JPS60256142A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真感光材料に関するもので、とくに発
色現像工程において色素形成収率が高く、発色現像浴の
ＰＨの変動が写真性に影響せず、かつ熱や光に対して堅
牢な色像な持ち、保存後のカラーバランスの保持性に優
れた高品質のカラー写真感光材料に関するものである。

（発明の背景） マゼンタ色画像形成カプラー（以下「マゼンタカプラー
」という）としては種々のピラゾロン誘導体が知られて
いる。しかしながら、写真感光材お１に含有させるこれ
らのピラゾロン誘導体のカプラーは、その発色効率（カ
プラーの色素への変換率）が低く２カップリング活ＰＩ
：　（６が無置換のいわゆる４当Ｒカプラーでは通°帛
カプラー１モル当り約１／２モル程度しか色素が形成し
ない。

この発色効率を改良する方法として、ピラゾロン型マゼ
ンタカプラーのカップリング活ｆ１位に置換基を導入し
て発色現像−丁稈でこの置換）、（がスプリット−オフ
するいわゆる２当部マゼンタカプラーが知られている。

これらの例として、米国特、：１第３，３１１，４７６
−じ、米国特許第３，４１９．３９１号、米国特、肖第
３，６１７，２９１じ、米１１２ロシ１負第３，９２６
，６３ＪＩｊ等が知られている。またマゼンタカプラー
のカップリング？＋’ｉに１位にイオウ原ｒ−で連続し
た置換）、（をイ１するマゼンタカプラーとして、例え
ば、チオシアノス（を有するカプラーが米国１酌第３，
２１４，４３７号に、アシルナオ基、またはチオアシル
チオ基を有スルカブラーカ米国４￥Ｒ’＋［ｌ　、０３
２．３４　ｓ号に、またアリールチオ基、ヘテロ環チオ
基を有するカプラーが米国１沿第３，２２７，５５４号
、同第３，７０１．７８３ｔ）に、さらには、■本国特
酌公報昭５３−３４０４４号に、アルキルチオ）１（を
イ１するカプラーが西独間公開特許第２９４４６０１号
に記載されている。またロ木国特開昭５９−５７２３９
号には＃１脱基として特定の化学横進の置換アルキルチ
オ基を有するピラゾロン系カプラーを用いることが記載
されており、同特開昭５９−５７２４０号にはＩｌｌｌ
ｌ脱力ップリング反応の後分子内求核反応により、イオ
ウｈ；＜　ｒ−をブロックするようなものである特殊な
マゼンタカプラーが記載されている。

しかし、米国特？？ｆ第３　、２２７　、５５４　、Ｌ
ｊｉ、同第３，７０１．７８３りに記載されているマゼ
ンタカプラーのうち、アリールチオ基なカップリング活
性位にもつカプラーは、いずれも、カラー感光材料に使
ＪＴＩ　Ｌ、色画像を形成させた場合、１１進月歩のカ
ラー感光材料の性能改良の中で、今では画像の保存性が
不十分であることが未発１１渚らの訂細な研究によって
１１らかになった。すなわち、保存中の光、熱、湿度等
による汝度変化、変退色後のイエロー、マゼンタ、シア
ン３色のカラーバランスの変化、非発色部のスティンＣ
ｆＩＪ染）の発生の点で十分とはいえなかった。

また［１木国特許公報昭５３−３４０４４　ｔ３に記載
されているアリールチオノ、（をｓ脱するマゼンタカプ
ラーについても同様に、カラー感光材料に使用し色画像
を形成させた場合、その色画像の保存性が不１・分であ
ることが明らかｔこなった。

さらに、１本公開特許公報昭５７−３５８５８号に記載
されているアリールチオ基を離脱するマゼンタカプラー
−は、従来知られていた」二記の如きカプラーの欠陥の
うちｍｌ光堅牢性の点を克服した点で画期的なカプラー
であると言えるが、退色後のカラーバランスの変化、ス
ティンの発生の点でこれを用いたカラー写真感光材料は
まだ改良すべき余地を残していた。

さらに、上記に挙げたような、従来知られているアリー
ルチオ基を離脱基とするマゼンタカプラーは、たとえば
カルシウム、マグネシウムの如きアルカリ土類金ｋｆ、
用を含む発色現像液で処理する場合、発色性が低下する
欠点があった。このことは、アルカリ土類金属量１１を
多ｈ１に含む木即ち、硬水にて処理液を調製する場合、
致命的な欠陥となってくる。ところで、凹界各地のカラ
ー現像所においては、軟水を使用できることは福であり
、ＴＸｉんどの場合、硬水をに（水としているのが実情
である。このため、従来知られていたアリールチオ基を
離脱）、（とするマゼンタカプラーを含むカラー感光材
料は、いくつかの特長を有するにもかかわらず、硬水を
用いない特定の現像所でしか処理することができなかっ
た。

本発明のカラー写真感光材本１に使用されるマゼンタカ
プラーは、特定のシアン色画像形成カプラー（以下シア
ンカプラーという）と組合わせることにより日本公開特
許公報＋１ｉ’（５７−３５８５８号に記載されている
如きアリールチオノ＾を離脱）、（とするマゼンタカプ
ラーの４￥長を有するにに、保存中の画像のカラーバラ
ンス変化が小さく、スティンが抑制され、硬水を原水と
する処理液でも発色が低下しない特徴を持つもので、こ
のようなカラー写真感光材料は従来から知られていたア
リールチオ基を離脱基とするカプラーを含イ１するもの
からは全く予想できないものである。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は従来のカラー写真感光材ネ４の前記欠点を克服
するものである。

従って本発明の「１的は、第１にマゼンタカプラーとシ
アンカプラーとの新規な組合せにより、アルカリ土類金
属イオンを含む硬水で調液された現像液中でも発色＋Ｉ
Ｉが良好で色再現性にすぐれたカラー写真画像がｌｔＪ
られるカラー写真感光材ネ４を提供することである。第
２に、こうして５１ノられたカラー画像が熱、湿度ある
いは光に長期間さらされても、非画像部に７５染を発生
しないカラー写真感光材料を提供することである。第３
に、得られたカラー画像の画像部は全濃度域にわたり退
色が少なくカラーバランスも変動しないカラー写真感光
材ネ１を提供することにある。第４に、各種添加剤を伺
加的に含有し＋１＋られたカラー画像の熱、湿度あるい
は光に対する安定性を一層向」ニさせカラー写真感光材
ネｉを提供することにある。その目的は以下の説明から
当業者には明らかになるであろう。

（発明の構成） すなわち本発明は支持体上に、（ｉ）下記一般式［Ｉ］
　もしくは［ＩＩ］で示される化合物のいずれか一方を
少なくとも１種と（ｉｉ）　５−ピラゾロン系写真用カ
プラーのカップリング位にアリールチオ基をイーし、そ
のアリールチオノ、（がイオウｂ；＜　ｒに関してオル
ト位に、脂肪族オキシまたはｙ沓族オキシ基（この脂肪
族又は男香族基はａ）／＼ロゲン原子ｂ）シアツノ、（
Ｃ）置換ノ、（を右し、ていてもよい、脂肪族１．ｙ＋
杏族もしくは異部環の、スルホニル、スルフィニル、ま
たはホスホニルノ、（またはｅ）−（Ａ　−Ｍ）ｎ　Ｂ
２の少なくとも１つで置換されていてもよい）を有する
少なくとも１種のカプラーとをそれぞれ含有するハロゲ
ン化銀乳剤層を有することを特徴とするカラー写真感光
材料を提供するものである。

本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状のいずれでもよく、アルキル、アルケニル、アルキニ
ル基など飽和および不飽和のものを包含する意味である
。

本発す１において用いられる前記一般式［Ｉ］　又は［
１１］で表わされるシアンカプラーについてさらに詳細
に説明する。

一般式［ＩＩおよび一般式［Ｈ］のシアンカプラーにお
いてＲ１、Ｒ２およびＲ４の、炭素数１〜３２の脂肪族
基としては例えば、メチル基、ブチル基、トリデシル基
、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ、アリー
ル基としては例えば、フェニル基、ナフチルス（などが
挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジル基、
２−イミダゾリル基、２−フリル基、６−キノリル基な
どが挙げられる。これらの基は、さらにアルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ
基、２−メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基
（例えば、２．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基
、２−クロロフェノキシ基、４−シアノフェノキシ基な
ど）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プロペニルオ
キシノ人なと゛）、アシルレノ、（（例えば、アセチル
基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、ブトキ
シカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ
基人、ベンゾイルオキシノ、（、ブトキシカルボニル基
、（、トルエンスルホニルオキシ系など）、アミド基（
例えば、アセチルアミノ基、メタンスルホンアミド基、
ジプロピルスルファモイルアミノ基など）、カルバモイ
ル基（例えばジメチルカルバモイル基、エチルカル八モ
イル基など）、スルファモイル基（例えば、ブチルスル
ファモイル基など）、イミド基、（例えば、サクシンイ
ミド基、ヒダントイニル基など）、ウレイド基（例えば
、フェニルウレイド基、ジメチルウレイド基など）、脂
肪族もしくは芳香族スルホニル基（例えば、メタンスル
ホニル基、フェニルスルホニル基など）、脂肪族もしく
は芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ
基など）、ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニ
トロ基、スルホノ人、ハロゲン原子などから選ばれた基
でｚｊ換されていてもよい。

一般式［１ＦにおいてＲ３が置換可能な置換基の場合は
Ｒ１で述べた！！Ｉ換してもよい置換基で置換されてい
てもよい。

一般式［ＩＩ　］におけるＲ５の炭素数が少なくとも２
以−１；の置換していてもよい脂肪族基として例えば、
エチルノ、（、プロビルノ、（、ブチル基、ペンタデシ
ルノ、（、ｔｅｒｔ−ブチルノ、（、シクロへキシルノ
、（、シクロヘキシルメチル）、（、フェニルチオメチ
ル基、ドテシルオキシフェニルチオメチル人（、ブタン
アミｌ’メチルノ１（、メ）・キシメチル基などを挙げ
ることができる。

一般式［ＩＩおよび一般式［１１］においてＹｌおよび
Ｙ２はそれぞれ水素原子又はカップリング＃脱基（カッ
プリング＃脱原子を含む、以下同じ）を表わすが、その
例を挙げると、ハロゲン原ｒ−（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子など）アルコキシ基（例えば、エト
キシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカル八モイ
ルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルス
ルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例えば
、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基
、４−カルボキシフェノキシ基など）、アシルオキシ基
（例えば、アセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基（例え
ば、メタンス２ ルホニルオキシ基、トルエンスルホニルオキシノ、（な
ど）、アミド２（（例えば、ジクロロアヤチルアミ７基
、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタンスルホニル
アミノ基、トルエンスルホニルアミノ基など）、アルコ
キシカルボニルオキシノ、（（例えば、エトキシカルボ
ニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキシ基など
）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例えば、フェ
ノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香
族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基、テ
トラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば、スクシン
イミド基、ヒダントイニル基など）、′ｙＪ香族アゾ基
（例えばフェニルアゾ基など）などがある、これらの離
脱基は写真用に有用な基を含んでいてもよい。

前記一般式［１１または［１１］で表わされるシアンカ
プラーの好ましい例は次の通りである。

一般式［ＩＩにおいて好ましいＲ１はアリール基、複素
環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、カル
バモイル基、スルホンアミドＪＪｉ、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

−ＩＩＱ式［１］　においてＲ３とＲ２で環を形成しな
い場合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキ
ル基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリール
オキシ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素
原子である。

一般式［１１］において好ましいＲ４は置換もしくは無
置換のアルキル基、アリール基であり特に好ましくは置
換アシルオキシＦｌ換のアルキル２（である。

一般式［１１］において好ましいＲ５は炭素数２〜１５
のアルキル基および１ｖ素数１以」−の置換基をイＪす
るメチルノ＾であり、ｎ換ノ、（としてはアリールチオ
基、アルキルチオ７１（、アシルアミノ基、アリールチ
オキ９２人、アルキルオキシい。

５ ＾　、Ｘ’Ａｌ１１　〕＋　＋′　動　仁［ず１１〜１
Ｊ　上動　六　ム　のでＩ）　かし）−一般式［１１］
においてＲ５は炭素数２〜１５のアルキル基であること
がさらに好ましく，炭素数２〜４のアルキル基であるこ
とが特に好ましい。

一般式口１］において好ましいＲ６は水素原子、ハロゲ
ン原子であり用素原子およびフッ素原子が特に好ましい
。

一ＩＩＱ式［Ｉ］および［ｒｌｌにおいては好ましいＹ
　およびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシノ、（、アシルオキシ基、
スルホンアミＦ基である。

一般式［１１］においてＹ２はハロゲン原子であること
が好ましく、堪累原子，フッ素原子が４．νに好ましい
。

一ＩＩＱ式［Ｔ］においてｎ＝ｏの場合、Ｙｌはハロゲ
ン原子であることがさらに好ましく、１１素原子、ツー
２素原子が特に好ましい。

以トに前記一般式［１］および［１１］で表わされるシ
アンカプラー化合物の且体例を列挙するが　６ （Ｃ−５） （Ｃ−７） （Ｃ−８） （Ｃ−９） ０ （Ｃ−１３） （Ｃ−１５） し１ （Ｃ（ｆｉ’） ＱＣ４）１９ （Ｃ−１７） ＱＣＨ。

（Ｃ−１９） （Ｃ−２０） （ｔ）（、ニー□□ （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） （Ｃ−２３’） （Ｃ２４） ３ （Ｃ−２５） （Ｃ−２６） （Ｃ−２７） （Ｃ−２８） ４ （Ｃ２！Ｎ （Ｃ３０） （Ｃ−３２） ５ （ｔ）Ｃ，Ｈ８１ ＣＨａ ７ ＣＩ （Ｃ−４２） １ （Ｃ−４４） １ ８ （Ｃ−４５） １ （Ｃ−４６） １ ９ １ （Ｃ−５０） ＯＣＨ２ＣＩ（２ｃＨ２ｃｏｏ）Ｉ ０ 本発明において用いられるマゼンタカプラーとしては、
例えば下記一般・式［ｍｌで表わされるものかある。

― 后 式中、Ａｒは少なくとも１個以上のハロゲン原子、アル
キル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、（、
またはシアノ基が置換したフェニル基を表わし、Ｒ７は
ａ）ハロゲン原子ｂ）シアノＣ）脂肪族、男香放もしく
は異ｎ環の、スルホニル、スルフィニルまたはホスホニ
ル置換基−Ａ、−Ｃ−Ｂ。

ｄ）；１ またはｅ）　（Ａ　Ｍ）　ｎＢ２をイ此ていてもよい脂
肪族、！、（またはｙＪ香族）、１、を表わしくＡ１゜
Ｂ　、Ａ２．Ｍ、Ｂ、、、ｎについては前述と同様の意
味を表わし）、Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アミ
ノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボ
ニルアミノ川、イミド基、スルホンアミド基、スルファ
モイル基、スルファモイルアミノ基、ニトロ基、アルコ
キシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基、シアノ
基またはアルキルチオ基を表わし、Ｙ３はアシルアミノ
基またはアニリノ基を表わし、ｍは、１〜４の整数を表
わし、ｍが２以上のときＲ８は同じでも異なっていても
よい。

無置換のものに比べて、ａ）からｅ）の少なくとも１つ
で置換された脂肪族オキシ又は芳香族オキシ基を４１す
る、一般式（ｍ）で表わされるカプラーが本発明に使用
するのに＆ｆましい。

また、Ｒ７，Ｒ８で連続したビス体を形成してもよい。

一般式［Ｉ１１］であられされるカプラーの添加足３ は銀１モルあたり２Ｘ１０　モル〜５Ｘ１０−’モル、
ｔＩｆましくはｌＸｌ０−２モル以にである。

−１１１１１弐［ｍｌ　で表わされる化合物の中で、奸
ましい化合物は一般式［ＴＶ］で表わすことができる。

一般式 式中、Ｒ７、Ｒ８、ｍ、Ａｒについては、一般式［ｍｌ
　と同様の意味を表わし、Ｘはハロゲン原子、またはア
ルコキシ基を表わし、Ｒ９は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アシルアミ７基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、ジアシ
ルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシスル
ホニル２ 基、アリールオキシスルホニル基、アリールスルホニル
基、（、アリールスルホニル基、アルギルヂ第２（２ア
リールチオ基、アルキルオキシカルボニルアミツノ、（
、アルキルウレイトノ、（、アシル基、二１・口λ（、
カルボキシ基またはトリクロロメチル基を表わす。

Ａｒについてさらに訂しく述べれば、Ａｒは置換フェニ
ル基であり、この置換基としてハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子、フッ素原イなど）、炭素数１〜２２
のアルキル基（例えばメチル基、エチル川、テトラデシ
ル基、ｔ−ブチル基など）、炭素数１〜２２のアルコキ
シ２１ｔ、（例えば、メトキシ基、エトキシ基、オクチ
ルオキシ基、　ドデシルオキシ基など）、炭素６２〜２
３のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、テトラデシルオキシカ
ルボニル基など）またはシアノ基が挙げられる。

Ｘについてさらに詳しく述べれば、Ｘはハロゲン原子（
例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子など）、また
は炭素数１〜２２のアルコキシ基（例えば、メｉ・キシ
ノ、（、オクチルオキシ人（、ドデシルオキシ基など）
を表わす。

Ｒ９についてさらに訂しく述べれば、Ｒ８は水素原子、
ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ素原イ
など）、アルキル基（直鎖、分岐鎖のアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロア
ルケニル基で、例工ばｔ−ブチル基、七−オクチル基１
テトラデシルノ、（、ベンジル基、アリル基、シクロペ
ンチル基、シクロアルケニル基、（など）、アルコキシ
基（例えば、メトキシノ島エトキシ基、２−エチルへキ
シルオキシノ、（、テトラデシルオキシノ、（など）、
アシルアミツノ１（（例えばアセトアミトノ１（５ベン
ズアミトノ、（、ブタンアミド人（、テトラデカンアミ
トノ、（、α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノ
ギシ）アセトアミトノ、（、α−（２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミトノ、ｔ、α−（３
−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサンアミ；・ノ、（、
α−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキ
シ）テトラデカンアミド基、２−オキソ−ピロリジン−
１−イル基、２−オキソ−５−テトラデシルピロリジン
−１−イル基、Ｎ−メチルテトラデカンアミドハなど）
、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド基
、ベンゼンスルホンアミド基、ｐ−トルエンスルホンア
ミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ−ドデシルベン
ゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチル−テトラデカンスル
ホンアミド基など）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−
メチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキサデシルスルファモ
イル７ （ドデシルオキシ）−プロピル］スルファ千イル２ｕ．
　Ｎ−　［４−　（２　、　４−ジーｔｅｒｔーアミル
フェノキシ）ブチル］スルファモイル基、Ｎ−メチル−
Ｎ−テトラデシルスルファモイル基など）、カルバモイ
ル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−オクタ
デシルカルバモイル基、Ｎ−　［４−　（２　、４−ジ
ーｔｅｒｔーアミル７　ｘノキシ）ブチル］カルバモイ
ル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル基な
ど）、ジアジ５ ルアミノノ，（（Ｎ−サクシンイミド基、Ｎ−フタルイ
ミドリ１（、２．５−ジオキソ−１−オキサソリジニル
ノ．（、３−ドデシル−２．５−ジオキソ−１−ヒタン
）・イニルノ，（、３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシル
アミノ）サクシンイミド基など）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばメｉ・キシカルボニル基、テトラデシルオ
キシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基など）
、アルコキシスルホニル基（例えば、メトキシスルホニ
ル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラデシルオキ
シスルホニル基など）、アリールオキシスルホニル基（
例えば、フェノキシスルホニル人（、２，４−ジーｔｅ
ｒｔーアミルフェノキシスルホニル基など）、アルカン
スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基，オクタン
スルホニル基、２−エチルヘキサンスルホニルノ．（、
ヘキサデカンスルホニルノ，（など）、アリールスルホ
ニル基（例えば、ベンゼンスルホニル基、４−ノニルベ
ンゼンスルホニル基など）、アルキルチオ基（例えば、
エチルチオ基、ヘキシルチオ人（、ベンジルチオ基、テ
トラ６ デシルチオ基、２−（２．４−ジーｔｅｒｔーアミルフ
ェノキシ）エチルチオ基など）アリールチオ基（例えば
、フェニルチオ基、Ｐｉデシルチオ基ど）、アルキルオ
キシカルボニルアミ７基（例えばエチルオキシカルボニ
ルアミ７）、（、ベンジルオキシカルボニルアミ７基、
ヘキサデシルオキシカルボニルアミ７基など）アルキル
ウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイ
ド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジオクタ
デシルウレイド、Ｌｌｉなど）、アシルノ１ｔｉ（例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基、オクタデカノイル基、
ｐ−ドデカンアミドベンゾイルノ，（なト）、二１・目
見、カルボキシ基またはトリクロロメチル基を表わす．
但し、−（二記置換基の中で、アルキル基と規定される
ものの）ｙ素数は１〜３６を表わし、アリール基と規定
されるものの炭素数は６〜３８を表わす。

Ｒ８のハロゲン原子、アルキル基、アルフキ９２人、ア
シルアミノ基、ウレイドノ人、アルコキシカルポニルア
ミ７基、イミド基（ジアシルアミノ基と同義）、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アルキルチオ基については、すで
に詳細に説明したＲ９と同様の意味を表わす。これら以
外のＲ８についてさらに詳細に説明すれば、Ｒ８は水素
原：ｒ、ヒドロキシ基、アリール基（例えば、フェニル
ジ、（、α−またはβ−ナフチル基、２−クロロフェニ
ル基、４−アセトアミドフェニル基、４−ｔ−ブチルフ
ェニル基、４−シアノフェニル基など）、アミン基（例
えば、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミ
ノ基、アニリノ基を表わし、Ｎ−アルキルアミ７基は、
Ｎ−ブチルアミノ２（、Ｎ−（２−メトキシエチル）ア
ミン基、Ｎ−（２メタンスルホニルエチル）アミン基、
Ｎ−（３−アヤトアミドプロビル）アミ７基など；Ｎ、
Ｎ−ジアルキルアミ７基は、Ｎ、Ｎ−ジブチルアミツノ
人、Ｎ、Ｎ−ジアシルアミノ基Ｎ−ビス（２−エチルへ
キシルアミノ）基、Ｎ。

Ｎ−ビス（２−ヘキサンスルホニルエチルアミノ）基、
Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ビス（３
−フェノキシプロピルアミノ）基、Ｎ−エチル−Ｎ−［
２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）エチ
ルアミノ］基、Ｎ、Ｎ−ビス（２−［（４−ｔ　ｅｒｔ
−ブチルフェノキシ）アセトアミド］エチル）２（など
；アニリノ基は、フェニルアミノ基、４−メトキシフェ
ニルアミ７基、Ｎ−エチルフェニルアミノ基、２，４−
ジーｔｅｒｔ−フェニルアミノ基、３−メタンスルホン
アミドフェニルアミ７基、２−クロロフェニルアミノ基
など）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジ
ブチルスルファモイルアミノＸ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルスルファモイルアミノ系、Ｎ−エチル−Ｎ−アニリ
ノスルファモイルアミノス（、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ブタ
ンスルホニルエチル）スルフ７モイルアミノ基など）、
ニトロ基、アシルノ、（（例えば、アセチル基、ベンゾ
イル基、ヘキサノイル基、２，４−ジーｔｅｒｔ−７’
チルベンゾイルノ、（，２−ヒドロキシベンゾイル基、
デシルオキシアセデル基な９ と）１　シアノ基である。

Ｈについてさらに詳細に説す−すれば、Ｒ７はシアノ、
ハロゲン原子、 （Ａ　、Ｂｌ　、Ａ２　、Ｍ、Ｂ２　、ｎについてはす
でに述べたと同様な意味を表わす）、スルホニル、スル
フィニルまたはホスホニル置換基を有するアルキル くは、・ 一Ｃー０ーＲ　、−Ｃ−Ｒ１。

０ ０ ０ から選ばれた基を置換基に有するアルキル基、アリール
基である。

但し、Ｒｌｏは水素原子、アルキル基、アリール人（ま
たはへテロ環基を表わし、Ｒ１１、Ｒ１２は互いに独立
しておりかつ、それぞれ水素原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基であるか互いに連続して５１．６員ま
たは７負環の窒素へテロ環を形成してもよい基を表わし
、Ｒ１３は水素原子、またはアルキル基を表わし、Ｒ１
４はアルキル基、アルコキシ基、アリール基、またはア
リールオキシ基を表わし、Ｒ１５、Ｒ１１１ｉは互いに
独立しており、かつそれぞれ水素原子、アルキル基、ア
リール基、またはへテロ環基を表わす、ＲからＲ１６の
０ ３ アルキル基、アリール基はＲ８，Ｒ９で述べた置換基を
有していてもよい。

特に好ましいＲ７は上で詳細に述べたエーテル基、カル
ボニル基、スルホニル基またはホスホニル基を置換基と
して有するアルキル基である。

以下に、上記マゼンタカプラー化合物の代表例を示す。

４ （Ｎ・１１） Ｉ （ｌＶ１２） Ｉ （Ｍ−３） Ｃ１０−（ＣＨ２）、Ｃ０Ｎ）Ｃ，Ｈｏ（ｎ）ｌ ｌ （Ｍ−５） ｌ （Ｍ−６） １ ４７ ｌ （Ｍ−１１） ８ ｌ （＋ｖ＋−１４） ｌ （Ｍ−１５） １ ９ （ｆ’１−Ｈｉ） ／ ０ 本発明において、イエロー色画像形成カプラー（以下、
イエローカプラーという）については特に制限はなく、
従来用いられてきたものを用いることができる。

イエローカプラーとしては、例えば一般式［Ｖ］　で表
わされるものを用いることができる。

Ｈ３Ｚｌ （式中Ｒ１□は置換もしくは無置換のＮ−フェニル力ル
パモイルノ、（を示し、Ｚｌは水素原子または現像主薬
の耐化体とのカップリング反応時に離脱しうる基を示し
、Ｚｌで２４１−拝具−１−の多１１１体を形成してい
てもよい。） 一般式［ｖ］において、Ｎ−フェニルカルバモイルノ、
（Ｒ１７のフェニル基の置換基は、前記Ｒ１に対して許
容される置！！！！基の群から任意に選択することがで
き、２つ以」、のｒｌｌススがあるときは同じでも異な
っていてもよい。

好ましいＲ１□としては下記一般式［ＶＡ］が挙げられ
る。

Ｇ。

（式中、Ｇｌはハロゲン原子またはアルコキシ基を表わ
し、Ｇ２は水素原子、ハロゲン原子または置換基を有し
ていてもよいアルコキシ基を表わす、Ｒ１８は置換基を
有していてもよいアルキル基を表わす、） 一般式［ＶＡ］におけるＧ２およびＲ１８の２２換２（
とじては、例えばアルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アリールオキシ、ＪＡ、アミ７）、（、ジアルキル
アミツノ人、ヘテロ環基（例えば、Ｎ−モルホリノ基、
Ｎ−ピペリジツノ人、２−フリル）Ａ　ｌｔと）、ハロ
ゲン原子、ニトロ基、ヒトロキシノ人、カルボキシル基
、スルホノ、（、アルコキシカルボニル基などが代表的
なものとして挙げられる。

本発明に用いられるカプラーのその他の例示化１ 合物もしくは合成〃、を記載した文献を挙げる。シアン
カプラー化合物は米国特ｆｉ２，７７２，１６２、同４
，３３３，９９９、特開１１／（５Ｂ　−９８７３１お
よび特公昭４９−１１５７２などに、マゼンタカプラー
の化合物は特開昭５７−３５８５８、特願昭５８−１１
０５９６および回５８−１３２１３４などに、イエロー
カプラー化合物は特開昭５４−４８５４１．特公昭５Ｂ
−１０７３９、米国特許４．３２６．０２４およびリサ
ーチ会ディスクロージャー１８０５３などに、それぞれ
記載されている０本発明の後記の実施例で用いた各カプ
ラーはこれら文献記載の合成力Ｕ、により、調製できる
。

ｔた、特開１１７５Ｂ−４２０４５、特許Ｆｖ１５８−
８８９４０、同５Ｂ−５２９２３，同５Ｂ−５２９２４
および同５Ｂ−５２９２７などに記載されている高発色
性バラスト基は、本発明で用いられる前記カプラー化合
物のいずれにも連結できる。

上記一般式［Ｉ］もしくは［１１］、［ｍｌおよ２ び［Ｖ］　で表わされるカプラーは、感光層を構成する
ハロゲン化銀乳剤層中に通常ハロゲン化銀１モルあたり
０．１〜１．０モル、ｔ！ｆましくは０．１〜０．５モ
ル含有される。またシアン、マゼンタ、イエローの各カ
プラー間の量比は、モル比で通常的１：０．２〜！、５
：０．５〜１．５の範囲になることが多いが、この範囲
外でも感材設Ｊ１は可能である。

本発１１において、前記カプラーを感光層に楕加するた
めには、公知の種々の技術を適用することができる０通
常、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法に
より添加することができ、例えば、　ジブチルフタレー
ト、ジオクチルフタレートなどフタル酸エステルやトリ
クレジルフォスフェート、トリノニルフォスフェートな
どのリン酸エステルなどの高沸点有機溶媒、または酢酸
エチルなどの低清点有機溶奴の単独又は混合溶媒に溶解
した後、界面活性剤を含むゼラチン水溶液に乳化分散さ
せる。あるいは界面活性剤を含むカプラー溶液中に水あ
るいはゼラチン水溶液を加え、転相な伴って水中油滴分
散物としてもよい。またアルカリ可溶性のカプラーは、
いわゆるフィッシャー分散法によっても分散できる。カ
プラー分散物から、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外症
過などの方法により、低情意有機溶媒を除去した後、写
真乳剤と混合してもよい。

本発明のカラー写真感光材ネ１において、イエローカプ
ラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラーを乳剤層
に導入するには、例えばフタル酸アルキルエステル（ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン
酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニル
フォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオク
チルブチルフォスフェ−１・）、クエン酎エステル（例
えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル
（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミ（・（例え
ばジエチルラウリルアミド）、脂肋耐エステル類（例え
ばジブトキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレー
ト）、フェノール類（例えば２．４−ジ（１）アミルフ
ェノール）などの灯点１６０℃以上の高沸点有機溶媒や
例えば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルア
セテート１　プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセ
テート、メチルセロソルブアセテートなどの情意３０℃
〜１５０℃の低洟点有機溶奴が必要に応じて単独でまた
は混合して使用できる。

フタル酸アルキルエステルとリン酸エステルは本発明に
女子ましい。

従来カラー写真感光材ネ１は、現像処理時あるいは現像
処理後の保存中に未露光部に色濃度を生じ、いわゆるス
ティンを発生することがある。このスティンは色画像の
灯やかな白色部いわゆる白ヌケを低下させ、また画像部
の色にごりを生ぜしめたり、視覚的鮮鋭度を損なう。ス
ティンを防１１ユするために多くの添加剤が検討されて
きたが大別すると酸化防止剤とアミン類が有効である。

本発明のカラー写真感光材ネ１においては酩化防ｌ［−
剤とシテ、ハイドロキノン類、アミノフェノール類、没
食子ＷＥＡＲ体、アスコルビンＮＷＡ導体、スピロ５ インダンＦＡｍ体、３−ピラゾロン誘導体などがイＪ効
であり、々ｆましくはハイドロキノン類およびスピロイ
ンダン誘導体を単独又は併用使用する。

また未発１！１の感光材ネ篭１のスティンあるいは色に
こり防止剤としてアミン類もイ３効であり、単独で好ま
しくは前記酸化防止剤とｖト用使用される。アミン類を
好ましい順に列挙すると、特開ＩｖＩ　５８−１０５１
４７に記載されたＮ−を換アニリン類、特開昭５８−１
０２２３１に記載された立体障害環状三級アミン類、特
願昭５８−９２０８２に記載されたＮ−ｉ換アミノトリ
アジン類など、及び特願昭５８−１０５５０１に記載さ
れた三級アルキルアミン類などである。アミン類は中性
状態でピラゾロン型カプラーとＪ￥ｉ塩することに活性
を低下させ、また酸化防止剤は、カプラー又はロイコ色
素の空気酸化を防１１−するために暗然下および曝光下
でのスティン発生を制御ないし低減する。酸化防ＩＬ剤
はカプラー１モル当り０．２ないし２モル好ましくは０
．７ないし１．３モル使用し、アミン類は０．８ないし
２．０モル好ましくは６ １．１ないし１．６モル使用し、カプラーとの共乳化が
！Ｉｆましい、アミン類および酸化剤防１１−剤は高沸
点４１機溶剤と代科して使用できる。

本発明に係るマゼンタカプラーをアミン類４．′ｆに特
開昭５８−１０５１４７に記載されたＮ−お換アニリン
類と１）］川すると、カラープリントを曝光下で保存し
たときのイエロースティン発生（以下、光スティンとい
う）を低減できるのみならず、マゼンタ発色色像の光退
色低減に特に顯茗な効果がある。また、このＮ−アニリ
ン類は、プリントが高温、高湿の少なくともいずれか一
方の条件下で保存されたときのイエロースティン抑制に
も有効である。

本発明のカラー写真感光材料には、必要に応じて、前記
一般式で表わされるイエロー、マゼンタ、シアンカプラ
ー以外の特殊カプラーを含有せしめることができる０例
えば、緑感性乳剤層中には、カラードマゼンタカプラー
を含有せしめて、マスキング効果をもたせることができ
る。また各感色に１の乳剤層中あるいはその隣接層には
現像抑制剤放出カプラー（Ｄ　Ｉ　Ｒカプラー）現像抑
制剤１　出ハイドロキノンなどを併用することもできる
。これらの化合物から、現像に伴って放出される現像抑
制剤は、画像の鮮鋭度の向−Ｉ−１画像の微粒子化ある
いは単色彩度の向」ユなどの層間重層効果をもたらす。

本発明のカラー写真感光材料において写真乳剤層あるい
はその隣接層中には、銀現像に伴って現像促進剤もしく
は造核剤を放出するカプラーを添加して、写真感度の向
−し、カラー画像の粒状性改良、階調の硬調化などの効
果を得ることもできる。

本発明において、紫外線吸収剤は任意の層に添加するこ
とができる。好ましくは、前記一般式［１］　または［
１１］で表わされる化合物含有層中又は隣接層に紫外線
吸収剤を含有せしめる０本発明に使用しうる紫外線吸収
剤は、リサーチ・ディスクロージャー１７６４３の第■
のＣダ１に列挙されている化合物群であるが、好ましく
は下記の一般式［ＶＩ］で表わされるベンゾトリアゾー
ル誘導体である。

式中、Ｒ１９、Ｒ２ｏ、Ｒ２１、Ｒ２２，及びＲ２３は
同−又は異なっていてもよく、水素原子又は男香放基で
あるＲ　またはＲ４に対して貯容された置換基〒置換さ
れていてもよ〈２Ｒ２２とＲ２３は閉環して炭素原子か
らなる５若しくは６１１の男香族環を形成してもよい。

これらの、Ｊ、（のうちで置換基を右しうるものはさら
にＲまたはＲ４に対して一容された置換基でさらに置換
されていてもよい。

上記一般式［ＶＩ］で表わされる化合物は、単独または
２種以上を混合使用できる。以下ＵＶ−１〜６に代表的
な化合物例”を記す。

９ （ＵＶ−１） （ＵＶ−２） ＣＭ。

（ＵＶ−３） （ＵＶ−４） １ ０ （ＵＶ−５） Ｃ八 ２ 前記一般式［ＶＩ］で表わされる化合物の合成υ（ある
いはその他の化合物例は、特公昭４４−２９６２０号、
特開昭５０−１５１１４９号、特開昭５４−９５２３３
号、米国特ｊ第３．７６６．２０５号、ＥＰＯＯ５７１
６０号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２
２５１９　（１９８３、Ｎｏ、２２５）などに記載され
ている。また特開昭５８−１１１９４２、特願昭５７−
６１９３７、同５７−６３６０２、同５７−１２９７８
０および同５７−１３３３７１に記載された高分子量の
紫外線吸収剤を使用することもでき、その具体例をｔＪ
　Ｖ　−６に示した。低分子と高分子の紫外線吸収剤を
１１１用することもできる。

ｉｉｊ記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点４１
機溶媒および低洟点有機溶媒の中独もしくは混合溶媒に
溶解され親木性コロイド中に分散される。高沸点４１機
溶媒と紫外線吸収剤のｌには特別な限定はないが、通當
紫外蜂吸収剤の型部に飼し高沸点イｌ４ｊｌ溶奴を０％
〜３００％の範囲で使用する１ｗ編で油体の化合物のり
）独又は１１１用は灯ましい。

本発明のカプラーの組合せに、前記一般式［ＶＩ］の紫
外線吸収剤を併用すると、発色色素画像、特にシアン画
像の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができる。

この紫外線吸収剤とシアンカプラーを共乳化してもよい
。

紫外線吸収剤の＠布早はシアン色素画像に光安定性を付
ケーするに足る埴であればよいが１あまりに多足用いる
とカラー写真感光４１判の未露光部（白地部）に黄変を
もたらすことがあるので、通常好ましくはｌＸｌ０’モ
ル／ゴ〜＝３ ２×１０　モル／ｍｌ、４鴇こ５Ｘ１０−’モル／ゴー
１．５Ｘ１０’干ル／ばの範囲に設定される。

通畠のカラーペーパーの感光材料の層構成では、シアン
カプラー含イ１赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか
一層、好ましく１１両側の層に、紫外線吸収剤を含有せ
しめる。緑、感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤
を捺加するとき１す、混色防１１−剤と共乳化１７ても
よい。紫外線吸収剤が保護層に添力１１されるときは、
最外層としてもう一層別３ の保詔層が設塗されてもよい。この保護層には、イ丁、
６．のＨＲ’のマツ；剤なと゛を＾イ１ｎＬめることが
できる。

発色色素画像、牛〜にイエローおＪ−びマゼンタ画像の
保存＋１を向１−させるために、各種の４１機系および
金属ｈ）体系の退色防！ｌ−剤を併用することができる
。有機系の退色防１に剤としてはハイドロキノン類、没
食子耐：Ａ導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オ
キシフェノールなどがあり、色素像安定剤、スティン防
１１ニ剤もしくは耐化防１）−剤は、リサーチ−ディス
クロージャー１７６４３の■のＩないしはＪＸｒｉに１
酌が引用されている。また金属錯体系の退色防止剤は、
リサーチ・ディスクロージャー１５１６２などに記載さ
れている。イエロー画像の熱および光に対する堅牢性を
改良するために、フェノール類２ハイドロキノン類、ヒ
ドロキシクロマン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダー
ドアミン類及びこれらのアルキルエーテル、シリルエー
テルもしくは加水分解性前駆体誘導体に属する多くの化
合物を使用できる。

４ イエロー画像に欠ｊする退色＃、Ｊｊ　ＩＩ剤の（ｔ　
Ｉｌｌ　ＩｌｌはＭ１合わせて用いるイエローカプラー
の種類によりＷなるが、イエローカプラーに夕、ｌ　し
て０．５〜２００Ｑ′＋１−％、好ましくは２〜１５０
キロ１％の範囲で使用して所期の１１ｍを達成できる。

々ｆ：ｌ：ｔ、＜は、イエローカプラーと共乳化させる
。

また、本発明のカラー写真感光材料においてマセンタ発
色色素に対しては、米国４脣’１３３３６１３５号、同
３４３２３００号、同３５７３０５０号、同３５７４６
２７号、３７００４５５号、同３７６４３３７月、同３
９３５０１６号、同３９８２９４４号２同４２５４２１
６す、同４２７９９９０号、英国４Ｓ訂１３４７５５６
号、同２０６２８８８号、同２０６６９７５月、同２０
７７４５５号、　４１１Ｉ願ＩＶ１５８−２０５２７８
号、４１開閉５２−１５２２２５号、同５３−１７７２
９号、同５３−２０３２７号、同５４−１４５５３０号
、同５５−６３２１号、同５５−２１００４号、同５Ｂ
−２４１４１号、同５９−１０５３９号、特公昭４８−
３１６２５号および同５４−１２３３７号明細書に記載
の化合物が、特に耐光堅牢性を大きく改良するので好ま
しい。

上記化合物はマゼンタカプラーに勾して１〜２００モル
％、好ましくは５〜１００モル％添加される。これらの
化合物はマゼンタカプラーと共乳化するのが好ましい。

退色防止のために、例えば特開昭４９−１１３３０号、
特開昭５０−５７２２３号には酸素透過率の低い物質か
ら成る酸素化断層で色素画像を囲む技術が、また特開昭
５６−８５７４７号にはカラー写真感光材料の色像形成
層の支持体側に酸化透過率が２０ｍ文／ｍ′。

ｈｒ、　ａｔｏｍ以下の層を設けることが開示されてお
り、本発明に適用できる。

本発明に係るカラー写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層
には各種のハロゲン化銀を使用することができる０例え
ば塩化銀、臭化銀、用臭化銀、ヨウ臭化銀あるいは塩ヨ
ウ臭化銀なとである。２ないし２０モル％のヨウ化銀を
含むヨウ臭化銀、１０ないし５０モル％の臭化銀を含む
用臭化銀は好ましい、ハロゲン化銀粒子の結晶形、結晶
構造、粒径、粒径分布等には限定はない。ハロゲン化銀
の結晶は、正常晶でも双晶でもよく、六面体、八面体、
１４面体のいずれであってもよい。

リサーチ舎ディスクロージャー２２５３４に記載された
ような、厚さが０．５ミクロン以下、径は少なくとも０
．６ミクロンで、平均アスペクト比が５以上の平板粒子
であってもよい。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部が異質な組成で
あってもよく、層状構造をなしていても、またエピタキ
シャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合さ
れていてもよく、種々の結晶形の粒子の混合から成って
いてもよい。また潜像を主として粒子表面に形成するも
のでも、内部に形成するものでもよい。

ハロゲン化銀の粒打は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分ろを有する単分融乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。

これらのハロゲン化銀粒子は、島業界において７ 慣用されている公知の方性によって製造することかでき
る。

＋ｉｉｉ記ハロゲン化銀乳剤は、通常行なわれる化学増
感１１１ち、殖菌増感Ｕ５，１１を金属増感法、あるい
はこれらの併用により増感できる。さらに本発明に係る
ハロケン化銀乳剤は増感色素を用いて所望の感光波長域
に感色性を付与することができる０本発明に４１利に用
いられる色素類としては、後に訂述スるシアニン、ヘミ
シアニン、ロタシアニン、メロシアニン、オキソノール
、ヘミオキソノールなどのメチン色素及びスチリル色素
があり２一種あるいは２種以」−を組合わせて用いるこ
とができる。

本発明に使用する支持体としては、ポリエチレンテレフ
タレートや三酢酸セルロースなどの透明支持体や以下に
述べる反射支持体のいずれを用いてもよい０反射支持体
の方がより好ましく、例えば、バライタ紙、ポリエチレ
ン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設した
、あるいは反射体を併用する透明支持体、例えばガラス
板、ボ８ リエチレンテレフタレート、三耐触セルロースあるいは
硝耐セルロースなどのポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等があり、これらの支持体は使用１］的によっ
て適宜選択できる。

木売り１の−ＩＩＩ′感性、綽感＋１及び赤感ｔ１各乳
剤はメチン色素その他によって各々感色性をイー１する
ように分光増感されたものである。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノ
ール色素が包含される。

特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素およ
び複合メロシアニン色素に属する色素である。

本発明のカラー写真感光村ネ４には上記の構成層の他に
下塗層、中間層、保護層などの補助層を設けることがで
る。また必要に応じて赤感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感
性ハロゲン化銀乳剤層の間に第２の紫外線吸収層を設け
てもよい、この紫外線吸収層には前述した紫外線吸収剤
を用いるのが好ましいが、他の公知の紫外線吸収剤を用
いてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

例えば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルキン耐ソータ１澱粉ＰＡＷ体などの糖誘導体：
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミタソール、ポリビニルビラツール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親木刊高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　
Ｊａｐａｎ。

Ｎｏ、１６．３０頁（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親木性
コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾ
ール系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでもよ
い。これらは水溶性のものでもよく、また水不溶性の増
白剤を分数物の形で用いてもよい０ｇｒ光増白剤の具体
例は米国特許２．６３２，７０１号、同３．２６９．８
４０号、同３，３５９，１０２号、芙国特許８５２゜０
７５号、同１，３１９，７６３号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１７６巻１７６４３　（１９７８
年１２月発行）の２４頁左榴１９〜３６行Ｆ−１のＢｒ
　ｉｇｈｔｅｎｅｒｓの記述などに記載されている。

本発明の感光材オー１において、親木＋１コロイド層に
染料１や紫外線吸収剤などが含有される場合に。

それらは１カチオンｆ１ポリマーなどによって９．Ｖ染
されてもよい。例えば２芙国特１６８５，４７５１ 号、米国１訂２，６７５，３１６号、同２，８３９．４
０１号、Ｉｒｆ１２，８８２，１５６号、同３゜０４８
．４８７号、同３，１８４，３０９号、同３．４４５，
２３１号、西独特許出願（ＯＬＳ）１．９１４，３６２
号、特開１ｖ３５０−４７６２４号、回５０−７１３３
２号等に記載されているポリで−を用いることができる
。

本発明の感光材′＃ｔは、色カブリ防止剤として、ハイ
ドロキノンＦ、１体、アミノフェノール誘導体、没食イ
耐誘導体、アスコルビン酎誘導体などを含有してもよく
、その具体例は、米国特許２゜３６０．２９０号、同２
．３３６．３２７号、同２，４０３，７２１号、同２，
４１８，６１３号、同２，６７５，３１４号、同２，７
０１，１９７号、同２，７０４，７１３号、同２．７２
８．６５９号、同２．７３２．３００号、同２゜７３５
．７６５号、特開昭５０−９２９８８号、同５０−９２
９８９号、同５０−９３９２８号。

同５０−１１０３３７号、同５２−１４６２３５号、特
公昭５０−２３８１３号等に記載されてい２ る。

本発明のカラー写真感光材ネ゛Ｉには上記の他にこの分
野で公知の村ｊ々の写丁↓用涼、加剤、例えば安定剤、
カブリ防止剤、界面活性剤、本発明以外のカプラー、フ
ィルター染料、イラジェーションＶ月り染寧：１、現像
主薬等を必要に応じて添加することができ、その例はリ
サーチ・ディスクロージャー１７Ｂ４３に記載されてい
る。

さらに場合によってはハロゲン化銀乳剤層又は他の親木
性コロイド層中に実質的に感光性を持たない微粒子ハロ
ゲン化銀乳剤（例えば平均粒子サイズ０　、２ｏｇ以下
のル化銀、臭化銀、Ｊｌ！文化銀乳剤）を添加してもよ
い。

未発１４に用いることができる発色現像液は、好ましく
は芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするア
ルカリ刊水溶液である０発色現像主薬として、４−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−Ｎ、
Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノーＮ−エチル−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンなどが代
表例として挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の並値耐塩、炭酸用、ホウ
酸塩、及びリン酸用の如きｐＨ緩衝剤、臭化物、ヨウ化
物、及び有機カプリ防）ヒ剤の如き現像抑制剤ないし、
カブリ防１に剤などを含むことができる。又必要に応じ
て、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、ベ
ンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機溶
剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー、ナトリウムポロンハイドライドの如きかぶらせ剤
、ｌ−フェニル−３−ビラソリトンの如き補助現像薬、
粘に１付与剤、米国特許４，０８３．７２３号に記載の
ポリカルボン酸系キレート剤、西独公開（ＯＬＳ）２．
６２２．９５０号に記載の酸化ｖＪ＋１−剤などを含ん
でもよい。

発色現像液の写真乳化剤層は通常漂白処理される。漂白
処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別に行
われてもよい。漂白剤としては１例えば鉄（■）、コバ
ル）　（［＋）　、クロム（■）、銅（ＴＩ　）などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物
等が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、欽（ｍ）ま
たはコパルｈ　（ｍ）の有機錯用、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ耐酸、ｌ、３−ジアミノ−
２−プロパツール四Ｍ酸などのアミノポリカルボン酸類
あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機耐の錯
塩；過硫酸塩、過マンガン耐塩；ニトロソフェノールな
どを用いることができる。これらのうちフェリシアン化
カリ、エチレンジアミン四酢Ｆｌｔｆｉ　（ｍ）ナトリ
ウム及びエチレンジアミン四■耐鉄（ｍ）アンモニウム
は特にイーＴ用である。エチレンジアミン四耐耐鉄（ｍ
）錯塩は独立の漂白液においても、−浴Ｗ＋白定着液に
おいても有用である。

発色現像あるいは深山定着処理の後に水洗して５ もよい。発色現像は１８℃と５５°Ｃの間の任庭の湿度
で実施できる。ｔ！Ｔましくは３０℃以上、特になｆま
しくは３５℃以！−で発色現像を行う。現像所黄時間は
約３分半ないし約１分の範囲で短い方がＵ「ましい。連
続現像処理には液補充が好ましく。

処理面積１平方メートルあたり３３０ｃｃないし１６０
ｃｃ、好ましくは１００　ｃ、　ｃ以下の液を補充する
。現像液中のベンジルアルコールは５ｍΩ／ｍΩ王立好
ましい。

漂白定着は、１８℃から５０℃の任意の温度で実施でき
るが３０℃以」−が好ましい。３５℃以−１−にすると
、処理時間を１分以下にすることができ、また液補充ｈ
（を減少できる０発色現像または漂白定着後の水洗所要
時間は通常３分以内であり、安定浴を用いて１分以内の
水洗にすることもできる。

発色した色素は、光・熱あるいは温度で劣化する以外に
保存中カビによっても劣化退色する。シアン色像は特に
カビによる劣化が大きく、防カビ剤を使用することが好
ましい、防カビ剤の具体例６ は、　４．’ｌ開閉５７−１５７２４４に記載されてい
るような２−チアゾリルベンツイミダゾール類がある。

防カビ剤１日感光材利に内蔵させてもよく、現像処理Ｔ
稈で外部から添加されてもよく、処理済の感光材料に共
存すれば任意のＴ稈で伺加させることができる。

（発明の効果） 本発明のカラー写真感光材＊’＋１の効果を列挙すれば
次の通りである。

第１にマゼンタカプラーとシアンカプラーとの新規な組
合わせにより、アルカリ土類金属イオンを含む硬水で調
液された現像液中でも発色性が良好で色再現性にすぐれ
たカラー写真画像を与える。カラー写真感光材料を得る
ことができる。第２に、こうして得られたカラー画像が
熱、湿度あるいは光に長期間さらされても、非画像部に
汚染を発生しない、第３に、得られたカラー画像の画像
部は全濃度域にわたり退色が少なくカラーバランスも変
動しない、ｗＳ４に、各種添加剤を付加的に含有し得ら
れたカラー画像の熱、湿度あるいは光に対する安定性を
一層向」ニする。

以下に実施例を掲げ本発明をさらに詳細に説明する。

実施例 表Ｉ及び表１１に記載した様に両面ポリエチレンラミネ
ート紙に第１層（最下層）〜第７層（最上層）を塗存し
カラー写真感光材料を作成した。

（試料Ａ　−Ｍ） 上記第１層目の塗布液は次のようにして調製した。すな
わち表■に示したイエローカプラーｌｏｎｇをトリノニ
ルホスフェート（ＴＮＰ）４０ｍ文及び酢酸エチル２０
０ｍ１の混合溶液中ニ溶解し、この溶液を１％ドデシル
ベンゼンスルホン附ナナトリウム水溶液８０　ｍ　ｌを
含む１０％ゼラチン水溶液８００ｇに乳化分散させる１
次にこの乳化分散物全昂を青感性ｎ１臭化銀乳剤（Ｂｒ
８０％）１４５０ｇ　（Ａｇで６６．７ｇ含有）に混合
して塗布液を調製した。他の層についても同様の方法に
より塗布液を調製した。各層の硬膜剤としては２．４−
ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン争ナナトリ
ウム塩用いた。

また各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層；３，３’−ジー（γ−スルホプロピル）
−セレナシアニンナトリウ ムｆｌｕ（ハロゲン化銀１モル当り２ ＸＩＯ’モル） 緑感性乳剤層；３，３’−ジー（γ−スルホプロピル）
−５，５’−ジフェニル− ９−エチルオキサカルボシアニン ナトリウム塩（ハロゲン化銀１モ ル当り２．５Ｘ１０−４モル） 赤感性乳剤層、３．３’−ジー（γ−スルホプロピル）
−９−メチル−チアジカル ボシアニンナトリウム用（ハロゲ ン化駅１モル当り２．５Ｘ１０”’ モル） 各乳剤層のイラジェーション防止染料としては次の染ネ
】１を用いた。

９ 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 ５Ｏ８Ｋ　８０．に 表１中のａ　−ｇ及び各溶媒の化学構造は下記の通りで
ろる。

０ ａ：　ＣＩ Ｉ （比較用４轟量マゼンタカプラー） ｂ； Ｃ１（比較用シアンカプラー） Ｃ； ２ Ｃ５Ｈ１゜ （褪色防止およびスティン防止剤） （褪色防止剤） ３ Ｔ　ＯＰ　：　（ＣＢＨｔｙＯｈ−Ｐ＝ＯＴ　Ｎ　Ｐ　
；　（Ｃｏ）ｉ１９０　）ｓ　ｐ＝９４ これらの試料をフジカラーヘッド６９０引き伸ばし機（
富士写真フィルム社ＩＶＡ）にて階調露光し、現像後の
発色濃度がグレーで１．０．２．０になる部分を含む様
にした０次いで下記の処理工程により現像処理をした。

同様に未露光にて同一の現像処理を通した試料も作成し
た。現像液の調液に用いた水は硬水（カルシウムイオン
１５０ｐｐｍ、マグネシウムイオン５０ｐｐｍ）である
。

糺圧工３　温度　時間 現像液　３３℃　３分３０秒 漂白定着液　３３°Ｃ１分３０秒 水洗　２８〜３５℃　３分 用いた処理液の処方は次の通りである。

調像１ ベンジルアルコール　１５ｍ立 ジエチレングリコール　８ｍ文 エチレンジアミン４酢ｍ− ２ナトリウム墳　５ｇ 亜硫酸ナトリウム　２ｇ ヒドロキシルアミン硫酸Ｉｔ！　３　ｇ４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ− （β−メタンスルホンアミドエ チル）−ｍ−トルイジンΦ２／３ 硫酸塩・ｌ＊塩　５ｇ 木を加えて　１０００ｍ交 ｐＨ１０，２０に調節 １ｎ冗ＪＪ エチレンジアミン４酢酸・ ２ナトリウム塩　２ｇ エチレンジアミン４酢＃＃第２鉄１　４０ｇ亜ｆｊ醜ナ
トリウム　５ｇ チオ硫酸アンモニウム　７０ｇ 水を加えて　１０００ｍ文 ｐＨ６，８０に調節 この様にして現像処理した各試料をキセノンテスター（
照度１３万ルツクス）にて３日間及び７日間光照射し、
変退色試験を行なった。

また、６０℃−７０％ＲＨ恒温恒湿室に２週間及び４週
間保存し変退色試験を行なった。

濃度測定はマクベス濃度計ＲＤ−５１４型を用いて青色
光、緑色光、及び赤色光にて行い、初濃度１．０及び２
．０の濃度変化及び、白色試料の濃度変化（スティン）
をめた。結果は表ＩＩ及び■に示した。スティン濃度は
青色光にて測定し。

イエロー成分に相当する。

以Ｈの結果から次の事が明らかである。

１）一般式（１）又は（！Ｉ）のシアンカプラー化合物
及びマゼンタカプラーを組合わせた本発明の感光材＃Ｉ
ＤからＭは両者を含まないもしくは片方のみ使用した比
較例のＡからＣと比較して、光スティンが顕著に減少し
ている。熱湿スティンも全体に減少傾向にあり、画像の
白ヌケが光あるいは熱・湿度によって黄変しない。これ
は組合せによる予想外の効果である。

２）本発明に係るマゼンタ及びシアンカプラーの組合せ
を有する試ネｊｌＤないしＭは１画像部分の高濃度部Ｄ
＝２．０および中濃度部Ｄ＝１．０の画濃度において、
曝光下あるいは高温高湿下のいずれにおいても濃度変化
が少なくかつ３色の変化はバランスがとれており中性灰
色状１ｍが保たれている。これに反して比較試料Ａ−Ｃ
は曝光によりマゼンタの光退色が大きいために灰色が緑
色がかっており、またさらにＡとＣは暗退色テス）・に
おいてはシアンの退色が大きいため、灰色が赤味がかっ
ている。

さらに本発明に従って製造されたＤからＭの試料の試験
結果を一比較検討すると、試ネ４ＥとＦあるいは試料Ｊ
とＫの差違は緑感層中の化合物ｄの無あるいは有であり
、いずれも化合物ｄの併用によって光スティンが減少す
ることが明らかである。さらに試料りとＥとを比較する
と明らかな如く前記一般式［Ｉ１１］で表わされるマゼ
ンタカプラーのＲ７が無置換アルキル基に該当する例示
化合物Ｍ−１６よりも置換アルキル川に相当する例示化
合物Ｍ−２の方が光スティンが減少しており、暗然ステ
ィンはさらに顕著に減少している。

３ ＝’ｒ＝糸売ネ山−市書　（力式） ％式％［１ ２、発明の名称 カラー写Ａ、感光材ネ１ ３、補正をする者 事件との関係　特ハ１出願人 住所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２０
）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　實 ４、代理人 住所　東京都港区新橋２丁目１４番６号長久保ビル２階 ６、補正により増加する発明の数　０ ７、補正の対象　明細書全文 ８、補正の内容　明細書浄書（内容に変更なし）４ 手続ネ市王Ｅ′４！−￥　（自発） 昭和５９年１０Ｊ］２０１１ 特訪庁長官　志　賀　学　殿 １、事ヂ１の表示 昭和５９年特沿願第１１２５５８号 ２、発明の名称 カラー写真感光材ネ１１ ３、補正をする者 事４′１との関係　４ＩＦ訂出願人 住所　神奈川県南足柄市中沼２１Ｏ１！ＦＴ地名称（５
２０）富士写真フィルム株式会？を代表渚　大　西　實 ４、代理人 住所　東京都港区新橋２丁「１１４番６号長久保ビル２
階 ６、補正により増加する発す１の数　０７、補正の対象
　明細書の「発ツ、Ω肩、細な説明の欄」　・　、Ｕ　
こ：・　六き＼ ８、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

（１）ＪＩ３０頁　化合物（Ｃ−５１）の後に下記を挿
入する。

巳 Ｈ （２）第６５頁１行目の「設塗されてもよい」を「塗設
されてもよい」と補正する。

（以」二） 手糸売嗜１’３　、Ｔｉ’ｌ三Ｖ呻　（自発）１す（和
５９年１１月？７］］ 特ｔ１庁長官志賀　７殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１１２５５８号 ２、発明の名称 カラー′す゛真感光材籾 ３、補正をする渚 事ヂ１−との関係　特許出願人 住所　神奈川県南足柄市中招２１０＠地名称　（５２０
）富士写真フィルム株式会社代表渚　大　西　賞 ４、代理人 住所　東京都港区新橋２丁目１４番６号長久保ビル２階 ６、補正により増加する発明の数　〇 ７、補正の対費　明細書の発明の詳細な説１５１の欄８
、補正の内容 明細害第１Ｏページ下から第８行と第７行の間に下記の
記載を加入します。

「 （）■４ ２ ［ただし一般式（１）または（ＩＴ　）において、Ｒ１
，Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の、脂肪族、芳
香族または複素環基を表わし、Ｒ３およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基を表わし、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５員環もし
くは６員環を形成する非金属原子群を表わし、Ｒ５は炭
素数が少なくとも２以上の置換されていてもよい脂肪族
基を表わし、Ｙ　およびＹ２は水素原子もしくは現像生
薬との酸化カップリング反応のときに離脱可能な基を表
わし、ｎはＯまたは１を表わす。Ｒ２、Ｒ３およびＹｌ
よりなる群またはＲ５、Ｒ６、およびＹ２よりなる群の
中の１つの基によって２量体以上の多量体カプラーを形
成してもよい。また５−ピラゾロン類カプラーの置換基
の規定において、Ａ１は単結合、酸素原子、イオウ原子
、イミノ基または２価の脂肪族、芳香族もしくは異部環
基を表わし、Ｂ１はヒドロキシ基、脂肪族もしくは芳香
族オキシ基、水素原子、脂肪族基、芳香族ノ、（、異部
環基、非環状の置換されていてもよいアミ／Ｘまたはヒ
ドラジノ基を表わし、Ａ２は単結合または２価の脂肪族
、芳香族もしくは異部環基を表わし、Ｂ２は水素原子、
脂肪族基、芳香族基または異部環基を表わし、Ｍは酸素
原子１　イオウ原子またはイミノ基を表わし、ｎは１な
いし４の整数を表わす、］ ■

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、（ｉ）下記一般式［Ｉ］もしくは［ＩＩ　
   ］で示される化合物のいずれか一方を少なくとも１種と
   （ｉｉ）　５−ピラゾロン系写真用カプラーのカップリ
   ング位にアリールチオ基を有し、そのアリールチオ基が
   イオウ原子に関してオルト位に、脂肪族オキシまたは芳
   香族オキシＸ（この脂肪族又は芳香族基はａ）ハロゲン
   原子ｂ）シアノ基Ｃ）置換基を有していてもよい、脂肪
   族、芳香族もしくは異部環の、スルホニル、スルフィニ
   ル、またはホスホニル基 −Ａｌ−Ｃ−Ｂ。 ｄ）基　菖 またはｅ）基−（Ａ２−Ｍ）、−Ｂ２（７）少なくとも
   １つで置換されていてもよい）を有する少なくとも１種
   のカプラーとを、それぞれ含有するハロゲン化銀乳剤層
   を有することを特徴とするカラー写真感光材ネ４゜ Ｙ□ Ｈ ２ ［ただし一般式（Ｉ）または（ＴＩ　）において、Ｒ、
   Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の、脂肪族、芳香
   族または複素環基を表わし、Ｒ３およびＲ６は水素原子
   、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミ
   ７基を表わし、Ｒ３はＲ２と共に含窒素の５　ｊｌ環も
   しくは６員環を形成する非金属原子群を表わし、Ｒ５は
   炭素数が少なくとも２以」二の置換されていてもよい脂
   肪族基を表わし、Ｙ　およびＹ２は水素原子もしくは現
   像主薬との醇化カップリング反応のときに離脱可能な基
   を表わし、ｎはＯまたはｌを表わす。Ｒ２、ＲおよびＹ
   　よりなる群またはＲ５、Ｒ６、お１ よびＹ２よりなる群の中の１つの基によって２Ｎ体以上
   の多Ｂ１体カプラーを形成してもよい、また５−ピラゾ
   ロン類カプラーのε検力の規定において、Ａ１は中結合
   、酸素原子、イオウ原子、イミノＪ、（また（」２価の
   脂肪族、芳香族もしくは異部環基を表わし、Ｂ１はヒド
   ロキシ基、脂肪族もしくはｙＪ香族オキシノ、（、水素
   原子、脂肪族基、芳香族］、（、異部環基５非環状の置
   換されていてもよいアミノ基またはヒドラジノ基を表わ
   し、Ａ２は中結合または２価の脂肪族、男香族もしくは
   異部ｍ基を表わし、Ｂ２は水素に（子、脂肪族基、芳香
   族基または異部環〕、（を表わし、Ｍは酸素）；（子、
   イオウ原ｆまたはイミノジ１（を表わし、ｎは１ないし
   ４の整他を表わす、コ