JPS63146218A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、オーディオ機器、ビデオ機器およびコンピュ
ータ等に用いられる磁気テープ、磁気シート等の磁気記
録媒体に関するものである。

従来の技術 近年これらの各磁気記録媒体は高密度記録に向かい、高
周波記録・再生時の間隔損失を減少させるため磁性層表
面はますます高平滑化している。

高平滑な磁性面を得るためには、カレンダ平滑処理の行
い易いガラス転移点の低い塩ビ樹脂等を用いる。（例え
ば、特開昭３６−６６３１号公報）発明が解決しようと
する問題点 一般に塩ビ樹脂は熱安定性にとぼしく、磁性粉の分散工
程あるいは、熱硬化工程等で塩ビ樹脂の分解による脱塩
酸がおこり、塗膜中の金属との反応によるドロップアウ
トの増加、磁性粉との反応による磁気特性の劣化、磁気
記録媒体周辺の走行ポスト、シリンダ等の腐食等が問題
となっていた。

ビデオテープ、コンピュータ用テープ等の高い耐久性を
要求される磁気記録媒体では、一般に熱硬化型樹脂を用
いる。有機錫化合物等の塩ビ安定剤の添加は塩ビ樹脂の
ジッパ−分解反応を押さえる効果はある。しかし、発生
した塩化水素を捕捉　　　　−した有機錫化合物は塩化
錫となり磁気記録媒体が結露等をおこすと加水分解反応
を起こし遊離の塩化水素が発生するためドロップアウト
の発生要因となっていた。

即ち、塩ビ樹脂を用いると塗膜の高平滑は得易いが、安
定性に不十分であるという問題点がある。

問題点を解決するための手段 本発明は上記問題点を解決するために、非磁性支持体上
に磁性粉末と結合剤よりなる磁気記録層を設けてなる磁
気記録媒体において、前記結合剤として少なくとも塩ビ
樹脂と有機錫化合物と低分子エポキシ化合物を含むこと
を特徴とするものであるＯ 作用 本発明者らは鋭意研究の結果、上記の構成により従来に
比べ磁性塗膜が耐久性に優れ、塗膜が結露するような苛
酷な使用にたいしてもドロップアウトが増加しないこと
を見出した。

有機錫化合物は次式のように塩ビ樹脂中の不安定塩素と
の交換反応によりジッパ−分解反応を止める能力をもつ
。

（Ｇ−Ｃ）ｎ　　＋　　Ｘ−８ｎ−Ｘ　　→ＣＩ　　　
　　　　　　　Ｙ また低分子エポキシ化合物は交換反応によりジッパ−分
解反応を止める能力もあるが、脱離した塩化水素との反
応で遊離の塩化水素を捕捉する反応が進む。

Ｃ−０＋ＨＣｌ−＋　　Ｃ−に うして捕捉された塩化水素は加水分解を起こしにくいた
め結露等が起きても遊離の塩化水素を発生しない。

従って、有機錫化合物とエポキシ化合物を併用すること
により塩ビ樹脂の分解を押さえ、さらに遊離の塩化水素
をなくすことによりドロップアウト等の発生要因をなく
すものである。

本発明で用いる塩ビ樹脂としては、ポリ塩化ビニル横脂
、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、あるいは分散性を
向上するためこれらの樹脂にビニルアルコール、マレイ
ン酸、スルホン酸基等の官能基を導入したものが用いら
れる。

磁性塗膜の耐久性を向上するためには、他の樹脂と併用
することが望ましく、併用する樹脂としては、繊維系樹
脂、エポキシ樹脂、フッソ樹脂。

アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が適
当である。

有機錫化合物としては、 （Ｙ　　　）２”（Ｘ）２ （ここでＹは（ＣｎＨ２ｎ−ｚ　　）で１ｌ＝４−ｓ、
Ｘはラウリ／酸、マレイン酸等の有機酸、ラウリンメル
カプタン、メルカプトプロピオン酸エステル等のチオグ
リコール、チオグリコールエステル、等） という構造式をもつものである０添加量は、結合剤に対
して０．０１部から０．５部が適当である。

０．０１部以下では添加の効果がなく、０．５部以上で
は塗膜形成後のブルーミング等が生じ不都合である。

エポキシ化合物としては、分子内にＣ−Ｃ結合をもつエ
ポキシ化合物で磁性粉の分散性を上げるため水酸基、カ
ルボキシル基、スルホン酸基をもってもよい。添加量は
、結合剤に対して０．０１部から０．６部が適当である
。０．０１部以下では添加の効果がな（，０，５部以上
では塗膜形成後のプルーミング等が生じ不都合である。

実施例 次に、本発明による磁気記録媒体について磁気テープを
例として説明する。

まず磁性層の形成は、以下のようにして行う。

磁性粉末、必要に応じて添加される帯電防止剤、研磨材
等の無機顔料、分散剤、潤滑剤、硬化剤等及び本発明で
用いる結合剤として塩ビ樹脂と有機錫化合物と低分子エ
ポキシ化合物を有機溶剤とともに、混合機にて充分混合
分散し所望の成分比を有する磁性塗布液を作成する。

ここで、用いる磁性粉末としては、磁性酸化鉄、二酸化
クロム、金属磁性粉のいずれでもよい。帯電防止剤とし
ては、カーボンブラック、グラファイト粒子がある。研
磨剤としてはαアルミナ、酸化チタン、ベンガラ、酸化
クロム、ＳｉＣ等が用いられる。分散剤としては、高級
脂肪酸、高級アルコール、リン酸エステル、グリセロリ
ン等がある。潤滑剤としてはニシリコン樹脂、高級脂肪
酸エステル等がある。硬化剤としては低分子イソシアネ
ート、ポリアミン、ポリアミド等がある。有機溶剤とし
ては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
トルエン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、テトラハイ
ドロフラン、デメチルフォルムアミド等がある。

これらの組成物を溶剤とともに混合機にて十分混合分散
して、所望の成分比を有する磁性塗料を作成する。混合
機としては、ボールミル、サンドミル、ディシルバー、
アトライター、高速ミキサー、ニーター、ヘンシェルミ
ル、プラネタリウムミキサー、３本ロール等を使えば良
い。

こうして得られた磁性塗料を上記非磁性支持体上に塗布
する。塗布方式としては、ドクターブレード方式、グラ
ビア方式、リバースロール方式等を用いる。塗布直後、
塗膜の平滑性をさらに上げるため、スムーザ−を接触さ
せても良い０これにハハースムーザー、ワイヤースムー
ザ−、フィルムスムーザ−等を用いる。

乾燥直前に塗布膜中の磁性粉を適当な配向状態にするた
め、磁場配向装置またはランダマイザーを用いて配向処
理を行う。この後、塗膜を乾燥して溶剤を離脱させる。

塗布、乾燥した広幅の磁性層表面をさらに平滑にするた
めスーパーカレンダにて表面加工処理を行う。カレンダ
条件としては、温度６０−１００℃、圧力５０−４００
　ｋｇ　／　ｃｍ、速度５０−４００ｍ／分が望ましい
。

（実施例１） 磁性塗料は次のようにして調整したＯ Ｃｏ含有シーＦ・２０Ｓ磁性酸化鉄粉末　１００部塩ビ
酢ピ共重合樹脂 （’ＵＣＣ社　ＶＡＧＨ）　　　　　１２部ポリウレタ
ン樹脂　　　　　　　　　　１０部酸化チタン　　　　
　　　　　　　　　　５部カーボンブラック　　　　　
　　　　　　　６部有機錫化合物 （日東化成ＴＶＳ　４Ｎ３２０）　　　　０．１部エポ
キシ化合物 （エポキシステア１Ｊ４７１−エチル）　　　　　０゜
１部メチルエチルケトン　　　　　　　　ｊＯｏ部トル
エン　　　　　　　　　　　　　１００部シクロヘキサ
ノン　　　　　　　　　１００部上記組成物をサンドミ
ルで２０パス混合分散した後、低分子インシアネート（
コロネートＬ）を６部添加、ホモディスパーを用いさら
に１０分間混合分散し、平均孔径ｏ、８μｍを有するフ
ィルターで口過した。この磁性塗料ｆｔ１５μｍ厚のベ
ースフィルム上に６μｍ厚で塗布、配向、乾燥した後、
スーパーカレンダロールにより磁性層を表面加工処理し
てジャンボロールを作製した０このジャンボロールをＡ
インチ幅に細断してビデオテープを作製した。

（実施例２） 実施例１のうち塩ビ樹脂として積木化学（株）エスレッ
ク人を１２部用い、有機錫化合物として共同薬品（株）
ＫＳ−４１ム５を０．２部用い、エポキシ化合物として
エポキシ化大豆油０．２部用い他は実施例１と同様にし
てビデオテープを作製した０ （比較例１） 実施例１のうち有機錫化合物を添加しないで他は実施例
１と同様にしてビデオテープを作製した。

（比較例２） 実施例１のうちエポキシ化合物を添加せず他は実施例１
と同様にしてビデオテープを作製した。

（比較例３） 実施例１のうち有機錫化合物とエポキシ化合物の両方を
添加せず池は実施例１と同様にしてビデオテープを作製
した。

以上の各サンプルについて硬化剤添加後の母性塗料のポ
ットライフと耐候保存試験後のドロップアウト増加量を
測定した。結果は次表の通りであるＯ 上記表において （１）ポットライフはＢ型粘度計を用い、１２ｒ・ｐ−
ｍでの硬化剤添加直後に比べ粘度が２倍になる時間を測
定した。

（２）　　ドロップアウト増加量はＶＨ８方式ＶＴＲＮ
Ｖ８２００（机下電器）を用い、映像再生信号の瞬間的
な欠落（１６μｓ、１６ｄＢ）をドロップアウトカウン
タを用いて測定し１分間当たりの平均値を求めた。テー
プの初期状態でのドロップアウトを測定し、６０℃９ｏ
ｍＲＨ環境下で１週間放置した後、再びドロップアウト
量を測定し、その増加量を表示した。ここでのドロップ
アウトの増加はＸＭＡ分析により、各種の金属塩化物と
同定され、塩ビ樹脂の分解を反映していると考えられる
。

以上のようにして得られた磁気テープは、上記、表から
明らかなように、従来品に比ベポットライフが長く耐候
保存性にも優れたものである。

なお上記実施例では磁気テープについて説明したが、磁
気テープのみならず、磁気シート、磁気カード等の他の
磁気記録媒体に応用できることはいうまでもない。

発明の効果 以上詳述したように、本発明によれば、ポットライフ、
耐久性に優れた磁気記録媒体が得られ、その実用上の価
値は大なるものがある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 非磁性支持体上に磁性粉末と結合剤よりなる磁気記録層
   を設けてなる磁気記録媒体であって、前記結合剤として
   少なくとも塩ビ樹脂と有機錫化合物と低分子エポキシ化
   合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。