＩ Ｇ Ｏ
− ， − Ｎ ｌ−Ｉ Ｃ ０ ０
− ，−ＮＨ−，−Ｓ一より選ばれた２ ＋ｌＩ
の残基を表わし、Ｒは炭素数１０〜３０の直鎖状アルキ
ル基．分岐アルキル基，直鎖状不飽和炭化水素基より選
ばれた基を表わす。また、ＭはＦｅ，Ｃｏ，Ｃｕ．Ｎｉ
，Ｍｎ，Ｃｒ及びＺｎよりなる群から選ばれた金属を表
わす。］ で表わされる繰返し単位から実質的になるシツフ塩基金
Ｒ銘体より形成される単分子凝縮膜である。
表わされる置換基であり、残る置換基はそれぞれ独立に
水素原子．アルキル基．アリール基．ハロゲン原子又は
アルコキシ基より選ばれた基を表ねず。ここでＸは一〇
一，−Ｃｏｏ−， −Ｎ トＩ Ｇ Ｏ
− ， − Ｎ ｌ−Ｉ Ｃ ０ ０
− ，−ＮＨ−，−Ｓ一より選ばれた２ ＋ｌＩ
の残基を表わし、Ｒは炭素数１０〜３０の直鎖状アルキ
ル基．分岐アルキル基，直鎖状不飽和炭化水素基より選
ばれた基を表わす。また、ＭはＦｅ，Ｃｏ，Ｃｕ．Ｎｉ
，Ｍｎ，Ｃｒ及びＺｎよりなる群から選ばれた金属を表
わす。］ で表わされる繰返し単位から実質的になるシツフ塩基金
Ｒ銘体より形成される単分子凝縮膜である。
本発明で用いられるシツフ塩基金屈錯体は低原子価状態
にある中心金属とシッフ塩基化合物からなる配位子との
錯休である。
にある中心金属とシッフ塩基化合物からなる配位子との
錯休である。
本発明で用いられるシッフ塩基金属銘体の中心金属は鉄
．コバルト，銅．ニッケル，マンガン，クロム．亜鉛よ
りなる群より選ばれた低原子価の遷移金属であり、特に
鉄，コバルトが好ましい。
．コバルト，銅．ニッケル，マンガン，クロム．亜鉛よ
りなる群より選ばれた低原子価の遷移金属であり、特に
鉄，コバルトが好ましい。
本発明で用いられるシツフ塩基金属錯体の配位子はサリ
チルアルデヒドＨ １．体とジアミンを反応させて得ら
れるシッフ塩基である。
チルアルデヒドＨ １．体とジアミンを反応させて得ら
れるシッフ塩基である。
一般式（Ｉ）における置換％Ｒ＋ ，Ｒ２としては、水
素原子，炭素数１〜３のアルキル基より選ばれた任意の
置換基が！ｌＹましい。
素原子，炭素数１〜３のアルキル基より選ばれた任意の
置換基が！ｌＹましい。
一般式＜Ｉ）における置換基Ｒ３ ， ＲＪ ， Ｒｓ
．Ｒ６としては少なくとも１つはーＸ−Ｒで表わさ分
岐アルキル基，直鎖状不飽和炭化水素基より選゜ば．．
れた任意の置換塁が好ましく、その具体例とし゛て９は
下記の置換基を挙げることができるが、これらに限定さ
れるわけではない。即ち、デシル，ドヘデシル，テトラ
デシル，ペンタデシル，ヘキサデシル，ヘブタデシル，
オクタデシル，ドコシル等のアルキル基、イソステアリ
ル等の分岐アルキル基、１０−ウンデセニル，ｃｉｓ−
９−へキサデセニル， ｃｉｓ − ９−ｃｉｓ −１
２−オクタデカジエニル等の直鎖状不飽和炭化水素基な
どである。
．Ｒ６としては少なくとも１つはーＸ−Ｒで表わさ分
岐アルキル基，直鎖状不飽和炭化水素基より選゜ば．．
れた任意の置換塁が好ましく、その具体例とし゛て９は
下記の置換基を挙げることができるが、これらに限定さ
れるわけではない。即ち、デシル，ドヘデシル，テトラ
デシル，ペンタデシル，ヘキサデシル，ヘブタデシル，
オクタデシル，ドコシル等のアルキル基、イソステアリ
ル等の分岐アルキル基、１０−ウンデセニル，ｃｉｓ−
９−へキサデセニル， ｃｉｓ − ９−ｃｉｓ −１
２−オクタデカジエニル等の直鎖状不飽和炭化水素基な
どである。
一般式（Ｉ）における置換基Ｒ３ ． Ｒａ ， Ｒｓ
．Ｒ６の残る置換基としては、水素原子，アルキ！レ
基，アリール基，ハロゲン原子、またはアルコキシ塁よ
り選ばれた１丁意の置換基が好ましく、その具体例とし
ては下記の置換基を挙げることがでぎ？が、これらに限
定ざれるわけではない。
．Ｒ６の残る置換基としては、水素原子，アルキ！レ
基，アリール基，ハロゲン原子、またはアルコキシ塁よ
り選ばれた１丁意の置換基が好ましく、その具体例とし
ては下記の置換基を挙げることがでぎ？が、これらに限
定ざれるわけではない。
叩ら、メチル，エチル，ｎ−ブチル， ｓｅｃ−ブヂル
． ｔｅｒｔ−ブチル，ｎ−ヘキシル等のアルキル基，
フエニル基等のアリール阜、フッ素原子，塩素原子，臭
素原子等のハロゲン原子、メトキシ基，エトキシｌ，ｎ
−ブロボキシｌ，ｎ−ブトキシ基えば、大気からの酸素
冨化空気の製造にきわめて・有効である。
． ｔｅｒｔ−ブチル，ｎ−ヘキシル等のアルキル基，
フエニル基等のアリール阜、フッ素原子，塩素原子，臭
素原子等のハロゲン原子、メトキシ基，エトキシｌ，ｎ
−ブロボキシｌ，ｎ−ブトキシ基えば、大気からの酸素
冨化空気の製造にきわめて・有効である。
・ 以下、実施例によって本発明の内容を具体的に■説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド２７．６ｇをジ
メチルホルムアミド（ＤＭＦ＞１００ｄに溶解し、これ
にエチレンジアミン６，Ｏｇを滴下した。撹拌しながら
１２０℃で５時間反応させた。次に５０℃減圧下でＤ
ＭＦを留去した後未反応物及びＤＭＦを工−テルで洗浄
し、乾燥して山吹色の粉末（シツフ塩１（Ｉ））を得た
。元素分析より生成物の組成比がＣ ： Ｉ−１二Ｎ＝
６３，４１ ： ５，２９ ： ９，５０ （
％）と得られ、計算値（ＣＩ！，Ｈ１６Ｎ２０４，Ｃ：
ト１：Ｎ＝６３，９８ ： ５．３８ ： ９，３
３ （％））によく一致した。得られたシツフ塩基（
Ｉ ） １０．４ｙをビリジン１００ｄに溶解し、２
−オクタデセノイルクロライド２０．８Ｓ？をベンゼン
５０ａｔｅ ｌ．：溶解した溶液を氷冷しながら滴下し
た。滴下終了後、更に掌温下２時トグラフィーにより生
成して長鎖シッフ塩基配位１゜一゛．゜゛． 子・（ＩＩ）を得た。生成物のｌＲ測定から１７ＳＯｃ
ｍ−’−付近にνｃ＝ｏの吸収と１６６０ｃｒＲ−’付
近にνｃ＝ｃ、゛ア吸収が認められ、エステル結合を介
してアルケニル基が導入されていることが確認ざれた。
メチルホルムアミド（ＤＭＦ＞１００ｄに溶解し、これ
にエチレンジアミン６，Ｏｇを滴下した。撹拌しながら
１２０℃で５時間反応させた。次に５０℃減圧下でＤ
ＭＦを留去した後未反応物及びＤＭＦを工−テルで洗浄
し、乾燥して山吹色の粉末（シツフ塩１（Ｉ））を得た
。元素分析より生成物の組成比がＣ ： Ｉ−１二Ｎ＝
６３，４１ ： ５，２９ ： ９，５０ （
％）と得られ、計算値（ＣＩ！，Ｈ１６Ｎ２０４，Ｃ：
ト１：Ｎ＝６３，９８ ： ５．３８ ： ９，３
３ （％））によく一致した。得られたシツフ塩基（
Ｉ ） １０．４ｙをビリジン１００ｄに溶解し、２
−オクタデセノイルクロライド２０．８Ｓ？をベンゼン
５０ａｔｅ ｌ．：溶解した溶液を氷冷しながら滴下し
た。滴下終了後、更に掌温下２時トグラフィーにより生
成して長鎖シッフ塩基配位１゜一゛．゜゛． 子・（ＩＩ）を得た。生成物のｌＲ測定から１７ＳＯｃ
ｍ−’−付近にνｃ＝ｏの吸収と１６６０ｃｒＲ−’付
近にνｃ＝ｃ、゛ア吸収が認められ、エステル結合を介
してアルケニル基が導入されていることが確認ざれた。
実施例２
，ボリブロビレン多孔質１！３（■ジュラガード２４０
０）にシリコンボリマーの薄いコート層を形成し、酸素
透過速度が１．０４ Ｘ１０″４ｃＩｄ／ｃｒｉ＊ ｓ
−ｃｔｎＨａ．一α二：−２．１の改質支持体を１９
だ。この支持体上に以下のようにして実施例１で得た長
鎖シッフ塩基配位子（ｎ）から形成される単分子膜を累
積した。
０）にシリコンボリマーの薄いコート層を形成し、酸素
透過速度が１．０４ Ｘ１０″４ｃＩｄ／ｃｒｉ＊ ｓ
−ｃｔｎＨａ．一α二：−２．１の改質支持体を１９
だ。この支持体上に以下のようにして実施例１で得た長
鎖シッフ塩基配位子（ｎ）から形成される単分子膜を累
積した。
固定バリャーと駆動Ｒ置によって移動する可動バリャー
及び表面圧力を測定する圧力センサーを備えた水槽に、
水相として酢酸コバルト水溶液（ ４，５９ ｘ１０
−３ ｍｏｌ／ １ ）を満たした。艮鎖シツフ塩基
配位子（■） ４．６ｍｙを１０ｄのクロロホルムに
溶解した溶液を１０℃に保った水相表面に２００μ文展
間した。３０分間静置した後、可動バリャー｛ｑられた
複合膜の気体選択透過性能を評価した所、窒素通過速度
２．５８ Ｘ １０’ ｃｒＡ／ ａｎ−Ｓ −ｃｍｒ
，酸素透過速Ｉｌ１ ９，４４ Ｘ １０’ ｒ：ｎ
ｌ／ｃＩＡ−Ｓ −ｃｍｒｂ． Ｍ択率３．７であった
。
及び表面圧力を測定する圧力センサーを備えた水槽に、
水相として酢酸コバルト水溶液（ ４，５９ ｘ１０
−３ ｍｏｌ／ １ ）を満たした。艮鎖シツフ塩基
配位子（■） ４．６ｍｙを１０ｄのクロロホルムに
溶解した溶液を１０℃に保った水相表面に２００μ文展
間した。３０分間静置した後、可動バリャー｛ｑられた
複合膜の気体選択透過性能を評価した所、窒素通過速度
２．５８ Ｘ １０’ ｃｒＡ／ ａｎ−Ｓ −ｃｍｒ
，酸素透過速Ｉｌ１ ９，４４ Ｘ １０’ ｒ：ｎ
ｌ／ｃＩＡ−Ｓ −ｃｍｒｂ． Ｍ択率３．７であった
。
から形成される単分子膜と４−オクタデシルビリジンか
ら形成される単分子膜を交互に累積した。
ら形成される単分子膜を交互に累積した。
水相として酢酸コバルト水溶液（ ４，５９ ｘ １０
−３ｍｏｌ／ ！ｌ ）を満たした。長鎖シッフ塩塁配
位子（ＩＩ）４．６Ｉｎ９を１０ｄのクロロホルムに溶
解した溶液を１０℃に保った水相表面に２００μｌＰ間
した。
−３ｍｏｌ／ ！ｌ ）を満たした。長鎖シッフ塩塁配
位子（ＩＩ）４．６Ｉｎ９を１０ｄのクロロホルムに溶
解した溶液を１０℃に保った水相表面に２００μｌＰ間
した。
３０分間静置した後、２５ミリＮ／ｍとなるまで圧縮し
、一定圧力（２５ミリＮ／ｍ）に保ちながら改質支持体
を水相表面上に形成したシッフ塩基金Ｊｉ１錯体単分子
膜をつらぬくようにして垂直に浸漬した。
、一定圧力（２５ミリＮ／ｍ）に保ちながら改質支持体
を水相表面上に形成したシッフ塩基金Ｊｉ１錯体単分子
膜をつらぬくようにして垂直に浸漬した。
次に改質支持体を浸漬したまま、水相表面に残った膜を
除去した後４−オクタデシルビリジン１．８ｍｇを１０
−のクロロホルムに溶解した溶液を２００μ！ｌ尼間し
た。圧縮バリャーで２０ミリＮ／ｍとなるまで圧縮し、
一定圧力（２０ミリＮ／ｍ＞に保ちながら引上げた。以
後同様にして浸漬、引上げを繰返し、シック塩基金属錯
体単分子膜と４−オククデシルビリジン単分子膜をそれ
ぞれ２０層ずつ交互に累積した。
除去した後４−オクタデシルビリジン１．８ｍｇを１０
−のクロロホルムに溶解した溶液を２００μ！ｌ尼間し
た。圧縮バリャーで２０ミリＮ／ｍとなるまで圧縮し、
一定圧力（２０ミリＮ／ｍ＞に保ちながら引上げた。以
後同様にして浸漬、引上げを繰返し、シック塩基金属錯
体単分子膜と４−オククデシルビリジン単分子膜をそれ
ぞれ２０層ずつ交互に累積した。
肖られた複合膜の気体選択透過性能を評洒した所、窒素
透過速度３，７ｘ １０’ ｃ．７ｌ／ ｃｉ−ｓ −
ｃｍＨｏ ，酸素透過速度１．３７ Ｘ １０″５ｒ：
ｉ／ｃｔｉ ・Ｓ ・ｃｍ’ｒ． ＝択率３．７であっ
た。
透過速度３，７ｘ １０’ ｃ．７ｌ／ ｃｉ−ｓ −
ｃｍＨｏ ，酸素透過速度１．３７ Ｘ １０″５ｒ：
ｉ／ｃｔｉ ・Ｓ ・ｃｍ’ｒ． ＝択率３．７であっ
た。
Claims (1)
- （１）支持体上に有機単分子膜を１層以上積層してなる
複合膜において、当該有機単分子膜の少なくとも１層が
主として下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［ここでＲ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ独立に、水素原子、
炭素数１〜３のアルキル基より選ばれた基を表わす。 Ｒ＿３〜Ｒ＿６の置換基のうち少なくとも一つは−Ｘ−
Ｒで表わされる置換基であり、残る置換基はそれぞれ独
立に水素原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子
又はアルコキシ基より選ばれた基を表わす。ここでＸは
−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＣＯＯ−、
−ＮＨ−、−Ｓ−より選ばれた２価の残基を表わし、Ｒ
は炭素数１０〜３０の直鎖状アルキル基、分岐アルキル
基、直鎖状不飽和炭化水素基より選ばれた基を表わす。 また、ＭはＦｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｒ及びＺ
ｎよりなる群から選ばれた金属原子を表わす。］ で表わされる化合物から実質的になるシッフ塩基金属錯
体より形成される単分子膜であることを特徴とする選択
透過性分子配向薄膜を有する複合膜。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14272086A JPS631422A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | 選択透過性分子配向薄膜を有する複合膜 |
| US07/026,896 US4861904A (en) | 1986-04-17 | 1987-03-17 | Schiff base metal complex compounds, and organometallic ultrathin film composed thereof and oxygen separation films composed thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14272086A JPS631422A (ja) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | 選択透過性分子配向薄膜を有する複合膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS631422A true JPS631422A (ja) | 1988-01-06 |
| JPH0370533B2 JPH0370533B2 (ja) | 1991-11-08 |
Family
ID=15322008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14272086A Granted JPS631422A (ja) | 1986-04-17 | 1986-06-20 | 選択透過性分子配向薄膜を有する複合膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS631422A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6393789A (ja) * | 1986-10-08 | 1988-04-25 | Agency Of Ind Science & Technol | シツフ塩基系金属錯体化合物及びそれからなる酸素吸収剤及び酸素分離膜 |
| US5147424A (en) * | 1990-06-30 | 1992-09-15 | Union Carbide Industrial Gases Technology Corporation | Oxygen-permeable polymeric membranes |
| US5411580A (en) * | 1991-07-31 | 1995-05-02 | Praxair Technology, Inc. | Oxygen-separating porous membranes |
| JP2014012251A (ja) * | 2012-07-04 | 2014-01-23 | Showa Denko Kk | オキソカーボン酸の金属錯体を含むガス分離材及び炭化水素ガスの分離方法 |
-
1986
- 1986-06-20 JP JP14272086A patent/JPS631422A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6393789A (ja) * | 1986-10-08 | 1988-04-25 | Agency Of Ind Science & Technol | シツフ塩基系金属錯体化合物及びそれからなる酸素吸収剤及び酸素分離膜 |
| US5147424A (en) * | 1990-06-30 | 1992-09-15 | Union Carbide Industrial Gases Technology Corporation | Oxygen-permeable polymeric membranes |
| US5411580A (en) * | 1991-07-31 | 1995-05-02 | Praxair Technology, Inc. | Oxygen-separating porous membranes |
| JP2014012251A (ja) * | 2012-07-04 | 2014-01-23 | Showa Denko Kk | オキソカーボン酸の金属錯体を含むガス分離材及び炭化水素ガスの分離方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0370533B2 (ja) | 1991-11-08 |
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