JPS63145359A

JPS63145359A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPS63145359A
Application number: JP29045986A
Authority: JP
Inventors: Kazunari Inoue; 一成井上; Hiromi Ishida; 石田　博己; Akihiro Saito; 斉藤　明宏; Masataka Morioka; 森岡　正隆
Original assignee: ENG PLAST KK
Current assignee: ENG PLAST KK
Priority date: 1986-12-08
Filing date: 1986-12-08
Publication date: 1988-06-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野１本発明は、変性されたポリフェニレンオキサイド系樹脂
とポリアミド樹脂を含む樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ポリフェニレンオキサイドは、その優れた機械的性質及
び電気的性質の故に成形材料用樹脂として有用であるが
、耐油性が不十分である。この点を改善するために、ポ
リフェニレンオキサイドと耐油性の良いポリアミドとを
混合することが知られている（たとえば特開昭５６−１
６５２５）。しかし、ポリフェニレンオキサイドとポリ
アミドは互の相溶性が悪いので、これらを混合した樹脂
組成物から成形した成形品において、両樹脂が本来布し
ている特性たとえば良好な機械的特性が発揮されないと
いう問題がおる。ポリフェニレンオキサイドとポリアミ
ドの相溶陛を改善する方法として、ポリフェニレンオキ
サイドをラジカル発生剤の存在下で１，２−置換オレフ
ィンまたは酸無水物構造を有する１、２−置換オレフィ
ン化合物により変性する方法が知られている（特開昭５
９−　５３７２４号公報）。そして、その実施例では無
水マレイン酸が用いられている。

しかし、かかる酸無水物構造を有する１、２−＠換オレ
フィン化合物、とくに無水マレイン酸は人体に対して毒
性があり、その使用には注意を要する。海外技術資料研
究所１９７４年４月１日発行、有害薬品、危険物・前処
理取扱いマニュアル第４７２頁によれば、許容限界濃度
は０．２５９Ｄｍ　、　ＬＤ５０（経口ラット）　　８
ｓｏｍｇ／Ｋｙ、慢性毒性（うさぎ）２．５ｍｇ１Ｋｇ
日（６ケ月）叶１［ａ能障害、組織学的変化が坦ねれる
。

［発明の構成］本発明者は、飽和脂肪族ポリカルボン酸及び／又はその
誘導体によってラジカル発生剤の存在下で変性したポリ
フェニレンオキサイド系樹脂がポリアミドＰＪＪ脂と良
好な相溶性を持ら、良好な機械的特性及び極めて良好な
表面外観を有する成形品を与えることを見い出して本発
明を完成した。

すなわら、本発明は、ラジカル発生剤の存在下に飽和脂
肪族ポリカルボン酸及び又はその誘導体で変性したポリ
フェニレンオキサイド系樹脂５〜８０重量部、およびポ
リアミド樹脂９５〜２０重量部を含む樹脂組成物でおる
。

ここでポリフェニレンオキサイド系樹脂は、それ自体公
知でおり、たとえば一般式〔式中Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３並びにＲ４は水素、ハロゲン、
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子とフェニル環
との間に少くとも２個の炭素原子を有するハロアルキル
基およびハロアルコキシ基で第３級α−炭素を含まない
ものから選んだ一価置換基を示し、ｎは重合度を表わす
整数である〕で表わされる重合体の総称で必って、上記一般式で表わ
される重合体の一種単独で市っても、二種以上が組合わ
された共重合体でおってもよい。好ましい具体例ではＲ
１およびＲ２は炭素原子数１〜４のアルキル基で必り、
Ｒ３，Ｒ４は水素もしくは炭素原子数１〜４のアルキル
基である。例えばポリ（２，６−シメチルー１．４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４
−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチ
ル−１，４−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル
−６−ブロビルー１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２，６−ジプロピル−１，４−フェニレン〉エーテル
、ポリ（２−エチル−６−ブロビルー１，４−フェニレ
ン）エーテル、などが挙げられる。特に好ましいポリフ
ェニレンエーテル樹脂はポリ（２，６−シメチルー１．
４−フェニレン）エーテルである。またポリフェニレン
エーテル共重合体としては上記ポリフェニレンエーテル
繰返し単位中にアルキル三置換フェノールたとえば２．
３．６−ドリメチルフエノールを一部含有する共重合体
を挙げることができる。またこれらのポリフェニレンエ
ーテルに、スチレン系化合物がグラフトした共重合体で
あってもよい。スチレン系化合物グラフト化ポリフェニ
レンエーテルとしては上記ポリフェニレンエーテルに、
スチレン系化合物として、例えばスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、クロルスチレンなどをグラ
フト重合して得られる共重合体である。本発明における
飽和脂肪族ポリカルボン酸及びその誘導体とは以下に示
す、構造を示すものである。

（ＲＩＯ）　　Ｒ（ＣＯＯＲＩＩ）。

（ＣＯＮＲＩＩＩＲＩｖ）３ここで、Ｒ：直鎖又は分校飽和脂肪族炭化水素（単素数；２〜２０、好ましくは２〜１０）Ｒ工：水素
、アルキル基、アリール基、アシル基又はカルボニルジ
オキシ基〔炭素数：１〜１０、好ましくは１〜６、ざらに好まし
くは１〜４、特に好ましくは水素〕ＲＩＩ、水素、アルキル基、又はアリール基〔炭素数；
１〜２０、好ましくは１〜１０〕ＲＩＩＩ及びＲＩＶ：水素、アルキル基、又はアリール基〔炭素数；１〜１０、好ましくは１〜６、ざらに好まし
くは１〜４〕ｍ＝１ｎ＋Ｓ≧２、好ましくは２又は３ｎ≧Ｏ８≧Ｏ（Ｒ工０）はカルボニル基のα位又はβ位に位置し、少くとも２つのカルボニル基の間には、２〜６個の炭素
が存在する。

本発明における飽和脂肪族ポリカルボン酸誘導体とは、
具体的には飽和脂肪族ポリカルボン酸のエステル化合物
、アミド化合物、無水物、水加物及び塩などを示す。飽
和脂肪族ポリカルボン酸としては、例えばクエン酸、リ
ンゴ酸、アガリシン駿などが挙げられる。酸エステル化
合物として、クエン酸のアセチルエステル、モノ又はジ
ステアリルエステルなどが挙げられる。酸アミド化合物
として、クエン酸のＮ、Ｎ’　　−ジエチルアミド、Ｎ
、Ｎ’　　−ジ・プロピルアミド、Ｎ−フェニルアミド
、Ｎ−ドデシルアミド、Ｎ、Ｎ’　ジ・ドデシルアミド
、また、リンゴ酸のＮ−ドデシルアミドなどが挙げられ
る。とくにクエン酸、リンゴ酸又はこれらの誘導体が好
ましい。

ラジカル発生剤としては、公知の有機過酸化物、あるい
はジアゾ化合物を用いることができ、例えばベンゾイル
パーオキシド、ジクミルパーオキシド、ジーｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキ
シド、クメンパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリ
ルなどを用いうる。

ポリフェニレンオキサイド系樹脂をラジカル発生剤の存
在下で飽和脂肪族ポリカルボン酸及び／又はその誘導体
で変性するには、溶媒系中で変性を行うこともできるが
、実質的に溶媒を含まない系として行うことが好ましい
。すなわち、ポリフェニレンオキサイド系樹脂を加熱溶
融状態下でラジカル発生剤、および飽和脂肪族ポリカル
ホン酸又はその誘導体と混合することにより変性を行う
。加熱温度は、ポリフェニレンオキサイド系樹脂の溶融
粘度とラジカル発生剤の種類などにより決めるのが好ま
しく、通常２２０〜３７０℃の範囲でおる。２２０°Ｃ
未満では系の粘度が高いので、生産性が低い。３７０’
Ｃを越えるとポリフェニレンオキサイド系樹脂自体のゲ
ル化が起きるので好ましくない。変性に要する時間は、
温度、攪拌条件などにより巽るが、通常３０秒〜５分間
程度が好ましい。

変性を行う装置としては、通常の押出し機、ミキサー、
ニーダ−を用いることができる。

飽和脂肪族ポリカルボン酸は、ポリフェニレンオキサイ
ド系樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部の範囲
で用いるのが好ましい。０．１重量部未満では変性効果
が小さく、５重量部を越えて用いても特別の効果の増加
はない。

ラジカル発生剤は、ポリフェニレンオキサイド系樹脂１
００重量部に対してｏ、　ｏｉ重重量部上上用るのが好
ましく、これ未満では変性効率が低いので好ましくない
。

変性の実施に際し、系の粘度調整などの目的で、他の添
加剤を加えることができ、添加剤としては変性を阻害し
ないものであれば良い。

本発明において、変性ポリフェニレンオキサイド系樹脂
と配合されるポリアミド樹脂自体は公知であり、たとえ
ばナイロン−４、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナ
イロン−１２、ナイロン−６゜１０などが挙げられるが
、これらに限定されない。

変性ポリフェニレンオキサイド系樹脂５〜８０重囲部に
対してポリアミド樹脂は９５〜２０重量部配合置部る。

ポリアミド樹脂がこれより多くなると変性ポリフェニレ
ンオキサイド系樹脂自体の望ましい性質が実現されず、
使方、これより少くなるとポリアミド樹脂を加える目的
つまり耐油性の改善が達成されない。好ましい配合比率
は、変性ポリフェニレンオキサイド系樹脂３０〜７０重
搏部、ポリアミド樹脂７０〜３０重量部である。

変性ポリフェニレンオキサイド系樹脂およびポリアミド
樹脂の合計１００重最重最対して？Ｑｉｉ部以下のゴム
様物質を更に加えて、成形品の耐衝撃性を向上すること
ができる。ゴム様物質は、室温て、弾性体である天然お
よび合成の重合体材料を含む。その具体例としては、天
然ゴム、ブタジェン重合体、ブタジェン−スチレン共重
合体（ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト
共重合体などすべて含まれる。）、イソプレン重合体、
クロロブタジェン重合体、ブタジェン−アクリロニトリ
ル共重合体、イソブチレン重合体、イソブチレン−ブタ
ジェン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、
アクリル酸エステル重合体、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、チオコ
ールゴム、多硫化ゴム、ポリウレタンゴム、ポリエーテ
ルゴム（たとえば、ポリプロピレンオキシドなど）、エ
ビクロロヒドリンゴムになどが挙げられる。

これらのゴム様物質は、いかなる製造法（たとえば、乳
化重合、溶液重合）、いかなる触媒（たとえば、過酸化
物、トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、
ニッケル系触媒）で作られたものでもよい。更に、各種
の架橋度を有するもの、各種の割合のミクロ構造を有す
るもの（たとえば、シス構造、トランス構造、ビニル基
など）あるいは、各種の平均ゴム粒径を有するものも使
われる。又、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック
共重合体、グラフト共重合体など、各種の共重合体はい
ずれも本発明のゴム様物質として用いられる。更には、
これらのゴム様物質をつくるに際し、他のオレフィン類
、ジエン類、芳香族ビニル化合物、アクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタアクリル酸エステルなどの単量体と
の共重合も可能である。それらの共重合の方法は、ラン
ダム共重合、ブロック共重合１、グラフト共重合など、
いずれの手法も可能である。これらの単量体の具体例と
しては、たとえば、エチレン、プロピレン、スチレン、
クロロスチレン、α−メヂルスヂレン、ブタジェン、イ
ソプレン、クロ［１ブタジエン、ブテン、イソブチレン
、アクリル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸エヂル、
アクリル酸ブチル、メタアクリル酸メチル、アクリロニ
トリルなどが挙げられる。更に、本発明におけるゴム様
物質の部分変性したものも、本発明で用いることがてき
、たとえば、ヒドロキシ又はカルボキシ−末端変性ポリ
ブタジェン、部分水添スチレン−ブタジェンブロック共
重合体などが挙げられる。

本発明の樹脂組成物は、所望により更に充填剤、可塑剤
、難燃剤、顔料、染料などを含むことができる。

かくして、本発明により、毒［生の低い飽和脂肪族ポリ
カルボン酸及び／又はその誘導体によりラジカル発生剤
の存在下で変性されたボリフエニレンオキリ“イド系樹
脂とポリアミドを含む樹脂組成物が提供され、該組成物
は良好な機械的強度と優れた表面外観を持つ成形品を与
える。

以下、本発明を実施例により説明する。

［実　施　例］下記表に示Ｖ重量部のポリ（２，６−シメチルー１，４
−フェニレン）エーテル（以下、ＰＰＯと云う）、クエ
ン酸およびジクミルパーオキシドを、２軸押用機を用い
て３５０°Ｃで約１分間かけて押すことによりＰＰＯを
変性し、ペレットとした。

上記で得た各ペレット５０［部とナイロン−６、６（２
０２０Ｂ、宇部興産製）４０重量部、ゴム様物質として
５ＥＢＳ　（ＫＧ１６５０、シェル製）１０重量部を減
圧ベント付き二軸押出機で２９０°Ｃの温度で押出して
ペレットを先ず作った。このペレットを、シリンダ一温
度２８０’Ｃ１射出圧力１，２００Ｋｇ／ｃｍ、金型温
度８０℃に設定した射出成形機により成形品を作った。

成形品の評価として、ＪＩＳ　Ｋ　７１１０にＱ随する
アイゾツトインパクトテスト（ノツチ付、１７８インチ
厚）　、ＪＩＳ　Ｋ　７１１３に従う引張りテスト、及
びＪＩＳに７２０７に従う加熱変形温度（’Ｃ１４，６
に３／ｃｒｔｒ荷重）測定を行った。成形品の外観は肉
眼で観察した。

なお、比較例２として、未変性のＰＰＯを用いた。結果
を下記の表に示す。

本発明によって、機械的強度が著しく改善され、かつ優
れた表面外観を有する成形品が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ラジカル発生剤の存在下に飽和脂肪族ポリカルボ
ン酸及び／又はその誘導体で変性したポリフェニレンオ
キサイド系樹脂５〜８０重量部、およびポリアミド樹脂
９５〜２０重量部を含む樹脂組成物。
（２）ポリフェニレンオキサイド系樹脂およびポリアミ
ド樹脂の合計１００重量部に対して２０重量部以下のゴ
ム様物質を含む特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物
。
（３）飽和脂肪族ポリカルボン酸がクエン酸またはリン
ゴ酸である特許請求の範囲第１項または第２項記載の樹
脂組成物。