JPS6330845A - カラ−写真現像液組成物及びハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー写真現像液組成物及びそれを用いたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するものて
あり、特にカラー現像液の安定性及び発色性か向上し、
かつ、連続処理時における、カブリの上昇か著しく低減
されたカラー写真現像液組成物とそれを用いる処理方法
に関する。

（従来の技術） 芳香族第１級アミンカラー現像主薬を用いたカラー写真
現像液（以下単にカラー現像液という）はカラー画像形
成方法において従来から古く使用されており、現在では
カラー写真の画像形成方法において、中心的な役割りを
果たしている。しかしながら上記カラー現像液は、空気
や金属の存在により非常に酸化されやすく、このように
経時変化した現像液を使用してカラー画像を形成させる
と、カブリが上昇したり、感度、階調が変化したり、写
真特性か望むものと違ったものになるのは周知の通りで
ある。

従って従来から種々のカラー現像液の保恒性を向上する
手段か検討されており、中てもヒドロキシルアミンと亜
硫酸イオンを併用する方法が最も一般的である。しかし
、ヒドロキシルアミンは分解されるとアンモニアが発生
し、カブリの原因になり、また亜硫酸イオンは現像主薬
の競争化合物として作用し、発色性を阻害する等の欠点
を有し、いずれも好ましい保恒剤とは言い難い。

その他従来からカラー現像液の安定性を向上するために
、各種保恒剤やキレート剤の検討かなされてきた。例え
ば、保恒剤としては、特開昭５２−４９８２８号、同５
９−１６０１４２号、同５６−４７０３８号、及び米国
特許第３，７４６．５４４号等に記載の芳香族ポリヒド
ロキシ化合物、米国特許第３，６１５，５０３号や英国
特許第１，３０６，１７６号記載のヒドロキシカルボニ
ル化合物、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８
９４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭
５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭
５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号記載の金
属塩、等をあげることができる。また、キレート剤とし
ては、特公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３
２号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７
３４７号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許第２
，２２７，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５
２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−
１２１Ｊ２７号、同５５−１２６２４１号及び同５５−
６５９５６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他
特開昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号
及び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物をあげ
ることかてきる。

（発明か解決しようとする問題点） しかしながら、これらの従来の技術を用いても、保恒性
能か不十分であったり、写真特性に悪影響を及ぼしたり
一長一短かあり満足てきる結果は得られていない。

特に公害防止及び調液上、問題の多いベンジルアルコー
ルを除去したカラー現像液においては、発色性源か劣化
するのは必至であるか、このような系ては競争化合物と
して作用する保恒剤は著しく発色性を阻害するために、
上記の従来の技術では満足てきないものか多い。

さらに塩素含量の多い塩臭化銀乳剤を含有したカラー写
真感光材料は、カラー現像時にカブリか発生し易いこと
は特開昭５８−９５３４５号及び同５９−２３２３４２
号に記載の通っである。このような乳剤を使用する場合
には、乳剤の溶解性か少なく、かつ、より優れた保恒性
能を有する保恒剤か不可欠であるかこの意味ても新しい
現像液の開発か要望されている。

したかって本発明は、安定性及び発色性に優れ、連続処
理時等におけるカブリの上昇を著しく低減した、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の現像液組成物を提供するこ
とを目的とする。

さらに本発明はベンジルアルコールを実質上含有しない
でも発色濃度か低下することなく、安定性に優れたカラ
ー現像液組成物を提供することを目的とする。

さらに本発明は、カラー現像液の安定性を向上させて、
連続処理時等における経時変化を著しく低減し、カフリ
の上昇を防止したハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
理方法を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明の上記目的は芳香族第一級アミンカラー現像主薬
及び下記一般式（１）で表わされる化合物を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像
液組成物及びハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ペン
シルアルコールを実質的に含有しない、かつ、上記現像
液組成物を含有する。現像液て処理することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法により達
成された。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１はアルキル基（炭素数７以上、例えばヘプチ
ル基、イソオクチル基、ｔ−オクチル基など）、ヒドロ
キシアルキル基（炭素数７以上、例えば７−ヒドロキシ
エチル基、７，８−ジヒドロキシオクチル基、４，４−
ジヒドロキシ−１−メチルヘキシル基など）を表わし、
Ｒ２及びＲ３はそれぞれ、水素原子、アルキル基（例え
ばメチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基など）、ま
たはヒドロキシアルキル基（例えば、ヒドロキシエチル
基、３．３−ジヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒド
ロキシ−１−メチルプロピル基など）を表わす。

なお、本明細書において使用する「ヒドロキシアルキル
基」とは、直鎚あるいは分岐したアルキル基にひとつ以
上のヒドロキシ基かご換した基を意味する。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３として好まし
い置換基は、ヒドロキシアルキル基である。Ｒ１、Ｒ２
及びＲ３上に導入されたヒドロキシ基の総数は好ましく
は２以上てあり、より好ましくは２〜６である。

また一般式（Ｉ）におけるＲ　ｌ　、　Ｒ２、Ｒ３の炭
素数の合計は、３０以下である場合か好ましく、２０以
下である場合がより好ましい。

本発明において一般式（Ｉ）の化合物の添加量は０．０
１〜５０ｇ、好ましくは０．１〜２０ｇである。

本発明における一般式（Ｉ）の化合物の具体例を以下に
挙げるか、本発明はこれらに限定されるものてはない。

Ｉ−（１） Ｃ７Ｈ１５Ｎ（ＣＨ２（：ＩＩ□０Ｈ）２Ｉ−（２） ｒ−（３） （ＨＯＣ）１２）３ＣＮ（Ｃ７８１５）２Ｉ−（４） Ｉ−（５） ｒ−（６） ＨＯ（（：＋１２）　７−ＮＨ２ Ｉ−（７） ＨＯ（ＯＨ）　−Ｎ（ＣＩｌ３）２ ｌ−（８） ＨＯ−ＣＩｌ　−ＣＩ−（（：Ｉ２）６−Ｎ（ＣＨ２Ｃ
ｌ（２０Ｈ）２Ｉ　−（１０） ［ＨＯ−（Ｃ）Ｉ２）７＋２８ＣＨ３ Ｉ−（１１） ＯＨ ［＋１ｏ−ｃＨ−ＣＩｌ−（Ｃｌｌ　）　＋５−ｃｏ（
ＣＨ３）２Ｉ−（１２） Ｃ；　Ｈ３に　Ｈ３ Ｉ−（１：１） Ｃ７Ｈ１５Ｎ（（：Ｈ□Ｃｌｌ２ＣＨ２０１１）　２ｌ
−（１４） Ｉ−（ｉｓ） ＨＯ−（：Ｈ−Ｃ１１−（（：Ｉ２）６−Ｎｉ＋２Ｉ−
（１７） ＣＨＮ［Ｃ（ＩＩ：８２０＋１）３］２Ｉ−（１８） ＯＨ ＨＯ−（：Ｈ−ＣＨ−（ＣＨ）　−Ｎ［（：（ＣＨ□０
１１）３１２Ｉ−（１９） Ｉ　−（２０） 本発明による化合物は一般に、以下の合成例に準するか
、あるいは特公昭５７−８０９６号記載の方法に準する
ことによって合成することかできる。

合成例１（例示化合物Ｉ−（１）の合りｎ−へブチルア
ミン１１５ｇと２−ブロモエタノール３００ｇおよび炭
酸カリクム３３０ｇをジメチルホルムアミド２文中に入
れ、攪拌しながら昇温して１２０°Ｃに３時間保９た。

放冷後、反応液から無機塩（炭酸カリクム、臭化カリウ
ム）をろ別した後、ろ液から溶媒を留去した。得られた
油状物を減圧留去し、水留として淡黄色液体のビス（２
−ヒドロキシエチル）　−ｎ−へブチルアミンを１６０
ｇ得た。

Ｃ１１Ｈ２５Ｎ０２としての 実測値　Ｃ；５５．１０　　Ｈ，１２，４５Ｎ　、６．
７７計算値　Ｃ；６４．９８　　Ｈ：１２１９　　Ｎ　
、６．８９合成例２（例示化合物Ｉ−（３）の合成）合
成例１におけるｎ−へブチルアミン１１５ｇをトリス（
ヒドロキシメチル）アミノメタン１２１ｇに、２−ブロ
モエタノール３００ｇを１−ブロモヘプタン４３０ｇに
置き換えた以外は全く同様にして淡黄色液体トリス（ヒ
ドロキシメチル）−Ｎ、Ｎ−ジヘプチルアミノメタンを
４５０ｇ得た。

０３８Ｈ３９Ｎ０３としての 実測値　Ｃ，８１，６５Ｈ；７．０１　　Ｎ　、２．６
：１計算値　Ｃ，８１，８３Ｈ，７，０５Ｎ　、２．５
１以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知である芳
香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい
例はｐ−フェニレンシアミン誘導体てあり、代表例を以
下に示すかこれらに限定されるものてはない。

Ｄ−Ｉ　　Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−［Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ−６Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ
チル）−３−メチル−４− アミノアニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−８Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンシアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン また、これらのｐ−フェニレンシアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像溶液１！；Ｌ当り約０．１ｇ〜約２０ｇ、さら
に好ましくは約０．５ｇ〜約ｌｏｇの濃度である。

本発明のカラー現像液には、下記一般式（ＩＩ）て表わ
されるヒドロキシルアミン類を含有する場合が好ましい
。

一般式（ＩＩ） Ｒ４−Ｎ−Ｒ” Ｈ 式中、Ｒ４、Ｒ５は水素原子、無置換もしくは置換アル
キル基、または無置換もしくは置換アルケニル基、無置
換もしくは置換アリール基を表わす。

Ｒ，Ｒ”かアルキル基またはアルケニル基の場合か好ま
しく、少なくとも一方か置換基を有する場合かさらに好
ましい。またＲ４とＲ５は連結して窒素原子と一緒にヘ
テロ環を形成してもよい。

アルキル基、アルケニル基は直鎖、分岐鎖、環状のいず
れてもよく、置換基としてはハロゲン原子（Ｆ、０文、
Ｂｒなど）、アリール基（フェニル基、Ｐ−クロロフェ
ニル基など）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基
、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（フェ
ノキシ基なと）、スルホニル基（メタンスルホニル基、
ｐ−トルエンスルホニル基など）、スルホンアミド基（
メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基な
ど）、スルファモイル基（ジエチルスルファモイル基、
無置換スルファモイル基など）、カルバモイル基（無置
換カルバモイル基、ジエチルカルバモイル基など）、ア
ミド基（フヒトアミド基、ベンズアミド基など）、ウレ
イド基（メチルウレイド基、フェニルウレイド基など）
、アルコキシカルボニルアミノ基（メトキシカルボニル
アミノ基など）、アリロキシカルボニルアミノ基（フェ
ノキシカルボニルアミノ基など）、アルコキシカルボニ
ル基（メトキシカルボニル基なと）、アリールオキシカ
ルボニル基（フェノキシカルボニル基など）、シアノ基
、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、ニトロ基、
アミノ基（無置換アミノ基、ジエチルアミノ基など）、
アルキルチオ基（メチルチオ基など）、アリールチオ基
（フェニルチオ基など）、及びヘテロ環基（モルホリル
基、ピリジル基など）を挙げることかてきる。ここてＲ
とＲ５は互いに同じても異っていてもよく、さらにＲ４
、Ｒ５の置換基も回しても異なっていてもよい。

またＲ４　、　Ｒ５の炭素数は１〜１０か好ましく、特
に１〜５か好ましい。Ｒ４とＲ５か連結して形成される
含窒素へテロ環としてはピペリジル基、ピロリシリル基
、Ｎ−アルキルピペラジル基、モルホリル基、イントリ
ニル基、ベンズトリアゾール基などが挙げられる。

Ｒ４とＲ５の好ましい置換基は、ヒドロキシ基、アルコ
キシ基、アルキル又はアリールスルホニル基、アミド基
、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、ニトロ基及びア
ミノ基である。

以下に本発明に用いられる一般式（ＩＩ）て表わされる
化合物の具体例を示すか本発明の範囲はこの化合物に限
定されるものてはない。

Ｈ 「 Ｃ，、Ｈ５−Ｎ−Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３ ｎ　−（Ｆ） Ｈ ＣＨ３−Ｎ−Ｃ２Ｈ４ＱＣ２Ｈ５ ｎ　−（４） ＩＩ−（５） Ｈ ＣＨ３０（、Ｈ４−Ｎ−Ｃ２Ｈ４０ＣＨ３ＩＩ　−（６
） Ｈ Ｃ２Ｈｓ　ＯＣ２Ｈ４−Ｎ　　Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈｓｎ　
−（７） Ｈ ＣＨ３ＱＣ２Ｈ，ＱＣ２）１４−Ｎ−Ｃ２Ｈ４（ＸＩ：
２８４０ＣＨ３ｎ　−（ａ） Ｈ Ｃ２Ｈ３ｏＣ２Ｈ４Ｎ−Ｃ２Ｈ５ Ｈ 響 Ｃ２Ｈ３ＱＣ２Ｈ４ＮＣＨ２−ＣＨ二ＣＨ２ＩＩ−（１
０） ＩＩ−（１１） ｎ−（１ｚ） ○Ｈ ＣＨ３−Ｎ−Ｃ２Ｈ４Ｃ０ＮＨ２ ｎ−（１３） ＩＩ−（１４） Ｕ　−（Ｉｓ） ＩＩ−（１６） ？０ ｎ　−（１７） Ｈ ■ ０２Ｈ５３０２Ｃ２）１．−Ｎ−Ｃ２Ｈ４ＳＯ２Ｃ２Ｈ
５ＩＩ−（１８） ■−（１９） ｆｆ−（２０） Ｕ　−（２２） ■〜（２３） ＩＩ　−（２４） ＩＩ　−（２５） Ｈ 「 ＨＯＯＣ−ＣＨ２−Ｎ−ＣＨ２−Ｃｏ○ＨＩＩ−（２７
） Ｈ ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ２ＣＨ，，０ＨＩＩ　−（２８
） ｎ−（２９） ＩＩ　−（３０） し１１３−Ｍ、札１１２し１″２ハし＋１２し＋１２へ
ｕ訓３ＩＩ−（３１） ＩＩ　−（３２） Ｈ ＩＩ　−（３：ｌ） ｎ　−（：１４） Ｈ２０Ｈ 一般式（■）で表わされる化合物の合成は以下に示す公
知の方法により合成することか出来る。

米国特許第３，６６１，９９６号、同３，３６２．９６
１号、同３，２９３，０３４号、特公昭４２−２７９４
号、米国特許第３，４９１．１５１号、同第３，６５５
，７６４号、同第３．４６７．７１１号、同第３，４５
５，９１６号、回３．２８７，１２５号、同第３，２８
７，１２４号 これらの化合物は塩酸、硫酸、硝酩、リン酸、シュウ酸
、酢酸等の各種酸と塩を形成していてもよい。

一般式（ｎ）で表わされる化合物のカラー現像液への添
加量は、カラー現像液１２当りｏ、１ｇ〜２０ｇ好まし
くは０．５ｇ〜Ｌｏｇである。

本発明のカラー現像液は、公害防止、調液性及びカフリ
防止の点てベンジルアルコールを実質的に含有しない場
合か好ましい。実質的に含ｔ４しないとはカラー現像液
１文当りベンジルアルコールか２稽以下、好ましくは全
く含有しないことを意味する。

また保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム
、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸
ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩やカルボ
ニル亜硫酸付加物を必要に応じて添加してもよい。これ
らの添加量はＯｇ〜２０ｇ／交好ましくはＯｇ〜５ｇ／
交であり、カラー現像液の安定性か保たれるならば、少
ない方か好ましい。

その他保恒剤としては米国特許３，６１５，５０３号及
び英国特許１，３０６，１７６号記載のヒドロキシアセ
トン類、特開昭５２−１４３０２０号及び同５３−８９
４２５号記載のα−アミノカルボニル化合物、特開昭５
７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号等に記載の
各種金属類、特開昭５２−１０２７２７号記佐の各種糖
類、同５２−２７６３８号記載のヒドロキサム酸類、同
５９−１６０１４１号記載のα、α′−ジカルボニル化
合物、同５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、同
５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、同５６
−９４３４９号記載のポリ（アルキレンイミン）類、同
５６−７５６４７号記載のグルコン酸誘導体等を必要に
応じて含有してもよく、これらの保恒剤は必要に応じて
２種以上併用してもよい。

また芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明のカラー現像液は、好ましくはＰＨ９〜１２、よ
り好ましくは９〜１１．０であり、そのカラー現像液に
は、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませること
かできる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのか
好ましい。

緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシン塩、Ｎ、Ｎジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイシン塩、クアニ
ン塩、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン塩、アラ
ニン塩、アミノ酪酸塩、２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオール塩、ハソン塩、フ゛ロソン塩、ト
リスヒドロジアミノメタン塩、リシン塩などを用いるこ
とかできる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒド
ロキシ安息香酸塩は、溶解・１生、ＰＨ９，０以上の高
ｐＨ領域での緩衝源に優れ、カラー現像液に添加しても
写真性億面への悪影響（カブリなど）がなく、安価であ
るといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いることか
特に好ましい。

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ酸）、四ホウ酸カリウ
ム、０−ヒドロキシ安り香酸ナトリウム（サリチル醜ナ
トリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−ス
ルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホ
サリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ
安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）な
どを挙げることかできる。しかしなから本発明は、これ
らの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／交
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／又〜０
．４モル／文であることか特に好ましい。

その他、カラー・現像液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることかできる。

キレート剤としては有機酸化合物か好ましく。

例えば特公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０２３
２号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−９７
３４７号、特公昭５６−３９３５９号及び西独特許２，
２２７，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開昭５２
−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５４−１
２１１２７号、同５５−１２６２４１号及び回５５−６
５９５６号等に記載のホスホノカルボン酸類、その他特
開昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４４０号及
び特公昭５３−４０９００号等に記載の化合物を挙げる
ことかできる。以下に具体例を示すかこれらに限定され
るものではない。

ニトリロ三酢酸 ジエチレントリアミン五酢醜 エチレンシアミン四酢酸 トリエチレンテトラミン六酢酸 Ｎ、Ｎ、Ｎ−）−リメチレンホスホン酸エチレンジアミ
ン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 １．３−ジアミノ−２−プロパノ−ルー４酢酸トランス
シクロヘキサンシアミン四酢酸ニトリロ三フ゛ロピオン
酸 １．２−ジアミノプロパン四酢酸 ヒドロキシエチルＸミノニ酢酸 グリコールエーテルシアミン四酢酸 ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸 エチレンシアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 Ｎ、Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンシ
アミン−Ｎ、Ｎ′−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
よい。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の全屈イ
オンを封鎖するのに充分な量であればよい。例えば１文
当りＯ，１ｇ〜ｌＯｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することかてきる。現像促進剤としては、特公昭３７−
１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６
号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米
国特許３，８１３．２４７号等に表わされる千オニーチ
ル系化合物、特開昭５２−４９８２９号、及び同５０＝
１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンシアミン系化
合物、特開昭５０−１３７７２６号、持分１唱４４−３
００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−
４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米
国特許２，６１０，１２２号及び同４，１１９，４６２
号記載のｐ−アミノフェノール類、米国特許２，４９４
，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，
７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１
４３１号、米国特許２，４８２，５４６号、同２，５９
６，９２６号及び同３．５ｓ２，３４６号等に記載のア
ミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２
５２０１号、米国特許３．１２８，１８３号、特公昭４
１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許
３，５３２．５０１号等に表わされるポリアルキレンオ
キサイド、その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン類、
ヒドラジン類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、
イミダゾール類等を必要に応して添加することかてきる
。

本発明においては、必要に応して任意のカブリ防止剤を
添加てきる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム、
臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ全屈ハロゲ
ン化物及び有機カフリ防止剤か使用てきる。有機カフリ
防止剤としては、例えばペンントリアンール、６−ニド
ロペンズイミタゾール、５−ニトロインインタゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チア
ゾリルーヘンズイミタゾール、２−チアゾリルメチルー
ベンズイミタゾール、インタゾール類、ヒドロキシアザ
インドリジンアデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることかてきる。

木発１１のカラー現像液には、蛍光増白剤を含有するの
か好ましい。蛍光増白剤としては、４゜４′−シアミツ
−２，２′−ジスルホスチルベン系化合物か好ましい。

添加量はＯ〜５ｇ／ｌ好ましくは０．１ｇ〜４ｇ／ｌで
ある。

また、必要に応してアルキルスルホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤を添加してもよい。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０゜°Ｃ好
ましくは３０〜４０°Ｃである。処理時間は２０秒〜５
分好ましくは３０秒〜２分である。補充量は少ない方か
好ましいか、感光材料１ｒｒｒ”＋す２０〜６００摺好
ましくは５０〜３００摺である。さらに好ましくは１ｏ
ｏｄ〜２００摺である。

次に本発明の処理方法に用いられる漂白液、漂白定着液
及び定着液を説明する。

本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液において用い
られる漂白剤としては、いかなる漂白剤を用いることも
てきるか特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレン
シアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのア
ミノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸および有機ホスホン酸なとの錯塩）もしく
はクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；ｎ硫ａ墳
：過酸化水素などが好ましい。これらのうち、鉄（ＩＩ
［）の有機錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から特
に好ましい。鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩を形成するために
有用なアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
もしくは有機ホスホン酸またはそれらの塩を列挙すると
、エチレンシアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ
、Ｎ”。

Ｎ′−三酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、トリ
エチレンテトラミン六酢酸、プロピレンシアミン四酢酸
、ニトリロ三酢酸、ニトリロトリプロピオン酸、シクロ
ヘキサンシアミン四酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロ
パツール四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノニ酢酸、
ヒトロキシルイミノニ酢酸、ジヒドロキシエチルクリシ
ンエチルエーテルシアミソ四酢酸、グリコールエーテル
シアミン四酢酸、エチレンシアミン四プロピオン酸、エ
チレンジアミンニプロピオン酢酸、フェニレンシアミン
四酢酸、２−ホスホノフタン−１゜２．４−三酢酸、１
，３−ジアミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ　′−
テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ
、Ｎ−、Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、■、３−プ
ロピレンジアミンーＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−テトラメチレ
ンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジ
ホスホン酸などを挙げることかできる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでもよい。これらの化合物の中
て、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、■、３−ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（［［）錯
塩か漂白刃か高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形て使用してもよい
し、第２鉄塩１例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、隣酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イ
オン錆塩を形成させてもよい。錯塩の形て使用する場合
は、１種類の錯塩を用いてもよいし、また２種類以上の
錯塩を用いてもよい。一方、第２鉄塩とキレート剤を用
いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１種類ま
たは２種類以上使用してもよい。

さらにキレート剤を１種類または２種類以上使用しても
よい。また、いずれの場合にも、キレート剤をＥｉ’Ｇ
２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。

鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錆体か好まし
く、その添加量は０．０１〜Ｌ、Ｏｍｏｌ／ｕ、好まし
くは０．０５〜０゜５０１１ｏＬ／父である。

また、漂白液または漂白定着液には、必要に応して漂白
促進剤を使用することかできる。有用な漂白促進剤の具
体例としては、米国特許第３，８９３．８５８号、西独
特許第１，２９０，８１２号、同第２，０５９，９８８
号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号
、同５３−３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５
３−７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９
５６３１号、同５３−１４１３号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　１７１２９号
（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジ
スルフィド基を有する化合物二特開昭５０−１４０１２
９号に記載されている如きチアゾリジン誘導体：特公昭
４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３
−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号に記
載のチオ尿素誘導体；西独特許第１゜１２７．７１５号
、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物：西独特許
第９６６．４１０号、同第２，７４８，４３０号に記載
のポリエチレンオキサイド類：特公昭４５−８８３６号
に記載のポリアミン化合物：その他特開昭４９−４２４
３４号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号
、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号および
同５８−１６３９４０号記載の化合物および沃素、臭素
イオン等を挙げることかてきる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物か促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西独特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物か好ま
しい。

その他、本発明の漂白液または漂白定着液には、臭化物
（例えば臭化カリウム、臭イはトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナリト
ウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化ア
ンモニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必
要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、
燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石
酸などのｐＨ緩衝婆を有する１種類以上の無機酸、有機
酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム塩ま
たは、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐蝕防止剤
などを添加することかできる。

本発明において漂白定着液または定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩：チオシアン酸
ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシア
ン酸塩：エチレンビスチオクリコール酸、３．６−シチ
アー１．８＝オクタンジオールなどのチオエーテル化合
物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤
であり、これらを１種あるいは２種以上混合して使用す
ることかでき。また、特開昭５５−１５５３５４号に記
載された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化
物などの組み合せからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる０本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用か好ましい。

１文あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルか好ましく
、さらに好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜１０か好ましく、さらには５〜９か特に好ましい。

ＰＨがこれより低いと脱銀性は向上するか液の劣化およ
びシアン色素のロイコ化が促進される。逆にｐＨがこれ
より高いと脱銀が遅れかつスティンか発生しやすくなる
。

ｐＨを調整するためには、必要に応して塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重ｊ女酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソ
ーダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加すること
かできる。

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることかできる。

本発明において漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウムなど）、重亜硫酸塩（例えば重亜硫酸
アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム
など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カリウム
、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜ｔｊ、酸アンモニ
ウムなど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。こ
れらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜０
．５０モル／交金含有せることか好ましく、さらに好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／文である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加か一般的であるか、そ
の他、アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、あ
るいは、カルボニル化合物等を添加してもよい。

さらには緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等
を必要に応して添加してもよい。

次に本発明の水洗工程について説明する。本発明ては通
常の“水洗処理”のかわりに実質的な水洗工程を設けず
、いわゆる“安定化処理”だけを行うなどの簡便な処理
方法を用いることもてきる。このように本発明でいう「
水洗処理」とは上記のような広い意味て用いられている
。

本発明の水洗水量は、多段向流水洗の浴数や感光材料の
前浴成分を持込み量によって異なるために、その規定は
困難であるか、本発明においては最終水洗浴における漂
白や定着液成分か１×１Ｏ−４以下てあればよい。例え
ば３タンク向流水洗の場合には感光材料１ｍ’当り約１
０００ｒｉ以上用いるのか好ましく、より好ましくは５
０００ｄ以上である。また、節水処理の場合には感光材
料１ｒｒｌす１００〜１０００ｍ！用いるのかよい。

水洗温度は１５°Ｃ〜４５°Ｃ１より好ましくは２０℃
〜３５℃である。

水洗処理工程には、沈殿防止や水洗水の安定化目的て、
各種の公知化合物を添加してもよい。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機ホスホン酸等のキレー
ト剤、各種のバクテリアや藻やカビの発生を防止する殺
菌剤や防ハイ剤（例えば「ジャーナル・オブ・アンチバ
クチリアル・アンド・アンチフユンガル・エージェンツ
」（Ｊ、　　ＡｎＬｉｂａｃｔ、　　Ａｎｔｉｆｕｎｇ
、　　Ａｇｅｎｔｓ）　　Ｖｏｌ、１　１　　、Ｎ０１
５、ｐ２０７〜２２３　（１９８３）に記載の化合物お
よび堀口博著「防菌防窪の化学」に記載の化合物、マグ
ネシウム塩やアルミニウム塩に代表される金Ｔｊｊ、塩
、アルカリ金属およびアンモニウム塩、あるいは乾煙負
荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応して
添加することかてきる。あるいはウェスト著「フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング誌
（Ｐｈｏｔ、。

Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）　、第６巻、３４４〜３５９ペー
ジ（１９６５）等に記載の化合物を添加してもよい。

さらにキレート剤や殺菌剤、防パイ剤を水洗水に添加し
、２槽以上の多段白波水洗により水洗水量を大幅に節減
する場合において１本発明は特に有効である。また、通
常の水洗工程のかわりに、特開昭５７−８５４３号記載
のような多段向流安定化処理工程（いわゆる安定化処理
）を実施する場合にも、特に有効である。これらの場合
、最終浴の漂白や定着成分は５ｘｌＯ’以下、好ましく
は１×１０−２以下であればよい。

本安定化浴中には画像を安定化する目的て各種化合物か
添加される０例えば膜ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜
８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタホウ酸
塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナ
トリウム、アンモニア水、モノカルボン酸、ジカルボン
酸、ポリカルボン酸などを組み合せて使用）やホルマリ
ンなどのアルデヒドを代表例として挙げることかてきる
。その他、キレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボ
ン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酩なと）、殺菌剤（チアゾール系、イソチア
ゾール系、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、　ペンゾトリアソールなど）、界面活性剤、蛍光増白
剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一も
しくは異種の目的の化合物を二種以上併用してもよい。

また、処理機の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム墳を添加するのか画像保存性を良化す
るために好ましい。

以上のような水洗水量を大幅に箇減した場合には、水洗
水のオーバーフロー液の一部または全部を前浴である漂
白定着浴や定着浴に流入させる場合か排液量減少の目的
から好ましい。

本処理工程においては連続処理に際して、各処理液の補
充液を用いて、液組成の変動を防止することによって一
定の仕上がりが得られる。補充量は、コスト低減などの
ため標準補充量の半分あるいは半分以下に下げることも
てきる。

各処理浴内には、必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、各種浮き
ブタ、各種スクイジー、窒素攪拌、エアー攪拌等を設け
てもよい。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用てきる。例えばカラーベーパ
ー、カラー反転ベーパー、カラーポジフィルム、カラー
ネガフィルム、カラー反転フィルム等の処理に適用する
ことができる。

／′ ／′ ７・′ 本発明の処理方法を適用する感光材料のハロゲン化銀乳
剤は、沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン！ｌ成のものでも使用できるが、迅速処理や低
補充処理を行う場合には、塩化銀を６０モル％以上含有
する塩臭化銀乳剤または塩化銀乳剤か好ましく、さらに
は塩化銀の含有率か８０〜１００モル％の場合か特に好
ましい。

また高感度を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／
又は処理時のカブリをとくに低く抑える必要かある場合
には、臭化銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤ま
たは臭化銀乳剤か好ましく。

さらには７０モル％以上か好ましい。臭化銀か９０モル
％以上になると、迅速処理は困難となるか現像促進の手
段例えば後述するようなハロゲン化銀溶剤やカフラセ剤
、現像剤などの現像促進剤を処理時に作用させる等の手
段を用いれば、臭化銀の含有率に制限されることなく現
像をある程度速くすることかてき、好ましい場合かある
。いずれの場合にも沃化銀を多量に含有することは好ま
しくなく、３モル％以下であればよい。

本発明においてハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子は
内部と表層か異なる相をもっていても、接合構造を有す
るような多相構造てあってもあるいは粒子全体か均一な
相からなっていてもよい。

またそれらか混在していてもよい。

このハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは
球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は
、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとづく平
均で表わす、平板粒子の場合も球検算で表わす。）は、
２に以下て０．１μ以上か好ましいか、特に好ましいの
は１．５ル以下０．ｔｓＪＬ以上である。粒子サイズ分
布は狭くても広くてもいずれてもよいか、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズ
て割った値（変動率）か２０％以内、特に好ましくは１
５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に
使用することが好ましい。また感光材料か目標とする階
調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもっ
たものか好ましい）を同一層に混合または別層に重層塗
布することかてきる。さらに２種類以上の多分散ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わ
せを混合あるいは重層して使用することもてきる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体のような規則的（ｒｅｇｕｌ
ａｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものてもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものてもよく、またはこれ
らの結晶形の複合形をもつものてもよい。また平板状粒
子てもよく、特に長さ／厚みの比の値か５以上とくに８
以上の平板粒子か、粒子の全投影面植の５０％以上を占
める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混合か
ら成る乳剤であってもよい。これら各種の乳剤は潜像を
種として表面に形成する表面潜像型ても、粒子内部に形
成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、クラフキデ著「写真の
化学と物理Ｊ　［Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉ
ｍｉｅｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　Ｐｈｂｔｏｇｒａｐｈ
ｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社刊、１９６７年
月、ダフィン著「写真乳剤化学」［Ｇ、　　Ｆ、　　Ｄ
ｕｆｆｉｎ、Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ　　（：ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓ
ｓ刊、１９６６年）］、ゼリクマンら著「写真乳剤の製
造と塗布Ｊ　［Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔａ
ｌ、　”Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏｃｔｉｎｇ　Ｐｈ
ｏＬｏｇｒ’ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）１などに記載された方
法を用いて調製することかてきる。すなわち、酸性法、
中性法、アンモニア法等のいずれてもよく、また可溶性
銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側
混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを
用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもてきる。同時混合法の１
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形か規則的て粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤か得られる。

さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程か終了するまての間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度植の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含むいわゆるコンバ
ージョン法によって調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子
形成過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤も
また用いることかできる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、銅塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはそのｖ１ｉｔ！、ロジウム塩またはその
錯塩、鉄塩または鉄錆塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、ロダン
カッまたは米国特許第３，２７１，１５７号、特開昭５
１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開昭
５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号も
しくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物）を沈殿、物理熟成、化学熟
成て用いることかできる。物理熟成後の乳剤から可溶性
銀塩を除去するためには、ヌープ゛ル水洗、フロキュレ
ーション沈降法または限外ろ適法などに従う。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物（例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用
いる硫黄増感法：還元性物質（例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物）を用いる還元増感法：金属化合物（例
えば、全錯塩のほか、Ｐｔ、Ｉ　ｒ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｆｅ
なとの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴金属増感
法などを単独でまたは組み合せて用いることかてきる。

本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によって各々感色性を有するように分光増感され
たちのである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素が包含される
。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素お
よび複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用てきる。すなわ
ち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
；これらの核に脂環式炭化水素環を融合した核：および
これらの核に芳香族炭化水素環か融合した核、すなわち
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上にご換されていても
よい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒタントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジンー２．４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異ｍ
環核を適用することかできる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいか、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的てしばしば用いられる。その代表例は米国特許第
２，６８８，５４５号、同第２，９７７．２２９号、同
第３，３９７，０６０号、同第３，５２２，０５２号、
同第３，５２７．６４−．１号、同第３，６１７，２９
３号、同第３．６２８，９６４号、同第３，６６６．４
８０号、同第３，６７２，８９８号、同第３．６７９．
４２８号、同第３．７０３，３７７号、同第３．７６９
，３０１号、同第３，８１４，６０９号、同第３，８３
７，８６２号、同ｉＲ４，０２６，７０７号、英国特許
第１，３４４，２８１号、同１，５０７，８０３号、特
公昭４３−４９３６号、同５３−１２３７５号、特開昭
５２−１１０６１８号、同５２−１０９９２５号に記載
されている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって１
強色増感を示す物質を乳剤中に含んてもよい。

これらの増感色素は、粒子形成時、化学増感の前後や化
学増感時あるいは塗布時のいずれの段階で添加してもよ
い。粒子形成時の添加は吸着の強化たけてなく、結晶形
状の制御や粒子内構造の制御にも有効である。また化学
増感時の添加も吸着の強化たけてなく、化学増感サイト
の制御や結晶の変形の防止に有効である。ｋＭ化銀な高
い含有率で含む乳剤の場合には、これらの添加法は特に
有効であり、さらに粒子表面の臭化銀あるいは沃化銀含
有率を高めた粒子に対し適用することも特に有用である
。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基でｔ換された二当量カ
ラーカプラーの方か、塗布銀量が低減できる０発色色素
か適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用てきる。

本発明に使用てきるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーか代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２゜８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用か好ましく、米国特許
第３．４０８，１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４゜０２２．６２
０号などに記載された酸素原子敲脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ１
８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５，
０２０号、西独出願公開第２．２１９，９１７号、同第
２，２６１，３６１号、同第２，３２９，５８７号およ
び同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性か優れており、一方、α−ベ
ンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度か得
られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型のインダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などのピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，
９０８，５７３号、同第３，０６２．６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３，９３６，０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１
．８９７号に記載されたアリールチオ基か好ましい、ま
た欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有す
る５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度か得られる
。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．７２５，０６７号に記載さ
れたピラゾロ［５，１−ｃ］　　［１，２，４］　トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類お
よびリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９
８４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類か挙げられ
る０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性
の点で欧州特許第１１９．７４１号に記載のイミダゾ［
１，２−ｂ］ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１
９，８６０号に記載のピラゾロ［１，５−ｂｌ　［１，
２゜４］トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用てきるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーかあり、米国特許第２，４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４．１４６，３９６号、同第４，２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れたｆ＄、素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラー
が代表例として挙げられる。またフェノール系カプラー
の具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、同第２
，８０１，１７１号、同第２，７７２．１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，
７５８，３０８号、同第４，１２６．３９６号、同第４
，３３４，０１１号、同第４．３２７，１７３号、西独
特許公開第３，３２９．７２９号および特願昭５８−４
２６７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６゜
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４゜４５１
．５５９号および同第４，４２７，７６７号などに記載
された２−位にフェニルウレイド基を有し、かつ、５−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなど
である。

発色色素か適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することかてきる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第４．３６６．２３７号および英国
特許２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例
か、また欧州特許ｆｆ５９６，５７０号および西独出願
公開第３，２３４．５３３号にはイエロー、マゼンタも
しくはシアンカプラーの具体例か記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１，８２
０号および同第４，０８０．２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２．１７３号および米国特許第４，３６７．２
８２号に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異っ
た二層以上に導入することもてきる。

本発明に使用するカプラーは、氷中油滴分散法により感
光材料中に導入できる。氷中油滴分散法ては、沸点か１
７５°Ｃ以上の高沸点有機溶媒および低沸点のいわゆる
補助溶媒のいずれか一方の単独液または両者混合液に溶
解した後、界面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶
液など水性媒体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例
は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されてい
る０分散には転相な伴っていてもよく、また必要に応じ
て補助溶媒を蒸留、ヌードル水洗または限外ろ適法など
によって除去または減少させてから塗布に使用してもよ
い。

高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、
ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルーヘキシルベンンエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（ジエチルドデ
カンアミト、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アル
コール類またはフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、
脂肪族カルボン酸エステル類（ジオクチルアゼレート、
グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（
Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オク
チルアニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシ
ルベンゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙
げられる。また補助溶剤としては、沸点か約３０℃以上
、好ましくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤など
が使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホル
ムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーては０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーては０．００２ないし０．３
モルである。

本発明方法を適用てきる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の方法を適用する感光材料には、公知の退色防止
剤を用いることかてきる。有機退色防止剤としてはハイ
ドロキノン類、６−ヒドロキシクマラ類、５−ヒドロキ
シクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェ
ノール類、ビスフェノール類を中心としたヒンダードフ
ェノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼ
ン類、アミノフェノール類、ヒンダードアミン類および
これら各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アル
キル化したエーテルもしくはエステル誘導体か代表例と
して挙げられる。また、（ビスサリチルアルドキシメー
ト）ニッケル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジ
チオカルバメート）ニッケル錯体に代表される全屈錯体
なとも使用てきる。

イエロー色素像の熱、湿度および光による劣化防止に、
米国特許第４，２６８，５９３号に記載されたような、
ヒンダードアミンとヒンダードフェノールの青部分構造
を同一分子中に有する化合物は良い結果を与える。また
マゼンタ色素像の劣化、特に光による劣化を防止するた
めには、特開昭５６−１５９６４４号に記載のスピロイ
ンダン類および特開昭５５−８９８３５号に記載のパイ
トロキノンジエーテルもしくはモノエーテルの置換した
クロマン類か好ましい結果を与える。

シアン画像の保存性、特に耐光堅牢性を改良するために
、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用することか
好ましい、この紫外線吸収剤はシアンカプラーと共乳化
してもよい。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいか、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をもた
らすことかあるのて、通常好ましくはｌＸｌ０−’モル
／ば〜２Ｘ１０−３モル／ｍｌ、特に５Ｘ１０−’モル
／ゴー１．５Ｘ１０−３モル／ｍｌの範囲に設定される
。

通常のカラーベーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
ｅ層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤か
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層か塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマット剤などを含有せしめることかてきる。

本発明を適用する感光材料において、親水性コロイド層
中に紫外線吸収剤を添加することができる。

本発明を適用する感光材料は、フィルター染料として、
またはイラジェーションもしくはハレーション防止その
他種々の目的のために親木性コロイド層中に水溶性染料
を含有してもよい。オキソノール系、アンスラキノン系
、あるいはアゾ系の染料か好ましい。緑光、赤光に対し
吸収を示すオキソノール染料は特に好ましい。

本発明を適用する感光材料の写真乳剤層またはその他の
親木性コロイド層に、スチルベン系、トリアジン系、オ
キサゾール系もしくはクマリン系などの増白剤を含んて
もよい。水溶性のものな使用してもよく、また水不溶性
増白剤を分散物の形で用いてもよい。

本発明は前述のように、支持体上に少なくとも２つの異
なる分光感度を有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色写真材料は通常支持体上に赤感性乳剤層、緑
感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも１つ
有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえらべ
る。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上の乳剤
層からてきていてもよく、また同一感性をもつ２つ以上
の乳剤層の間に非感光性層か存在していてもよい。

本発明を適用する感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他
に、保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止
層、バック層などとの補助層を適宜設けることが好まし
い。

本発明を適用する感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのか有利であるか、それ以外の親木性コロイ
ドも用いることができる。

たとえば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子との
クラフトポリマー、アルフミン、カゼイン等の蛋白質：
ヒトロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、てんぶん誘導体などのＨａ誘
導体ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ボッ−Ｎ−ビニルピロリドン、ボッアクリ
ル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一ある
いは共重合体の如き多種の合成親木性高分子物質を用い
ることかてきる。アクリル酸度性ボッビニルアルコール
の保護層ての使用は特に有用てあり、塩化銀高含率乳剤
で迅速処理する場合はさらに有用になる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンやＢｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　
Ｊａｐａｎ。

Ｎｏ−１６，３０頁（１９６６）に記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることができる。

本発明を適用する感光材料には、前述の添加剤以外に、
さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその
前駆体、前述の如き現像促進剤もしくはその前駆体、潤
滑剤、媒染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑剤あるいは
その他写真感光材料に有用な各種添加剤か添加されても
よい、これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディスクロ
ーシャー１７６４３　（１９７８年１２月）および同１
８７１６　（１９７９年１１月）に記載されている。

これらの添加剤は迅速プリント、迅速処理において非常
に重要であり、さらに本発明の化合物（Ｉ）との関係に
おいて重要である。また、特に用いる乳剤のハロゲン組
成か塩化銀を高含有率で含む場合にはメルカプトアゾー
ル系、メルカプトチアジアゾール系、メルカプトベンズ
アゾール系化合物を併用することが発色性、カブリの発
生において本発明には有用である。

本発明を適用する感光材料に使用できる「反射支持体」
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色
素画像を鮮明にするものであり、このような反射支持体
には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎
水性樹脂を支持体として用いたものか含まれる０例えば
バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合
成紙、反射層を併設した、あるいは反射性物質を併用す
る透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタ
レート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなど
のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカ
ーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等かあり、
これらの支持体は使用目的によって適宜選択てきる。

□−一 （発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像液組成
物は安定性及び発色性に優れ、連続処理時等におけるカ
ブリの上昇を著しく低減したカラー現像液を与える。

また、本発明の現像液！ｌ戊物はペンシルアルコールを
実質的に含有しない系て用いることにより上記効果か一
層高まる。

本発明の現像液組成物を用いれば、亜硫酸イオンのよう
な現像主薬の競争化合物として作用する物質を使用する
ことなく、安定性を高めることかでき、発色性の劣化を
防止することかできる。

（実施例） 本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ ポリエチレンて両面ラミネートした紙支持体の上に、多
層カラー印画紙を作成した。塗布液は下記のようにして
調製した。

第−層塗布液２３！ｌｔＡ イエローカプラー（ａ）１９．１ｇ及び色像安定剤（ｂ
）４．４ｇに酢酸エチル２７．２摺及び溶媒（ｃ）７．
９ｆｉを加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム８ｍｌを含む１０％ゼラチン水
溶液１８５摺に乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤（臭
化銀１．Ｏｍｏ９−％、Ａ　ｇ　７０　ｇ／ｋ　ｇ含有
）に下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀１　＠ｏ、＆
当りｓ、ｏｘｉｏ−′＋ｍｏｌ加え青感性乳剤としたも
のを９０ｇｙＪ製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶解
し、表Ｂの組成となるようにゼラチン濃度を調節し、第
１層塗布液をｙＡ製した。

第２層〜第７層用塗布液も第１層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキシ
−３，５−シクロロー５−）−リアジンナトリウム塩を
用いた。

各乳剤の分光増感剤としては次のものを用い青感性乳剤
層 緑感性乳剤層 （ハロゲン化ｉ１ｕ１ｍｏｌ　当り４．　ＯＸ　１０−
’　ｍｏｌ添加）（ハロゲン化ｔｌｕ１ｍｏｌ　当り７
．ＯＸ　ｌ　Ｏ−＋ｍｏｌ添加）赤感性乳剤層 各乳剤層のイラジェーション防止束ギミ［とじて次の染
料を用いた。

緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 カプラーなど木実雄側に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。

（８）　　イエローカプラー ＣＨ３ （Ｃ１溶媒 ｔｄｌ混色防止剤 Ｈ （ｅ）溶媒 （ｆｌ　　色像安定剤 ｆｇｌ　　溶媒 の２＋１混合物（重量化） 山）　紫外線吸収剤 のＩ：５：３混合？１　（モル比） （ｋｌ　　シアンカプラー の１：１混合物（モＪし比） （１）　　色像安定剤 の１：３：３混合物（モル比） （ｍ）マゼンタカプラー Ｃａ　Ｈ＋　ｙ（ｔ） 以上のようにして得られたカラー印画紙をくさび形露光
した後、以下の処理工程で処理した。

処理工程　　　　温度　　　　時間 カラー現像　　　３５℃　　　４５秒 漂白定着　　　　３５°Ｃ４５秒 リンス１　　　３５℃　　　２０秒 リンス２　　　３５°Ｃ２０秒 リンス３　　　３５°Ｃ２０秒 乾　　　燥　　　　　　８０’Ｃ６０秒使用した各液は
以下の通りである。

カラー現像液 Ｎ、Ｎ−ジエチル ヒドロキシルアミン　　　　　　　　　４ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　３０ｇＥ　Ｄ　Ｔ　Ａ　
・２　Ｎ　ａ　・２　Ｈ２０２ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．０ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ
− エチル−Ｎ−（β−（メタンスル ホンアミド）エチル〕−ｐ− フェニレンシアミン硫酸４　　　　　ｓ、０ｇ蛍光増白
剤（４，４′−ジアミノ− スチルベン系）　　　　　　　　　　３．０ｇ一般式（
Ｉ）の化合物　　　　　　　　第１表水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００稽ｐＨ１０，１０ 漂白定着液 Ｅ　Ｄ　Ｔ　Ａ　Ｆ　ｅ　（ｍ　）　Ｎ　Ｈ・２　Ｈ２
０６０ｇＥ　Ｄ　Ｔ　Ａ　・２　Ｎ　ａ　・２　Ｈ２０
４ｇチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　１２０ｄ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１６ｇ氷酢＃
７ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００摺ｐＨ５，
５ リンス液 １−ヒドロキシエチリデン−１，１′ −ジホスホン酸（６０％＞　　　　　　１．６ｄ塩化ビ
スマス　　　　　　　　　　０．３５ｇポリビニルピロ
リドン　　　　　　０．２５ｇアンモニア水（２６％）
　　　　　　　　２．５ｄニトリロ三酢酸・３Ｎａ　　
　　　　　１．ＯｇＥＤＴＡ　・　４Ｈ０，５ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１，０ｇ５−ク
ロロ−２−メチル−４− インチアゾリン−３−オン　　　　　５０＊ｇホルマリ
ン（３７％）　　　　　　　　０．ｌ溜水を加えて　　
　　　　　　　　　１０００摺ｐＨ７，０ 以上のようにして得られたカラー現像液の一部を１文の
ビー力に開放系て４０°Ｃて２０日間放鐙した後に、再
度上記処理工程にて処理した。

この２０日間放ｔしたカラー現像液を用いた処理を経時
液試験、放鐙する前のカラー現像液を用いた処理を新鮮
液試験とした。

得られた新鮮液ての写真性及び経時液試験ての写真特性
を第１表に示した。

写真性は、イエロー濃度でのＤｍｉｎ、感度及び階調の
３点て表わした。

感度点は一定露光ｌ（ｔｏｏｃＭｓ）の濃度値て表わし
１階調については濃度０．５を表わす点から、ｉｏｇＥ
て０．３高露光側の濃度点まての濃度変化て表わした。

本発明によれば、現像液を開放系中て長期間保存しても
写真性の変化はほとんど無く、安定な性鋤か得られる。

一方、亜硫酸ナトリウムやトリエタノールアミンを使用
した場合には、経時変化し、写真画像はカブリか上昇し
たり、階調か変化実施例２ 表Ｃに記載したように、コロナ放電加工処理した両面ポ
リエチレンラミネート紙に第１層（＠下層）〜第７層（
最上層）を塗布し、試料を作製した。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わち表に示したイエローカプラー２００ｇ、退色防止剤
９３．３ｇ、高沸点溶媒（ｐ）Ｌｏｇ及び（ｑ）５ｇに
、補助溶媒として酢酸エチル６００摺を加えた混合物を
６０°Ｃに加熱溶解後、アルカノールＢ（アルキルナフ
タレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶液３３
０摺を含む５％ゼラチン水溶液３，３００ｄに混合し、
コロイドミルをもちいて乳化してカプラー分散液を作製
した。この分散液から酢酸エチルを減圧溜去し、青感性
乳剤層用増感色素及び１−メチル−２−メルカプト−５
−アセチルアミノ−１゜３．４−）−リアゾールを加え
た乳剤１，４００ｇ（Ａｇとして９６．７ｇ。ゼラチン
１７０ｇを含む）に添加し、さらに１０％ゼラチン水溶
液２６００ｇを加えて塗布液を作製した。第２層〜第７
層の塗布液は、第１層に準じて作製した。

ｎ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール ｏ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール ｐ　シ（２−エチルヘキシル）フタレートｑ　ジブチル
フタレート ｒ　２，５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート ｓ　２，５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン ｔ　１，４−ジーｔｅｒｔ−アミルー２．５−ジオクチ
ルオキシベンゼン ｕ２，２”−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ
−メチルフェノール） また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。

青感性乳剤層：アンヒド口−５−メトキシ−５′−メチ
ル−３，３′−ジスル７オ ブロビルセレナシアニンヒトロオ キシト 緑感性乳剤層、アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′− ジスルフオエチルオキサカルボシア ニンヒトロキシト 赤感性乳剤層；３，３′−ジエチル−５−メトキシ−９
，９＝−（２，２−ジメチル −１，３−プロパノ）チアジカルボ シアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。１−メ
チル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１，３，
４−トリアゾール またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イソデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート−ジ
−カリウム塩 Ｎ、Ｎ′−（４，８−ジヒドロキシ−９，１〇−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 また硬膜剤として１，２−ビス（ビニルスルホニル）エ
タンを用いた。

使用したカプラーは以下の通っである。

イエローカプラー マゼンタカプラー α シアンカプラー（Ｃ−１；　Ｃ−２−５０：　５０の混
合（モル比）） 以下のようにして得られた多層カラー印画紙をくさび形
露光後、下記処理工程にて処理した。

処理工程　　　　　　　時間　　　　温度カラー現像　
　　　　　　３分３０秒　　３３℃漂白定着　　　　　
　　　１分３０秒　　３３°Ｃリンス （３タンクカスケ−１・）３分　　　　　３０°Ｃ乾　
　　燥　　　　　　　　　　　　１分　　　　　　　　
８０°Ｃ用いた処理液は以下の通っである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
００ｄペンシルアルコール　　　　　　　　　第２表ジ
エチレングリコール　　　　　　　　第２表ジエチレン
トリアミン五酢酸　　　　１．０ｇＮ、Ｎ”−ビス（２
−ヒドロキシ ペンシル）エチレンジアミン− Ｎ、Ｎ′−シ酢酸　　　　　　　　０．１ｇニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−）−リメチ レンホスホン酸（４０％）　　　　　　１．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ一般式（Ｉ）
の化合物　　　　　　　　第２表ヒドロキシルアミン類
　　　　　　　　第２表炭酩カリウム　　　　　　　　
　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．５ｇ蛍光増白剤
（４，４”−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ木を加
えて　　　　　　　　　　　　１０００ｗ１００Ｏにて
　　　　　　　　　ｐＨ１０，１０漂白定着腋 チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１５０ｄ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　１５ｇエチレンシア
ミン鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　６０ｇエチレンシ
アミン四酢酸　　　　　　　１０ｇ蛍光増白剤（４，４
−−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　１．０ｇ２−メ
ルカプト−５−アミノ− ３，４−チアジアゾール　　　　　１．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００摺アンモニウム水にて
　　　　　　　ｐＨ７，０リンス液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソ チアゾワン−３−オン　　　　　　４０ｍｇ２−メチル
−４−インチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　　１０　ｍ　ｇ２−才
クチル−４−イソチアゾリン −３−オン　　　　　　　　　　　１０ｍｇ塩化ビスマ
ス（４０％）　　　　　　　ｏ、５ｇニトリロ−Ｎ、Ｎ
、Ｎ−）−リメチレ ンホスホン酸（４０％）　　　　　　　１．０ｇ１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸（６０％）　　　　　　２．５ｇ蛍光増
白剤（４，４′−ジアミノス チルベン系）　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇアンモ
ニウム木（２６％）　　　　　　　２．０ｍｆ！水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００１１９ＫＯＨにて
　　　　　　　　　　　　ｐＨ７，５実施例１と同様に
して、新鮮液及び保存液でのマゼンタのＤｍｉｎ、感度
、階調を求め、新鮮液での写真性を基準にした時の各写
真性源の変化値を第２表に示した。

上記表の結果より、本発明の現像液Ｍｉｒ＆物はペンシ
ルアルコールを含有する系において優れた効果を示すか
、特に、ベンジルアルコールを含有しない系において用
いると写真性能が著しく安定化することかわかる（実験
Ｎｏ、１２．１３．１４．１５．１８．１９．２０．２
１．２２参照）。

一方、ヒドロキシルアミン類を単独で使用する場合は、
保存液は経時変化し、写真性の変化か大きい。

実施例３ 試料印画紙の第３層のハロゲン化銀乳剤組成を臭化銀８
０モル％とした以外は実施例２と同様に印画紙を作成し
、実験Ｎｏ、９〜２２と同様に保存して写真性変化を試
験したところ、実施例２と同様、ヒドロキシルアミン類
単独ては写真性か保存液の経時変化により、大きく変化
したのに対し、本発明の現像液組成物の場合、特にベン
ジルアルコールを含有しない系において顕著な安定性を
示した。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）芳香族第一級アミンカラー現像主薬及び下記一般
   式（ I ）で表わされる化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像液組成物。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は炭素数７以上のアルキル基またはヒド
   ロキシアルキル基を、Ｒ＾２及びＲ＾３はそれぞれ水素
   原子、アルキル基またはヒドロキシアルキル基を表わし
   、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３のうち少なくともひとつはヒ
   ドロキシアルキル基である。）
2. （２）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベンジルア
   ルコールを実質的に含有しない、かつ、芳香族第一級ア
   ミンカラー現像主薬及び下記一般式（ I ）で表わされ
   る化合物を含有する現像液で処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は炭素数７以上のアルキル基またはヒド
   ロキシアルキル基を、Ｒ＾２及びＲ＾３はそれぞれ水素
   原子、アルキル基またはヒドロキシアルキル基を表わし
   、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３のうち少なくともひとつはヒ
   ドロキシアルキル基である。）