JPS63143545A - 色素画像の保存性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は形成される色素画像の保存性が良好なハロゲン
化銀写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光・緑色光および赤色光に感光性を右するように選択
的に増感された３種のハロゲン化銀カラー写真用乳剤層
が塗設されている。

一般に色素画像は様々な保存条件の下で変退色すること
が知られている。例えばカラープリントを写真館でのシ
ョーウィンドーでのディスプレイの如く、長時間光に曝
されて保存さ場合の変退色があり、可変退色と呼んでい
る。更にカラープリントのアルバムでの保存の突如く、
光に曝される時間は短かいものの長時間高温多湿の暗所
に保存される場合の変退色もあり、暗度退色と呼んでい
る。前記カラープリントの如く色素画像を有する写真製
品を記録材料として見た場合、担持される色素画像の保
存性が半永久的であるためには、いかなる保存条件にお
いても前記の変退色が極力小さいことが望まれ、近年こ
の要望は高まるばかりである。とりわけシアンカプラー
においては、耐熱湿性（暗退色性）の改良が近年になっ
て重要な課題となっている。

従来知られているシアンカプラーとしては、フェノール
の２位および５位がアシルアミノ基で置換された２、５
−ジアシルアミノフェノール系シアンカプラーが挙げら
れ、例えば米国特許第２，８９５．８２６号明ｉｌｌ書
、特開昭５０−１１２０３８号、同５３−１０９６３０
号、ならびに同５５−１６３５３７号各公報に記載され
ている。

これら２．５−ジアシルアミノフェノール系シアンカプ
ラーは、暗退色性の良好なシアン色素両画像が得られる
ことから多用されているが、一般に発色色素画像の光退
色性および未反応シアンカプラーの光による黄変（Ｙス
ティンと称す。）が著るしく劣るという欠点があった。

この光退色性については特に低濃度部がピンクに変色す
るという現象もみられ、視感上の退色が増幅されるとい
う問題をひき越こしかねない。

そこで２．５−ジアシルアミノ系シアンカプラーの光退
色性を改良する手段としては、例えば特開昭５０−１５
１１４９号にベンゾトリアゾール化合物を併用すること
が提案されている。ところがこの化合物は析出性が大き
く実用的でない。

また、従来用いられてきたフタル酸ジブチルの如き高沸
点有機溶媒を壜台して用いることも知られており、これ
によれば光退色性が僅かながら改良されるものの、色調
等の写真特性に悪影響を及ぼしたり、暗退色性を劣化さ
せるなどの問題が生じた。また光Ｙスティンの抑Ｉｌ（
効果もほとんどない。

また、特開昭５７−１７３８３５号公報には、フェノー
ルの２位がオルトスルホンアミドフェニルアシルアミノ
基で置換された２、５−ジアシルアミノフェノールシア
ンカプラーを特定の誘電率を有する高沸点有機溶媒を用
いて分散することにより、色調および色素の堅牢性を改
良する方法が提案されているが、この方法によっては、
シアン色素画像の光退色性が著しく損なわれることが確
認された。

さらに、特開昭６０−２２２８５２号には液体状と固体
状の紫外線吸収剤を用いる方法、さらには米国特許第４
．５８７．３４６号には液体状紫外線吸収剤を用いる方
法等が提案されている。

しかしながら、光退色性にある程度の効果はあるものの
特に低濃度部の変色については、はとんど効果がない。

以上述べたように暗退色性、明退色性および低濃度部の
変色に優れたシアン色素画像を得る方法は見い出せてい
ないのが唄状であり、改良が大いに望まれていた。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、シアン色素画像の明退色性にお
いて、特に低濃度部の変色が解消されたハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、優れた暗退色性を有し、明退色
性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料を提供するこ
とにある。

本発明の他の目的は以下の記載から明らかとなろう。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層ハロゲ
ン化銀乳剤層および少なくとも１層の非感光性層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層は下記一般式［Ｉ］で示され
るシアンカプラーを含有し、該シアンカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層およびこの層に隣接する非感光性層から
選ばれる少なくとも１層には、常温にて液体の紫外線吸
収剤を含有し、かつ該紫外線吸収剤を含有する層に誘電
率６．０以下の高沸点有別溶媒を該紫外線吸収剤総量に
対して重量で０．６５〜０の範囲で含有するハロゲン化
銀写真感光材料により速成された。

一般式［エコ ［式中、Ｒ１はアルキル基またはアリール基を表わす。

Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
は複素環基を表わす。Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基またはアルコキシ基を表わす。またＲ３はＲ
１と結合して環を形成しても良い。２は水素原子または
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可能な基を表
わす。］［発明の具体的構成］ 本発明に用いられるシアンカプラーについて説明する。

一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラー（以下、本発
明のシアンカプラーという。）において、Ｒ１で表わさ
れるアルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ま
しく、これらは直鎖でも分岐でもよく、置換基を有する
ものも含む。

Ｒ１で表わされるアリール基としてはフェニル基が好ま
しく、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表わされるアルキル基としては炭素数１〜３２の
ものが好ましく、これらのアルキル基は直鎖でも分岐で
もよく、また置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表わされるシクロアルキル基としては炭素数３〜
１２のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は置
換基を有するものも含む。

Ｒ２で表わされるアリール基としてフェニル基が好まし
く、置換基を有するものも含む。

Ｒ２で表わされる複素環基としては５〜７ｍのものが好
ましく、置換されていてもよく、又縮合していてもよい
。

Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を表わすが、好ましくは水素原子である。

また、Ｒ１とＲ３が共同して形成する環としては５〜６
員環が好ましく、形成される５〜６員環られる。

一般式ＣＩ］においてＺで表わされる発色現像主薬の酸
化体との反応により離脱可能な基としては、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基
、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルア
ミノ基、アルコキシカルボニルオキシ シ ましくは、ハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキ
シ基である。

本発明のシアンカプラーのうち特に好ましいものは、下
記一般式’Ｉ−ＡＩで示されるものである。

一般式［Ｉ−Ａ］ Ｘ＾ 式中、Ｒ＾１は少なくとも１個のハロゲン原子で置換さ
れたフェニル基を表わし、これらのフェニル基は、さら
にハロゲン原子以外の置換基を有してもよい。Ｒ＾２は
前記一般式［Ｉ］のＲ１と同義である。Ｘ八はハロゲン
原子、アリールオキシ基またはアルコキシ基を表わす。

以下に一般式Ｍ］で表わされるシアンカプラーの代表的
具体例を示す。

本発明のシアンカプラーは例えば、特願昭６１−２１８
５３号明細書第２６頁〜３５頁、特開昭６０−２２５１
５５号公報第７頁左下の１ＩＩｌｌ〜１０頁右下の欄、
特開昭６０−２２２８５３号公報第６頁左上の欄〜８頁
右下の欄及び特開昭５９−１８５３３５号公報第６頁左
下の欄〜９頁左上の欄に記載された２、５−ジアシルア
ミノ系シアンカプラーを含み、これらの明細書及び公報
に記載されている方法に従って合成することができる。

一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーは、本発明の
目的に反しない範囲において、池のシアンカプラーと組
合せて用いることができる。

本発明に係るシアンカプラーは、通常、ハロゲン化銀１
モル当り約０．０５〜２モル、好ましくは０．１〜１モ
ルの範囲で用いられる。

本発明に係るシアンカプラーは、通常赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層に含有させるが、非増感乳剤または赤色以外
のスペクトルの三原色領域に感光性を有する乳剤層中に
含有させても良い。

本発明には、常温にて液体の紫外線吸収剤（以下、本発
明の液状紫外線吸収剤という）が用いられる。

本発明において「常温で液体」とは、２５℃において、
「化学大辞典（１９６３）共立出版」等に定義される如
く、一定の形をもたず、流動性があり、はぼ一定の体積
を有するものを示す。従って、上記性質を有するもので
あれば、融点は限定されないが、融点３０℃以下、特に
好ましくは１５℃以下である化合物が好ましい。

本発明の液状紫外線吸収剤は単一化合物であっても混合
物であってもよく、混合物としては構造異性体群から構
成されるものを好ましく用いることができる。（ｍ造異
性体については米国特許第４．５８７，３４６号等に記
載されている。）本発明の液状紫外線吸収剤は上記を満
足すればいかなる構造をとることができるが、紫外線吸
収剤自身の光堅牢性の点から下記一般式［ａ　］で示さ
れる２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール系化合物が好ましい。

一般式［ａ　］ Ｋ２ 上記一般式［ａ　］において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基
、ニトロ基または水Ｍｌを表わす。

Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３で表わされるハロゲン原子とし
ては、例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げ
られ、特に塩素原子が好ましい。

Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３で表わされるアルキル基、アル
コキシ基としては、炭素数１〜３０のものが好ましく、
またアルケニル基としては、炭素数２〜３ｏのものが好
ましく、これらの基は直鎖でも分岐で５よい。

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基
は、さらに置換基を有してもよい。

アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基の具体例とし
ては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ
−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ア
ミル基、５ｅｃ−アミル基、【−アミル基、オクチル基
、ノニル基、ドデシル基、エイコシル基、α、α−ジメ
チルベンジル基、オクチルオキシカルボニルエチル基、
メトキシ基、エトキシ基、オクチルオキシ基、アリル基
等が挙げられる。

Ｒ＋　、Ｒ２およびＲ３で表わされるアリール基、アリ
ールオキシ基としては、例えばフェニル基、フェニルオ
キシ基が特に好ましく、置換基を有していてもよい。具
体的には、例えばフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル
基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル基等が挙げられる
。

Ｒ１およびＲ２で表わされる基のうち、水素原子、アル
キル基、アルコキシ基およびアリール基が好ましく、特
に水素原子、アルキル基およびアルコキシ基が好ましい
。

Ｒ３で表わされる基のうち、特に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基が好ましいが、明退色の
点からざらに水素原子、アルキル基、アルコキシ基が好
ましい。

Ｒ＋　、Ｒ２及びＲ３で表わされる基のうち、常温で液
体となるためには、少なくとも１つはアルキル基である
ことが好ましく、更に好ましくは少なくとも２つがアル
キル基であることが好ましい。

Ｒ＋　　、Ｒ２及びＲ３で表わされるアルキル基は、如
何なるアルキル基をとることもできるが、少なくとも一
つは第三級アルキル基又は第二級アルキル基であること
が好ましい。特にＲ１及びＲ２で表わされるアルキル基
の少なくとも一方が第三級アルキル基又は第三級アルキ
ル基であることが好ましい。

以下に本発明に係る液状紫外線吸収剤の代表的（続き） 前記本発明に係る液状紫外線吸収剤の添加ｍとしては、
如何なる吊で用いることもできるが紫外線吸収剤を含有
ゴる写真構成層のバインダーに対してｍｍで０１−、３
００％の範囲で用いることができ、好ましくは１−２０
０％、更に好ましくは５〜１００％の範囲で用いること
ができる。また塗布ｍとしては０．０１〜ｉｏｏｍｇ／
　１００ｃ、２で好ましく用いルコとができ、更に：　
ハ０．１〜５０　ｍ（］／　１１００Ｃ’　、特に０，
５〜３０　ｍ（Ｊ／ｌｏｔ＋−で用いることが好ましい
。

本発明において、前記本発明に係るシアンカプラーがハ
ロゲン化銀乳剤層に含有され、上記本発明に係る液状紫
外線吸収剤は、前記シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層およびこの層に隣接する非感光性層から選ばれる少
なくとも１唐に含有されるが、本発明の係る液状紫外線
吸収剤は、好ましくは、少なくとも支持体から見て該ハ
ロゲン化銀乳剤層の支持体とは反対側に隣接する非感光
性に含有する場合であり、さらに好ましくは、上記ハに
１ゲン化銀乳剤層に隣接する両方の非感光性層に含有す
る場合である。

前記本発明に係るシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層に、本発明に係る液状紫外線吸収剤を含有する場合、
その添加方法としては、本発明に係る液状紫外線吸収剤
は常温で液体であり、本発明に係るシアンカプラーの溶
媒として用いることができるため、本発明に係る液状紫
外線吸収剤とシアンカプラーを単に混合しであるいは必
要に応じて酢酸エチル等の低沸点溶媒を用いてゼラチン
水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて
微分散することができる。

また、必要に応じてフェノール誘導体、フタル酸エステ
ル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エス
テル、アルキルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸
エステル等の高沸点溶媒を併用してもよい。

本発明に係る液状紫外線吸収剤をシアンカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤に隣接する非感光性層に添加する場合、
本発明に係る液状紫外線吸収剤をそのままあるいは必要
に応じて酢酸エチル等の低沸点溶媒を用いてゼラチン水
溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて微
分散することができる。

また、必要に応じて上記と同様の高沸点溶媒を併用して
もよい。

更に、本発明に係る液状紫外線吸収剤は常温にて固体状
の紫外線吸収剤を併用してもよいが、この場においても
前記した添加方法が適用できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が多色カラー感光材
料である場合、具体的な層構成としては、支持体上に、
支持体側より順次、イエローカプラー含有ハロゲン化銀
乳剤層、第１中間層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化
銀乳剤層、第２中間層、本発明に係るシアンカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層、第３中間層、保護層と配列した
ものが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が特に上記の層構成
よりなる場合には、本発明の液状紫外線吸収剤は少なく
とも第３中間層に含有することが好ましく、さらに好ま
しくは第２中間層及び第３中間層に含有することが好ま
しい。

また、本発明においては、上記本発明に係る液状紫外線
吸収剤を含有する層には、誘電率６．０以下の高沸点有
機溶媒が、紫外線吸収剤総量に対して重量で０６５〜Ｏ
の範囲で含有され、好ましくは０．３０〜０で含有され
る。

本発明に係る上記高沸点有様溶媒は、誘電率６．０以下
の化合物であればいずれでもよい。下限については、特
に限定はしないが誘電率が１．９以上が好ましい。例え
ば誘電率６．０以下のフタル酸エステル、リン酸エステ
ル等のエステル類、有機酸アミド類、ケトン類、炭化水
素化合物等である。

より好ましくは、フタル酸エステル類、またはリン酸エ
ステル類である。

１００℃に於ける蒸気圧が０．５１１１ｆｆｌＨＩＪ以
下の高沸点有機溶媒が好ましい。有機溶媒は、２種以上
の混合物であってもよく、この場合は混合物の誘電率が
６．０以下であればよい。本発明における誘電率は、３
０℃におけるｙ、電率を示している。

フタル酸エステルとしては、一般式［１−ＩＡ］で示さ
れる。

一般式［＋−Ｉ　Ａコ Ｒ１−１１およびＲ）４２は、それぞれアルキル基、ア
ルケニル基またはアリール基を表わす。但し、ＲＨＩお
よびＲＨ２で表わされる基の炭素原子数の総和は９乃至
３２であり、好ましくは炭素原子数の総和が１６乃至２
４である。

一般式［ＨＡ、］のＲＨ＋およびＲＨ２で表わされるア
ルキル基、直鎮もしくは分岐のものであり、例えばブチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基
、テトラデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等
、オクタデシル基等である。

ＲＨｌｅよびＲ）４２で表わされるアリール基はフェニ
ル基、ナフチル基等であり、またアルケニル基はへキセ
ニル基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等である。こ
れらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は、
単一もしくは複数の置換基を有していても良い。

上記において、ＲＨＩおよびＲＨ２の好ましくはアルキ
ル基であり、例えば２−エチルヘキシル基、３．５．５
−トリメチルヘキシル基、ローオチクル基、ｎ−ノニル
基等である。

リン酸エステルとしては、下記一般式［ＨＢ］で示され
る。

一般式［ＨＢ］ ＲＨ３、Ｒ１−１４およびＲ）＋５は、それぞれ、アル
キル基、アルケニル基またはアリール基を表わす。但し
、ＲＨ３、ＲＨ４およびＲｈ６で表わされる炭素原子数
の総和は２４乃至５４である。

一般式［トＩＢ］のＲＨ３、ＲＨ４およびＲ１，ｌぢで
表わされるアルキル基は、直鎖または分岐のものであり
、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、ノニル基、ドアシル基、ペンタデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、ノナデシル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基およびアリール基は
、単一もしくは複数の置換基を有していても良い。好ま
しくはＲ、ＲおよびＲはアルキル基であり、例えば、２
−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、３．５．５−ト
リメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、５
ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基、ｔ−オクチル基
等が挙げられる。

有機溶媒の具体例を示すが本発明はこれらに限定される
ものではない。

一般式［）（Ａコ 一般式［）（Ｂ：１ 本発明において用いられる誘電率６．０以下の高沸点有
機溶媒において、好ましくは前記一般式［ＨＡ］および
［ＨＢ］で示される高沸点有機♂媒であり、さらに好ま
しくは前記一般式［ＨＡ］で示されるフタル酸エステル
系高沸点有機溶媒である。

さらに本発明においては誘電率６，０を越える高沸点有
機溶媒を誘電率６６０以下の高沸点有機溶媒と同時に含
んでもよく、誘電率６．０以下の高沸点有機溶媒総量に
対する重量比で０．５以下、好ましくは０．２５以下、
さらに好ましくは０１以下である。

上記の構成になる本発明のハロゲン化銀写真感光材料は
、例えばカラーネガのネガ及びポジフィルム、ならびに
カラー印画紙などであることができるが、とりわけ直接
鑑賞用に供されるカラー印画紙を用いた場合に本発明方
法の効果が有効に発揮される。

本発明に用いられる色素画像形成カプラーは前記本発明
に係るシアンカプラー以外特に限定されるものではなく
、種々のカプラーを用いることができるが、下記特許に
記載の化合物が代表的なものとして包含される。

イエロー色素両会形成カプラーとしてはアシルアセトア
ミド型、ベンゾイルメタン型カプラーである。

マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミ
ダゾール系、インダシロン系、シアノアセチル系マゼン
タ色素画像形成カプラーである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀としては臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀
、及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感法、
セレン増感法、還元増感法、貴金属増感法などにより化
学増感される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、写真業界にお
いて、増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるバイン
ダー（又は保護コロイド）としては、ゼラチンを用いる
のが有利であるが、それ以外にゼラチン誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマー、蛋白質、糖誘導体
、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体の如き合成
親水性高分子物質等の親水性コロイドも用いる事が出来
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、ざらに硬膜剤
、色濁り防止剤、画像安定化剤、可塑剤、ラテックス、
界面活性剤、マット剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤を
必要に応じて用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。

［発明の具体的効果］ 以上説明した如く、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
には、シアン色素画像の明退色性が改良され、特に低８
１度部の変色が解消され、長期間保る。

［発明の具体的実施例］ 以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明の実施の態様はこれらに限定されるものではない。

以ｉ′ｂ １：ｉ ［実施例−１１ 表−１に示した層構成にて以下に訂述づる多層ハロゲン
化銀写真感光材料を作成した。

表−１ （）内は塗布ｍまたは添加ｍを表わす。

表−１（つづき） 傘は表−２に示す。

ここで用いた△５−１Ｄ、Ｓ−１、Ｙ−１、Ｍ−１６よ
びＵＶ−８１は下記に示す構造の化合物である。

スティン防止剤ＡＳ−１ 退色防止剤Ｄ　Ｓ　−’１ イエローカプラー　Ｙ−１ マＵンタカブラー　Ｍ−１ 固体状紫外線吸収剤　ＵＶ−８１ これらの試料１乃至２２に感光ｉＩ（小西六写真工業株
式会社製Ｋ　Ｓ　−７型）を用いて白色光により光横露
光を行なった後、以Ｆの９ｊｌ　３＄を施した。

基準処理工程（９８理濡度と処理時間）［１］発色現像
　　３８℃　　　３分３０秒［２］漂白定着　　３３℃
　　　１分３０秒［３］水洗処理　２５〜３０℃　３分 ［４１乾　　燥　７５〜８０℃　約２分処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール　　　　　　　　　１５Ｍ＋２エチ
レングリコール　　　　　　　　１５顧亜＠酸カリウム
　　　　　　　　　　２．０　（１臭化カリウム　　　
　　　　　　　　０．７（１塩化すトリウム　　　　　
　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　
　３０．０　（］ヒドロキシルアミン硫Ｍ塩３．０（１ ポリリン酸（ＴＰＰＳ）　　　　　　　　２．５σ３−
メチル−４アミリーＮ− エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミド１デル）−アニリン＠酸塩　　　５．５　ｇ蛍光
増白剤（４，／Ｉ’　−ジアミノ スヂルベンジダレスルホン酸誘導体）　　１０ｇ水酸化
カリウム　　　　　　　　　　２．０９水を加えて仝吊
１１とし、ｐｌｌ　＋０．２０に調整づる。

（漂白定着液） ■ヂレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アンモニウム２水Ｊ３３　　　　　　　　　６０ｇエヂ
レンジアミンテトラ酢Ｍ　　　　　　３（ＪヂＡ硫酸ア
ンモニウム（７０％溶液）　　　１００．．１２亜硫酸
アンモニウム（４０％溶液）　　　２７．５＋ｇ炭酸カ
リウムまたは氷酢酸でＩ）Ｈ７，１に調整し水を加えて
全１１ｙとする。

［光退色試験］ 初濃度［）ｏ　＝　１．０の残存率で示した。

残存率−（Ｄ／Ｄｏ）ｘ　　１００（１）＝退色後の濃
度）［明退色試験］ １０の残存率で示した。

残存率＝　（Ｄ／Ｄｏ）Ｘ　　１００（Ｄ＝退色後の濃
度）［イエロースティン］ 明暗退色試験における各々の未発色部のイエロースティ
ン（以下ＹＳともいう）は次のようにして求めた。

イエロースディンΔＯＢ＝ΔＤＢ−Ｄｏ８Ｄ８−保存後
の青色光濃度 ｏ　ＯＢ・保存前の青色光濃度 なお、これらの試料は光学濃度８１（小西六写真工業（
株）　’ＨＰ　Ｄ　Ａ　＝　６５型）を用いて測定した
。

［変色試験］ また、シアン色素画１象の変色の程度を示すのに「Ｐ変
度」を下記の如く定義した。シアン初ｉｌ力度（ＤＲ）
　　０．５０が試験後に退色し、退色後の赤色８１度Ｄ
Ｒ′、緑色８１度Ｄｑの比率（％）で示す。

ずなわち、 を用いｌ〔。

また、実施例で用いた本発明の高沸点有機溶媒の誘電率
を示ず。

高沸点ｆｉｎ溶媒ＮＯ９誘電率 １−１−２　　　　　　　　　　　　　　５．１１−１
−６　　　　、　　　　　　　　　　１１．６）−１−
８４，４ １−１−１２４，６ 以上の結果をまとめて表−２に承り。

表−２の結果から、本発明のシアンカプラーのみを用い
た試料１に対して、本発明外の固体状紫外線吸収剤を用
いた試ｔｌ、また本発明の液状紫外線吸収剤を用いても
高沸点有機溶媒の種類、添加ｍ、また紫外線吸収剤の添
加位置が本発明外である試料２〜５および２２では、い
ずれにおいても光退色性、光イエロースティンにやや改
良効果が見られるものの、ピンク変色が大きく問題であ
る。

これら比較試料に対して本発明の構成である試料６乃至
２１では、いずれの評価に対しても良好な結果を示して
おり、優れた画像保存性を有していることがわかる。さ
らに本発明の試料において、１りられた結果を詳細に検
討してみると、紫外線吸収剤総量に対する高沸点有機溶
媒の重量化が０．３以下である試ｆｉｔ　７乃至２１が
光ならびに暗イエロースティンの点でより好ましいこと
が分る。さらに一般式［ａ］で示される液体状紫外線吸
収剤のうらＲＲＩニハロゲン原子を含まない液体状紫外
線吸収剤を用いた試料６乃至１４．１６乃至１８、ｄ３
よび２０．２１がピンク変色の点でより好ましくまた、
本発明の高沸点有機溶媒のうちフタル酸エステル系高沸
点有機溶媒を用いた試お１６と７．９乃至１７Ｊ３よび
２１が暗イエロースティンの点で好ましいことが分る。

また、本発明の液体状紫外線吸収剤を本発明のシアンカ
プラー川の高沸点有は溶媒として用いた試料２０および
２１でも同様の効果が認られる。

［実施例−２１ 実施例−１と同様にして、紫外線吸収剤の含有ｍと含有
層、ならびに第５層に含有させるシアンカプラーの種類
を表−３に承り如く変化させて試料３１乃至４４を作成
し、評価した。

なお、紫外線吸収剤、高沸点有機溶媒ならびに前記それ
ぞれの重量圧は実施例−１と同様で、その内容を実施例
−１の試料番号Ｃ示乃。

１ｑられた評価結果を表−３に示す。

シアンカプラー ｋＣＣ−・１ 固体状紫外線吸収剤 固体状紫外線吸収剤 傘ＵＶ−３３ 表−３の結果から、試料３２乃至３６、／ｌ３Ｊ３よび
／Ｉ／Ｉにおいて、本発明の４Ｍ成要Ｆ１を本発明の写
真構成層のうら少なくども１Ｆ１または２層以上いずれ
の膚に適用した場合でも、又試ＩＩ　４１と４２におい
て異なる構成数ｆ１がそれぞれの写真構成層に適用され
／、：ｉ’Ａ合でも、本発明の効果が十分に発揮されて
いることが分る。

また、支持体側から見て本発明のシアンカプラーを含有
するハロゲン化銀乳剤層とは反対側の非感光性層（第６
層）に本発明の構成要件を含有する試料３２．３５乃至
４２Ｊ３よび４４は、光退色性ならびに光イエローステ
ィンの点で特に好ましい結果を示していることが分る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層ハロゲン化銀乳剤層および少
   なくとも１層の非感光性層を有するハロゲン化銀写真感
   光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
   １層は下記一般式［ I ］で示されるシアンカプラーを
   含有し、該シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層およ
   びこの層に隣接する非感光性層から選ばれる少なくとも
   １層には、常温にて液体の紫外線吸収剤を含有し、かつ
   該紫外線吸収剤を含有する層に誘電率６．０以下の高沸
   点有機溶媒を該紫外線吸収剤総量に対して重量で０．６
   ５〜０の範囲で含有することを特徴とするハロゲン化銀
   写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１はアルキル基またはアリール基を表わす
   。Ｒ＾２はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基
   または複素環基を表わす。Ｒ＾３は水素原子、ハロゲン
   原子、アルキル基またはアルコキシ基を表わす。またＲ
   ＾３はＲ＾１と結合して環を形成しても良い。Ｚは水素
   原子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱可
   能な基を表わす。］