JPS6285244A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関するものである。

［従来技術］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
１１されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤１、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀’ＦＬ剤層
との間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青
色光を吸収させるために漂白可能な黄色フィルタ一層が
設けられている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的
で他の中間層を、また最外層として保護層を設けること
が行われている。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハ
ロゲン化銀写真感光材料では、一般に露光される側から
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、縁感光性ハロゲン化銀乳
剤だ、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されてお
り、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料におけると
同様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする中
間層や、保護層等が設けられている。これらの各ハロゲ
ン化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知
られており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々
の色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有する２
層からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知
られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、発色現像主薬として、例えば芳香族第１級
アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化
銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と
色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形成され
る。この方法においては、通常、シアン、マゼンタおよ
びイエローの色素画像を形成するために、それぞれフェ
ノールもしくはナフトール系シアンカプラー、５−ピラ
ゾロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾロ
トリアゾール基、ピラゾロイミダゾール系、インダシロ
ン系もしくはシアノアセチル系マゼンタカプラーおよび
アシルアセトアミド系イより一カブラーが用いられる。

また、これら色素形成性カプラーと同じ様式で、発色現
像主薬の酸化生成物と反応するが色素を生成しない化合
物も知られている。この種の化合物は発色現像主薬の酸
化生成物との反応において色素形成性カプラーと競争的
に反応し、その結果、現像抑制剤など写真的に有用な基
を放出することにより、写真画像の高画質化に作用づ−
るものである。

これらのカプラーをハロゲン化銀乳剤苦中に添加する方
法としては、種々の方法が考案されているが、一般には
、カプラー分子中に親油性のバラス１−基を導入し、有
機溶剤に溶解し、乳化分散して添加する方法が有用であ
る。

この親油性バラスト基は、これらカプラーを耐拡散性と
し所望の層にとどめておき、他層への拡散を防止するも
のであるが、この他にも、親油性ベラスト基を有するカ
プラーには、種々の特性が要求されでいる。即ち、 （１）カプラーならびに生成色素が、カプラー分散用に
使用するカプラー溶剤と呼ばれる為沸点有機溶剤（例え
ば、ジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート等
）に対し、優れた溶解性を有する。

〈２〉ハロゲン化銀乳剤に高沸点有機溶剤とともに乳化
分散した後、凝集せずに安定である。

（３）支持体上にハロゲン化銀乳剤を塗布乾燥した後、
カプラーが結晶化することなく安定な塗布膜を形成する
。

〈４）発色現像主薬の醇化体との反応性に優れ、かつ、
生成色素の分光吸収特性ならびに安定性が優れている。

（５）経時保存下おいて、熱、湿度、光などに対し、安
定で変質しない。

（６）合成が容易であり、安価である。

などである。

これまで、これらの特性を改良するために、バラスト基
の検討が数多くなされている。その例として特公昭４２
−５５８２号、特公昭４６−５３９１号、特公昭３９−
２７５６３号、米国特許２，５８９，００４号、同２，
９０８．５７３号、特公昭４４−３６６０月、米国特許
２，４７４，２９３号、同２，０３９，９７０号、米国
特許２，９２０，９６１号、特公昭４６−３ｅｏｖｓ＠
、米国特許２，５８９，００４号、英国特許９４４，８
３８号、特公昭４６−１９０２６号、米国特許２，６５
９．３２９号、英国特許１，８１３，８３２号、特開昭
５３〜７６８３４号、特公昭５４−３６８５６号、特開
昭５１２４１１号、ＯＬ　８２，７０７，４８８号、特
開昭５３−１３９５３４号、特開昭５３１４１６２２号
、特開昭５４−２３５２８号、特開昭５４−４８５４１
号、特開昭５４−６５０３５号、特開昭５４−９９４３
３号、特開昭５４ｉ２１１２６号等を挙げることができ
る。

しかしながら、従来知られているバラスト基を有してい
るカプラーは、何らかの欠点を有しており、前記諸行性
を十分に満足するものではない。

特に最近盛んになりつつある高温迅速処理に於いては発
色性が重要であり、発色性の優れたカプラーの開発が大
いに望まれている。

特開［Ｉｊ５８−４２０４５号、同６０−２４５４７号
、同６０−４１０４２号、ｆｆ１１６０−５５３４０号
には新燭なバラスト基を有するカプラーが記載されてい
るが、これらのカブラーは発色性の点で従来のカプラー
より優れているが、まだまだ不十分であり、又、カプラ
ー分散用の高沸点有機溶剤に対する溶解性が低いという
難点を有している。

［発明の目的］ 本発明の目的は、カプラー溶剤である高沸点有機溶剤に
対する溶解性を著しく改良したバラスト基を有し、かつ
、発色性の優れたカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で表わされる環
状エーテル基を分子中に有することを特徴とするカプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成された。

一般式［Ｉ］ り 式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３は各々、水素原子、ハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシル基を表
わし、更に、Ｒ１とＲ２及び／又は、Ｒ２とＲ３が結合
して環を形成してもよい。

ここでカプラーとは、発色現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応するものを意味し、イエローカプラー残基とし
ては、アシルアセトアニリド、例えばビバリルアセトア
ニリド、およびベンゾイルアセトアニリド、マゼンタカ
プラー残基としては、ピラゾロン、ピラゾロトリアゾー
ル、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロペンツイミダゾー
ル及びインダシロン、シアンカプラー残基としては、ナ
フトール及びフェノール、無彩色色素を形成するカプラ
ー残基としてレゾルシノール及びｍ−アミノフェノール
などを挙げることができる。又、発色現像主薬の酸化体
と反応して無色の化合物を形成するカプラー残基として
、インダノン、オキサシリノン及びアセｌ−７丁ノンな
どを挙げることがぐきる。

前記一般式［Ｉ］で表わされる環状エーテル基を有する
ことを特徴とするカプラーのうち、好ましいものは、一
般式［ＩＩ］で表わされる。

一般式［］Ｉ］ 上記式において、ｃｏｕｐは一般式［Ｉ］で述べたカプ
ラー残基を示し、Ｌは２価の連結基を、Ｒ１、Ｒ２およ
びＲ３は一般式［工］と同義である。

Ｌで表わされる２価の連結基は、通常のバラス１−基や
カップリング時に難脱する基の中に見出される基の何れ
であってもよく、例えば１〜１０個の炭素原子を有する
アルキレン基、６〜１０個の炭素原子を有するアリーレ
ン基、５〜１０個の原子からなるヘテロサイクレン基、
−〇−１−Ｓ−１−ＣＯ−１−８Ｏ２−１−ＣＯＯ−１
−ＮＲ４−１−ＣＯＮＲ４−１−ＮＲ４Ｃｏ−１ −８Ｏ２’ＪＲ−一、−ＮＲ４ＳＯ２−１−ＮＲ４Ｃ０
ＮＲ４−（ここでＲ４は水素原子、アルキル基又はアリ
ール基を表わす）、ならびに、これらの連結基の任意の
組合せ、例えばアルカリーレン基、アルアルキレン基、
アミノアリーレン基、アミノアルキレン基、アミドアリ
ーレン基、アミドアルキレン基、アルカリールアミド基
、アミドアリールスルファモイル基、アミノアリールア
ミド基、アミノアリールスルファモイルアルキル基、ア
ルキレンオキシカルボニルアルキレンオキシカルボニル ルカルバモイル 基、ヘテロサイクレンアリールアミノ基、アルキレンオ
キシアリールスルホニルアルキレンアミド基、アルキレ
ンオキシアリールスルホンアミド基などである。

また、前記連結基におけるアルキル基、アルキレン基、
アリール基、アリーレン基およびヘテロサイクレン基は
、以下に述べる右機基、例えばハロゲン原子、ニトロ基
、アミノ基、カルボキシ基、アルキル基、アルニ４′４
゛シ基、アリール基、アリールオギシ慕、？９Ｆ　Ｉ　
Ｗ、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基などの１個または、それ以上により置換されていて
もよい。

Ｒ＋　、Ｒ２及びＲ３で表わされる各基をさらに詳しく
述べると、 ：ハロゲン原子（例えばクロル、ブロム、フッ素等） ：直鎖または分校のアルキル基（好ましくは炭素数１〜
４０、例えばメチル、エチル、　ｉ−プロピル、２−エ
チルヘキシル、ラウリル、ステアリル等）で、更に買換
基を有していてもよい。

置換基としては、例えば上記のハロゲン原子のアルコキ
シＭ（例えばメトキシ、ブトキシ、ステアリルオキシ等
）、アリールオキシ基く例えばフェノキシ等〉、アリー
ル基（例えばフェニル基等）、アリールチオ基（例えば
フェニルチオ等）、アラルキルチオ基〈例えばベンジル
チオ等）、アミノ基（例えばピペリジノ、ジメヂルアミ
ノ等）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイ
ルオキシ、フラノイルオキシ、シクロヘキサノイルオキ
シ等ン、アルコキシカルボニル基（例えばブトキシカル
ボニル、２−エヂルヘキシルオキシ力ルボニルＴｊ＞、
シクロアルコキシカルボニル基（例えばシクロへキシル
オキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基（
例えばフェノキシカルボニル等）、オキサリルオキシ基
（例えばエトキシオキサリルＡギシ等〉、カルバモイル
オキシ基（例えばヘキシルカルバ上イルオキシ等）、ス
ルボニルオキシ基（例えばフェニルスルホニルオキシ等
）、アミド基く例えばベンゾイルアミノ基等）、ウレイ
ド基（例えばフェニルウレイド等）、アミノスルファモ
イル基（例えばジメチルアミノスルファモイル等）等。

ニジクロアルキル基（好ましくは炭′Ｔｉ数３〜６、例
えばシクロプロピル、シクロヘキシル等）、更に置換基
をｈしてもよく、その例としては前記のアルキル基への
置模基例が挙げられる。

ニアリール基（例えばフェニル等）でアルキル基の場合
と同社なη換基をへしていてもよい。

：アルコキシカルボニル１（例えばメ１−キシカルボニ
ル、エトキシカルボニル等）、アルキル基の場合と同様
な置換基を有してもよい。

：カルバモイル基（例えばフェニルカルバモイル等〉 ニアシル基（例えばアセチル、ｐ−メトキシベンゾイル
等） 本発明において好ましいものは、Ｒ＋　、Ｒ２が水素原
子である。

特に好ましいものはＲ＋　、Ｒ２、Ｒ３が水素原子であ
る。

一般式［１１］において、ｃｏｕｐで表わされるカプラ
ー残基のうち、特に好ましいものは下記一般式％式％ 一般式［Ｉ［１］：イエローカブラー残基一般式［■１
：イエローカプラー残基 一般式［Ｖ］：マゼンタカブラー残基 太 一般式［■］：マゼンタカブラー残基 一般式［■］：マゼンタカプラー残基 一般式［■］マゼンタカプラー残残 基 一般式［■］ニジアンカブラー残基 一般式［Ｘ］ニジアンカブラー残基 一般式［ＸＩ］：無色化合物を形成するカプラー残基上
式において、各々のカプラー残基の自由結合し ＥＬ、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３は前述コが結合し得る。

又、上式において、＊印はそれぞれのカプラー残基のカ
ップリング位を表わし、このカップリンり 原子、窒素原子、硫黄原子で結合するのが好ましが結合
しない場合は、このカンプリング位には、水素原子もし
くは公知のカップリング離脱基が置換する。このカップ
リング離脱基としては、ハロゲン原子又は、酸素原子、
窒素原子、炭素原子もしくは硫黄原子で結合する原子団
であり、具体的には塩素原子、アルコキシ基、アシルオ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、ヘテロ環オキシ基、スルホン
アミド基、含窒素５員または６員複素Ｊｊｆ　ｉ（ヘテ
ロ原子として、少なくとも１個以上の窒素原子を含み、
かつ窒素原子でカップリング位と結合する。例えば、イ
ミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、２，４
−ジオキソイミダゾリジニル基、３．５−ジオキソ−１
，２，４−トリアジリジニル基など）、ベンゼン縮合環
複素環基（例えば、ペンツトリアゾリル基など〉、アリ
ールアゾ基などである。

又、上式においては、他の置換基も含有してもよく、そ
装置Ｐｃ基としては例えばハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、複素１ｉ、　ｌ　、アルコキシ基、アシル
アミノ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル イル基、アニリノ基、ウレイド基などである。

次に、本発明の化合物を具体的に示すが、これに限定さ
れるものではない。

１）Ｃ１ Ｃ１ ＣＩ ｔ ｆｆｉ ＣＩ −ＣＵす（シＭ　２　）　ｓ　シＰｉ　−シｋｉ　２以
下余白 ゛　　　　　　　　　　　　　　　　。。

：２？＋一本発明り奢戒例官示す。

合成例　例示化合物（１５）の合成 以下余白 化合物２の合成 ｎ−オクタデセニル無水コハク酸１．３５ｇを３５０　
、トの塩化メチレンに溶解し、０℃に冷却する。

これにｍ−クロロ過安患香Ｍｔ８．９ｇを塩化メチレン
１００　ｖ（ｌに溶解したものを滴下する。滴下後３詩
間反応させた後、冷水にて２回水洗を行う。水洗後、ボ
ウショウで乾燥を行い、塩化メチレンを減圧留去する。

残渣に　ｎ−ヘキサンを加えて、再結晶を行い目的物２
．１９．５ｇを得た。

例示化合物（１５）の合成 化合物２．９．６ｇと１−　（２，４，６−ドリクロロ
フエニル）−３−（２−クロロ−５−アミノアニリノ）
−５−ピラゾロン（３）　１０．１ｇを酢酸エチル２０
（ｈ１２に加え、２時間煮沸撹拌する。次いで、濃硫酸
１叡を加え、３時間煮沸撹拌する。冷却後、水洗を行い
、ボウショウにて乾燥した後、酢酸エチルを減圧にて留
去する。これにアセトニトリルを加え再結晶を行い、例
示化合物（１５）１２．８０を得た。

なお橋造確認は、核磁気共鳴スペクトル並びにマススペ
クトルにて行った。

本発明のカプラーは該カプラーが添加されている層の銀
１モルあたり、好ましくはｌＸｌ０−ｌル〜５Ｘ１０’
モル添加される。

本弁明のカプラーはハロゲン化銀カラー感光材料中に添
加するには固体分散法、ラテックス分散法、水中油滴型
乳化分散法等、種々の方法を用いることができ、これは
カプラーの化学構造等シこ応じて適宜選択することがで
きる。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添
加物を分散σせる従来公知の方法が適用でき、通常、沸
点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸
点、及び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチ
ン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用い
て撹はん器、ホモジナイザー、コロイドミル、７０−ジ
ットミキサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化
分散した後、目的とする親水性コロイド層中に添加すれ
ばよい。分散液又は分散と同時に低沸点り機溶媒を除去
する工程を入れてもよい。

本発明に於いて、本発明に係る高沸点有機溶媒と低沸点
有機溶媒の比率は１　：　　０．１乃至１：５０、更に
は１：１乃至１：２０であることが好ましい。

高沸点油剤としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
沸点１５０℃Ｊス上の有機溶媒が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、
米国特許第２．３２２，０２７号、同２，５３３，５１
４号、同２，８３５，５７９号、同３，２８７，１３４
号、同２，３５３．２６２号、同　２．１＋５２，３８
３号、同　３，５５４，７５５号、同３．６７６、１３
７号、同　３，６７６．１４２号、同　３，７００，４
５４号、同３，７４８，１４１号、同３，７７９，７６
５号、同３，８３７，８６３号、英国特許９５８，４４
１号、ＩＭｌ　１，２２２，７５３号、Ｏ１２２，５３
８，８８９、特開昭４７−１０３１号、同４９−９０５
２３号、同５０−２３８２３号、同５１−２６０３７号
、同５１−２７９２１号、同５１−２７９２２号、同５
１−２６０３５月、同５１−２６０３６号、同５０−６
２６３２号、同　５３１５２０号、同　５３−１５２１
号、同５３−１５１２７号、同　５４−１１９９２１号
、同　５４−１１９９２２号、同５５−２５０５７号、
同５５−３６８６９号、同５６１９０４９号、同５６−
８１８３６号、特公昭４ｇ−２９０６０＠などに記載さ
れている。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに使用できる低沸点
又は水溶性有機溶媒は米国特許第２，８０１．１１１号
、同２，９４９，３６０号等に記載されたものを挙げる
ことができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機溶媒と
してはエチルアセテート、プロピルアセテート、ブチル
アセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、
ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり、又水
溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブチルケ
トン、β−エトキシ１チルアセテート、メトキシグリコ
ールアセテ−１−、メタノール、エタノール、アセトニ
トリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキサイド、ヘキサメヂルボスホルアミド、ジエブ
レングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシエフ
ノール等が例として挙げられる。

分散助剤として用いる界面活性剤としては、例えばアル
キルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホ
ンＭ塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
類、アルキルリン酸エステル類、スルホコハク酸エステ
ル類、およびスルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテルなどのようなアニオン系界面活性剤
、ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイド誘導体
およびグリシドール誘導体などのようなノニオン系界面
活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン１ｍ、お
よびアルキルベタイン類などのような両性界面活性剤、
および第４級アンモニウム塩類などのようなカチオン系
界面活性剤を用いることが好ましい。これらの界面活性
剤の具体例は「界面活性剤便覧」　（産業図書、１９６
６年）や、「乳化剤、乳化装置研究、技術データ集」　
（科学汎論社、１９１８年）に記載されている。

ラテックス分散法としては、例えば米国特許第４．１９
９，３６３号、同　４，２１４，０４７号、同　４，２
０３，７１６号、同　４，２４７，６２７号、特開昭４
９−７４５３８号、同５１−５９９４２号、同５１−５
９９４３号、同５４−３２５５２号等に記載されている
方法が好ましい。

本発明のハ１コゲン化銀カラー感光材ｎ（以下感光材料
と略称する）に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン
化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、お
よび塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任
意のものを用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化錫乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ及び／又はｐＡ０８コントロールしつつ逐
次同時に添加することにより生成させてもよい。この方
法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハ
ロゲン化聾粒子が得られる。成長後にコンバージョン法
を用いて、粒子のハロゲン組成を変化させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコ
ントロールすることができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／又は粒子表面に金属元素を含有さゼることができ、ま
た適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び
／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去づる場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ　１
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）１７６４３号■
項に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１ｏｏ）面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。又。

これら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な結晶
形の粒子が混合されてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。精子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称づ＝ろ）を用いてもよいし、粒子サイズ分
布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散
乳剤とは、粒径の分布の標準偏差を平均粒径で割ったと
きに、その値が０．２０　Ｌｕ下のものをいう。ここで
粒径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以
外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に
換算したときの直径を示す。）を単独又は数種類混合し
てもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用い
てもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

ハロゲン化錫乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他の貴金民化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可祈光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的どして化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることができる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンどイ世の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロー′）、誘導体、
単一あるいは共重合体の如き合成観水性高分子物質等の
親水性コロイドも用いることができる。

本発明の感光材ｇ４の写真乳剤層、その他の親水性コロ
イド層は、バインダー（又は保３：！ロイド）分子を架
（−ニさせ膜強度を高める硬膜剤を１種又は２種以上用
いることにより硬膜することができる。

硬膜剤は処理液中に硬膜剤を加える必要がない程度に感
光材料を硬膜できる量添加することができるが、処理液
中に硬膜剤を加えることも可能である。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。

感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スベク（−ル光を＠収する色素が形成さ
れるように選択されるのが普通であり、青感性乳剤層に
はイエロー色素形成カプラーが、緑感付乳剤層にはマゼ
ンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて
上記組み合わゼと異なった用い方でハロゲン化銀カラー
写真感光材料をつくってもよい。

本発明の感光材料はいずれか−、帝に本発明のカプラー
を含有していれば良く、該カプラーが色素形成カプラー
である場合には、本発明のカプラーと共に弛の色素形成
カプラーを用いても良い。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と吋ばれ
るカプラーを非拡散化する、炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元され
る必要がある４当７．Ｂ竹であっても、２分子の銀イオ
ンが１５元されるイどけでよい２当ＷＭのどららでもよ
い。色素形成カプラーには色補正の効宋を有しているカ
ラードカプラー及び現″々コーユもＣ？焚４＋、　Ｃ，
Ｉ、、、とのカッーｔ！ッ′ングによって環像抑ら１１
剤、現伶；促進剤、漂白促進剤、舅像剤、ハロゲン化銀
溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学
増感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用
なフラグメントを放出する化合物が包含される。これら
の中、現像に伴って現像抑制剤を放出し、画像の鮮鋭性
や画像の粒状性を改良するカプラーはＤＩＲカプラーと
呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像主薬の酸化体
とカップリング反応し無色の化合物を生成すると同時に
現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用いてもよい。

これらＤＩＲカプラー、ＤＩＲ化合物は本発明のカプラ
ーであってもなくても良いが、色素形成カプラーとして
本発明のカプラーを含まない場合は、ＤＩＲ化合物とし
て本発明のカプラーを含有する事が好ましい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱し・た基因での分子内求核反応や、
分子内電子移動反応等により抑υｊ剤が放出されるよう
に結合したちのくタイミングＤＩＲカプラー、及びタイ
ミングＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤
も離脱後払散性のものとそれほど拡散性を有していない
ものを、用途により単独で又は併用して用いることがで
きる。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリン
グ反応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合
カプラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用い
ることもできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロ１ヘリアゾール系カプラー、開鎖アシルア
セトニトリル系カプラー、イングゾロン系カプラー等を
用いろことができる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、
蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラテ
ックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法を
用いて分散することができ、これはカプラー等の疎水性
化合物の化学構造等に応じて適宜選択することができる
。

水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を
分散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１
５０℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及
び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラヂン水溶
液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹は
ん器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージットミ
キナー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散し
た後、目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい
。

分散後又は分散と同時に低沸点有様溶媒を除去する工程
を入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
有機溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニド０エタン、ベンゼン等があ
り、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、β−］ニドキシエチルアセテー１・、メ
トキシグリコールアセテート、メタノール、エタノール
、アセト−ニトリル、ジオギ（ナン、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキサイド、ヘキサメヂルホス小リ
ック１〜リアミド、ジエチレングリコールモノフェニル
エーテル、フェノキシエタノール等が例として挙げられ
る。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルホン酸のごと
き酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親水
性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又はＸ沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間く同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤口開に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。

感光材料の保１Ｌ中間府等の親水性コロイド層は感光材
料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブリ
及び画像の紫外線による劣化を防止するために紫外線吸
収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンク色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又１ユその他の親
水性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を
変化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進
、その他の目的で白黒現像主薬及び／又はそのプレカー
サーを用いてもよい。

感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラス１〜上昇、
又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はその
エーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエーテル
化合物、チオモルホリン類、４級アンモニウム化合物、
ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体等を
含んでもよい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくつつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を８！１層してない側
の帯電防止層に用いてもよく、乳剤、喝及び／又は支持
体に対して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保
護コロイド層に用いられてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感
等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリニブレン
チレフタレ−１・、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、
陶器・なとが含まれる。

感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持仏表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接着性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための１囮以上の下塗
層を介して塗布されてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の府を同時に塗布することの
できるエクストルージョンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
筒が感度を有しているスペクトル領域の電磁波を用いて
露光できる。光源としては、自然光（日光）、タングス
テン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素ア
ーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライングス
ポット、各梯レーザー光、発光ダイオード光、電子線、
Ｘｔａ、γ線、α線などによって励起された蛍光体から
放出する光等、公知の光源のいずれをも用いることがで
きる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
極線管やキセノン閃光灯を用いて１００ナノ秒〜１マイ
クロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上より長
い露光も可能である。

該露光は連続的に行なわれても、間欠的に行なわれても
よい。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができる
１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を行
うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせて前硬膜処理工程、その
中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工程等を行っ
てもよい。これら処理において発色現像処理工程の代わ
りに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中に
含有させておき現像処理をアクチベーター液で行うアク
チベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス処
理にアクチベーター処理を適用することができる。これ
らの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処理
は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び安
定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工程
−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色環＠処理工程−漂白定着処理工程・前便膜処理工
程−発色坦像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程〜水洗処理工程−後硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程〜僚止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

本発明の感光材料を、もし反転法で作画する場合には、
まず黒白ネガ現像工程を行ない、次いで白色露光を与え
るか、あるいはカブリ剤を含有する浴で処理しカラー現
像処理を行なう。

各処理工程は、通常感光材料を処理液中に浸漬すること
により行なうが、その他の方法、例えば処理液を暗六状
に供給するスプレーｆ）式、！？！１理液を含浸させた
担体と接触させ処理を行なうウエツブ方式、粘稠現像処
理を行なう方法等を用いてもよい。

以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に詳細に述べ
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

なお、本発明に用いた比較カプラーは以下の例示化合物
である。

以下余白 Ｃ６Ｃｒｔ４＋（ｔ） Ｃ１ 以下余白 実胎例１ 本発明のカプラー又は本発明のカプラーに類似したカプ
ラー（表１に記載＞２Ｘ１０−７モルをカプラーの重団
に対して１倍又は０．６倍悩のトリクレジホスフェート
と酢酸エチル３０−の混合液に加熱溶解し、この溶液を
アルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネート、デ
ュポン社製）１．５ｇを含む５％ゼラチン水溶液３００
ｉと混合し、コロイドミルにかけて乳化分散した。この
カプラーの分散液を平均粒径１．６μｍの青感光性沃臭
化銀（沃化銀６モル％、臭化銀９４モル％）０，２モル
とゼラチン４０ｇを含む写真乳剤１１〈Ｑと混合し、硬
膜剤として１，２−ビス（ビニルスルホニル）エタンの
２％溶液２０−を加え、三酢酸セルロースフィルムベー
ス上に塗布、乾燥した。この居の上にゼラチン保護層を
塗布したハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料１−１
〜１−１０を作成した。このときの各試料の銀の塗布曇
は２Ｑ／だであった。これらの試料を通常の方払ｒそれ
ぞれウェッジ露光した後、次の処理工程および以下に示
す処理液組成により処理を行った。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　３分１５秒 定着　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　３分１５秒 安定浴　　　　　１分３０秒 ［発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチル−Ｎ−くβ−ヒド
ロキシエチル）−アニリン硫酸塩４．７５ｇ 無水亜硫酸カリウム　　　　　　　　　４．２５ｇヒド
ロキシルアミン１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　３．７５ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３
ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ａ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加えて
１２とし、水酸化カリウムを用いて１１Ｈ−１０，０１
，：調整する。

［漂白液組成］ エチレンジアミンテトラ酢酸 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００．００エチ
レンジアミンテトラ酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０Ｑ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１ｓｏ、ｏｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０ｔｆｆ水を加えて１
１２とし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調整す
る。

［定着液組成］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫酸
ブトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１２と
し、酢酸を用いてｐｌ−１＝６．０に調整する。

［安定化液組成コ ホルマリン〈３７％水溶液）１．５つｇコニグックス（
小西六写真工業社製〉７．５ザ水を加えて１ｆｆｉ、！
：丈る。

得られた色素画像を濃度計（ＰＤ−７Ｒ，小西六写真工
業社製）を用いて色素画像の補色光で測定し、得られた
ガンマ−と感度を表−１に示す。

ガンマ−は各試料の濃度０．３と濃度０．８の間の傾き
を示すもので以下の式で与えられる。

１ｏｇＥ、、、ｙ　−ｌｏｇ　Ｅ＃、３Ｅｏ、ａ　　：
濃度０．８を与える露光量Ｅ０．３　　：濃度０．３を
与えるδ光量感度はカブリ＋　０．２の濃度を与える霧
光囚の逆数相対口で示してあり、比較カプラーを用いた
試料を１００とした時の値である。

以下余白 表−１より明らかなように本発明のカラー感光材料は本
発明に用いた一般式［Ｉ］の基を持たない構造が類似し
たカプラーを用いた比較カラー感光材料に比較して発色
性がすぐれている。

実施例２ 本発明のカプラー又は本発明のカプラーに類似したカプ
ラー（表−２に記１ｆｆｌ）６Ｘ１０−２モルをカプラ
ーの重量に対して１倍又は０．６倍Ωのジブチルフタレ
ート４０１ｇ及び酢酸エチル１００ｎＮの混合溶媒に溶
解し、この溶液をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを含む５％ゼラチン水溶液３００ｖ１２に添加した後
、ホモジナイザーにて分散し、得られた分散液を緑感光
性塩臭化銀乳剤５００ｇ（Ａｇｆｆ１３０ａ含有）に混
合し、これに塗布助剤を加えて塗布液を調製した。次い
でこの塗布液をポリエチレン被覆紙支持体上にζ布銀釡
が０．３０／　ｖ’になるように塗布し、更にこの塗布
層上に、ゼラチン、延展剤及び硬膜剤を含有する塗布液
を乾燥後のゼラチン？イ５呈が　ｊ　、５　Ｃｌ　／’
　Ｎ’となる」、うに塗設し保に膜とし、ハロゲン化銀
カラー感光材料の試料２−１〜２−８を作成した。

各々の試料を感光針（小西六写真工業（株）製ＫＳ−７
型）を用いてセンシトメトリー用光喫露光を行った後、
次の処理を行った。

基準処理工程（処理温度と処理時間） 処理工程　　　処理温度　　　処理特開発色現像　　　
３２．８℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　３２．８
℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　３２．８℃
　　　　　　　３分３０秒上記処理工程に用いた処理液
組成は以下の通りである。

（発色現像液組成） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エヂルーＮ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン硫Ｍ塩　　　　　
　　　　　　　　　　５ｇベンジルアルコール　　　　
　　　　１５ｔＮヘキサメタリン酸ナトリウム　　　　
２．５ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１８，５
（］臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．７ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　０．５０ホウ砂　
　　　　　　　　　　　　　３９．１（７水を加えて１
２とし、水酸化ナトリウムを用いてｐｉ−１−１０，３
に調整する。

（漂白定着タンク液） エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム６１．０（
１ エチレンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム２水温　　　　　　　　　５．０ｇチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　１２４．５ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　１３．５（１無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　２，７Ｑ水を加えて１２とする
。

ｊｑられた色素両椴を濃度計（ＰＤ−７Ｒ１小西六写真
工業社製）を用いて色素画像の補色光で測定し、得られ
たガンマ−と感度を表−２に示す。

（ガンマ−と感度は表−１と同じ測定法による。）以下
余白 表−２より明らかなように本発明のカラー感光材料は、
本発明に用いた一般式［工〕の基を持たない（４造が類
似したカプラーを用いた比較カラー感光材料に比較して
発色性がすぐれている。

実施例３ 本発明のカプラーの溶解性を表−３に示す。ＤＯＰはジ
オデルフタレートを、ＴＣＰは！−リクレジルフォスフ
エートを示す。

溶解性は６０″Ｃにおいてカプラー１０（ｌを溶解する
のに必要な溶媒色として示しである。

表−３ 表−３（続き） 表−３より明らかなように、本発明のカプラーは比較の
カプラーに比べて溶解性がすぐれている。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　宮夫 三ト続相１−正書：薗発） 昭和６０年１０月２９日 昭和６０年１（）月０９日付は提出の特許願２、発明の
名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　井
手　思上 ４、代理人　　〒１０２ １を所　東京都千代田区九段北４丁目１＠１号九段−ロ
坂ビル電話２Ｇ３−９５２４ 氏名　（７６１４）　　　弁理士　　市之瀬　宮夫５、
補正の対象 明細書全文の浄書（内容に変更なし） ６、補正の内容 手続補正書（鱒つ ロＧ和６０年１１月０１日 特許庁長官　宇賀　道部殿　　　　　　　　　ｘ、１゜
１、事件の表示　　　　　二　−一一一一昭和６０年１
（）月０９日付は提出の特許願２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　（１
２７）　　小西六写真工業株式会社代表取締役　　　井
手　思上 ４、代理人　　〒１０２ 住所　東京都千代田区九段北４丁目１番１号九段−ロ坂
ビル電話２Ｇ３−９５２４ 氏名　（７６１４）　　　弁理士　　市之瀬　宮夫５、
補正の対象 明細書全文 ６、補正の内容 全文訂正明細書 １、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ２、特許請求の範囲 下記一般式［Ｉ］で表わされる環状エーテル基を分子中
に有するカプラーを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

一般式［Ｉ］ す ［式中、Ｒ＋　、Ｒ２及びＲ３は、各々、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアル４−ル基、アリー
ル基、アルコキシカルボニルバモイル基又はアシル基を
表わし、更に、Ｒ１とＲ２又は、Ｒ２とＲ３がそれぞれ
結合して環を形成してもよい。］ ３、発明の詳細な説明 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料に関し、更に詳しくは、高沸点有機溶媒
に対する溶解性に優れかつ、発色性に優れた新規なカプ
ラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
る。

［従来技術］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている。例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光
を吸収させるために漂白可能な黄色フィルタ一層が設け
られている。さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他
の中間層を、また最外層どして保護層を設けることが行
われている。さらにまた、例えばカラー印画紙用ハロゲ
ン化銀写真感光ｖＪ籾では、一般に露光される側から赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されており
、カラーネガ用ハロゲン化銀写哀感光材料におけると同
様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとする中間
層や、保５層等が設りられている。これらの各ハロゲン
化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知ら
れてＪ５す、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々
の色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を右する２
層からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知
られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料
においては、発色現像主薬として、例えば芳香族第１級
アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化
銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化生成物と
色素形成性力ダラーとの反応により色素画性が形成され
る。この方法においては、通常、シアン、マゼンタＪ３
よびイエローの色素画性を形成するために、それぞれフ
ェノールもしくはナフトール系シアンカプラー、５−ピ
ラゾロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピラゾ
ロトリアゾール系、ピラゾロイミダゾール系、インダシ
ロン系もしくはシアノアセプル系マゼンタカプラーおよ
びアシルアセトアミド系イエローカプラーが用いられる
。

また、これら色素形成性カプラーと同じ様式で、発色現
像主薬の酸化生成物と反応するが色素を生成しない化合
物も知られている。この種の化合物は、発色現像主薬の
酸化生成物との反応において色素形成性カプラーと競争
的に反応し、その結果、現像抑制剤など写真的に有用な
基を放出することにより、写真画像の高画質化に寄与す
るものである。

これらのカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に添加する方
法としては、種々の方法が考案されているが、一般には
、カプラー分子中に親油性のバラスト基を導入してカプ
ラーを親油性にしたのもこれを有機溶剤に溶解し、乳化
分散して添加づる方法が有用である。

この親油性バラス１−基は、これらカプラーを所望の層
にとどめて、他層への拡散を防止するために耐拡散性に
するが、この他にも、親油性バラスト基を有するカプラ
ーには、種々の特性が要求されている。即ち、 （１）カプラーならびに生成色素が、カプラー分散用に
使用プるカプラー溶剤と呼ばれる高沸点有機溶剤（例え
ば、ジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート等
〉に対し、優れ！、：溶解性を有すること。

（２）高沸点有機溶剤とともに乳化分散したカプラーが
、ハロゲン化銀？Ｌ剤中で凝集せずに安定であること。

（３）支持体上にハロゲン化銀乳剤を塗布、乾燥した後
、カプラーが結晶化することなく安定な塗布膜を形成す
ること。

（４）カプラーが発色現像主薬の酸化体との反応性に優
れ、かつ、生成色素の分光吸収特性ならびに支足性が優
れていること。

（５）カプラーが軽口ｙ保存下おいて、熱、湿度、光な
どに対し、安定で変質しないこと。

（６）カプラーの合成が容易でありかつ、安価であるこ
と等。

これまで、カプラーに要求されるこれらの特性を改良す
るために、カプラーに導入されるバラスト基の検討が数
多くなされている。その例として特公昭４２−５５８２
号、特公昭４６−５３９１号、特公昭３９−２７５６３
号、米国特許２．５８９．００４号、同２，９０８，５
７３号、特公昭４４−３６６０号、米国特許２，４７４
，２９３号、同２，０３９，９７０号、米国特許２，９
２０，９６１号、特公昭４６−３６０７８号、米国特許
２，５８９，００４号、英国特許９４４、８３８号、特
公昭４６−１９０２６号、米国特許２，６５９，３２９
号、英国特許１，８１３，８３２号、特開昭５３−７６
８３４号、特公昭５４−３６８５６号、特開昭５３−８
２４１１号、０Ｌ３２．７０７，４８８号、特開昭５３
−１３９５３４号、特開昭５３−１４１６２２号、特開
昭５４−２３５２８号、特開昭５４−４８５４１号、特
開昭５４−６５０３５号、特開昭５４−９９４３３号、
特開昭５４−１２１１２６号等に開示されている技術を
挙げることができる。

しかしながら、従来知られているバラスト基を有してい
るカプラーは、何らかの欠点を有しており、前記諸性性
のずべてを１分に満足するものではなかった。

特に最近盛んになりつつある高温迅速処理に於いてはカ
プラーの発色性が重要であり、このため発色性の優れた
カプラーの開発が大いに望まれでいる。

特開昭５８−４２０４５号、同６０−２４５４７号、同
６０−４１０４２号、同６０−５５３４０号には新規な
バラスト基を有するカプラーが記載されているが、これ
らのカプラーは発色性の点で従来のカプラーより優れて
いるが、まだまだ不十分であり、又、カプラー分散用の
高沸点有別層剤に対する溶解性が低いという難点を有し
ている。

［発明の目的］ 本発明の目的は、カプラー溶剤である高沸点１１機溶媒
に対する溶解性を茗しく改良したバラスト基を有し、か
つ、発色性の優れたカプラーをａ右づるハロゲン化銀カ
ラー７ｆ貞感光材料を提供づ゛ることにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記一般式［Ｉ］で表わされる環
状エーテル基を分子中に有する会参会斡横ホ≠＊カプラ
ーを含有するハロゲン化銀カラーη真感光材料によって
達成された。

一般式［１１ ［式中、Ｒ＋　、Ｒ２及びＲ３は各々、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基
、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又は、アシ
ル基を表わし、更に、Ｒ１とＲ２又は、Ｒ２とＲ３が互
いに結合して環を形成してもよい。］ ここでカプラーとは、発色現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応するものすべてを意味し、イエローカプラー残
基としては、アシルアセトアニリド、例えばピバリルア
セトアニリドおよびベンゾイルアセトアニリド、マゼン
タカプラー残２スとしては、ピラゾロン、ピラゾロ１〜
リアゾール、ピラゾロイミダゾール、ピラゾロベンツイ
ミダゾール及びインダシロン、シアンカプラー残塁とし
ては、ナフトール及びフェノール、無彩色色素を形成す
るカプラー残基として、例えばレゾルシノール及びｍ−
アミンフェノールなどを挙げることができる。又、発色
現像主薬の酸化体と反応して無色の化合物を形成するカ
プラー残基と１ノで、例えばインダノン、オキサシリノ
ン及びアセトフェノンなどを挙げることができる。

前記一般式［１１で表わされる環状ニーデル基を有する
ことを特徴とするカプラーのうら、好ましいものは、一
般式し■］で表わされる。

一般式［ＩＩ］ り 上記式において、ｃｏｕｐは一般式［１］で述べたカプ
ラー残基な示し、Ｌは２価の連結１□ｌを、Ｒ１、Ｒ２
およびＲＪは一般式［１］ど同氏である。またＲ１はＬ
どの間に環を形成してもよい。

Ｌで表わされる２価の連結Ｕは、通常のバラスト基やカ
ップリング時に離脱する基の中に見出される基の何れで
あってもよく、例えば１〜１０個の炭素原子を荷重るア
ルキレン基、６〜１０個の炭素原子を有するアリーレン
基、５〜１０個の原子からなるヘテロサイクレン基、−
０−１−Ｓ−１−ＣＯ−１−８Ｏ２−１−ＣＯＯ−１−
ＮＲ４−１−ＣＯＮＲ４−１−ＮＲ４ＧＯ−１ −８Ｏ２ＮＲ４−１−ＮＲ４５Ｏ２−１−ＮＲ４Ｃ０Ｎ
Ｒ４−（ここでＲ４は水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表わす）、ならびに、これらの連結基の任意の組
合せ、例えばアルアルキレン基、アルアルキレン基、ア
ミノアリーレン基、アミノアルキレン基、アミドアリー
レン基、アミドアルキレン基、アルカリールアミド基、
アミドアリールスルファモイル基、アミノアリールアミ
ド基、アミノアリールスルファモイルアルキル基、アル
キレンオキシカルボニルアルキレンオキシカルボニル基
、アル］キシカルボニルアリールカルバモイル基、アル
コキシアリーレンオキシ基、ヘテロサイクレンアリール
アミノ基、アルキレンオキシアリールスルホニルアルキ
レンアミド基、アルキレンオキシアリールスルホンアミ
ド基などである。

また、前記連結基にお（プるアルキル基、アルキレン基
、アリール基、アリーレン基およびヘテロサイクレンＶ
は、以下に述べる右１［４、例えばハロゲン原子、ニト
ロ基、アミノ基、カルボキシＶ、アルキル基、アルコキ
シ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、カル
バモイル基、７ミド基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基などの１個または、それ以上の基ににり置換され
ていてもよい。

Ｒ＋　、Ｒ２及びＲ３で表わされる各基をさらに詳しく
述べると、 ハロゲン原子としては、例えばクロル、ブロム及びフッ
素等の各原子が挙げられる。

また、アルキル基としては、直鎖または分岐のアル４ル
岳、好ましくは炭素数１へ・４０個の直鎖又は分岐のア
ルキル基、例えばメチル、エチル、ｉ　−プロピル、２
−エチルヘキシル、ラウリル、ステアリル等のアルキル
基、更には置換基を有しているアルキル基が挙げられる
。

これらのアルキル基の置換基としては、例えばハロゲン
原子、アルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、ステ
アリルオキシ等）、アリールオキシ基く例えばフェノキ
シ等）、アリール基（例えばフェニル基等）、アリール
チオ基（例えばフェニルチオ−等）、アラルキルチオ基
（例えばペンジルチオ等）、アミン基（例えばピペリジ
ノ、ジメヂルアミノ等）、アシルオキシ基（例えばアセ
トキシ、ベンゾイルオキシ、フラノイルオキシ、シクロ
ヘキサノイルＡキシ等）、アルコキシカルボニル へキシルオキシカルボニル等）、シクロアルコキシカル
ボニル基（例えばシクロへキシルオキシカルボニル等）
、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカル
ボニル′ｓ）　、Ａキサリルオキシ基（例えばエトキシ
Ａ４−サリルオキシ等）、カルバモイルレオキシ阜（例
えばヘキシルカルバモイルオキシ ニルスルホニルオキシ等）のアミド基（例えばベンゾイ
ルアミノ基等）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド
等）、アミノスルファモイル基（例えばジメヂルアミノ
スルファ［イル等）等を挙げることができる。

シクロアルキル基としては、好ましくは炭素数３〜６個
のシクロアルキル基、例えばシクロプロピル、シクロヘ
キシル等が挙げられ、このシフ［］アルキル基は、更に
置換基を有してもよく、置換基の例どしては、前記のア
ルキル基の置換基が挙げられる。

アリール基としては、例えばフェニル等であり、このア
リール基はアルキル基の場合と同様な置換基を有してい
てもよい。

アルコキシカルボニル基としては、例えばメトキシカル
ボニル、■トキシ力ルボニル等が挙げられ、このアルコ
キシカルボニル基は更に、アルキル基の３８合ど同＋１
　１．ｒ置換ｙＪを有してもよい。

カルバモイル基としては、例えばフエニルカルバモイル
等が挙げられ、更にアシル基としては、例えばアセチル
、ｐ−メトキシベンゾイル等が挙げられる。

本発明において、一般式［Ｉ］で表わされる環状エーテ
ル基の好ましいものは、Ｒ１及びＲ２が共に水素原子で
あり、Ｒ３がアルキル阜又は、水素原子である。

特に好ましいものはＲ１、Ｒ２及びＲ３のいず■ れも水素原子の場合である。

一般式［ＩＩ］において、ｃｏｕｐで表わされるカプラ
ー残基のうち、特に好ましいものは下記一般式％式％ 一般式［１１１］：イエローカブラー残基一般式［■］
：イエローカプラー残基 −ｉ式［Ｖ］：マゼンタカプラー残基 束 一般式［■］：マゼンタカプラー残基 一般式［■］：マゼンタカプラー残基 一般式［■１マゼンタカプラー残基 本 一般式［■］ニジアンカブラー残基 Ｉ暴 一般式［Ｘ］ニジアンカブラー残基 一般式［ＸＩ］：無色化合物を形成するカプラー残基上
式において、各々のカプラー残基の自由結合ＲＩ　Ｒ２ す ［Ｌ１Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３は一般式［■コと同義である
］が結合しくｑる。

又、上式において、＊印はそれぞれのカプラー残基のカ
ップリング位を表わし、このカップリンり 原子、窒素原子又は、硫黄原子で結合するのが好位にが
結合しない場合は、このカップリング位には、水素原子
もしくは公知のカップリング離脱Ｕが置換する。このカ
ップリング離脱基としては、ハロゲン原子又は、酸素原
子、窒素原子、炭素原子もしくは硫黄原子で結合する原
子団であり、具体的には塩素原子、アルコキシＭ、アシ
ルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールアゾ基、ヘテロ環チオ基、ヘテロ環オキシ基、スル
ホンアミド基、含窒素５員または６０複素環基（ヘテロ
原子として、少なくとも１個１ス上の窒素原子を含み、
かつ窒素原子でカップリング位と結合する。例えば、イ
ミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、２．４
−ジオキソイミダゾリジニル基、３，５−ジオキソ−１
，２，１−ドリアゾリジニル基など）、ベンゼン綜合Ｃ
４？Ｑ　素環基〈例えば、ペンツトリアゾリル基など）
、アリールアゾ基などである。

又、上式においては、他の置換基も含有して（つよく、
その置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、複素環基、アルコキシ基、アシルアミノ基
、カルバモイル基、アルコキシカルボニル イル基、アニリノ基、ウレイド基などである。

次に、本発明の一般式［１］で表わされるｊ；状エーテ
ル基を分子中に有するカプラー化合物を具体的に示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

以下余白 １）ｃｌ ２）ｃｌ Ｃｌ ８）　　　　　　　　　　。。

Ｉ Ｃ１ ｐ ２　ζ） Ｎ□〜□〜 以下余白 Ｃ！ Ａ９） Ｈ 次１一本発明り誉或イ幻官示す。

合成例　例示化合物（１５）の合成 〉 ネ 以下余白 化合物（Ｂ）の合成 ｎ−オククデビニル無水コハクろり（Ａ＞３５Ｉｌを３
５０ｍ１の塩化メチレンに溶解し、０℃に冷却する。こ
れにｍ−クロロ過安息香酸１８．９０を塩化メチレン１
００１１（ｌに溶解したものを滴下する。滴下後３時間
反応させた後、冷水にて２回水洗を行う。

水洗後、ポウショウで乾燥を行い、塩化メチレンを減圧
留去する。残渣にｎ−へキサンを加えて、再結晶を行い
目的物（Ｂ　）　１９．５！＋を得た。

例示化合物（１５）の合成 化合物（Ｂ　）　　９．６（＋と１−（２，４，６−ド
リクロロフエニル）−３−（２−クロロ−５−アミノア
ニリノ）−５−ピラゾロン（Ｃ）１０．１９を酢酸エチ
ル２００ｄに加え、２時間煮沸撹拌する。次いで、濃硫
酸１１１２を加え、３時間煮沸撹拌する。

冷却後、水洗を行い、ボウショウにて乾燥した後、酢酸
エチルを減圧にて留去する。これにアセトニトリルを加
え再結晶を行い、例示化合１ｔＡ　（１５）１２．８（
ｌを得た。

なお構造確認は、核磁気共鳴スペクトル並びにマススペ
クトルにて行った。

本発明のカプラー（よ該カプラーが添加されている層の
銀１［ルあたり、好ましくはｌＸｌ０−４’［ニル−５
Ｘ１０−’Ｅル添加される。

本発明のカプラーをハロゲン化銀カラー写真感光材料中
に添加するには固体分散法、ラテックス分散法、水中油
滴型乳化分散法等、種々の方法を用いることができ、こ
れは使用するカプラーの化学構造等に応じて適宜選択す
ることができる。水中油滴型乳化分散法は、カプラー等
の疎水性添加物を分散させる従来公知の方法が適用でき
、通常カプラーを沸点約１５０℃以上の高沸点有機溶媒
に、必要に応じて低沸点、及び／又は水溶性有機溶媒を
併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ
ー中に界面活性剤を用いて撹はん器、ホモジナイザー、
コロイドミル、フロージットミキサー、照合波装置等の
分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親水性
コロイド層中に添加すればよい。分散液又は分散と同時
に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

本発明に於いて用いられる高沸点１１日溶媒と（１（沸
点行間溶媒の１ヒ宇Ｉ＆、１：　０１乃〒１：５０、史
には１：１乃芋１：２０であることが好ましい。

高沸点有機溶媒としては現像主薬の間化体と反応しない
フェノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン
酸ニスデル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、ア
ルキルアミド、脂肪Ｍエステル、トリメシン酸エステル
等の沸点１５０℃以上の６機溶媒が用いられる。

本発明に用いることのできる高沸点有機溶媒の例は、米
国特許第２．３２２，０２７号、同２，５３３，５１４
号、同２，８３５，５７９号、同３．２８７．１３４号
、同２．３５３．２６２号、同２．８５２．３８３号、
同３，５５４．７５５号、同３，６７６．１３７号、同
３．６７６、１４２号、同３．７００．４５４号、同３
、７４８．１４１号、同３．７７９．７６５＠、同　３
．８３７．８６３号、英国特許９５８，４４１号、同１
，２２２，７５３号、０Ｌ８２．５３８，８８９、特開
昭４７−１０３１号、同４９−９０５２３号、同５０−
２３８２３号、同５１−２６０３７号、同５１−２７９
２１号、同５１−２７９２２号、同５１−２６０３５号
、同５１−２６０３６号、同５゜−６２６３２号、同　
５３−１５２０号、同　５３−１５２１号、同５３−１
５１２７号、同５４−１７９９２１号、同５４−１１９
９２２号、同５５−２５０５７号、同５５−３６８６９
号、同５Ｇ−１９０４９号、同５６−８１８３Ｌ’；、
特公昭４８−２９０６０号などに記載されている。

１高沸点有機溶媒と共に、又はその代わりに使用できる
低沸点又は水溶性有機溶媒は米国特許第２、８０１．１
７１号、同２．９４９．３６０号等に記載されたものを
挙げることができる。低沸点の実質的に水に不溶の有機
溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート、
ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩化
炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があり
、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソブ
チルケトン、β−■トキシエチルアセテート、メトキシ
グリコールアセテート、メタノール、エタノール、アセ
トニトリル、ジオ１−サン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスル小キサイド、ヘキサメチルホスホルアミド、
ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、フェノキ
シエタノール等が例として挙げられる。

分散助剤として用いる界面活性剤としては、例えばアル
キルベンげンスルホン酸塩、フルキルナフタレンスルホ
ン酸塩、アルキルスルホンＭ　Ｇｉ、アルキル硫酸エス
テル類、アルキルリン酸エステル類、スルホコハノ酸エ
ステル類、Ｊ３よびスルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテルなどのようなアニオン系界面
活性剤、ステロイド系サポニン、アルキレンオキサイド
誘導体およびグリシドール誘導体などのようなノニオン
系界面活性剤、アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸
類、およびアルキルベタイン類などのような両性界面活
性剤、および第４級アンモニウム塩類などのようなカチ
オン系界面活性剤を用いることが好ましい。これらの界
面活性剤の具体例は「界面活性剤便覧」　〈産業図８．
１９６６年）や、「乳化剤、乳化装置研究、技術データ
集」　（科学汎論社、１９１８年）に記載されている。

ラテックス分散法としては、例えば米国特許第４、１９
９．３６３号、同　４，２１４，０４７号、同　４，２
０３．７１６号、同４，２４７，６２７号、特開昭４９
−７４５３８号、同５１−５９９４２号、同５１−５９
９４３号、同５４−３２５５２号等に記載されている方
法が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下感光材
料と略称する）に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、
および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される
任意のものを用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なってもよい。

ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内のｐＨ及び／又はｐＡｇをコントロールしつつ逐
次同時に添加することにより生成させてもよい。この方
法により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一・に近い
ハロゲン化銀粒子が得られる。成長１殺に一コンバージ
コン法を用いて、粒子のハ［］ゲン相成を変化させても
よい。

ハロゲン化銀乳剤は、その製造時に、必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を用いて、ハロゲン化電位子の粒子サイズ
、粒子の形状、粒子サイズ分布及び粒子の成長速度をコ
ントロールすることができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、金属イオンを添加し、粒子内部に及び
／又は粒子表面に金属元素を含有させることができ、ま
た適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び
／又は粒子表面に還元壜感核を付与できる。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該ｍ類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　［１１
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）１７６４３号■
項に記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでら、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であっても
よい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、ト四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つ
ものでもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよい
。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多
分散乳剤と称する）を用いてもよいし、粒子サイズ分布
の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単分散乳
剤とは、粒径の分布の際１１！偏差を平均粒径で割った
とぎに、その値が０．２０以下のものをいう。ここで粒
径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以外
の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換
算したときの直径を示す。）を単独又は数種類混合して
もよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いて
もよい。

ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２杆以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合１ノで用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その池の貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを単
独で又は組み合わせて用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種以上
を組み合わせて用いてもよい。増感色素とともにそれ自
身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であって、増感色素の増感作用を
強める強色増感剤を乳剤中に含有させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤に（よ、感光Ｉｌｌの：型造工程、保
存中、あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性
能を安定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成
の終了時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀
乳剤を塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤
又は安定剤として知られている化合物を加えることがで
きる。

ハロゲン化銀乳剤のバインダー（又は保護コロイド）と
しては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチン
誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、そ
れ以外の蛋白質、糖誘尋体、セルロース誘導体、単一あ
るいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水性
コロイドも用いることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コロイ
ド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架橋さ
せ膜強度を高める硬膜剤を１種又は２種以ト用いること
により！１更ＩＩ突（Ｊることができる。

硬膜剤（五処理液中に硬膜剤を加える必凹がない程度に
感光材料を硬膜できるＩｔｌ′添加することができるが
、処即詠中に硬膜剤を加えることも可能で・ある。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は池の親水性コ
ロイド層には柔軟性を高める目的で可塑剤を添加できる
。

感光材料の写真乳剤層その他の親水付コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又はＭ溶性
合成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させること
ができる。

感光材料の乳剤層には、発色現像処理において、芳香族
第１級アミン現像剤（例えばｐ−フェニレンジアミン誘
導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカッ
プリング反応を行い色素を形成する色素形成カプラーが
用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に対し
て乳剤層の感光スペクトル光を吸収する色素が形成され
るように選択されるのが普通であり、湾感性乳剤層には
イエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層にはマピン
タ邑累形成カプラーが、赤感性７Ｌ剤層にはシアン色素
形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応じて
上記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀カラー
写真感光材料をつくってもよい。

本発明の感光材料はいずれか一層に本発明のカプラーを
含有していれば良く、該カプラーが色素形成カプラーで
ある場合には、本発明のカプラーと共に他の色素形成カ
プラーを用いても良い。

これら色素形成カプラーは分子中にバラスト基と呼ばれ
るカプラーを非拡散化する。炭素数８以上の基を有する
ことが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１分子
の色素が形成されるために４個の銀イオンが還元される
必要がある４当吊性であっても、２１１Ｍの銀イオンが
還元される！どけでよい２当吊性のどちらでもよい。色
素形成カプラーには色補正の効果を有しているカラード
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤、分光ｊ１す感剤、及び減感剤のような
写真的に有用なフラグメントを放出する化合物が包含さ
れる。これらの中、現像に伴って現象抑制剤を放出し、
画像の鮮鋭性や画象の粒状性を改良するカプラーはＤＩ
Ｒカプラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現像
主薬の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生成
すると同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用い
てもよい。

これらＤＩＲカプラー、［ｌＩＲ化合物は本発明のカプ
ラーであってもなくても良いが、色素形成カプラーとし
て本発明のカプラーを含まない場合は、ＤＩＲ化合物と
して本発明のカプラーを含有する事が好ましい。

用いられるＤＩＲカプラー及びＤＩＲ化合物には、カッ
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した基因での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称ザる）が含まれる。又、抑制剤も雛
脱後拡散性のｂのとそれほど拡散性を資していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。芳香族第１級アミン現像剤の酸化体とカップリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプ
ラーとも言う）を色素形成カプラーと併用して用いるこ
ともできる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５＝ピラゾ
ロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、インダシロン系カプラー等を用
いることができる。

シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはナ
フトール系カプラーが一般的に用いられる。

ハロゲン化銀結晶表面に吸着さ１↓る必要の（ｆい色素
形成カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、Ｄ
ＩＲ化合物、画＆安定剤、色カプリ防止剤、紫外線吸収
剤、蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、
ラテックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方
法を用いて分散づ−ることかでき、これはカプラー等の
疎水性化合物の化学構造等に応じて適宜選択することが
できる。

水中油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を
分散させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点約１
５０℃以上の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及
び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶
液などの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて撹は
ん器、ホモジナイザー、コロイドミル、７０−ジットミ
キサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散し
た後、目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい
。

分散後又は分散と同時に低沸点有Ｉ溶媒を除去する工程
を入れてもよい。

高沸点溶媒としては現像主薬の酸化体と反応しないフェ
ノール誘導体、フタール酸アルキルエステル、リン酸エ
ステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アルキ
ルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等の
有別溶媒が用いられる。

高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の石
門溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテート、ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等があ
り、又水溶性有機溶媒としては、アセトン、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メトキ
シグリコールアセテート、メタノール、エタノール、ア
セトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキサイド、ヘキサメチルホスホリックトリ
アミド、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、
フェノキシエタノール等が例として挙げられる。

色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルホン酸のごと
き酸繕を有する場合には、アルカリ性水溶液として親水
性コロイド中に導入することもできる。

疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、改械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性界面活性剤、力ｙ・オン性界面活性剤及び両性
界面活性剤を用いることができる。

感光材料の乳剤層間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防止するために色カブリ防止剤を用いる
ことができる。

該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。

感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。

感光材料の保、ｌ！！層、中間層等の親水性コロイド層
は感光材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によ
るカブリ及び画像の紫外線による劣化を防止するために
紫外線吸収剤を含んでいてもよい。

感光材料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色素形成
カプラー等の劣化を防止するために、感光材料にホルマ
リンスカベンジャ−を用いることができる。

感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進、
その他の目的で白黒現像主薬及び／又はそのプレカーサ
ーを用いてもよい。

感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト上昇、又
は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又はそのエ
ーテル、丁ステル、アミン等の誘導体、チオエーテル化
合物、ヂオモルボリン類、４級アンモニウム化合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘導体等を含
んでもにい。

感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。

感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの府中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか、もしくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその池の親水
性コロイド層に感光材料の光沢の低減、加筆性の改良、
感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤を
添加できる。

感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。

感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド層に用いられてらよい。

感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳
化分散、接着防止、写真特性（現像促進、硬膜化、増感
等）改良等を目的として、種々の界面活性剤を用いるこ
とができる。

本発明の感光材料に用いられる支持体には、α−オレフ
ィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン／ブテン共徂合体）等をラミネートした紙、合
成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セル
ロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の半
合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフィ
ルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、合成、陶
器などが含まれる。

感光材料の親水性コロイド層は必要に応じて支持体表面
にコロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した後、直
接に又は支持体表面の接衿性、帯電防止性、寸法安定性
、耐摩耗性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性、及
び／又はその他の特性を向上するための１層以上の下塗
層を介して塗布されてもよい。

感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にゲル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。

塗布法としては、２種以上の層を同時に塗布することの
できるエクストル−シコンコーティング及びカーテンコ
ーティングが特に有用であるが、目的によってはパケッ
ト塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶことが
できる。

本発明の感光材料は、本発明の感光材料を構成する乳剤
層が感度を有しているスペクトル領域のＴｉ磁波を用い
て露光できる。光源としては、自然光（日光）、タング
ステン電灯、蛍光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素
アーク灯、キセノンフラッシュ灯、陰極線管フライング
スボツ］・、各秤レーザー光、発光ダイオード光、電子
線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された蛍光体か
ら放出する光等、公知の光源のいずれをも用いることが
できる。

露光時間は通常カメラで用いられる１ミリ秒から１秒の
露光時間は勿論、１マイクロ秒より短い露光、例えば陰
（Φ線管やキセノン閃光灯を用いて１００ナノ秒〜１マ
イクロ秒の露光を用いることもできるし、１秒以上より
長い露光も可能である。

該露光は連続的に行なわれても、間欠的に行なわれても
よい。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
し、発色用ｒ９、漂白、定石を１浴中で（１つことがＣ
きる１浴現像漂白定名処理液を用いたモノバス処理工程
を行うこともできる。

これらの処理工程に組み合わせ゛Ｃ前硬膜処即工稈、そ
の中和工程、停止定着処理工程、後便膜処理工程等を行
ってもよい。これら処理において発色現像処理工程の代
わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料中
に含有させておき現象処理をアクチベーター液で行うア
クアベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバス
処理にアクアベーター処理を適用することができる。こ
れらの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの処
理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及び
安定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理工
程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前硬膜処理工
程−発色現像処理工程−停止定着処理工程−水洗処理工
程−漂白処理工程〜定着処理工程−水洗処理■稈−復硬
膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理■稈−補足発色現象ｌ？
に理工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−凛白定着処理工程・アクア
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５℃の範囲に選ばれるが、
６５℃をこえる温度としてもよい。好ましくは２５℃〜
４５℃で処理される。

本発明の感光材料を、もし反転法で作画する場合には、
まず黒白ネガ現像工程を行ない、次いで白色露光を与え
るか、あるいはカブリ剤を含有する浴で“処理しカラー
現像処理を行なう。

各処理工程は、通常感光材料を処理液中に浸漬すること
により行なうが、その他の方法、例えば処理液を噴霧状
に供給するスプレ一方式、処理液を含浸させた担体と接
触させ処理を行なうウェッブ方式、粘稠現像処理を行な
う方法専を用いてもよい。

以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に詳細に述べ
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

なお、本発明に用いた比較カプラーは以Ｆの例示化合物
である。

以下余白 以下余白 Ｃ−３ Ｃ４Ｃ，Ｉ ｆｆｉ 以下余白 実店例１ 本発明のカプラー又は本発明のカプラーに類似したカプ
ラー（表１に記・伐）２Ｘ１０−２七ルをカプラーのＢ
Ｑに対して１倍又は０６ｆ３Ｕｔのトリクレジルホスフ
ェートと酢酸エチル３０１ｇの混合液に加熱溶解し、こ
の溶液をアルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネ
ート、デュポン社製）１．５ｇを含む５％ゼラチン水溶
液３００　ｖ（ｌと混合し、コロイドミルにかけて乳化
分散した。このカプラーの分散液を平均粒径１．６μｍ
の青感光性沃臭化銀（沃化銀６モル％、臭化銀９４モル
％）　　Ｏ，：’Ｅ−ルとゼラチン４０ｇを含む写真乳
剤ＩＫ（＋と混合し、硬膜剤として１，２−ビス（ビニ
ルスルボニル）エタンの２％溶液２０１ｇを加え、三酢
酸セルロースフィルムベース上に塗布、乾燥した。この
層の上にゼラチン保護層を塗布したハロゲン化銀カラー
写真感光材料の試料１−１〜１−１０を作成した。この
ときの各試料の銀の塗布Ｍは２ｇ／１２であった。これ
らの試料を通常の方法でそれぞれウェッジ露光した後、
次の処理工程および以下に示づ処理液田成によりクハ理
を１１つだ。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　３分１５秒 ａ白　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　３分１５秒 定着　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　３分１５秒 安定浴　　　　　１分３０秒 ［発色現像液組成１ ４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−とド
ロキシエチル）−アニリン［ｔｍ４、７５！Ｊ 無水骨！［カリウム　　　　　　　　　４．２５ｇヒド
ロキシルアミン１／２硫酸塩　　　２．ＯＱ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　３．７５Ｑ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・３
ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水酸
化カリウム　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｇ水を加えて
１２とし、水酸化カリウムを用いて１）Ｈ＝　１０．０
に調整する。

［）票白；々組成１ エチレンジアミンテトラ酢酸 アンモニウム塩　　　　　　　　　　ｉｏｏ、ｏｇエチ
レンジアミンテトラ酢酸 ２アンモニウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０（＋氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　１０．０１１２水を加えて
１２とし、アンモニア水を用いて吐（＝６．０に調整す
る。

［定着、１ｉ組成］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５゜０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．６ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１と
し、酢酸を用いてＩ））（＝６．０に調整する。

［安定化液組成１ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　１．５７コニ
ダツクス（小西六写真工業社’Ｍ）　　７．５１Ｑ水を
加えて１２とする。

得られた色素画像を濃度計（ＰＤ−７Ｒ，小西六写真工
業社％＋７　）を用いて色素画像の補色光で測定し、得
られたガンマ−と感度を表−１に示す。

ガンマ−は各試料の濃度０３と濃度０．８の間の傾きを
示すもので以下の式で与えられる。

Ｅｂ、ｔ：８度０．８を与える露光ａ Ｅｏ、ｉ　　：濃度０．３を与える露光Ｊ感度はカブリ
＋０．２の濃度を与える露光；Ｈの逆数相対１で示して
あり、比較カプラーを用いた試料を１００とした時の値
である。

以下余白 表−１より明らかなように本発明のカラー感光材料は本
発明に用いた一般式１゛Ｔ１の桔を持たない構造が類似
したカプラーを用いた比較カラー感光材料に比較しで旨
い感Ｉｆｆとガンマ−圃を示し、発色性がすぐれている
。

実施例２ 本発明のカプラー又は本発明のカプラーに類似したカプ
ラー（表−２に記載）６Ｘ１０”２モルをカプラーの重
賞に対して１倍又は０．６倍ｍのジブチルフタレート４
０　＊（ｌ及び酢酸エチル１００輩の混合溶媒に溶解し
、この溶液をドデシルベンゼンスルボン酸ナトリウムを
含む５％ゼラチン水溶液３００ｄに添加した後、ホモジ
ナイザーにて分散１）、１ｑられた分散液を緑感光性塩
臭化銀乳剤５００ｇ（ＡＩＪ　ｆｉ３０Ｇ含有）に混合
し、これに塗布助剤を加えて塗布液を調製した。次いで
この塗布液をポリエチレン被覆紙支持体上に塗布銀ｊが
０．３ｇ／１２になるように塗布し、更にこの塗布層上
に、ゼラチン、延展剤及び硬膜剤を含有する塗布液を乾
燥後のゼラチン塗布♂が１．！Ｊ／ｕ’となるように塗
設し保護膜とし、ハロゲン化銀カラー感光材料の試料２
−１〜２−８を作成した。

各々の試料を感光針（小西六写真工業（株）製ＫＳ−７
型）を用いてセンシトメトリー用光模露光を行った後、
次の処理を行った。

基準処理工程（処理温度と処理時間） 処理工程　　　処理温度　　　処理時間発色現像　　　
３２８℃　　　　３分３０秒漂白定９　　　３２．８℃
　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　３２．８℃　
　　　　　　３分３０秒上記処理工程に用いた処理液組
成は以下の通りである。

（発色現像液組成） ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸塩　　　　　
　　　　　　　　　５ｇベンジルアルコール　　　　　
　　　１５ｗＱへキリメタリン酸ナトリウム　　　　２
．５Ｑ無水亜硫酸すｌ・リウム　　　　　　　１８５ｇ
臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　０．７ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　０．５ｇホウ砂　　　　
　　　　　　　　　　３９．１ｇ水を加えて１１とし、
水酸化ナトリウムを用いてｐｌ−１＝　１０．３に調整
する。

（漂白定着タンク液） エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム６１．０（
Ｊ エチレンジアミンテトラ酢酸２ アンモニウム２水塩　　　　　　　　　５、ＯｇヂオＩ
ｉｉ！Ｉ酸アン七ニウム　　　　　　１２４．５（１メ
タｍ亜硫酸ナトリウム　　　　　　１３５ｇ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．７９水を加えて１１と
する。

得られた色素画像を濃度計（ＰＤ−７Ｒ１小西六写真工
業社製）を用いて色素画像の補色光で測定し、得られた
ガンマ−と感度を表−２に示す。

（ガンマ−と感度は表−１と同じ測定法による。）以下
余白 表−２より明らかなにうに本発明のカラー感光材料は、
本発明に用いた一般式［Ｉ］の基を持たない構造が類似
したカプラーを用いた比較カラー感光材料に比較して高
い感度とガンマ−値を示し発色性がすぐれている。

実施例３ 本発明のカプラーの溶解性を表−３に示す。

ＤＯＰはジオクチルフタレートを、ＴＣＰはトリクレジ
ルフォスフェートを示す。

溶解性は６０℃においてカプラー１０ｇを溶解するのに
必要な溶ｔｓｍとして示しである。

表−３ 表−３（続き） 表−３より明らかなように、本発明のカプラーは比較の
カプラーに比べて溶解性がすぐれている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされる環状エーテル基を分子
   中に有することを特徴とするカプラーを含有するハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３は各々、水素原子、ハロ
   ゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基
   、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基又はアシル
   基を表わし、更に、Ｒ＿１とＲ＿２及び／又は、Ｒ＿２
   とＲ＿３が結合して環を形成してもよい。