JPS63146043A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、特にカラー環（電液の安定性または
発色性が向上し、また、連続処理時におけるカブリの上
昇が著しく軽減された処理方法に関する。

（従来の技術） 芳香族第一級アミンカラー現像主薬を用いたカラー現像
液はカラー画像形成方法において従来から古く使用され
ており、現在ではカラー写真の画像形成方法において中
心的な役割を果たしている。

しかしながら上記カラー現像液は、空気や金属により非
常に酸化されやすく、酸化された現像液によりカラー画
像を形成するとカブリが上昇したり、感度、階調が変化
したり、望ましい写真特性が得られないことは周知の通
りである。

従って、従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上す
る手段が検討されており、中でも、ヒドロキシルアミン
と亜硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。し
かしヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発
生し、カブリの原因になり、又、亜硫酸イオンは、現像
主薬の競争化合物として作用し、発色性を阻害する等の
欠点を有し、いずれも、好ましい保恒剤とは言い難い。

その池従来からカラー現像液の安定性を向上するために
、各種保恒剤やキレート剤の検討がなされてきた。例え
ば、保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同５
９−１６０１４２号、同５６−４７０３８号、及び米国
特許第３，７４６゜５４４号等に記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物、米国特許第３，６１５，５０３号や英国
特許第１゜３０６、　１７６　号記載のヒドロキシカル
ボニル化合物、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３
−８９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合吻、特
開昭５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特
開昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号記載
の金属塩、等をあげることができる。又、キレート剤と
しては、特公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２
３２号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９
７３４７号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第
２．２２７．６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭
５２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４
−１２１１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５
−６５９５６号、等に記載のホスホノカルボン酸類、そ
の他特開昭５８　’　１９５８．１５号、同５８−２０
３４４０号及び特公昭５３−４０９００号等に記載の化
合物をあげることができる。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、これらの技術を用いても、保恒性能が不
充分であったり、写真特性に悪影響を及ぼしたりして、
満足できる結果は得られていない。

特に、公害上、及び調液上、有害なベンジルアルコール
を除去したカラー現像液においては、発色性能が劣化す
るのは必至であるが、このような系では、競争化合物と
して作用する保恒剤は著しく発色性を阻害するために、
従来の検討された技術では満足できないものが多い。

更に、塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有したカラー写
真窓光材料は、カラー現像時Ｇ二カブリが発生し易いこ
とは特開昭５８−９５３４５号及び同５９−２３２３４
２号に記載されている。このような乳剤を使用する場合
には、乳剤の溶解性が少なく、かつより優れた保恒性能
を有する保恒剤が不可欠であるが、かかる意味でも、満
足できる保恒剤は見い出されていない。

従って本発明の目的は、第１にカラー現像液の安定性に
優れた処理方法、第２に現像性（例えば発色性）に優れ
た処理方法、更に第３には、連続処理時におけるカブリ
の上昇が著しく軽減された処理方法を提供することにあ
る。

（問題点を解決するための手段） 上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、露光
後、芳香族第一級アミン現像玉薬の少なくとも１種なら
びに下記一般式（１）で表わされるヒドラジド類の少な
くとも１種を含有するカラー現像液で処理することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
より達成されろ。

一般式（Ｉ） Ｒ’　　−Ｘ−ＮＨＮＨ−Ｒ２ （式中、Ｘは一〇〇−および＝ＳＯ２−から選ばれる２
価基を表わす。Ｒ’は水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基又はアリーロキシ基を表
わし、Ｒ２は水素原子、アルキル基又はアリール基を表
わす。置換基Ｒ’　、Ｒ２によって２量体またはそれ以
上の多量体を形成してもよい。） 一般式（１）で表わされるヒドラジド類を収量に詳細に
説明する。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｘは一〇〇−および一３Ｏ２−から選ばれる２価
基を表わす。Ｒ１は水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜１ｏ、例えば、メチル
、エチル、シクロヘキシル、メトキシエチル、ベンジル
、Ｌ−ブチル）、置換もしくは無置換のアリール基（好
ましくは炭素数６〜１０、例えば、フェニル基、ｐ−）
リル基、２−ヒドロキシフェニル、２−アミノフェニル
）、置換もしくは無置換のへテロ環基（好ましくは炭素
数１〜１０、より好ましくは５〜６員環であり、ヘテロ
原子として酸素、窒素、硫黄などのうち少なくとも１つ
を含むもの、例えば、４−ピリジル、Ｎ−アセチルピペ
リジン−４−イル）、置換もしくは無置換のアルコキシ
基（好ましくは炭素数１〜１０、例えば、メトキシ、エ
トキシ、ブトキシ基、メトキシエトキシ基、ベンジロキ
シ基など）、又は置換もしくは無置換のアリーロキシ基
（好ましくは炭素数６〜１０、例えばフェノキン基、ｐ
−メトキシフェノキシ基など）を表わし、Ｒ２は水素原
子、置換もしくは無置換のアルキル基（好ましくは炭素
数６〜１０、例えば、メチル基、エチル基、シクロヘキ
シル基１．メトキシエチル基など）、又は置換もしくは
無置換のアリール基（好ましくは炭素数６〜１０、例え
ば、フェニル基、３−ヒドロキシフェニル基など）を表
わす。

置換基Ｒ’　、Ｒ２に更に置換する基としては、ハロゲ
ン原子（例えば、塩素原子、臭素原子など）、ヒドロキ
シル基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基、アルコ
キシ基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基
、スルファモイル基、アルキル基、アリール基などが好
ましく、それらは更に置換されていてもよい。

一般式（１）中、Ｒ１は好ましくは水素原子、アルキル
基、アリール基またはアルコキシ基であり、更に好まし
くはアリール基またはアルコキシ基である。Ｒ２として
は好ましくは水素原子またはアルキル基であり、最も好
ましくは水素原子である。また、Ｘとしては好ましくは
−Ｃ〇−である。

一般式（１）で表わされる化合物が単量体である時、そ
の炭素数の合計は１５以下である場合が好ましく、１０
以下である場合が更に好ましく、７以下である場合が最
も好ましい。

一般式（１）の化合物は、Ｒ１又はＲ２で連結されたビ
ス体、トリス体、又はポリマーを形成してもよい。

一般式（１）で表わされる化合物の具体例を以下に挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

ＮＨ２ＮＨＣＯＯＣｚＨ５ ＮＨ，ＮＨＣＯＣＨ。

と５ ＨＯ’ Ｎ　Ｈ２Ｎ　ＨＣＯ＠　ＣＨｚ＋Ｔ−ＣＯＮ　ＨＮ　Ｈ
ｔ（Ｉ−１２） ＮＨ２ＮＨＣＨＯ （Ｉ−１６） （Ｉ−１８） Ｎ　Ｈｚ　Ｎ　ＨＣＯＯＣｚ　Ｈｓ○ＣＯＮ　ＨＮ　Ｈ
ｚ（Ｔ−１９） ＮＨ２ＮＨ３Ｏ２０Ｃ□ＩＩ、（ｉ＋ （Ｉ−２１） （ＣＨ３）　３　ＣＣＯＮ　ＨＮ　ＨｚＮ−２６，） （ＣＨ３）　：ｌ　ＣＯＣＮ　ＨＮ　ＨｚＨ ＨＯＯＣ，、 ＣＨ，Ｃ００Ｈ ｉ：ｌ−３９） ＜　Ｉ−４０＞ ＨＯ・１１１、 ’゛／−ゝ・ＣＯＮＨＮＨ２ ′５ ＨＯＣＨ２ＣＨ，ＳＯ□ＮＨＮＨ２ Ｎ　ａ　Ｏ：ｌ　Ｓ　ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＣＯＮ　ＨＮ　
ｉ’、　２Ｈ２ＮＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ，Ｓｏ□Ｎ　ＨＮ
　ＨｚＣＨｓＣＯＮＨＮＨ＋ＣＨ覧ｒＳＯ３ＮａＮａ　
０ｘＳＣＨ２ＣＨｔＯＣＮＨＮＨｚ○ （ＣＨ３”ｒ；　ＣＣＮ　ＨＮ　Ｉ（ＣＨ２ＣＨ−○１
１一般式（１）で表わされる化合物は多くが市販品とし
て人手可能であるし、また「オーガニック・シンセシス
」（Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ）、　Ｃｏａ
ｌ、　Ｖｏｌ。

５、ｐ１０５５、Ｐ、　Ａ、　Ｓ、　ＳＭＴＴＩＩ、　
　’Ｄｅｒｗａｔ４ｖｅｓｏｆ　ｈｙｄｒａｚｉｎｅ　
ａｎｄ　ｏｔｈｅｒ　ｈｙｄｒｏｎｉｔｒｏｇｅｎｓ　
ｈａｖｉｎｇｎ−ｎ　−ｂｏｎｄｓ　Ｊ　ｐ、　　１２
０〜１２４．　　Ｐ１３０〜１３１、ＴＩＩＥ　ＢＥＮ
ＪＡＭＩＮ／ＣＵＭＭＩＮＧＳ　ＰＵＢＵＳＨＩＮＧＣ
ＯＭＰＡＮＹ　　　（１９８３）　　、　５ｔａｎｌｅ
ｙ　　Ｒ，５ａｎｄｌｅｒ　　ＷａｌｆＫａｒｏ、ｒｏ
ｒｇａｎｉｃ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　Ｇｒｏｕｐ　Ｐ
ｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　ＪＶｏｌ　Ｉ　５ｅｃｏｎｄ
　Ｅｄｉｔｉｏｎ、　ｐ　４５７などの一般的合成法に
準じて合成可能である。以下に合成例を例示する。

合成例１　（例示化合物１−９の合成）無水ヒドラジン
３２ｇ　（１，０モル）をエタノール２００ｍｆｆ１中
に注ぎ、撹拌しながらそこへＰ−トルエンスルホニルク
ロリド３８ｇ　（０，２モル）を徐々に滴下した。滴下
後３０分還流してから系を氷水中に開け、析出した結晶
を濾別してアセトニトリルから再結晶することでＰ−１
−ルエンスルホニルヒドラジドの無色結晶２３ｇを得た
。

融点１０７〜８°Ｃ０ 合成例２（例示化合物１−８の合成） フェニルヒドラジン２１．　６ｇ　（０，２モル）とト
リエチルアミン３０ｍｆをエタノール２００ｍｌ１中に
注ぎ、撹拌しながらそこへクロル蟻酸エチル２１．６ｇ
　（０，２モル）を徐々に滴下した。

滴下後３０分還流してから系を氷水中に開け、酢酸エチ
ルで抽出、濃縮してからカラムクロマトグラフィーで精
製することでＮ−フェニル−Ｎ’−エトキシカルボニル
ヒドラジンを油状物として３１ｇ得た。

合成例３（例示化合物！−２３の合成）テレフタル酸モ
ノメチルエステル１８０ｇをメタノール１１に溶かした
後、５０％抱水ヒドラジン５００ｍ１中に室温下、かく
はんしながらゆっくり滴下する。滴下終了後、かくはん
しながら５時間加熱還流を行った後、水冷下、塩酸水溶
液をゆっくり加え、溶液のｐＨを約１までにすると、白
色結晶が析出する。水を２！加えしばらくかくはんした
後、減圧ろ過で結晶を分取した。これを水２００ｍｊ２
で２回洗浄した後、乾燥すると、ｐ−カルポキシヘンズ
ヒドラジド１６０ｇを得た。

融点２３５〜６°Ｃ０ 合成例４（例示化合物（１−２５）の合成）ヒドラジン
−水和物（８０％）１５６ｇに水冷下ピバロイルクロラ
イド６２ｒｒ＋／２を滴下し更に１時間撹拌した。反応
液に飽和食塩水３００ｍ１！、を加え、酢酸エチル５０
０ｍＡで３回抽出した。有機層を減圧留去して得られた
残渣に１０％塩酸水１５０ｍ／！を加え、クロロホルム
で洗浄後５０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｍ１加え、
酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで
乾燥後溶媒を減圧留去して得られた残渣をヘキサン／酢
酸エチルで再結晶して目的物７．２ｇを得た。

融点６９〜７０°Ｃ０ 合成例５（例示化合物（１−４９）の合成）ヒドラジン
−水和物（８０％）９４ｇをエタノール１００ｍｆｆに
加えた溶液に、水冷下クロルギ酸フェニル３８ｍ１を滴
下し更に１時皿撹拌した。

反応液に飽和食塩水２００ｍｆを加え酢酸エチルで３回
抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒
を減圧留去して得られた残渣にヘキサンを加え結晶化さ
せ濾取した。得られた結晶を−・キサン／酢酸エチルで
再結晶して目的物７．１ｇを得た。融点１０６〜１０７
°Ｃ０ これら一般弐Ｎ）で表わされる化合物は、塩酸、硫酸、
硝酸、リン酸、シュウ酸、酢酸等の各種酢と塩を形成し
てもよい。

これら一般式（Ｉ）で表わされる化合物のカラー現像液
への添加量は、好ましくはカラー現像液１１当り１．５
ＸＩＯ−’モル〜３．０ＸＩＯ−’モル、より好ましく
は５．０ＸＩＯ−３モル−１，ＯＸ　１０−’モルであ
る。

ヒドラジド類をカラー現像液に使用する例としては、例
えば、米国特許第３，１４１．７７１号、同２，７７２
，９７３号に記載されているが十分な保恒性は得られな
い。しかしながら、本発明の方法によれば保恒性は著し
く向上しカブリ発生が抑制された。

以下に本発明に使用されるカラー現像液について説明す
る。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はＰ−フェニレンジアミン誘導体であり、代表例を以
下に示すがこれらに限定されるものではない。

ＤＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノル５−ジニチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４−アミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンアミド Ｄ８　　　Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１ｐ当り約０．１ｇ〜約２０ｇ、更に好まし
くは約０．５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

また、本発明に用いられるカラー現像（・夜には本発明
の効果の点、特に現像液の安定性の点でｐ　−アミンフ
ェノール系現像薬を実質的に含有しない場合が好ましい
。

また、カラー現像液にはカラーカプラーなどのカプラー
を含有しない方が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液には、ヒドロキシルア
ミンを含有しない場合が好ましい。含有する場合にも、
その添加量は極力少ない方が好ましい。

又、ベンジルアルコールは、カブリ防止の点で実質的に
含有しない方が好ましい。実質的にベンジルアルコール
を含有しないとは、カラー現像液ｌ！当りベンジルアル
コールが２ｍ４２以下を意味する。好ましくは、ベンジ
ルアルコールを全く含有しない場合である。

（以下余白） 又、その他の保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メ
タ亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や
、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加すること
ができる。これらのカラー現像液への添加量は１．Ｏｇ
／ｊ２以下、好ましくは０．５ｇ＃２以下である。ベン
ジルアルコールが存在しないカラー現像液で本発明の保
恒剤を用いた場合には、保恒性および／又は写真特性に
おいて亜硫酸イオンの添加量は少ない方が好ましい。

その他保恒剤として米国特許第３，６１５，５０３号及
び英国特許第１，３０６，１７６号記載のヒドロキシア
セトン類、特開昭５２　１４３０２０号及び同５３−８
９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭
５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に記載
の各種金属類、特開昭５２−１０２７２７号記載の各種
糖類、５２−２７６３８号記載のヒドロキサム酸類、同
５９−１６０１４１号記載のα、α′−ジカルボニル化
合物、同５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、同
５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、同５６
−９４３４９号記載のポリ（アルキレンイミン）類、同
５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導体等をあげる
ことができる。これらの保恒剤は必要に応じて２種以上
併用しても良い。

特にアルカノールアミン類（トリエタノールアミン、ジ
ェタノールアミン等）及び／又は芳香族ポリヒドロキシ
化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、凹ホウ
酸塩、ヒドロキン安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ、　　Ｎ
−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、
グアニン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩
、アラニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル
−１，３−プロパンジオール塩、バリン塩、プロリン塩
、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リジン塩などを用
いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩
、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、ｐＨ９，０以上の
高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に添加して
も写真性能面への悪影響（カブリなど）がなく、安価で
あるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いること
が特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウ１１、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、０−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／で
以上であることが好ましく、特に０．１モル／２〜０．
４モル／１であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば特
公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３２号記載
のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７３４７号
、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２，２２７
，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２−１０
２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１２１１
２７号、同５５　１２６２４１号及び同５５−６５９５
６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特開昭５
８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及び特公
昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげることが
できる。以下に具体例を示すがこれらに限定されるもの
ではない。

・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・エチレンジアミン四酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−）リメチレンホスホン酸・エチレン
ジアミン〜Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチレンホ
スホン酸 ・１，３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸・トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三プロピオ
ン酸 ・１．２−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 ・エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸 ・ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ・Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシヘンシル）エチレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ’　−ジ酢酸これらのキレート剤は必
要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１２
当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。現像促進剤としては、特公昭３７−
１６０８８号、同３７−５９８７号、同３Ｂ−７８２６
号、同４４〜１２３８０号、同４５−９０１９号及び米
国特許第３．　８１３．　２４７号等に表わされるチオ
エーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５
０−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン
系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−
３００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２
−４３４２９号、等に表わされる４級アンモニウム塩類
、米国特許第２，６１０，１２２号及び同４，１１９．
４６２号記載のｐ−アミンフェノール類、米国特許第２
，４９４．９０３号、同３゜１２８．１８２号、同４．
２３−０．７９６号、同３．２５３，９１９号、特公昭
４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号
、同２，５９６．９２６号及び同３，５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８．１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特許第３．　５３２．　５０１号等に表わさ
れるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー
３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、メソイオン型化合
物、イオン型化合物、イミダゾール類、等を必要に応じ
て添加することができる。

本発明に従い使用されるカラー現像液には、必要に応じ
て、任意のカブリ防止剤を添加できる。

カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、臭化カリウム
、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有
機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤として
は、例えばベンゾトリアゾール、６−ニドロペンズイミ
ダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチルヘ
ンシトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾール、５
−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリルーヘン
ズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズイミダ
ゾール、ヒドロキシアザインドリジン、５−ニトロイン
ダゾール、メルカプトトリアゾール類の如き含窒素へテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい。螢光増白剤としては、４，４′−
ジアミノ−２，２′　−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい。添加量はＯ〜５ｇ／２好ましくは０．１ｇ〜
４　ｇ／ｆｆｉである。

又、必要に応してアルキルスルホン酸、アリールホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０°Ｃ好ま
しくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５分
好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方が好
ましいが、怒光材料１ボ当り２０〜６００ｍＡ好ましく
は５０〜３ｏＯｍ／！、である。更に好ましくは１００
ｍｆ〜２００ｍｆである。

次に本発明に用いられる漂白液、漂白定着液及び定着液
を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることが
できるが、特に鉄（［１）の有機錯塩（例えばエチレン
ジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩）もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩
；過酸化水素などが好ましい。

これらのうち、鉄（１）の有機錯塩は迅速処理と環境汚
染防止の観点から特に好ましい。鉄（１）の有機錯塩を
形成するために有用なアミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸またはそれらの
塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、 ジエチレントリアミン五酢酸、 エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ、Ｎ
’　、Ｎ’−三酢酸、 ■、３−ジアミノプロパン四酢酸酢 酸リエチレンテトラミン六酢酸、 プロピレンジアミン四酢酸、 ニトリロ三酢酸、 ニトリロトリプロピオン酸、 シクロヘキサンジアミン四酢酸、 １．３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、 イミノニ酢酸、 ヒドロキシルイミノニ酢酸、 ジこトロキシエチルグリシンエチルエーテルジアミン四
酢酸、 グリコールエーテルジアミン四酢酸、 エチレンジアミン四プロピオン酸、 エチレンジアミンニプロピオン酢酸、 フェニレンジアミン四酢酸、 ２−ホスホノブタン−１，２，４−三酢酸、１．３−ジ
アミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメ
チレンホスホン酸、 １．３−プロピレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、 １−ヒドロキシエチリデン−１，１，−ジホスホン酸、 などを挙げることができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ［［）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合
は、１種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯
塩を用いてもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用い
て溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類又は
２種類以上使用してもよい。更にキレート剤を１種類又
は２種類以上使用してもよい。

また、いずれの場合にも、キレート剤を第２鉄イオン錯
塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好まし
く、その添加量は０．０１〜１．０モル／ｌ好ましくは
０．０５〜０．５０モル／ｌである。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第３，８９３゜８５８号、西独特許
第１，２９０，８１２号、同２．０５９，９８８号、特
開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５
３−３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７
２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３
１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４
号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、
リサーチ・ディスクロージャＮｏ、１７１２９号（１９
７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載されている如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−
８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２
７３５号、米国特許第３．７０６，５６１号に記載のチ
オ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開
昭５８−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６
６．４１０号、同２，７４８．４３０号に記載のポリエ
チレンオキサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載の
ポリアミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、
同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４
−３５７２７号、同５５−２６５０６号および同５８−
１６３９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオン等
を挙げることができる。なかでもメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で
好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８号、西独
特許第１，２９０’、８１２号、特開昭５３−９５６３
０号に記載の化合物が好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液には
、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム
、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（
例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含む
ことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリ
ウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、ク
エン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ）１衝能を有する
１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金
属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グ
アニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる
。

本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使用される定着
剤は、公知の定着剤、即ち千オ硫酸ナトリウム、チオシ
アン酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナ
トリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン
酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３，６−シチア
ー１．８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物
およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤で
あり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用する
ことができる。また、特開昭５５−１５５３５４号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用い
ることができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチ
オ硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。

ｌｆあたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく
、更に好ましくは０．５〜１．　０モルの範囲である。

本発明に於る漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜
１０が好ましく、更には５〜９が特に好ましい。ｐＨが
これより低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシア
ン色素のロイコ化が促進される。逆にＰＨがこれより高
いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易くなる。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。

又、漂白定着液には、その他各種のゲ光増白剤ヤ消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫
酸塩（例えば、亜硫酸ナトＩＪウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．
０２〜０．５０モル／ｌ含存させることが好ましく、更
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ρである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

次に本発明に於る水洗工程について説明する。

本発明では通常の“水洗処理゛のかわりに実質的な水洗
工程を設けず、いわゆる“安定化処理゛°だけを行なう
などの簡便な処理方法を用いることもできる。このよう
に本発明でいう「水洗処理」とは上記のような広い意味
で用いられている。また、ここで「水洗処理」にはリン
ス処理などの水洗代替処理も含む。

本発明に於る水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材
料の前浴成分の持込み量によって異なるために、その規
定は困難であるが、本発明においては最終水洗浴におけ
る漂白や定着液成分が１×１０−４モル／ｌ以下であれ
ば良い。例えば３タンク向流水洗の場合には感光材料１
ボ当°り約１０１００Ｏ以上用いるのが好ましく、より
好ましくは、５０００ｍｆ以上である。又、節水処理の
場合には感光材料１Ｍ当り１００〜１０００ｍｊ２用い
るのがよい。

水洗温度は１５°Ｃ〜４５°Ｃ１より好ましくは２０°
Ｃ〜３５°Ｃである。

水洗処理工程には、沈澱防止や水洗水の安定化目的で、
各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルカルボン酸、有機ホスホン酸等のキ
レート剤、各種のバタテリアや藻やカビの発生を防止す
る殺菌剤や防パイ剤（例えば、「ジャーナル・オブ・ア
ンチハクテリアル・アンド・アンチフユンガル・エージ
ェンッ」（Ｊ、八ｎＬｉｂａｃｔ、　　Ａｎｔｉｆｕｎ
ｇ、　　＾ｇｅｎｔｓ）、　　Ｖｏｌ、　　　１　１＋
Ｎｏ、５．ｐ２０７〜２２３　（１９８３）に記載の化
合物および堀口博著「防菌防曇の化学」に記載の化合物
、マグネシウム塩やアルミニウム塩に代表される金属塩
、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるいは乾燥負
荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて
添加することができる。

あるいはウェスト著「フォトグラフィック・サイエンス
・アンド・エンジニアリング誌（Ｐｈｏｔ。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）、第６巻、３４４〜３５９ページ
（１９６５）等に記載の化合物を添加しても良い。

更にキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し、
２槽以上の多段向流水洗により水洗水量を大幅に節減す
る場合において、本発明は特に有効である。又、通常の
水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載のよ
うな多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理）を
実施する場合にも、特に有効である。これらの場合、最
終浴の漂白や定着成分は５Ｘ１０−２モル／ｌ以下、好
まＬ＜は１Ｘ１０−２モル／１以下であれば良い。

本安定化浴中には画像を安定化する目的で各種化合物が
添加される。例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐ　Ｈ３
〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ
酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化
ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボ
ン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて使用）やホル
マリンなどめアルデヒドを代表例として挙げることがで
きる。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカ
ルボン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸など）、殺菌剤（チアゾール系、イソ
チアゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルア
ミド、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増
白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一
もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い
。

また、処理機の膜ｐＨ８ｌｌ整剤として塩化アンモニウ
ム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アン
モニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム
等の各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良
化するために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に節減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部又は全部を前浴である漂白
定着浴や定着浴に流入させる場合が排液量減少の目的か
ら好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成・の変動を防止することによって
一定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減など
のため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げること
もできる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素撹拌、エアー撹拌等を設け
ても良い。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる。例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができる。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できるが、迅速処理や低補充処理を
行う場合には、塩化銀を６０モル％以上含有する塩臭化
銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ましく、更には、塩化銀の含
有率が８０〜１００モル％の場合が特に好ましい。また
高感度を必要とし、かつ、製造時、保存時ユ及び／又は
処理時のカプリをとくに低く抑える必要がある場合には
、臭化銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は臭
化銀乳剤が好ましく、更には７０モル％以上が好ましい
。臭化銀が９０モル％以上になると、迅速処理は困難と
なるが現像促進の手段例えば後述するようなハロゲン化
銀溶剤やカブラセ剤、現像剤などの現像促進剤を処理時
に作用させる等の手段を用いれば、臭化銀の含有率に制
限されることなく現像をある程度速くすることができ、
好ましい場合がある。いずれの場合にも沃化銀を多量に
含有することは好ましくなく、３モル％以下であればよ
い。これらのハロゲン化銀乳剤は、主としてカラーペー
パーなどに好ましく用いられる。壜影用カラー感光材料
（ネガフィルム、反転フィルムなど）には、沃臭化銀、
塩沃臭化銀が好ましく、ここで沃化銀含有率は３〜１５
モル％が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な相から成ってい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表す。）は、２μｍ以下で０
．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．　５
μｍ以下で０．１５μｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、正十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような　　　゛変則的（ｉ
ｒｒｅｇｕ　ｔａｒ）な結晶形をもつものでもよく、ま
たはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また
平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５以上
とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５０％
以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形
の混合から成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤
は潜像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子
内部に形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学ど物理」（Ｐ、Ｇｌａｆｋｔｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉ
ｅ　ｅｔＰｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ
ｕｅ　、　Ｐａｕｌ　ＭｏｎＬｅ１社刊。

１９６７年〕、ダフイン著「写真乳剤化学」〔Ｇ。

Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年〕、ゼリクマン
ら著［写真乳剤の製造と塗布Ｊ　　（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉ
ｋｍａｎ　ｅｔａｌ著、　　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃ
ｏａｔｉｎｇ　ＰｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏ
ｎ、　　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年〕など
に記載された方法を用いて調製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
わせなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰
の下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用
いることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロ
ゲン化銀の生成する液相中のＩ’Ａｇを一定に保つ方法
、すなわちいわゆるコンドロールド・ダブルジェット法
を用いることもできる。この方法によると、結晶形が規
則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得ら
れる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含む謂るコンバージ
ョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形成
過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もまた
用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理ψ１成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後、通常物理熟成、脱塩お
よび化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載の千オニー
チル類およびチオン化合物）を沈゛澱、物理熟成、化学
熟成で用いることができる。物理゛熟成後の乳剤から可
溶性根塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュ
レーション沈降法または限外濾過法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増感法；還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物）を用いる還元増感法；金属化合物（例
えば、全錯塩のほか、ＰＬ、Ｉｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅな
どの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感法
などを単独でまたは組み合わせて用いることができる。

本発明に使用される青感性、緑感性及び赤感性各乳剤は
メチン色素その池によって各々感色性を有するように分
光増悪されたものである。用いられる色素には、シアニ
ン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メ
ロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシア
ニン色素、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素
が包含される。特に有用な色素はシアニン色素、メロシ
アニン色素および複合メロシアニン色素に属する色素で
ある。これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニ
ン色素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。

すなわち、ピリジン核、オキサゾリン咳、チアゾリン核
、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン
核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；
およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イン
ドール核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核な
どが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール成核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増悪色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよ（、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許２
，６８８，５４５号、同２゜９７７．２２９号、同３，
３９７，０６０号、同３．５２２，０５２号、同３，５
２７，６４１号、同３，６１７，２９３号、同３，６２
８．９６４号、同３，６６６．４８０号、同３．　６７
２．　８９８号、同３，６７９，４２８号、同３．　７
０３゜３７７号、同３，７．６９，３０１号、同３，８
１４．６０９号、同３，８３７，８６２号、同４゜０２
６．１０１号、英国特許１，３４４，２８１号、同１，
５０７，８０３号、特公昭４３−４９３６号、同５３−
１２３７５号、特開昭５２−１１０６１８号、同５２−
１０９９２５号に記載されている。

増悪色素とともに、それ自身分光増悪作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

これらの増悪色素は、粒子形成時、化学増感の前後や化
学増感時あるいは塗布時のいずれの段階で添加しても良
い。粒子形成時の添加は吸着の強化だけでなく、結晶形
状の制御や粒子内構造の制御にも有効である。また化学
増感時の添加も吸着の強化だけでなく化学増悪サイトの
制？ＩＩや結晶の変形の防止に有効である。塩化銀を高
い含有率で含む乳剤の場合には、これらの添加法は特に
有効であり、更に粒子表面の臭化銀あるいは沃化銀含有
率を高めた粒子に対し適用することも特に有用である。

本発明に用いられるカラー感光材料は好ましくは内型カ
ラー感光材料つまりあらかじめカラーカプラーが感光材
料に内蔵されたものである。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カンプリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減できる。発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進側を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３．４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４．　０２２゜６
２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４
，４０１，７５２号、同第４．３２６．０２４号、ＲＤ
１８０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４２
５，０２０号、西独出願公開第２，２１９，９１７号、
同第２．　２６１．　３６１号、同第２，３２９，５８
７号および同第２゜４３３．８１２号などに記載された
窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として
挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が（ｆれており、一
方α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３．０６２．　６５３号、同第
３．１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５号
などに記載されている。二角量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第４．３１０，６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５
１，８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。

また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ）［１，２，４］　　トリア
ゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられ
る。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ（
１，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１
９，８６０号に記載のピラゾロ（１゜５−ｂ）（１，２
，４）　　トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４．２２
８，２３３号および同第４，２９６．２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二角量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９．９２９号、同第２．８
０１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３．
７５８．３０８号、同第４，１２６，３９６号、同第４
，３３４，０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西独
特許公開第３，３２９，７２９号および特開昭５９−１
６６９５６号などに記載された２、５−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６
．６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，４５
１，５５９号および同第４，４２７，７６７号などに記
載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位
にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどで
ある。

特に、本発明の処理方法において、下記一般式（Ｃ−１
）および（Ｃ−１１）で表わされるシアンカプラーの少
な（とも１種を用いることにより、カブリが少なく良好
な写真性を得ることができる。

この様な効果は特筆すべきことである。

一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）を以下に詳細に説
明する。

一般式（Ｃ−１） Ｈ （式中、Ｒ１＋はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アミノ基または複素環基を示す。

Ｒ１□はアルキル基またはアリール基を示す。Ｒ１３は
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を示す。またＲＩ３は、Ｒ１□と結合して環を形成し
てもよい。Ｚ、は水素原子、ハロゲン原子または芳香族
第１級アミン系発色現像主薬の酸化体との反応により離
脱可能な法を示す。）一般式（Ｃ〜■） Ｈ （式中、Ｒ１４はアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基または複素環基を示す。Ｒ１，は炭素数２以上の
アルキル基を示す、Ｒ１６は水素原子、ハロゲン原子ま
たはアルキル基を示す。Ｚ１□は水素原子、ハロゲン原
子または芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と
の反応により離脱可能な基を表わす。）　′ 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）のシアンカプラー
においてＲｏ、Ｒ１□およびＲＩ４の炭素数１〜３２の
アルキル基としては例えば、メチル基、ブチル基、トリ
デシル基、シクロヘキシル基、アリル基などが挙げられ
、了り−ル基としては例えば、フェニル基、ナフチル基
などが挙げられ、複素環基としては例えば、２−ピリジ
ル基、２−イミダゾリル基、２−フリル基、６−キノリ
ル基などが挙げられる。これらの基は、さらにアルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、２−メトキシエトキシ基など）、アリールオ
キシ基（例えば、２．４−ジーｔｅｒ　ｔ　−アミルフ
ェノキシ基、２−クロロフェノキシ基、４−シアノフェ
ノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、２−プ
ロペニルオキシ基など）、アシル基（例えば、アセチル
基、ベンゾイル基なト）、エステル基（例えば、ブトキ
シカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ
基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トル
エンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、ア
セチルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ジプロピル
スルファモイルアミノ基など）、カルバモイル基（例え
ばジメチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基など
）、スルファモイル基（例えば、ブチルスルファモイル
基など）、イミド基（例えば、サクシンイミド基、ヒダ
ントイニル基など）、ウレイド基（例えば、フェニルウ
レイド基、ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしくは
芳香族スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、フ
ェニルスルホニル基など）′、脂肪族すしくは芳香族チ
オ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチオ基など）、
ヒドロキシ基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、ス
ルホ基、ハロゲン原子などから選ばれた基で置換されて
いてもよい。

また、Ｒｏのアミノ基としては置換されたものでも無置
換のものでもよい。ここで、置換される場合の置換基と
しては前述のものを挙げることができる。Ｒ１の置換さ
れたアミノ基としては、例えば、アニリノ基、ヘンジチ
アゾリルアミノ基等を挙げることができる。

一般式（Ｃ−１）においてＲ＋３が置換可能な置換基の
場合はＲ１１で述べた置換してもよい置換基で置換され
ていてもよい。

−Ｍ式（Ｃ−■）におけるＲＩＳの炭素数が少なくとも
２以上の置換していてもよいアルキル基として例えば、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンタデシルｉ、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシル
メチル基、フェニルチオメチル基、ドデシルオキシフェ
ニルチオメチル基、ブタンアミドメチル基、メトキシメ
チル基などを挙げることができる。

一般式（Ｃ−１）および一般式（Ｃ−１１）においてＺ
ｌｌおよびＺＩ□はそれぞれ水素原子又はカンプリング
離脱基（カップリング離脱原子を含む。

以下同じ）を表わすが、その例を挙げると、ハロゲン原
子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子など）、
アルコキシ基（例えば、エトキシ基、ドデシルオキシ基
、メトキシエチル力ルバモイルメトキシ基、カルボキシ
プロピルオキシ基、メチルスルホニルエトキシ基など）
、アリールオキシ基（例えば、４−クロロフェノキシ基
、４−メトキシフェノキシ基、４−カルボキシフェノキ
シ基など）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基、
テトラゾカッイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基など）
、スルホニルオキシ基（例えば、メタンスルホニルオキ
シ基、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（
例えば、ジクロロアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブ
チルアミノ基、メタンスルホニルアミノ基、トルエンス
ルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルオキシ
基　（例えば、エトキシカルボニルオキシ基、ヘンシル
オキシカルボニルオキシ基など）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（例えば、フェノキンカルボニルオキシ
基など）、脂肪族もしくは芳香族子オ基（例えば、エチ
ルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）
、イミド基（例えば、スクシンイミド基、ヒダントイニ
ル基など）　芳香族アブ基（例えば、フェニルアゾ基な
ど）などがある。これらの離脱基は写真用に有用な基を
含んでいてもよい。

前記一般式（ｃ−Ｂまたは（Ｃ−１１）で表わされるシ
アンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−Ｌ）において好ましいＲ１＋はアリール基
、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさら
に好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＲ１３とＲ１□で環を形成し
ない場合、Ｒ１２は好ましくは置換もしくは無置換のア
ルキル基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリ
ールオキシ置換のアルキル基であり、Ｒ１２は好ましく
は水素原子である。

一般式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ１４は置換もし
くは無置換のアルキル基、アリール基であり特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−ｎ）において好ましい貼、は炭素数２〜１
５のアルキル基および炭素数１以上の置換基ををするメ
チル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アルキ
ルオキシ基が好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ［）においてＲＩＳは炭素数２〜１５の
アルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４
のアルキル基であることが特に好ましい。

−Ｓ式（Ｃ−ＩＩ）において好ましいＲ１６は水素原子
、ハロゲン原子であり塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。

一般式（Ｃ−［）および（Ｃ−１１’）において好まし
いＺｌｌおよびＺ１２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホンアミド基である。

−ｉ式（Ｃ−１１）においてＺＩ□はハロゲン原子であ
ることがさらに好ましく、塩素原子、フッ素原子が特に
好ましい。

一般式（Ｃ−１）においてＺｌｌはハロゲン原子である
ことがさらに好ましく、塩素原子、フン素原子が特に好
ましい。

前記一般式（ｃ−Ｂ及び（Ｃ−１１）で表わされるシア
ンカプラーの具体例を以下にあげるが本発明はこれに限
定されるものではない。

（Ｃ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ
（Ｃ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
ｆ−１（Ｃ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＯＨ（Ｃ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＯＨ″Ｃ１゜１ （Ｃ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
Ｈ（Ｃ−７）　　　　　　　　　　　　　　　○Ｈ（Ｃ
−８）　　　　　　　　　　　　　　ＯＨ（Ｃ〜１３）
　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ（Ｃ−１４）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ（Ｃ−１
５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０Ｈ（Ｃ
−１６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０１ｌＯＣ，Ｈ。

（Ｃ−１８） Ｈ （Ｌ）ＣＪ＋＋ （Ｌ）Ｃ３Ｈ１１ （Ｃ−２２） しｔ （Ｃ−２３） し！ （Ｃ−２４＞ （１）ＣｓＨ。

（Ｃ−２６） Ｈ （ｔ）ＣｓＨ＋ｔ （Ｃ−２７） Ｈ （Ｌ）ＣｓＨ＋ｔ （Ｃ−２３） Ｈ （Ｌ）Ｃ，Ｈ，。

（Ｃ２ｇ） １ｌ （Ｃ−３０） ？Ｈ （Ｃ−３２） Ｈ （Ｃ−３３） Ｈ −ＯＣＨ□ （Ｃ−３４） ｉ１ （ｔ）ＣａＨ１ｗ （Ｃ−３５１ ＯＨ （ｔ）ＣｓＨｕ （ｔ）ＣｓＨ＋＋ （Ｃ−３８） し２ （Ｃ−３９） し２ （Ｃ−４０） （Ｃ−、Ｈ） （Ｃ−４２） しＺ （Ｃ−４３１ （Ｃ−４４） （Ｃ−４５） しｔ （Ｃ−４６） （Ｃ−４７） （Ｃ−４９） ○Ｈ し２ （Ｃ−５０） ？Ｈ これら一般式（Ｃ−Ｉ）および（（、−Ｉｆ）で表され
るカプラーは特開昭５９−１６６９５６号や特公昭４９
−１１５７２号に基づいて合成することができる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４，３６６゜２３７号および英国
特許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第９６．５７０号および西独出願公
開筒３，２３４゜５３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４．　０８０゜２１１号に記載されてい
る。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第２．　１０２．　１７３号および米国特許第４，３６
７．２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、水中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。水中油滴分散法では、沸点が１
７５’Ｃ以上の高沸点有’ｔｌＪ、？９媒および低沸点
のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者
混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼ
ラチン水溶液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有
機溶媒の例は米国特許第２，３２２．０２７号などに記
載されている。

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などによって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスボネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、
ドデシルヘンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンヅエートなど）、アミド類（ジエチルドデカ
ンアミド、Ｎ−テトラデシルビ０リドンなど）、アルコ
ール類またはフェ／−ル類（イソステアリルアルコール
、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ、′−ルなと）、
脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、
グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（
Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オク
チルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシ
ルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙
げられる。また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以
上、好ましくは５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶
剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチ
ルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテンラス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
１艮の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であ
り、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０
．　５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０
．　３モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし
０．３モルである。

本発明に用いられる感光材料は、色カブリ防止剤もしく
は混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
ェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコー
ル誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、ス
ルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよい。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤を
用いることができる。有機退色防止剤としてはハイドロ
キノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシ
クマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノ
ール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェ
ノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン
類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこ
れら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキ
ル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例とし
て挙げられる。また（ビスサリチルアルドキシメート）
ニッケル錯体および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジ
チオカルバメート）ニッケル錯体に代表される金属錯体
なども使用できる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８．５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの画部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類、および特開昭５５−８９８３５号に記載のハ
イドロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換し
たクロマン類が好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ヘンシトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することが
好ましい。この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくはｌＸ１０−’モル
／ｒｒｉ〜２Ｘ１０”モル／　ｒｒｒ、特に５Ｘ１０−
’モル／ｒｄ　〜１．５　Ｘ　１０−３モル／ボの範囲
に設定される。

通常のカラーペーパーの感光材料層構成では、シアンカ
プラー含有赤悪性乳剤層に隣接する両側のいずか一層、
好ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。

緑感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加する
ときは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤
が保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別
の保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の
粒径のマット剤などを含有せしめることができる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性コロイド
層中に紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明に用いられる感光材料は、フィルター染料として
、またはイラジェーションもしくはハレーション防止そ
の他種々の目的のために親水性コロイド層中に水）容性
染料を含有してもよい。オキソノール系、アンスラキノ
ン系、あるいはアゾ系の染料が好ましい。緑光、赤光に
対し吸収を示すオキソノール染料は特に好ましい。

本発明に用いられる感光材料の写真乳剤層またはその他
の親水性コロイド層に、スチルヘン系、トリアジン系、
オキサゾール系もしくはクマリン系などの増白剤を含ん
でもよい。水溶性のものを使用してもよく、また水不溶
性増白剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明は、支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度
を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
ぺる。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳
剤層からできていてもよく、また同一感光性をもつ２つ
以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の
他に、保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防
止層、バック層などの補助層を適宜設けることが好まし
い。

本発明に用いられる感光材料の乳剤層や中間層に用いる
ことのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
グラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリン酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。アクリル酸変性ポリビニルアルコールの保
護層での使用は特に有用であり、塩化銀乳剤で迅速処理
する場合さらに有用である。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａ
ｎ、、Ｎｏ、Ｉ６．３０頁（１９６６）に記載されたよ
うな酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチン
の加水分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明に使用される感光材料には、前述の添加剤以外に
、さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはそ
の前駆体、前述の如き現像促進剤もしくはその前駆体、
潤滑剤、媒染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑剤、ある
いはその他写真感光材料に有用な各種添加剤が添加され
てもよい。これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディス
クロージャー１７６４３　（１９７８年１２月）および
同１８７１６　（１９７９年１１月）に記載されている
。

これらの添加剤は迅速プリント、迅速処理において非常
に重要であり、更に本発明の一般式［Ｉ］の化合物との
関係において重要である。また特に用いる乳剤のハロゲ
ン組成が塩化銀を高含有率で含む場合には、メルカプト
アゾール系、メルカプトチアジアゾール系、メルカプト
ベンズアゾール系化合物を併用することが発色性、カブ
リの発生において本発明では有用である。

本発明に使用できる「反射支持体」は、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものであり、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム等があり、これらの支持体は使用
目的によって適宜選択できる。

（実施例） 以下に本発明を実施例にて例証する。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表Ａ
に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。

第一層塗布液調製 イエローカプラー（ａ）１９．１ｇ及び色像安定剤（ｂ
）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｍｌ及び溶媒（ｃ）７
．９ｍｆを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ｍｌを含む１０％ゼラチン
水溶液１８５ｍｆに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤
（臭化銀１モル％、Ａｇ７０ｇ／ｋｇ含有）に下記に示
す青感性増感色素を塩臭化銀１モル当り５．０Ｘ１０−
’モル加え青感性乳剤としたものを９０ｇ調製した。乳
化分散物と乳剤とを混合溶解し、表Ａの組成となる様に
ゼラチン濃度を調節し、第１層塗布液を調製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。

各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ＝３．５−
ジクロロ−５−トリアジンナトリウム塩を用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。

青感性乳剤層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化！！１モル当り４．０Ｘ１０−’モル添加
）ＳＯ：＋ｌｌＮ　（ＣｚＨｓ）　３ （ハロゲン化銀１モル当り７．０Ｘ１０−’モル添加）
赤感性乳剤層 各乳剤層のイラジェーション防止染料として次の染料を
用いた。

緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（ａ）　　イエローカプラー Ｃ５Ｉ Ｈ３ （Ｃ）？溶媒 （ｄ）　　混色防止剤 Ｈ （ｆＪ　　色像安定剤 （→　溶媒 の２：１混合物（重量比） （ｈ）　　紫外線吸収剤 の１：５：３混合物（モル比） （ｉ）　　混色防止剤 ０■ （ｊ）　　溶媒 （ｉｓｏ　　ＣＪＩ　＋　９０　＋Ｔ−Ｐ　＝　０（ｋ
）　　シアンカプラー の１：ｌ混合物（モル比） （＋）　　色像安定剤 ＼Ｃ山（１） の１：３：３混合物（モル比） 得られたカラー印画紙は、カラー現像液の組成を変化さ
せた下記処理工程にて処理した。

処１ＬＬ程　　　　瓜一度　　　　待−皿カラー現像　
　　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　　　３５°Ｃ４５秒 リンス１　　　　３５°Ｃ２０秒 リンス２　　　　３５°Ｃ２０秒 リンス３　　　　３５°Ｃ２０秒 乾燥　　　　　　　８０°Ｃ６０秒 リンスはリンス３からリンス１への３タンク向流水洗と
した。用いた各処理液は以下の通りである。

左立二現像液 添加物　　　　　　　　　　　　第１表参照ベンジルア
ルコール　　　　　　第１　表参照ジエチレングリコー
ル　　　　　第１表参照亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　　０．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
３０ｇＥＤＴＡ２Ｎａ　　　　　　　　　　　Ｉｇ塩化
ナトナトリウム　　　　　　　　　）、５ｇカラー現像
主薬（第１表参照）　　　　　０．０１２モル増白剤（
４，４’−ジアミノ スチルヘン系）　　　　　　　３．０　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００ｍ　ｌＰ　Ｈ１０，０５ 深頁定看液 Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ　Ｆ　ｅ　（ｍ　）　Ｎ　Ｈ４，２Ｈｚ
　０　　　６０　ｇＥ　ＤＴＡ　・２　Ｎａ　・２　Ｈ
ｚｏ　　　　　　４ｇ千オ硫酸アンモニウム（７０％）
　　　１２０ｍｊ２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　
　　１６ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　７ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　ｌｏｏｏｍ　ｌｐＨ５
，５ ユ２入敢 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　Ｏ，１ｍ　Ｑ
ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％）　　　　　　　１．６ｍｊ２塩
化ビスマス　　　　　　　　　　　　０．３５ｇアンモ
ニア水（２６％）　　　　　　　　２．５ｍｆｆ１ニト
リロ三酢酸・３Ｎａ　　　　　　　　１．ｏｇＥＤＴＡ
・４８　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１．０　ｇ５−クロロ−２
−メチル−４−５０ｍｇイソチアプリン−３−オン 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｍ　ｌカラ
ー現像液は、各組成それぞれについて、調液直後（新鮮
液）および調液後４０’Ｃで１４日間放置した後（経時
液）の２種類を使用した。

得られた新鮮液及び経時液での写真特性を第１表に示し
た。

写真性は、マゼンタ濃度でのＤｍｉｎ及び階調の２点で
表わした。

Ｄｍｉｎは最小濃度を表わし、階調は濃度０．５を表わ
す点から、ｌｏｇＥで０．３高露光側の濃度点までの濃
度変化で表わした。

＊Ｄ−Ｉ Ｄ−２ 第１表より明らかな様に、ヒドロキシルアミンを添加し
た場合には、経時液でのカブリが高く、階調変化も大き
い。

これに対し、本発明の処理液で処理した場合には、経時
液でもカブリが少なく、階調変化も小さいことがわかる
。さらに、この効果は、ベンジルアルコールを含まない
系で特に顕著である。

実施例２ 実施例１において、緑感層乳剤の臭素イオン含有率を８
０モル％とし、実施例１と同様にして、経時液での写真
性変化を評価したところ、本発明の構成において、カブ
リ増加が少なく良好な結果が得られた。

実施例３ 表Ｂに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネー日氏に第１層（最下層）〜第７層（
最上層）を塗布し、試料を作製した。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。イエ
ローカプラー２００ｇ、退色防止剤９３゜３ｇ、高沸点
溶媒（ｐ）Ｌｏｇ及び（ｑ）５ｇに、補助溶媒として酢
酸エチル６００ｍｆを加えた混合物を６０°Ｃに加熱溶
解後、アルカノールＢ（アルキルナフタレンスルホネー
ト、デュポン社製）の５％水溶液３３０ｍｆｆ１を含む
５％ゼラチン水溶？（Ｉ３３００ｍｆ！、に混合し、コ
ロイドミルをもちいて乳化してカプラー分散液を作製し
た。この分散液から酢酸エチルを減圧情夫し、青惑性乳
剤層用増惑色素及びｌ−メチル−２−メルカプト−５−
アセチルアミノ−１，３，４−）リアゾールを加えた乳
剤１４００ｇ（Ａｇとして９６．７ｇ、ゼラチン１７０
ｇを含む）に添加し、更に１０％ゼラチン水溶液２６０
０ｇを加えて塗布液を作製した。第２層〜第７層の塗布
液は、第１層に準じて作製した。

（以下余白） 表　　　　Ｂ 各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５−メトキシ−５′−、メ
チル−３，３′−ジスルフォプ ロピルセレナシアニンヒドロオキソ ド 緑感性乳剤層；アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスルフ ォエチルオキサカルポシアニンヒド ロオキシド 赤感性乳剤層：３．３’−ジエチル−５−メ°トキシー
９．９′−（２，２−ジメチル −１，３−プロパノ）チアジカルポ シアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−１−リアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒトロキ〕−４−（１−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）−、ンゼンスルホナートー
ジーカリウム塩Ｎ、Ｎ′　　（４，８−ジヒドロキシ−
９，１０−ジオキソ−３，７−シスルホナトアンスラセ
ンー１，５−ジイル）ビス（アミノメタンスルホナート
）−テトラナトリウム塩 また硬膜剤として１，２−ビス（ビニルスルボニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー ＣＩ２゜ マゼンタカプラー ｌ シアンカプラーは、第２表に示したように、変更した。

本実施例に用いた化合物は下記の通りである。

紫外線吸収剤（ｎ）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール 紫外線吸収剤（Ｏ）： ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　ｔ　−ブ
チルフェニル）ヘンシトリアゾール 溶媒（ｐ）ニ ジ（２−エチルへキシル）フタレート 溶媒（ｑ）ニ ジブチルフタレート 退色防止剤（ｒ）： ２．５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３，５−ジー
ｔｅｒｔ−プチルヒドロキシヘンゾエート混色防止痢（
Ｓ）： ２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルハイドロキノン退色
防止剤（ｔ）： １．４−ジ〜ｔｅｒ　ｔ−アミル−２，５−ジオクチル
オキシベンゼン 退色防止剤（Ｕ）； ２．２″−メチレンビス−（４−メチル−６ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール 以上のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処」１」：程　　　　侍−皿　　　　温一度カラー現像
　　　３分３０秒　　３３°Ｃ漂白定着　　１分３０秒
　　３３°Ｃ リンス（３タンク　　２分　　　　　　３０°Ｃカスケ
ード） 乾　　　燥　　　　　　１分　　　　　　　８０“Ｃ用
いた処理液は以下の通りである。

左プニ現住液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｎ／２トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　１
０ｍ１５．６−シヒドロキシー１．２．４− ヘンゼントリスルフォン酸ナトリ ラム　　　　　　　　　　　　　　　　３００ｍｇＮ、
Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベ ンジル）エチレンジアミン−Ｎ。

Ｎ′−ジ酢酸　　　　　　　　　　　０．１ｇニトリロ
−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホスホン酸（４０％）
　　　　　　　　１．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　０．６ｇ添加物　　　　　　　　　　　　　
　　　第２表亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
第２表炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　３０
ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　５６５ｇ螢光増白
剤（４，４’−ジアミノ スチルベン系　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００ｍｆＫＯＨにて　
　　　　　　　　　ｐｉ−１１０，１０還亘定着液 チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１５０ｍρ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１５ｇエチ
レンジアミン鉄（１１１）アンモニウム　６０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　１０ｇ螢光増白剤（
４，４′−ジアミノスチ ルベン系）　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ２−
メルカプト−５−アミノ−３，４ −チアジアゾール　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍｊ２アンモニ
ア水にて　　　　　　　　　ｐＨ７，０１２入敢 ５〜クロロ−２−メチル−４−インチ アゾリン−３−オン　　　　　　　　　４０ｍｇ２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３ −オン　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ２−オ
クチル−４−イソチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ塩化ビ
スマス（４０％）　　　　　　　　　０．５ｇニトリロ
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン −ホスホン酸（４０％）　　　　　　　　１．０ｇ１−
ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸（６０％）　　　　　　　　２．５ｇ螢光
増白剤（４，４’−ジアミノスチ ルベン系）　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇアン
モニア水（２６％）　　　　　　　　　２．０ｍｆｆ１
水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍρＫＯ
Ｈにて　　　　　　　　　　　　ｐＨ７，５カラー現像
液は、各組成それぞれについて、調液直後（新鮮液）お
よび調液後３８’Ｃ，１カ月経時した後（経時液）の２
種類を使用した。

新鮮液及び経時液でのシアンのＤｍｉｎ及び階調を求め
、経時液で得られた結果と、新鮮液との差を第２表に示
す。

＊：　シアンカプラーＡ ＣＩ！。

シアンカプラーＢ ＩＪ 第２表から明らかな様に本発明の処理液で処理した場合
には、経時液を用いた場合にも、カブリの増加が少なく
、階調変化も少ないことがわかる。

また、この効果は処理液中の亜硫酸イオン濃度が少ない
方が顕著である。

これに対し、ヒドロキシルアミンを添加した処理液で処
理した場合、カラー現像液の経時によるカブリの増加が
多く、階調変化も多い。

また、一般式（Ｃ−１）または（Ｃ−１１）で表わされ
るシアンカプラーを含有する感光材料を本発明の処理液
で処理した場合には、−Ｃ式（Ｃ−Ｉ）および（ＣＩＩ
）以外のシアンカプラーを含有する感光材料を処理した
場合に比べて、カラー現像液の経時によるカブリの増加
が少なく、階調変化も少ないことがわかる。また、この
効果は処理液中の亜硫酸イオン濃度が少ない方が顕著で
ある。

実施例４ 実施例１で得られたカラー印画紙を用いて、下記処理工
程にてカラー現像液の夕／り容量（６０りの３倍補充す
るまで、ランニングテストを行なった。

但し、カラー現像液の組成は第３表に示したように変化
させたものを使用した。

処ｊＬＬ程　　温一度　　時−間　　遠−天−１カラー
現像　　３５°Ｃ４５秒　　１６０ｔｎ　１　／　ｒｒ
ｆ漂白定着　　　３５°Ｃ４，５秒　　１００ｍ　ｌ　
／　％リンス■　　　３０”Ｃ２０秒　　　−リンス■
　　　３０“Ｃ２０秒　　　　−リンス■　　　３０°
Ｃ２０秒　　２００ｍ　１　／　ｒ＋（乾燥　６０〜７
０°Ｃ３０秒 リンスはリンス■からリンス■への３タンク向流方式と
した。

使用した各処理液の組成は以下の通りである。

然ｉ二■像液　　　　　　　　　又乞り戒　　阻Ｘ液ト
リエタノールアミン　　　　　　　８．０ｇ　　　１０
．０ｇ添加剤　　　　　　　　　　　　　　第３表参照
蛍光増白剤（４，４’−ジ アミノスチルヘン系）　　　　　　　３．０ｇ　　　４
．０ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　　１．０ｇ　
　　　１．５ｇ久／え敢　　通光戒 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０．０　ｇ　　
　３０．０　ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　　　１
．４ｇ　　　　０．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ− エチル−Ｎ−（β−（メタン スルホンアミド）エチル）− アニリン硫酸塩　　　　　　　　５．０ｇ　　　７．０
ｇベンジルアルコール　　　　　　　　第３表参照ジエ
チレングリコール　　　　　　　第３表参照５−メチル
−７＝ヒドロキン− ３、，１−トリアザインドリジン　　　３０ｍｇ　　　
−水を加えて　　　　　　　　　　１０００ｍ　Ｉｔ　
　ｌｏｏｏｍ！ｐ　Ｈ１０，１０１０，５０ Ｉ司定着戒〕ｊレラゴＬ５橿虜部↓ｌしＰ巳ＤＴＡ　Ｆ
ｅ（ＩＩＩ）　ＮＨ４・２Ｈｚ０　　　　６０　ｇＥＤ
ＴＡ　・２　Ｎａ　・２　Ｈｚｏ　　　　　　　　　４
　ｇ千オ硫酸ナトリウム（７０％）　　　　　１２０ｍ
ｆ亜硫酸ナト：Ｊウム　　　　　　　　　　　１６ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ水を加え
テ１０００　ｍ　）２ ｐＨ５，５ リンス／＋（タンク・・と（０？　は町しＬＥ　Ｄ　Ｔ
　Ａ・２　Ｎａ・２ＨｚＯ０，４ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　１０００ｒｎ！ｐｔ＋　　　　　　　　　
　　　　　　７．０上記処理方法で処理を行い、ランニ
ングスター１一時およびランニング終了時の未露光部の
Ｂ（ブルー）、Ｇ（グリーン）、Ｒ（レッド）濃度を、
富士式自記濃度計にて測定した。さらにランニング終了
時のサンプルを６０°Ｃ１７０％ＲＨ下に２ヶ月間放置
した後、再び未露光部のＢ、ｆ：、、Ｒ濃度を測定した
。

得られた結果を第３表に示す。

第３表より、ヒドロキシルアミンを添加した場合には、
ランニング後のカプリの増加分が大きいのに対し、本発
明の処理液を用いた場合には、ランニング後のカプリ増
加分が少なく、同時に処理　′後の経時スティンの増加
も抑制される。

この効果は、ベンジルアルコールを含まない、処理液で
のランニングで特に顕著である。

実施例５ 実施例１におけるカラー印画紙の作製において各乳剤層
の分光増悪剤を下記のように変更する以外は実施例１と
同様にしてカラー印画紙を作製した。

（イ）青感性乳剤層用分光増悪剤 ５ＣｈＨＮ（ＣｚＨｓ）＋ （ハロゲン化銀１モル当り７ＸＩＯ−’モル添加）（ロ
）緑感性乳剤層用分光増惑剤 （ハロゲン（１１１モル当り４ＸＩＯ−’モル添加）（
ハ）赤感性乳剤層用分光増感剤 （ハロゲン（ｔＪＩｉｊ１モル当り２ＸＩＯ−’モル添
加）得られたカラー印画紙を、像様露光し、実施例４と
同様の処理行程にて、同様の各種カラー現像液について
、タンク容量の３倍量補充するまでのランニング処理（
連続処理）テストを行った。ただし、実施例４のカラー
現像液組成においてトリエタノールアミンおよび５−メ
チル−７−ヒドロキシ−３，４−’ｌｌツリザインドリ
ジンは添加せず、ぞのかわりに、１．２−ジヒドロキシ
ヘンゼンー３．４．６−ドリスルボン酸をタンク液、補
充液とも３００ｍｇ添加した。またリンス液は以下の水
洗水に変えて行った。

水洗水（タンクン夜と補充ン夜は同じ）水道水をＨ型強
酸性カチオン交換樹脂（三菱化成■製、ダイヤイオン５
Ｋ−ＩＢと、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同、ダ
イヤイオン５Ａ−１ＯＡ）を充填した温床式カラムで通
水処理し、下記水質にしたのち、殺菌剤として二塩化イ
ソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍ　ｇ　／　Ｑを添加
した。

カルシウムイオン　　　１．１ｍｇ／／！マグネシウム
イオン　　０．５ｍｇ／ｊ２ｐＨ６，９ 連続処理後、実施例４と同様の評価を行ったところ、同
様の結果が得られた。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の北に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調製した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）４．４ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび高沸点溶
媒（Ｓｏ　１ｖ−１）　７．　７ｃｃ　（８，０ｇ）を
加え溶解し、この溶液をｌＯ％ドデシルヘンゼンスルホ
ン酸ナトリウム８ｃｃを含むｌＯ％ゼラチン水？８液１
８’５ｃｃに乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤Ｅ
ＭＩ及び２Ｍ２とを混合溶解し、以下の組成になるよう
ゼラチン濃度を調節し第一層塗布液を調製した。第二層
から第七層側の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調
製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ−３
，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を用いた
。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料を含む〕 第一層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤 （ＥＭＩ）　　　　　　　　　　　　　０．１３増悪色
素（ＥｘＳ−１）で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤 （２Ｍ２）　　　　　　　　　　　　　　０．１３ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカ
プラー（ＥｘＹＣ−１）　　　　０．４４イエローカプ
ラー（ＥｘＹＣ−２）　　’　　０．３９色像安定剤（
Ｃｐｄ−１）　　　　　　　ｏ、１９）容　　　媒　　
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　０．　３５第五
層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　０．０８第五層（緑
感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤 （２Ｍ３）　　　　　　　　　　　　　　０．０５増惑
色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤 （ＥＭ４）　　　　　　　　　　　　　　０．１１ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８０マゼンクカ
プラー（ＥｘＭ−１）　　　　０．３９色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ
−５）　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６
）　　　　　　　　０．０３溶　　媒　　（Ｓｏｌｖ−
２）　　　　　　　　０．　１２７容　　　媒　　（Ｓ
ｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　０．　２５第四層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線
吸収剤ＣＣｐ　ｄ−７／Ｃｐ　ｄ−８／Ｃｐｄ−９＝３
／２／６ ：重量比＞　　　　　　　　　　　　　　０．７０混色
防止剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　　０．０５）容　　
媒　　（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　０．２７第五
層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増５された単分散塩
臭化銀乳剤 （ＥＭ５）　　　　　　　　　　　　　０．０７増感色
素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀
乳剤 （ＥＭ６）　　　　　　　　　　　　　　０．１６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプ
ラー（ＥｘＣ−１）　　　　　　０．３２色像安定剤（
Ｃｐ　ｄ−８／Ｃｐ　ｄ−９／Ｃｐ　ｄ　−１２＝３／
４／２　：重量比）０．１７ 分散用ポリマー（Ｃｐｄ　　ｉ　１）　　　　　０．２
８１容　　媒　　（Ｓａ　ｌ　ｖ−２）　　　　　　　
　０．　２０第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線
吸収剤（Ｃｐｄ−７７ Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２＝ １１５／３　：重量比　）　　　　　　　０．２１ン８
　　　　媒　　（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　
０．　０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　０．１７流動パ
ラフイン　　　　　　　　　　　０．０３また、この時
、イラジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ−１
３，Ｃｐｄ−１４）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルヘンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃｘ　　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。

ハロゲン化銀の安定化剤として、（ｃｐａ−１５，１６
）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

ＥＭＩ　　　１．０　　　８０　　０．０８ＥＭ２　　
０．７５　　８０　　０．０７ＥＭ３　　０．５　　　
８３　　０．０９ＥＭ４　　０．４　　　８３　　０．
１ＯＥＭ５　　０．５　　　７３　　０．０９ＥＭ６　
　０．４　　　７３　　０．１０使用した化合物の構造
式は以下の通りである。

ＥχＹ−１ ｘＹ−２ 巳ｘＹ−１と同し。但し Ｃａｌｌ＋７（ｔ） ｘＣ−１ ｘＳ−１ ＳＯ□ＨＮ（ＣｔＨｌ）□ ｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ｐｄ−１ ｐｄ−２ −ｆ−ＣＨＺ−−ＣＨ）ｒ 「 Ｓ　ＯｌＫ ｐｄ−３ ｐｄ−４ ｐｄ−５ Ｃ２Ｈ。

ｐｄ−６ Ｃ５ｔｌｚ（ｔ） ｐｄ−７ ここでＲ＝−Ｃ／！ Ｃａ　ＨＱ　１′ｔ） Ｃｐｄ−９ ”Ｃ，ＨｑＯン Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−３と同し。但し、Ｒ＝ＣａＨ１ｔ（ｔ）Ｃｐｄ
−１１ →ＣＨｚ　　　ＣＨ）Ｔ−（ｎ　＝　１００〜１０００
　）Ｃ０ＮＨＣ，Ｈｑ（ｔ） Ｃｐｄ−１２ １：ｐｄ−７と同し。

但し、Ｒ＝Ｃｊ２ ＣＨｚ　ＣＨ２ＣＯＯＣｓ　Ｈ１ｑ Ｓｏｌｖ−１ニジブチルフタレート Ｓｏｌ〜＝−２：　ｌ−リクレジルホスフェート５ｏｌ
ｖ−３ニトリオクチルホスフェート５ｏｌｖ−４：）リ
ノニルホスフエートｐｄ−１３ ＨＯ０１１ ｔｈ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉｔ
ＣＨ２Ｇ　Ｈｚ ここでｎ＝２ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ１３と同し。但し、ｎ＝１ ｐａ−ｔｓ Ｈ Ｃｐｄ−１３ 上記試料を像様露光した後に、カラー現像液の組成を第
５表のように変更して各々代処理行程にてカラー現像液
のタンク容量の２倍補充するまで連続処理を行なった。

処理工程　　　温一度　　特」用　　罐充■二　較り餐
旦カラー現像　　　３８’Ｃ１分４０秒　２９０ｍｆ　
　１’！！漂白定着　　　　３３°Ｃ６０秒　１５０ｍ
　ｌ　　　９　ｅ水　洗　■　　３０〜３４°Ｃ２０秒
　　−４ｉ！。

水洗■　３０〜３４’Ｃ２０秒　−４１２゜水洗■　３
０〜３４°Ｃ２０秒　１０Ｅ　　４ｆｆｉ乾燥　　７０
〜８０°Ｃ５０秒 ＊感光材料１ｒｌ（あたり （水洗■−■への３タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

左プニ現像液　　　　　　又２夕戒　　　捕犬腋水　　
　　　　　　　　　　８００ｍ１２　１３００ｍｆビエ
チレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　１．０ｇ１．Ｏｇニトリロ三酢
酸　　　　　　２．Ｏ，ｇ　　２．０ｇ１−ヒドロキン
エチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　２．　０ｇ　　２．　０ｇ臭化
カリムウ　　　　　　０．５ｇ　　−炭酸カリウム　　
　　　　　３０ｇ　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　５．　５ｇ　　７．　５ｇ添加
物（第５表）　　　５　Ｘｌ０−”ｍｏＩ！、７　ＸＩ
Ｏ−２ｍｏｆ螢光増白剤（Ｗｌｌ　ｒＴＥＸ４ 住人化学製）　　　　　　　１．５ｇ２．０ｇ１−リエ
チレンジアミン （１，４−ジアザビ シクロ（２，２，２） オクタン　　　　　　　５．　０ｇ　　５．　０ｇ水を
加えて　　　　　１０００１００Ｏ１０００ｍ１００Ｏ
（２５°Ｃ）　　　１０．２０　１０．０６０Ｍ亘定看
液　　　　　　　又／久櫃−−冊充戒一水　　　　　　
　　　　　　４００ｍｆ　　４００ｍｆｆ１チオ硫酸ア
ンモニウム （７０％）　　　　　　　　２００ｍ４２　３００ｍｊ
２亜硫酸ナトリウム　　　　２０ｇ　　　　４０ｇエチ
レンジアミン四酢酸 鉄（Ｉｎ）アンモニウム　６０ｇ　　　　４０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸 ニナトリウム　　　　　　５ｇ　　　　１０ｇ水を加え
て　　　　　１０１００Ｏ！、　１０００ｍ４ｐＨ（２
５°Ｃ）　　　　６．７０　　６．３０上記ランニング
において未露光状態にて処理し、処理後のＤｍｉｎ及び
６０’Ｃ／７０％ＲＨ２カ月経時後のＤｒｎｉｎの測定
値変化を実施例４と同様に第５表に示した。

本発明によれば（Ｎα４７〜５３）、処理直後のＤｍｉ
ｎばかりか経時によるスティン増加、も小さい。

実施例７ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層印画紙を作製した。

塗布液は下記のようにして調整した。

（第一層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１９．１ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２ｃ
ｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃ　（８
，０ｇ）を加え溶解し、この；容？夜を１０％ドデシル
ベンゼンスルホンウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水？
容７夜１８５ｃｃに乳化分散させた。この乳化分散物と
乳剤ＥＭ７及びＥＭ８とを混合溶解し、以下の組成にな
るようゼラチン濃度を調節し第一層塗布液を調製した。

第二層から第七層相の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、■ーオ
キシー３，５ージクロローＳ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−１）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す゛。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料を含む〕 第一層（青感層） 増悪色素（ＥｘＳ−１）で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤 （２Ｍ７）　　　　　　　　　　　　　０．１５増悪色
素（ＥｘＳ−１）で分光増感 された単分散塩臭化銀乳剤 （ＥＭＳ）　　　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６イｌｏ−カプラ
ー（ＥｘＹ−１）　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ
−２）　　　　　　０．１９溶　　媒　　（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　０．３５第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止
剤（Ｃｐ　ｄ−３）　　　　　　０．　０８第三層（緑
感層） 増悪色素（ＥｘＳ−２，３）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭ９）　　　　　　　　　　０．１２増感色
素（ＥｘＳ−２，３）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭＩＯ）　　　　　　　　　０．２４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラ
ー（ＥｘＭ−１）　　　０．３９色像安定剤（ＣＭ−４
）　　　　　　０．２５色像安定剤（Ｃｐ　ｄ−５）　
　　　　　０．　１２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　０．２
５ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−６７ ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８＝ ３／２／６　：重量比）　　　　　　　０．７０混色防
止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　０．０５）容　　　媒
　　（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　０．　４２第五
Ｎ（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭＩ　ｌ）　　　　　　　　　０．０７増悪
色素（ＥｘＳ−４，５）で 分光増感された単分散塩臭化 銀乳剤（ＥＭＩ２）　　　　　　　　０．１６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．９２シアンカプラー（
ＥｘＣ−１）　　　　　１．４６シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ−２）　　　　　１．８４色像安定剤（Ｃｐｄ−７／ Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０＝ ３／４／２　：重量比）　　　　　　　０．１７分散用
ポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　　　０．１４溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）　　０．２０ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−６／ Ｃｐ　ｄ−８／Ｃｐ　ｄ　−１０＝ １１５／３　：重量比）　　　　　　　０．２１溶媒（
Ｓｏｌｖ−４）　　０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　０．０３また、この時、イラジェ
ーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ−１２，Ｃｐｄ
−１３）を用いた。

更に各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカノ
ールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭａｇｅｆａ
ｃｘＦ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロ
ゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１４，１５）を
用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

ＥＭ７　　　立方体　１．１　　１．０　　０．１０Ｅ
Ｍ８　　　立方体　０．８　　１．０　　０．１０ＥＭ
９　　　立方体　０．４５　１．５　　０．０９ＥＭＩ
Ｏ立方体　０．３４　１．５　　０．０９ＥＭＩＩ　　
　立方体　０．４５　１．５　　０．０９ＥＭ１２　　
　立方体　０．３４　１．６　　０．１０使用した化合
物の構造式は以下の通りである。

ｘＹ−１ ｘＭ−１ ｘ ＥｘＣ−１ Ｃｚ　Ｈ５ ＥｘＣ２ “圓 ｘＳ−１ ５ＯｉＨＮ（ＣｚＨｓ）ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ Ｃｔ　Ｈｓ　　　　　　　　　　　　　　　ＣＺ　Ｈｓ
ＥｘＳ−５ ｃｐａ−ｔ ＋ＣＨ，−ＣＨ）ｉ− 「 ＳＯ，Ｋ ｐ　ｄ−２ ｃｐａ−３ ｃｐａ−４ ｃｐａ−５ ０ＨＣＨ。

□。

ゝＣ４Ｈ９（ｔ） ｃｐａ−７ ｃｐａ−３ ｃｐ　ｄ−６と同し。

＼Ｃ，ＨＱ（ｔ） Ｐｄ−９ Ｃ）１２ｃｌｌ□Ｃ００Ｃ，１１，７ ｐｄ−１１ 一＋ＣＨｚ　　　ＣＨ）ｉ−（ｒ＋＝１００〜１０００
）Ｃ０ＮＨＣ４Ｈｑ（Ｕ ｃｐａ−１２ １ｉ ＳＯ，Ｋ　　　　　　　　　　　　ＳＯ□Ｋ（ここで、
Ｒ＝Ｃ，Ｈ７、ｎ＝２） Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ−１２と同じ。但し、Ｒ＝Ｈ，ｎ＝Ｉｐｄ−１４ Ｈ Ｃｐｄ−１５ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−３）
リノニルホスフエート ５ｏｌｖ−４）リクレジルホスフエート使用したゼラチ
ンは全て、等電点５．０のアルカリ処理ゼラチンを用い
た。

このようにした得られた感光材料を用いて実施例４と同
様に処理したところ、本発明Ｃごおいて優れた効果が得
られる。

実施例８ 実施例２のＮｏ、２３及び２７において用いた添加物１
−１の代りにそれぞれ■−１１、ｌ−１９、■−３２、
■−３４、ｌ−４１、■−４４、■−４８を同モル用い
た他は、実施例２と同様にテストを行なったところいず
れも同様に好ましい写真性が得られた。

（発明の効果） 本発明により、カラー現像液の安定性または発色性が著
しく向上し、その結果、経時後のカラー現像液を使用し
た処理方法においても、カブリの上昇や階調変化が著し
く抑制され、優れた写真特性をもつ画像が得られた。

この様な本発明の効果は、公害負荷の高いベンジルアル
コールを実質的に含有しないカラー現像液において特に
顕著であった。

また、この様な本発明の効果は、処理液中の亜硫酸イオ
ン濃度が少ない方が顕著であった。更にまた、特定のシ
アンカプラーを含有する感光材料を処理する場合に本発
明の効果は顕著であった。

更に、連続処理においても、カブリの上昇が著しく軽減
され、得られた画像の経時安定性も優れていた。

（ほか３名）　　咳

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、露光後、芳
   香族第一級アミン現像主薬の少なくとも１種ならびに下
   記一般式（ I ）で表わされるヒドラジド類の少なくと
   も１種を含有するカラー現像液で処理することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） Ｒ＾１−Ｘ−ＮＨＮＨ−Ｒ＾２ （式中、Ｘは−ＣＯ−および−ＳＯ＿２−から選ばれる
   ２価基を表わす。Ｒ＾１は水素原子、アルキル基、アリ
   ール基、ヘテロ環基、アルコキシ基又はアリーロキシ基
   を表わし、Ｒ＾２は水素原子、アルキル基又はアリール
   基を表わす。置換基Ｒ＾１、Ｒ＾２によって２量体また
   はそれ以上の多量体を形成してもよい。）
2. （２）前記カラー現像液が実質的にベンジルアルコール
   を含有しないことを特徴とする特許請求の範囲第（１）
   項記載のハロゲン化銀カラー写真感材料の処理方法。