JPS63144351A - 含弗素抑制剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材１１に閂し、更に詳し
くは感光材料の経時保存中における性能劣化、かぶりの
発生が防止されたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔従来技術〕

感光性銀塩を含有する感光材料、１．￥にＣヒ学的に増
感されたハロゲン化銀粒Ｙ−を３む写真感光材ｆ・１（
以下、感光材料と言う）は、露光されなくても現像され
得る核の存在によりかぶりを生じることがよく知られて
いる。

この現象は、感光材ｔ１の晶期に亘る保存（持に高温、
高湿の条件下での貯８）によって発生し易く、経時と共
に増大する傾向を有する。かぶりの発生は同時に５度の
低下と階調の劣化という好ましくない結果を招く。

かぶりを軽減する目的で、いわゆるかぶり防止剤あるい
は安定剤を感光材料の構成要素中に添加き有せしめるこ
とが古くから知られており、例えばメルカプト基と導入
した複素環化合物、イミノ基を配したアゾール、アザイ
ンデン類など、極めて多くの技術が公ＨＦＩされている
。

また、近年、これら複素環化合物にカルボキシ基、スル
ホ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基な
どの親水性置換基を導入し減感性を緩和した型のかぶり
防止剤が提案されており、代表的なものとして例えば米
国特許３，３３０，６５８号、ベルギー国特許７３７，
８０９号、同７３９，７０９号、特公昭５８−９９３９
号、特開昭５１−１０２６３９号等が挙げられる。

しかしながら、これら多くの従来技術も最近における感
光材ｆ）の高感度１ヒ、高活性化に充分対応することは
難しく、殊に高温下（約４５℃以上）に放工されたり、
あるいは高温、高湿下（約５０〜８０℃、相対温度約６
０〜９０％）で貯蔵されたりする苛酷な条件下でのかぶ
り防止性および写真特性安定性に欠けるのが実状である
。

またカラー用感光材料に於ては、発色現像主薬の酸化体
のスカベンジャを添加して粒状性の改善が図られるが、
一方に於て保存性の劣化を招き従来の安定剤もしくは抑
制剤によっては前記保存性の劣化を償却することは困難
である。

〔発明の目的〕

本発明の目的は従来技術の欠陥に照し、発色現像主薬酸
化体のスカベンジャの存在下に、３度を損うことなく粒
状性、保存性の良好な感光材料の提供にある。

〔発明の構成〕

前記した本発明の目的は支持体上の感光性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層の現像反応に対応して発色現像
主薬の酸化体と反応し且つ画像濃度を付与しない化合物
を含有し、更に感光材料を構成する少なくとも１つの親
水性層が下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物の少なくと
も１つを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真怒
光材料によって達成される。

または 式中、Ａｒはベンゼン環またはナフタレン環（いずれも
キノン型を含む）を表し、Ｆは弗素原子を表す。Ｙおよ
びＹ′はベンゼン環またはナフタレン環への置換基を表
し、Ｘは２価の連結基を表す。

ｍおよびｍ′は各々１〜５の整数を表し、ｎおよびｎ′
は各々１〜３の整数を表し、ｍ＋ｎ≦８、ｍ′＋ｎ′ｓ
８である。

次に一般式（１）について説明をする。

）′およびＹ′で表されるベンゼン環またはナフタレン
環に置換可能な基は特に制限されないが、好ましくは弗
素以外のハロゲン原子、ヒドロキシ１し基、メルカプＩ
・基、カルボキシル基およびその塩、スルホ基およびそ
の塩、アミン基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、
ニトロ基、シアン基、アルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシ
カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ルコキシアルキル基、アミノアルキル基、アシルアミノ
アルキル基、ヒドロキシアルキル基、カルボキシアルキ
ル基、スルホアルキル基、アルキルスルホンアミドアル
キル できる。

これら置ｔｆＡ基の中でも、弗素原子の親油性とバラン
ス３とる意味から親水ｆ’Ｅを存する基、例えばヒドロ
キシル基、メルカプト基、カルボキシル基およびその塩
、スルホ基およびその塩などを含有するのが特に好まし
い。

Ｘで表される２価の連結基も特に制限されないが、例え
ば−〇−、−Ｓ−ごＳ−Ｓ−ご（Ｃ１０。Ｂ−Ｂは１〜
Ｓの整数）等を挙げることができる。

以下に本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕の具１七的化合
物例を示すが，本発明はこれらに限定されない。

例示化合物 １−９　　　　　　　　　　　　　　　１−１０　　　
　　　　Ｆｌ　−３１１−３２ １−４５　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒ　−４
にれらの化合物は、ジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテ４　（Ｃ）（Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、５ｅｃ
ｔ、Ｃ）。

６２６頁、１９６５年、同誌、　１３４７頁、１９７を
年、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリイ（
Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ）。

３４巻、５３４頁、　１９６９年、特開昭６０−１８４
０５７号、同６０−２０４７４２号等に記載の方法また
はそれに準じた方法で合成することができる。また一部
の化合物は化学用試薬として市販品を入手できる。

前記本発明の一般式Ｃ１）で示される化合物は、感光材
′！−１のハロゲン化銀乳剤層を始めとして、中間層、
フィルタ一層、ハレーション防止層、保護層、下塗り層
など通常の感光材料に設けられる構成層の少なくとも１
層に含有される。好ましい層□としては発色現像主薬の
酸化体のスカベンジャを含有する親水性層および該親水
性層に請接する親水性層であり、特に好ましくは、該ス
カベンジャを含有するハロゲン１ヒｊ１？乳剤石である
。

本発明の化合物ＣＩ　コはハロゲン化銀１モル通り１０
−１〜１０−６モルの範囲で用いることができるか、好
ましくは１０−２〜１０−５モルの範囲である。

乳剤層に隣接ずろハロゲン化銀を舒まない親水性層に対
しては１ｍ”ＩＭつ１０−１〜１０−６モルの範囲て用
いられるのが好ま１−＜、より好ましくは１０−２〜１
０−５モルの範囲で用いられる。

本発明の（ヒ合杓の添加時ル１はハロゲン１ヒ銀孔削の
場合、化学熟成中、１′ヒ学熟成終了後、及び、／又は
化学熟成終了時の乳剤塗布前が好ましく　より好ましい
のはハロゲン１ヒ銀孔削の化学熟成終了時で」）る。

また、本発明外の公知のかぶり防止剤または安定剤を本
発明に係る一般式［１’）で示される化合物と共に用い
ることもできる。

また本発明に於ては前記化合物ＣＩ）と組合せて下記一
般式〔■〕で表される化合物（以後１ヒ合’Ｊ８　ＣＩ
Ｉ　）と称する）を併用することがさらに好ましい。

一般式〔■〕 式中、Ｑは炭素、窒素、硫黄または酸素原子をごみ、５
員または６員複素環の形成に必要な非金民原子詳を表し
、Ｑによって形成される環は縮合多環であってもよい。

Ｚは芳香族基又複素環基を表す。

一般式Ｃ１１）において、Ｑによって形成される５員ま
たは６０複素環およびＺで表される芳香族基は置換基を
有してもよい。

化合°肉（ＩＩ）の中で好ましいしのは、Ｑによって形
成される複素環かイミダソール、トリアゾールまたはテ
トラゾールなどであり、特に好ましいのはテトラゾール
である。２で表される芳香族基として、より好ましくは
フェニル基、Ｉ−リール基、ｍ−二トロフェニル基であ
り、複素環基として、より好ましくは２−イミダゾリル
基、２−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基である。

以下に本発明に用いられる化合物（ｎ）の具体的化合物
例を示す。

例示化合物（Ｉｌ〕 Ｕ　−１５ＩＩ　−１６ ［１−２３ＩＩ〜２４ これらの化合物は、バイルシュタイン・ハンドブーツ・
デア・オーガニンシエン・ヘミ−（Ｂｅ　ｉ　ｌ　５Ｌ
ｃｉｎｓ　１ｌａｕｄｂｕｃｌ＋　ｄｅｒ　０ｒ）（ａ
ｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｃ）、ケミカルアフ′スト
ラク・ソ（Ｃｂｅｍ、八ｂｓｔｒ、）、ジャーナル・オ
ブ・ザ・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイ（Ｊ、Δ
＋ｎ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、）　’！Ｆの抄録誌、報文誌
に数多く報告されており、これらに記載された方法によ
り容易に合成することができる。

本発明において化合’Ｊｋ　ＣＩＩ　）は化合物ＣＩ）
と併用して用いることが好ましいが、化合物〔Ｉ〕と（
ＩＩ）は好ましくは同一層内に併用するとよい。

その添加方法は前述の化合物ＣＩ　）と同様にハロゲン
化銀乳剤層中に、化学熟成中、化学熟成終了後及び／又
は化学熟成終了後の乳剤塗布前が好ましい。

本発明において化合ＫＮ　［Ｉ［）はハロゲン化銀１モ
ル当り１０−１〜１０〜６モルの範囲で用いることがで
きるが、好ましくは１０−２〜１０−５モルの範囲であ
る。

また化合物（１）と化合物［１１）の割合は重量比で１
：０．０１〜１：１００範囲で用い得るが、好ましくは
１：０．１〜１：５０である。

更に本発明に於て用いる、発色現像主薬の酸化体と反応
し且つ画像濃度を付与しない化合物、所゛謂発色現像主
薬酸化体スカベンジャ　（以後ＤＰ′スカベンジャと称
す）としては好ましくは夫々下記一般式で示されるハイ
ドロキノン系化合物（一般式（Ｈ））、ピロガロール系
、カテコール系、レゾルシン系化合物（一般式（Ｐ））
、スルホニルアミノ系化合物（一般式（Ｓ））及びカッ
プリング型化合物（一般式（Ｃ））が挙げられる。

一般式（）Ｉ）　　　　　　　一般式（Ｐ）式中、Ｒｈ
＋、　Ｒ１］＋は各々、水素原子、脂肪族基、またはア
シル基を表し、各Ｒｈ、、　Ｒｐ、は同一でも異なって
いてもよく、一般式（Ｐ）の【ｎは２または３であり、
ｌ＝２のとき２つのＯＲｐ、は〇−位または亀−位にあ
り、ｍ＝３のとき、３つのＯＲ９，は違いに隣接位に結
合しており、Ｒｈ２．Ｒｐ２は１価の基を表し、ｎはＯ
〜６の整数であり、各Ｒｈ２．Ｒｐ２は同一でも異なっ
ていてもよく、−Ｚ−はベンゼン環と一緒になってナフ
タレン環を形成してもよいことを表す、Ｒｈ、、Ｒｐ１
で表される脂肪族基はＴｔ換基を有するものを包含し、
アルキル基、アルケニル基等が挙げられる。

Ｒｈ、、Ｒｐ、で表されるアシル基としては例えば、ア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基が挙げられ
る。

Ｒｈ　２　、　Ｒ＋）　２で表される１価の基としては
例えばハロゲン原子、脂肪族基、シクロアルキル基、芳
香族基、アルキルチオ基、カルバモイル基、シアノ基、
ホルミル基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カル
ボキシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、
アルコキシカルボニル基、シクロアルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、Ｃ０Ｒｈ５　、　Ｃ
０Ｒｐｚ　、　５Ｏ２Ｒ１１−、ＳＯ□Ｒ１１＋、　ｃ
。

Ｎ！ｌＲｈ５　、　Ｃ０ＮｔｌＲｐｓ　、及びＮＨＣＯ
Ｒｈｓ、　ＮＨＣＯＲｐ−が挙げられ、Ｒｈ１　、　Ｒ
ｐｔ　、Ｒｈ＋　、ＲＩ］４　、　Ｒｈｓ　、　Ｒ１）
ｓ及びＲｈ６．　Ｒ１）Ｇはそれぞれ脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表す。

一般式（Ｉ］）で示される具体的化合物の代表例として
以下のものを示す。

以下余白 （ニ） ）（−１Ｈ−２ Ｈ−３８−４ −５Ｈ−６ −７Ｈ−８ ト■　−９ Ｈ また一般式（Ｐ）で示される具体的化合物の代表例とし
て以下のものを表として掲げる。

一般式（Ｓ） 式中、Ａは一〇〇−または一５Ｏ２−を表し、Ｒｓ＋お
よびＲｓ２は各々アルキル基、アリール基、複素環基ま
たはアミノ基を表し、Ｚは水素原子またはアルカリ分解
性ブレカーサ基を表し、ｌは１または２を表わし、Ｃが
２のとき、各Ｎｉｌ　　Ａ　　Ｒｓ２は同一でも異なっ
てもよ（、ｍは０または１を表わし、　Ｎ１１−ＡＩｔ
ｓ２および−ＯＺの少なくとも１つは−ＮＨＳＯ２Ｒｓ
、に対してオルト位またはバラ位に結合しており、Ｒ５
２は置換基を表し、ｎはＯ〜６であり、ｎが２〜６のと
き、各ＲＳ　２は同一でも、異なっていてもよ＜−−Ｑ
−はベンゼン環と共にナフタレン環を形成してもよいこ
とを表す。　一般式（Ｓ）において、Ｒｓ＋およびＲｓ
２で表わされるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好
ましくは炭素数１〜３０である。

Ｒｓ＋およびＲ３２で表されるアリール基は好ましくは
炭素数６〜３０である。

Ｒｓ、およびＲｓ２で表わされる複素環基は好ましくは
へテロ原子として０およびＮの少なくとも１つを有する
炭素数５〜３０のものである。

Ｒｓ、及びＲｓ２で表わされるアミン基はアルキル基ま
たはアリール基が置換したものも包含する。

２で表わされるアルカリ分解性プレカーサ基においては
、ヒドロキシル基の水素原子はアルカリと接触する際除
去されるブロッキング基と置換されている。典型的なブ
ロッキング基は、加水分解または分子間求核性置換によ
り除去することができる基である。加水分解により除去
できる典型的な基は、アシル基、たとえば脂肪族および
芳香族カルボニルおよびスルホニル基である。分子間求
核性置換により除去できる典型的な基は、米［１１特許
４，３１０，６１２号に記載されている。

Ｒ＄２で示される基は置換基を有するものも包含する。

一般式（Ｓ）で表わされる化合物は公知の方法で合成す
ることがて゛き、合成方法については特開昭５９−５２
４７号、同５９−１９２２４７号、同５９−１９５２３
９号、同５９−２０４０４０号、同６０−１０８８４３
号、同６０−１１８８３６号等分ｇ号にすることができ
る。

スルホニルアミノ型ＤＰ′スカベンジャの具体的化合↑
切倒を示す。

ｌｌ ｎ＋１ Ｃ！（。

Ｓ−１１　　　　　　　　　　　　　　３−１２ｊｌ ０■ ｎ＋１ Ｈ Ｓ−１７ Ｓ−１８ 一般式（Ｃ）で表されるカップリング’！Ｉ　Ｄ　Ｐ　
′スカベンジャには以下のタイプのものが挙げられる。

（１）発色現像主薬の酸化体とカップリングして生成し
た色素が処理液中に溶出するカプラ、（２）発色現像主
薬の酸化体とカップリングするが、ロイコ体のまま残る
カプラ、 （３）発色現像主薬の酸化体とカップリングして生成し
た色素が顕著な可視吸収を持たず実質的に無色の生成物
を与えるカプラ。

従って一般式（Ｃ）は更に細分されて下記一般式（Ｃ−
ｉ）（尚ｉ＝１．２．・　・　・、１３）で表される。

また一般式（Ｃ−ｉ）は本発明に於て特に好ましいＤＰ
′スカベンジャを包含する群である。

前記（１）に属する化合物は例えば次の（Ｃ−１）で表
すことができる。

一般式（Ｃ−１） ＣＯＵＰ、　−５ＱＬ ＢＡＬＬ 式中、Ｃ０ＵＰ　、はカップリング部位（星印＊）を有
するカプラ母核を示し、ＢＡＬＬはＣ００Ｐ、のカップ
リング部位に結合し、該ｃｏｕｐ、と発色現像主薬の酸
化体との反応によりｃｏｕｐ　、から離脱可能な基であ
り、一般式（Ｃ−１＞の化合物を耐拡散性とするような
大きさ及び形状を有する安定基である。

そしてＳＱＬは可溶化基であり、Ｃ０ＵＰ、の非カップ
リング部位へ結合し、Ｃ０ＵＰ、と発色現像主薬の酸化
体とのカッブリ〉・グにより生成したカップリング生成
物を発色現像処理時またはその後において感光材料中よ
り系外へ流出する移動性を付与する基である。

Ｃ０ＩＩＩ’、で表わされるカプラ母核としては、発色
現像主薬の酸化体とカップリング反応によって色相を有
するか或いは無色の反応生成物を形成するために、この
分野で既知であるか或いは使用されているいずれのカプ
ラ母核を挙げることがて′きる。

ＢＡＬＬは一般式（Ｃ−１）の化合物を耐拡散性とする
ような分子の大きさ形状を有する安定基であり、一般式
（Ｃ−１）の化合物に耐拡散性を付与するかぎり、限定
されるものではないが、ＢＡＬＬで表される有用な基と
しては８〜３２個の炭素原子を有するアルキル基、アリ
ール基および複素環基が挙げられる。

これらの基は置換されているものを包含するが置換基と
しては一般式（Ｃ−１＞の化合物の耐拡散性を増大し、
一般式（Ｃ−１）の化合物の反応性を変え、あるいはカ
ップリング反応を起こし、離脱した後、ＢＡＬＬの拡散
性を増大する基である。更に［ＩＡＬＬはＣ０ＵＰ、の
カップリング部位に連結基を介して結合したものも好ま
しい。

ＳＱＬで表わされる可溶化基はカップリング反応により
生成したカップリング生成物に感光材料系外へ流出し得
る程度の移動性を付与する基、例えばイオン（ヒ可能な
ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基およびアミ
ノスルホニル基並びにそれらのイオン化可能な塩並びに
エステル基、エーテル基等がある。

これらの基の１または２以上はＣ０ＵＰ＋の非カップリ
ング部位へ結合する場合ら好ましく、あるいは適度の大
きさ、例えば１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基
、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基が１または
２以上の上記イオン化可能な基を有するような可溶化基
がＣ０１ｌｌ’ｌの非カップリング部位へ結合している
ものも有利に用いられる。

また前記ｃｏｕｐ、の非カップリング部位へ連結基を介
して結合しているものが好ましい。

特に好ましい可溶化基はＣ０ＵＰ、の非カップリング部
位へ直接結合したカルボキシル基、スルホ基またはそれ
らのイオン化可能な塩、あるいはｃｏｕｐｌの非カップ
リング部位へ直接結合した、あるいはアミノ基またはカ
ルボニル基な介して結合した１または２以上のカルボキ
シル基、スルホ基またはそれらのイオン化可能な塩を含
有する１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基または
６〜１２個の炭素原子を有するアリール基が挙げられる
。

さらに、好ましく使用される黄、マゼンタおよびシアン
色素を形成し得るＤＰ′スカベンジャは次の一般式（ｃ
　−２）〜（Ｃ−７）で表わすことができる。

以下余白 〔黄色色素生成化合物〕 式中、Ｒｃ、はアリール基またはアルキル基（持に第三
アルキル基）であり、Ｒｃ２は前述の安定基（ＢＡＬＬ
）テあり、Ｒｃ　３　ハ前述ノ可溶化基（ＳＱＬ）テあ
り、Ｒｃ４は水素原子またはハロゲン原子、アルキル基
またはアルコキシ基であり、ｎ＋ｍ≦５である（但しｎ
≠Ｏ，ｍ≠Ｏであって、ｎ、　ｍが２以上の時はそれぞ
れが同じであっても異っていてもよい）。

〔マゼンタ色素生成化合物〕

一般式（Ｃ−５＞ 一般式（Ｃ−３）、（Ｃ−４）および（Ｃ’−５）ノ式
中、Ｒｃ２は一般式（Ｃ−２＞におけるＲｃ２と同義で
あり、Ｒｃ５は可溶化基（ＳＱＬ）を表わし、ＲＱ　６
は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基
またはアミン基を表わし、ｐ≦５である（但しｐ≠０で
あって、ｐが２以上の時はそれぞれが同じでも異なって
いてもよい。）。Ｒｃ７およびＲｃ６のうち一方は前述
の可溶化基（ＳＱＬ）を表わし、他方は水素原子、アル
キル基、アルコキシ基、アリール基またはアミン基を表
わす。　Ｒｅ、およびＲｃｌ。は一般式（Ｃ−４）にお
ける Ｒｅ、およびＲｃｓと同義である。

〔シアン色素生成化合物〕

一般式（Ｃ−７＞　　　　　　　　　。１一般式（Ｃ−
６）および（Ｃ−７’）の式中、Ｒｃ２は一般式（Ｃ−
２）のＲｅ２と同義であり、Ｒｃｌ、およ−びＲｅ、□
の少なくとも１つは前述の可溶化基（ＳＱＬ）であり、
残りが水素原子またはハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基またはアルキルアミド基を表わし、ｑ≦３（但
しｑ≠０）を表わし、Ｒｃ、３は前述の可溶化基（ＳＱ
Ｌ）を表わす。

上記において特に示さないがぎり、アルキル基、アルコ
キシ基およびアルキルアミド基はそれぞれ１〜８個の炭
素原子数を含有し、アリール基は６〜１０個の炭素原子
数を含有し、そしてアミン基は第一、第二および第三ア
ミノ基を包含する。これらの置換基ならびに安定基＜Ｂ
ＡＬＬ）はハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシル
、アミノ、アミド、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホンアミド、アルキル、アルコキシおよびアリールの
ような基でさらに置換されているものも包含する。

前記（２）に属する化合物としては例えば、次の−ｆｉ
式（Ｃ−８）で示されるものが挙げられる。

Ｒｃ、４ 式中、ｃｏｕｐ２は一般式（Ｃ−１）のＣＯ［ＩＰ、と
同義であり、Ｒｅ、、はＣ０１ｌＰ２のカップリング部
位に結合し、一般式（Ｃ−８）のカブラと発色現像主薬
の酸化体との反応により離脱し得ない基を表わす。

ｃｏｕｐ２で表わされるカプラ母核としては、一般式（
Ｃ−１＞で述べたカプラ母核を挙げることができる。

Ｒｃ　１４で表わされる基としては、アルキル基、置換
アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルケニル
基、シアノ基などを挙げることができる。

一般式（Ｃ−８）で示される化合物は、ｃ０１ｊＰ２で
表わされるカプラ母核の非カップリング部位で連結基を
介して８〜３２個の炭素原子を有するアルキル基、アリ
ール基および複素環基で耐拡散ｆヒされているものが好
ましい。

前記（３）に属する化合物としては、次の一般式（Ｃ−
９）で示すものが挙げられる。

一般式（Ｃ−９） ０ＵＰｚ Ｒｃ、５ 式中、ＣＯυＰ、は発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応することにより実質的に無色の生成物を与えるカ
プラ母核を表わし、Ｒｃ　＋　ｓはＣ０ＩＩＰ３のカッ
プリング部位に結合し、発色現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応によりＣ０ＵＰ、から離脱可能な基を表わ
す。

一般式（Ｃ−９＞で表わされる化合物において、さらに
好ましいものは、−ａ式（Ｃ−１０）〜（Ｃ−１３）で
表わすことができる。

式中、Ｒｃ、５は一般式（Ｃ−９）におけるＲＣｌｓと
同義であり、Ｒｃ＋６は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アシルオキシ基ま
たは複素環基を、Ｘは酸素原子または＝＝　Ｎ　　Ｒｃ
　ｌ　７を表わす、　Ｒｃ、、はアルキル基、アリール
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基またはスルホニル基
を表わす。２は５〜７員の炭素環（例えばインダノン、
シクロペンタノン、シクロヘキサノンなど）または複素
環（例えばピペリドン、ピロリドン、ヒドロカルボスチ
リルなど）を形成するに必要な非金属原子群を表わす。

Ｒｅｄｓ　ＣＣｌｌ　ＲＱ＋５ 式中、Ｒｃ１５．ＲｃＩ６ならびにＸは一般式（Ｃ−１
０）におけるｎ　ｃ　１ｓ　、　ＲＱ　ｌ　ｇならびに
Ｘと同義であり、Ｒｅｄｓはアルキル基、アリール基、
複素環基、シアン基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルアミノ基
、°ジアルキルアミノ基またはアニリノ基を表す。

一般式（Ｃ−１２） 式中、Ｒ，Ｃｌ５は一般式（Ｃ−９）におけるＲｃ、５
と同義であり、Ｒｃ　ｌ　９およびＲＣ２，は同じであ
っても異っていてもよく、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、アシル基、シアノ基、ホルミル基、スル
ホニル基、スルフィニル基、スルファモイルＡは窒素原
子とともに５〜７員の複素環（例えばフタルイミド、ト
リアゾール、テトラゾールなと）を形成するに必要な非
金属原子群を表わす。

一般式（Ｃ−１３） 式中、Ｒｃ、５は一般式（Ｃ−９）のＲｃ　１５と同義
であり、Ｒｃ２１はアルキル基、アリール基、アニリノ
基、アルキルアミノ基またはアルコキシ基を、Ｂは酸素
原子、硫黄原子またはイミノ基を表わす。

一晟式（Ｃ−１）〜（Ｃ−１３）で示される化合物は特
開昭５９−１１３４４０号、同５９−１７１９５５号、
同５２−８２４２３号、英国特許９１４，１４５号、同
１，２８４，６４９号、米国特許２，７４２，８３２号
、同３，２２７，５５０号、同３，９２８，０４１号、
同３，９５８，９９３号、同３，９６１，９５９号、同
４，０４６，５７４号。

同４，０５２，２：Ｈ号、同４，１４９，８８６号など
に記載された方法によって合成できる。

次にカップリング型ＤＰ′スカベンジャの代表的な具体
例を挙げるが、これらに限られるものではない。

タイプ（１）に属する例示化合物ニ 、“ｉｒｌ ０ｉ＋ Ｃ−１２ ｎ＋１ タイプ（２）に属する例示化合物二 〇−１５ しＱ タイプ（３）に属する例示化合物二 〇−１１１ Ｃ，−１９ （ニー２２ ＤＰ’スカベンジャはハロゲン化銀乳剤層中に直接添加
して含有せしめるのが最も好ましい。又中間層、保護層
、黄色フィルタ層、アンチノ＼レーンヨン層等の非感光
層に添加してもよい。

又ＤＰ’スカベンジャの添加量としてはハロゲン化銀乳
剤層に添加する場合には１ｍ！当りＩＸ　１０−’モル
から１×１０−１モルの範囲が好ましく、ＩＸ　１０−
’モルから２Ｘ　１０−”モルの範囲が特に好ましいが
、添加量はハロゲン化銀の種類、化合物の種類等によっ
て適宜選択される。又中間層、保護層、黄色フィルタ層
、アンチハレーション層等のハロゲン化銀を含まない層
に適用する場合は、１ｍ″当り１×１０−８からｌＸｌ
０−”モルの範囲が好ましく、さらに好ましくはｌＸＩ
Ｆ５からＩＸ　１０−’モルの範囲である。

ＤＰ’スカベンジャを添加するには、公知の方法、例え
ば米国特許２，３２２，０２７号に記載の方法などが用
いられる。

本発明において感光性ハロゲン化銀は通常使用される任
怠のものを用いることができるが特に臭化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀であるこきが好ましい。

該ハロゲン化銀粒子は、酸性法、中性法およびアンモニ
ア法のいずれで得られたものでしよい。

該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくった
後成長さＵ゛てもよい。

また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、
ハロゲン化物イオンと銀イオンを混合釜内のｐｉ−ｌ、
ｐＡｇをコントロールしつつ逐次同時に添加することに
より、生成さけてもよい。この方法により、結晶形が規
則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀粒子が得ら
れる。八ｇｘの形成の任意の工程でコンバージョン法を
用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）および鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なく
とも１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／又は粒子表面にこれうの金属元素を含有させることが
でき、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子
内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できろ。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。更に潜像が主として表面に形成されるような粒子
であってらよく、また主として粒子内部に形成されるよ
うな粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を１！１つものでらよい。

又、これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な
結晶形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、粒子サイズ分布の広い乳剤（多分
散乳剤）を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭い乳剤
（単分散乳剤　；ここでいう単分散乳剤とは、粒径の分
布の標へへ偏差を平均粒径で割ったときに、その値が０
．２０以下のものをいう。）を単独又は数種類混合して
もよい。また、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用い
てもよい。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感するこ
とができる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素
として知られている色素を用いて、所望の波長域に光学
的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、前記したようなかぶり防止剤又は安定
剤として知られている化合物を加えることができろ。

ハロゲン化銀乳剤のバインダ（又は保護コロイド）とし
ては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン誘
導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマ、それ以
外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロ
イドら用いろことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性層には、バインダ（又は保護コロイ
ド）分子を架橋させ、膜強度を高める硬膜剤を用いるこ
とがができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラが用
いられる。　　′色素形成カブラには色補正の効果を存
しているカラードカブラ及び現像主薬の酸化体とのカッ
プリングによって現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤
、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、」１色剤、硬膜剤、かぶ
り剤、かぶり防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減
感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出する化
合物が包含されろ。これらの中、現像に伴って現像抑制
剤を放出し、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するい
わゆるＤＩＲ化合物を用いてもよい。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で現像主薬の酸化体又は電子移動剤が移
動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状性
が目立つのを防止するために色かぶり防止剤、色素画像
の劣化を防止ずろ画像安定剤を用いることができる。好
ましく用いることのできる化合物はｒｔ　Ｄ　１７６４
３号の■項Ｊに記載のものである。

感光材料の保護層、中間層等の現水性層は感光材料が庁
器等で帯電することに起因する放電によるかぶり防止及
び画像の紫外線による劣化を防止ずろために紫外線吸収
剤を含んでいて６よい。

感光材料の保存中にホルマリンにＪ−るマゼンタ色素形
成カブラ等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャを用いろことができる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コ［１イド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現象性を
変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進
剤として好ましく用いることのできる化合物はＲＤ　１
７６４３号）ＸＸＩ項Ｂ−Ｄ項記載の化合物であり、現
像遅延剤は、１７６４３号のＸＸＴ項Ｅ項記載の化合物
である。現像促進、その池の目的で白黒現像主薬、及び
／又はそのプレカーサを用いてよい。

感光材料には、フィルタ層、ハレーシジン防止層、イラ
ジェーション防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現象処理中に感光
材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有させ
られてらよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢を低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。

感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマ　（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、セ
ラミックなどが含まれる。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層は必要に応じて支持体表
面にコロナ放電等を施した後、直接に、又は各種の特性
を向上するための、１層以上の下塗層を介して塗布され
てもよい。

塗布法としては２種以上の層を同時に塗布することので
きるエクストルージョンコーティング及びカーテンコー
ティングが特に有用であるが、目的によってはパケット
塗布ら用いられろ。又、塗布速度は任意に選ぶことがで
きる。

本発明は、カラーネガフィルム、カラーリバーザルフィ
ルム等に好ましく適用しうる。

カラーネガフィルム、カラーリバサルフィルムは、一般
に青３性、緑感性、罪悪性のハロゲン化銀乳剤層と非感
光性親水性層とからなり、本発明は支持体上のこれらの
層の配列になんら制限を受けるものではない。

上記赤感性層、緑感性層、及び青感性層は低感度と高感
度の層に分割されていてもよい。また特公昭４９−１５
４９５号に見られる様に赤感性層、緑感性層、青感性層
、の少なくとも一つを三つの部分に分けた層構成、特開
昭５１−４９０２号に見られる様な高感度乳剤層と低感
度乳剤層単位を分けた層構成並びに西独公開特許２，６
２２，９２２号、同２，６２２，９２３号、同２，８２
２，９２４号、同２，７０４，８２６号、同２，７０４
，７９７号などに見られる層構成等が挙げられる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
当業界に公知のカラー写真処理を行う。

カラー処理は、発色現像処理工程、漂白処理工程、定着
処理工程、水洗処理工程及び必要に応じて安定化処理工
程を行うが、漂白液を用いた処理工程と定着液を用いた
処理工程の代わりに、１浴漂白定着液を用いて、漂白定
着処理工程を行うこともできるし、発色現像、漂白、定
着を１洛中で行うことができる１浴現像漂白定着処理液
を用いたモノバス処理工程を行うこともできる。

又、発色現像主薬はカラー写真材料中に内蔵されてもよ
い。

この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現偶
液のかわりにアルカリ液（アクチベータ液）で処理する
ことも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白定
着処理される。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限りｌ　ｍ２当りのもの
を示す、また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算し
て示した。

〔実施例−１〕 下記基準試料−１を素地母体として、本発明に係る一般
式〔Ｉ〕で表される化合物及びＤＰ’スカベンジャ或は
比較化合物を表！に示ずように］、ｒ−準試料の特定層
？こ加え、実施例及び比較例の試料１〜２１を作成した
。

トリアセデルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー感材試料■を作製した。

試料−１（騒準） 第１層；ハレーソヨン防１１一層　（ＩＩＣ−１）黒色
コ「フィト銀を含むゼラチン層。

第２層−中間層　　（１，１，、） ゼラチン層。

第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ１、−１
）・［４均粒径σ＞０．４０μη　Ａｇｌ　　６モル％
を含むＡｇＢｒ！からなる 中分散乳剤（乳剤ｌ）・・・銀塗布量１．４！ｇ、／ｍ
’増感色素ｌ・・・ 銀１モルに対して５　Ｘ　ｌ、０７　’モル増感色素■
・・・ 銀１モルに対して０．８Ｘ　１０−’モルシアンカブラ
ＣＣ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８５モル カラードシアンカプラ（ＣＧ−１）・・・ｆ！１モルに
対して０．００５モル Ｄ　Ｉ　Ｒ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−’２）・・・ 銀１モルに対してＯ，００２モル 第４層：高感度赤感性ハ「シゲン化銀乳剤層（＋？Ｉ＋
−１））１Ｚ均粒径（′ｒ）０．８μｍ、Ａｇ！　６，
０モル％を含む八ｇＢｒ　！からなる 中分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布ら目、３ｇ／ｎ＋１
増感色素Ｉ・・・ 銀１モルに対して２．５ＸＩＯ−”モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して０．８Ｘ　ＩＱ−’モルンアンカブラ
（Ｃ−２）・・・ ｐｉ１Ｈ１モルして０．００７モル シアンカブラ（Ｃ−３）・・・ 銀１モルに対してＯ，０２７モル カラードンアニノプＪブラ（ＣＣ−！＞・−・銀１モル
に対して０．００１５モル Ｄｌｌ（化合物（Ｄ　−２）・ 銀１モルに対して０．００１モル 第５層；中間層　（＋、Ｌ、） ゼラチン、留。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−Ｄ乳
　　　剤−１・塗布鍜量１．電／′ｍ２増、′ε色索■
・・・ ｘ１！　モｆｉｙ　ｉ：　対し　テ２．ＯＸ　１０−’
モル増感色素■− に１１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルマゼンタカ
ブラｅｉ−１）・ ヱ艮１モル（こ対して０．０９０モル カラードマゼンタカプラ（ＣＳ、ｆ−１）・・・銀１モ
ルに対してＯ，Ｈ４モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）・ ＠　Ｉ　モ）’ｖ　＋：対し　テＱ、ＱＱＩＱモルＤＩ
Ｒ化合物１−３）・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第７層：高゛ε￥禄′名性ハロケノ（ヒル乳剤’ｅＭ（
Ｇｉｌ　　ｌ）乳　　剤−■・・・塗布量銀１．４ｇ／
ｍ’増感色素■・・・ 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−’モル増感色素ＩＶ
・・ １１１モルに対して０．８Ｘ　１０−’モルマゼンタカ
ブラ（Ｍｌ）・・・ 銀１モルに対して０．０１５モル カラードマゼンタカブラ（ＣＭ−１）・・銀１モルに対
して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）・・・ Ｋｉ１モルに対して０．００１０モル 第８層、イエローフ、イルタ層（ＹＣ−１）黄色コロイ
ド銀を含むゼラチン４層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１）
平均粒径０４８μｚ、Ａｇ１６モル％を含むＡｇＢｒ１
からなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布！Ｂ０．９ｇ／ｍ’
増感色素■　・・ 銀１モルに対して１．３ｘ　１０−’モルイエローカブ
ラ（Ｙ−１）・・ 銀１モルに対して０．２９モル 第１０層、高感度青感性乳剤層（ＢＩＩ−１）平均粒径
０．８μｍ、　Ａｇｌ　７モル％を含むＡｇ［３ｒｌか
らなる 単分散乳剤（乳剤■）・銀塗布ｍ　０　、５ｇ／　ｍ’
増感色素・− 銀１モルに対して１．ＱＸ　ｔｏ−’モルイエローカブ
ラ（”ｉ’−１） 銀１モルに対して００８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）・ 銀１モルに対して０．００３０モル 第１１層：第１保護層　ＣＰｒａ−１）沃臭化銀（Ａｇ
ｌｆモル％平均拉径０．０７μｍ）・銀塗布量０．５ｇ
／’１２ 紫外線吸収剤　ＵＶ−１，ｔ、、’Ｖ−２を含乙゛ゼラ
チン層 第１２層、第２保護層（Ｐｒｏ−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）及び
ホルマリンスカベンジャ （１−１５−１）を含むゼラヂン、留 尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−１
）および（１−１−２）や界面活性剤を添加した。

試料ｌの各■に含まれろ化合物は下記の通りである。

増感色素Ｉ；アンヒトロー５，５′−ジクロロ−９−エ
チル−３，３′　−ジー（３−スルホプロピル）チアプ
Ｊ）レボ゛ンアニンヒドロキノト 増、血色素■：アノヒトロー９−エチル−３，３’−ジ
ー（３−スルホプロピル）−４，５゜４’　、５’　−
ジ・＼ンゾチアカルボンアニンヒドロキンド 増感色素■Ｉ；アンヒドロ−５，５′−ジフェニル−９
−エチル−３，３′　−ノー（３−スルホプロピル）オ
キサカルボッアニンヒ ト〔ｌキッド 増感色素Ａ′、アンヒドロー９−エチル−３，３’　−
ノー（３−スルホプロピル）−５，６，５”。

６′−ノヘンゾオキサカルポノアニ ンヒドロキノト 増感色素■：アンヒドロ〜３．３′−ジー（３−スルホ
プロピル）−４，５−ベンゾ−５′メトキシチアニンア
ンヒドロキノド ｐｎ Ｈ ＭＩ Ｖ−２ ■ Ｃ２＋１５ （ＣＩｌｚ）ｔｓＯＪ このようにして作成した各試料Ｎｏ、１〜１６を赤色光
を用いてウェッジ露光した後、下記現像処理を行った。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　
　　洗　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　　着
　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　
　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　１分３０秒 乾　　　燥 各処理工程おいて使用した処理液組成は下記の通りであ
る。

〔発色現象液〕

４−アミノ−３メチル−Ｎ−エヂルーＸ−（β−ヒドロ
キソエチル）−アニリン ・硫酸塩　　　　　　　　　　　　４．７５９無水亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．２５９ヒドロキンルア
ミン・１　／　２６Ｌ　酸塩　　　２．０９無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　３１．５９臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　１．３９ニトリロトリ酢酸・３ナ
トリウム塩 （ｌ水塩）　　　　　　　　　　　　２．５９水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　１．０９水を加えて１（と
する。

〔漂白液〕

エヂレンノアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００９エチレ
ンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩、　　　　　　　　　ｔｏ、ｏ９臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１ｓｏ、ｏｇ水水酸酸　
　　　　　　　　　　　　ｔｏ　、　０ｍｇ水を加えて
ｌ（とじ、アンモニア水を用いて１）Ｈ−６，０に調整
する。

〔定着液〕

ヂオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｙ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３９水を加えてＩｃと
し、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶ａ）　　　　　　　　１．５ｍ
Ｌ２コニダックス（小西六写真工業社ｉ）　　　７．５
ｍ１２水を加えてＩＱとする。

上記現象処理を行った各試料Ｎｏ、１〜２１に形成され
た色画像を濃度計を用いて測定し、赤色かぶり値および
赤色感度を求めた。なお、感度値は、最低濃度＋０．１
を与える露光量の逆数の相対値であり、試料ｌを１００
とする値で示した。また、粒状性を評価するために、赤
色濃度がＤ　ｍ１ｎ−ｉ−０，６の色素画像を円形走査
面積が２５０μｍ２のマイクロデンシトメーターで走査
したときに生じる濃度値の変動の標早偏差の１０００倍
値を試料１を１００とする相対値で示した。結果を表２
に示す。

〔実施例〜２〕 実施例〜１と同様に試料２２を基酔としてトリアセデル
セルロースフィルム支持体上に下記に示すような組成の
各層を順次支持体側から形成して、多層カラー感材試料
を作製した。

試料−２２（基！＄） 第１層：ハレーション防止層　（１−ＩＣ−２）黒色コ
ロイド銀を含む・ゼラチン層。

第２層　中間層　　（１，Ｌ、） ゼラチン層。

第３層：低感度赤感性ハロケン化銀乳剤層（ＲＬ−２）
平均粒径（ｒ）０．８０μｍ、　Ａｇ１　９モル％を含
む八ｇＢｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤Ｖ）＆び平均粒径（”Ｆ）０．４μｍ
、１〜ｇ＋　８モル％を含む、’＋　ｇ　Ｂ　ｒ　Ｉか
らなる単分散乳剤（乳剤■）・・塗布用爪１．７９／ｍ
’増感色素ｌ・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０””モル増感色素■・
・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−’モルノアンカプラ
（Ｃ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０８モル カラードシアンカプラ（ＣＣ−１）・ 銀１モルに対して０．００４モル Ｄｌｒｌ化合物（Ｄ−，４）・・・ １１１モルに対して０．０００５モル 第＝ｌ　ｅ　　中間ｒＶ１（１、Ｌ　）ゼラチン、ｍ。

第５層、低悠度緑に性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ−２）
増感色素■・・ 銀１モルに対して１．９Ｘ　ＩＦ’モル増惑色素１■　
・ 銀１モルに対して１．９Ｘ　１０−’モルマゼンクカプ
ラ（Ｍ−１）・ 銀１モルに対して０．０６モル カラードマゼノタカブラ（ｃ＞ｔｔ　　＋　）・・銀１
モルに対して００１２モル 第６、留　中間層（１，Ｌ） ゼラチン層。

第７層　低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ、−２
）乳剤−■・・塗布用爪１．Ｏｇ／’ｍ’増、盛色素■
・・・ 銀１モルに対して＝１．２ＸＩＱ’モルイエローカプラ
（ＹＩ） 銀１モルに対して００６モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−・１） 銀１モルに対して０．０旧モル 第８層・中間層　（＋、Ｌ） ゼラチン層。

第９層ｚ高感度赤感性ハロゲノ化銀乳剤！ｙｌｉ　（Ｒ
１１−２）平均粒径（ｒ）１．２μｍ、　＋〜ｇ１７．
０モル％を含む八ｇＢｒ　＋からなる 単分散乳剤（乳剤′Ｖ１）及び平均Ｉケ径（ｒ　）Ｃ１
、３μｍ、Ａｇ１２．０モル％を含乙゛へｇ１３ｒ　Ｉ
からζる単分散乳剤（乳剤〜１）・塗布′ｉ１上２．ｉ
ｇ／ｌ’増感色素ｌ・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　ＩＦ’モル増感色素■・・
・ 銀１モルに対して６．３Ｘ　ＩＦ５モルノアンカプラ（
Ｃ−２）・・ 銀１モルに対して００１５モル シアンカプラ（Ｃ−３） １１１モルにχｔして００１５モル カラードシアンカプラ（ＣＣ−１）・・銀１モルに対し
てＱ、００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ−，１）・・・ 銀１モルに対して０００４モル 第１０層：中間層　　（［、Ｌ） Ｃ〜ｆ−２の乳化分散物を含むゼラチン層第１Ｘ層：高
感度緑感性ハロゲ／化銀乳剤層（Ｇ１１−２）平均粒径
（７月、６μｍ、　Ａｇｌ　９．０モル％を含し・Ａｇ
Ｂｒ　ｉからなる 単分散乳剤（乳剤ＩＸ　）　　塗布銀爪２．４ｇ／ｍ’
増感色素■・・・ 銀１モルに対して７．ＯＸ　ＩＦ５モル増感色素■・ 銀１モルに対して７．ＯＸ　！Ｏ−５モルマゼンタカブ
ラ（Ｍ−１）・ 銀１モルに対して０．０２０モル カラードマゼンタカプラ（ＣＮ３−１）・・１１１モル
に対して０．００２モル 第１２層：ゼラヂン脂。

第１３層：高感度青感性乳剤層（ＢＨ−２）乳剤−ＩＸ
および乳剤−■および平均粒径０．０８μｍ　Ａｇｌ　
１．０モル％、　ＡｇＢｒ１からなる単分散乳剤（乳剤
−Ｘ） ・・・塗布銀量２．Ｉｙ／ｍ２ 増感色素■・ 銀１モルに対して１．９Ｘ　１０−’モルイエローカプ
ラＣＹ−１）・ 、銀１モルに対して０．０８モル Ｄｉｎ化合物（Ｄ−１）・・・ 銀１モルに対して０．０００７モル 第１４層：第１保護層　（Ｐｒｏ−３）平均粒径０．０
７μｍＡｇ！　１モル％へｇＢｒ　１・・・塗布銀１０
．２ｇ／ｍ’ 紫外線吸収剤　ＵＶ　　ｉ、　ＵＶ　　２を含Ｃゼラチ
ン層。

第１５層：第２保護層　（Ｐｒｏ−４）ポリメヂルメタ
クリレート位子（直径１５μｍ）及びホルマリンスカベ
ンジャ （ＩＩｓ−１）を含むゼラチン層。

尚各行には上記組成物の他に、ゼラチン硬膜剤（ＩＩ−
１）と（１１−２）や界面活性剤を添加したつＭ−２ Ｃ０゜ 試１ト２２の第８〜１２層をｎ　３のように変更して試
料２３〜３８を作「戊　１−　几つ 実噺例１と同ｉ、ηの処理を憔しｒこのち、かふり（ｌ
α、相対感度、粒状性を評価しノニ。そり）結果を表１
に示す。　　　　　　　　　　　　　　　　　−９１１
１、以“下ミ″もフ゛）白 表２、表１１の結果より以下のことが結論される。

（１）　　ＤＰ’スカベンジャを単独で使用すると粒状
性の改良は認められるものの、高温保存時のかぶり増加
が大きく、これは性能上大きな問題である。

（２＞（１）の欠点を除くために、本発明以外の抑制剤
を用いると、大幅な感度低下を招き、また、高温保存時
の保存性改良効果も微少である。

（３）本発明のＤＰ’スカベンジャと一般式ＣＩ）で表
される化合物を併用した場合のみ、感度を維持し、かつ
保存性および粒状性を改良する（ときには感度も若干上
昇することがあった。）という予想以上の効果がひきだ
せた。

〔実施例−３〕 次に実施例−１の中で使用した試料Ｎｏ、９．１０゜１
８および２０を暗所にて、巾３．５ｃｍ、長さ１２０ｃ
ｍに裁断しバ）・ローネに同時に各々数本加工した９こ
の加工試ｎを２５℃で相対湿度４５％、５３％、５７％
、６２％の条件下に３日間放置した後、それぞれの湿度
条件下でポリプロピレンで加工されているパトローネケ
ースに入れ密封した。これらのパトローネケースに入っ
た試料をパトローネケースに入れたまま、６０°Ｃで７
日間放置した。

又一方の試ｉｔは実質的に経時変動のない５°Ｃで７０
間保存した。

その後６０　’Ｃ処理した一部の試ｒＩの重量を２５℃
相対湿度５５％に移し、パトローネケースがら出した後
、２５秒後及び３日後に島津製作所直示天秤にて重量を
測定した。測定の結果試料１本当りのｆｆｉ檄変比変化
量わち（３日後の重量−２５秒後の重量）は表５のよう
になった。

表５　重量変１ヒ旦 次に６０°Ｃで７日間放置した試１′１と５°Ｃで７日
間保存した試ｆ）をそれぞれ実施例１で示１．たす法？
同一の方法で像様露光後カラー現像処理を行った。

次にそれぞれの試料の赤色かぶり値を測定し、それぞれ
の赤色かぶり値の変動中、すなわち６０　’Ｃ７日間放
置試料の赤色かぶり値より５°Ｃ７日間保存した試料の
赤色かぶり値を減じた値を表６に示した。

表６ 表６から明らかなように、実施例１よりもさらに厳しい
条件下て′ら本発明のｘ　ｖ：＋　１ｇおよび２０の効
果が明確に確認できた。特に相対湿度５５％以下の状態
で保存したとき、本発明の試料１６．１９の保存性向上
が著しい二とがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上の感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
   の現像反応に対応して、発色現像主薬の酸化体と反応し
   且つ画像濃度を付与しない化合物を含有し、更に感光材
   料を構成する少なくとも１つの親水性層が下記一般式〔
   I 〕で表される化合物の少なくとも１つを含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ または ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒはベンゼン環またはナフタレン環（いずれ
   もキノン型を含む）を表し、Ｆは弗素原子を表す。Ｙお
   よびＹ′はベンゼン環またはナフタレン環への置換基を
   表し、Ｘは２価の連結基を表す。 ｍおよびｍ′は各々１〜５の整数を表し、ｎおよびｎ′
   は各々１〜３の整数を表し、ｍ＋ｎ≦８、ｍ′＋ｎ′≦
   ８である。〕