JPS63146948A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は加工性、耐衝撃性および耐熱性に優れた熱可塑
性樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ ポリフェニレンエーテル系樹脂は、機械的性質、電気的
性質および耐熱性が優れており、しかも寸法安定性が良
いなどの性質を備えているため、広範囲な用途に適した
樹脂として注目されているが、成形加工性、耐衝撃性が
劣ることが大きな欠点である。

ポリフェニレンエーテル系樹脂の成形加工性を改良する
ために、ポリアミドを配合することが特公昭４５−９９
７号に、またポリエステルを配合することが特公昭５１
−２１６６４号に提案されているが、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂とポリエステルまたはポリアミドは非常に
相溶性が悪く、得られた樹脂組成物は機械的特性に劣り
（特にポリエステル含有量が２０％を越えると著Ｌ〈劣
る）、該樹脂組成物の射出成形により得られた成形品は
、非常に耐衝撃性の低いものであった。

また上記樹脂組成物の＃Ｎ撃性を改良すべく各種ゴム成
分の添加を試みても、＃衝撃性は、はとんど改善されな
かった。

ポリオレフィンは成形加工性、強靭性、耐水性、耐ガソ
リン性、耐薬品性等に優れた性質を有しており。しかも
安価であることから各種成形品に広く利用されている。

しかしポリオレフィンは耐熱性、剛性、耐衝撃性に劣る
。　ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリアミド、各種
ゴム及びポリオレフィンからなる組成物は、相溶性が悪
く、その射出成形品は剥離がひどく実用に供しないもの
であった。

［発明が解決しようとする問題点］ 木発明者らは、加工性、耐衝撃性、耐熱性に優れた、広
範囲の用途に使用しうる樹脂組成物を得るべく鋭意検討
した結果、ポリフェニレンエーテルとポリアミドおよび
／またはポリエステル及びポリオレフィン耐衝撃性補強
剤およびスチレン系樹脂を特定の比率で配合する時に特
定の官能基を有する不飽和化合物と過酸化物を存在せる
により従来にない性能を有する熱可塑性樹脂組成物が得
られることを見い出し、かかる知見に基いて本発明に到
達した。

［問題を解決するだめの手段コ すなわち本発明は、 （ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂 ５〜６０　　重量％ （ｂ）ポリアミド及び／又はポリエステル２〜８８．５
重量％ （ｃ）ポリオレフィン ５〜８８．５重量％ （ｃｌ）スチレン樹脂及び／又は変性スチレン樹脂０．
５〜５０重量％ （ｅ）耐衝撃性補強剤 １〜３８　　重量％ からなる組成物であって、」二記（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ
）＋（ｄ）＋（ｅ）からなる組成物がカルボキシル基、
酸無水物基、エポキシ基、ヒドロキシル基、及びアミノ
基から選ばれた官能基を有する不飽和化合物の少なくと
も１種と過酸化物存在下に混合されたものであることを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

本発明で使用されるポリ２エニレンエーテル系樹脂は、
下記一般式（Ｉ） （式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同一のまたは異な
るアルキル基、アリール基、ハロゲン、水素などの残基
を示す。ｎは重合度を表わす。）で示される繰り返し構
造単位からなる重合体であり、具体例としては、ポリ（
２，６−シメチルフエこシン−１，４−エーテル）、ポ
リ（２，６−ジエチルフェニレン−１，４−エーテル）
、ポリ（２，Ｂ　−ジブロムフェニレン−１，４−エー
テル）、ポリ（２−メチル−６〜エチルフェニレン−１
，４−エーテル）、ポリ（２−クロル−６−メチルフェ
ニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−
イソプロピルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（
２，６−ジーｎ−プロピルフェニレン−１，４−エーテ
ル）、ポリ（２−クロル−６−プロムフエニレンー１，
４−エーテル）、ポリ（２−クロル−６−エチルフェニ
レン−１，４−エーテル）、ポリ（２−メチルフェニレ
ン−１，４−エーテル）、ポ！Ｊ（２−クロルフェニレ
ン−１，４−エーテル）、ポリ（２−フェニルフェニレ
ン−１，４−エーテル）、ポリ−（２−メチル−６−フ
ェニルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−ブ
ロム−６−フェニルフェニレン−１，４−エーテル）、
ポリ（２，４′−メチルフェニルフェニレンー１，４−
エーテル）、ポリ（２，３，８−）リフチルフェニレン
−１，４−エーテル）など、それらの共重合体およびそ
れらのスチレン系化合物グラフト共重合体である。

２．３．６−１リメチルフエニルと２，６−シメチルフ
エノールから得られる共重合ポリフェニレンエーテルは
耐熱性、耐衝撃性、耐溶剤性が良い。

本発明で使用するポリフェニレンエーテルの極限粘度［
η］　（クロロホルム中、３０°Ｃ測定）は特に限定さ
れないが好ましくは０．２〜１　　ｄｌ／ｇ、更に好ま
しくは０．２５〜０．７ｄｕ　／ｇである。

本発明の熱可塑性樹脂組成物におけるポリフェニレンエ
ーテル系樹脂の配合量は５〜６０重量％であり、好まし
くは１０〜６０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重
量％である。

ポリフェニレンエーテル系樹脂の量が５重量％未満では
耐熱性の改良に顕著な効果がみられず、６０重量％を越
えると加工性が劣る。

本発明で使用する（ｂ）成分のポリアミドは、通常、下
記式 ％式％ （式中、Ｘは４〜１２の間の整数である。）により表わ
される線状ジアミノと、下記式％式％ （式中、ｙは２〜１２の間の整数である。）により表わ
される線状ジカルボン酸との縮合によって製造されたも
のや、ラクタムの開環重合によって製造されたものなど
が使用できる。これらのポリアミドの好ましい例として
は、ナイロン６．６、ナイロン６．９、ナイロン６．１
０、ナイロン８．１２、ナイロン６、ナイロン１２、ナ
イロン１１、ナイロン４．６などがある。

またナイロン６／１３．６　、ナイロン６／Ｉ（，１０
、ナイロ７Ｂ／１２、ナイ’ａ　７１３／６．１２、−
Ｊ−イロ７１３／８．８／８．１０、ナイロン８／８．
８／１２などの共重合ポリアミド類も使用できる。

さらにナイロン６／６．Ｔ　　（Ｔ　：テレフタル酸成
分）、テレフタル酸、イソフタル酸のような芳香族ジカ
ルボン酸とメタキシリレンジアミノ、あるいは脂環族ジ
アミノから得られる半芳香族ポリアミド類、メタキシリ
レンジアミノと上記線状カルボン酸から得られるポリア
ミド類、ポリエステルアミド、ポリエーテルアミドおよ
びポリエステルエーテルアミドを挙げることができる。

なおポリアミドは単独で用いてもよく、また二種量」二
のポリアミドを併用することもできる。

本発明で使用する（ｂ）は成分のポリエステルとしては
、脂肪族ポリエステル、芳香族ポリエステル、全芳香族
ポリエステルなどが使用される。

好ましいポリエステルとしては、下記一般式％式％） ［式中、ｎは整数であり、２，４．６を示す。

または芳香族基にアルキル、ハロゲン、アルコキシ基な
どが直接付加したもの。］ で表わされるくり返し構造を有するものであり、通常ジ
カルボン酸成分とジオール成分の縮合重合によって製造
されたものである。

ジカルボン酸およびとジオール成分は１種または２種以
上で使用される。

特に好ましいポリエステルは、ポリエチレンフタレート
、ポリブチレンテレフタレートおよびその変性品である
。

なおポリエステルは単独で用いても良く、また二種以上
のポリエステルを併用することもできる。

（ｂ）成分の上記ポリアミドおよびポリエステルは、単
独で用いてもよく、また混合して用いてもよい。

（ｂ）成分の使用量は８８．５〜２重量％であり、好ま
しくは８０〜２５重量％、さらに好ましくは８０〜３５
重量％である。

（ｂ）成分の使用量が８８．５重量％を越えると耐熱性
の改良に顕著な効果がみられず、２重量％未満では加工
性が劣る。

本発明の（ｃ）成分のポリオレフィンとしては、高密度
ポリエチレン、低富度ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテンおよびオレフィンを主体とした共重合体、ポ
リオレフィンの変性物があげられる。

上記オレフィンを主体としだ共重合体としてはエチレン
、プロピレン、ブテンのいずれかのオレフィンを主体と
した樹脂状の重合体が好ましく、エチレン−プロピレン
、エチレン−ブテン、フロピレン−ブテン共重合体、ブ
ロック共重合体の他、上記オレフィンにエチレン性二重
結合を有する他の不飽和化合物を好ましくは３０重量％
以下、更に好ましくは１０重量％以下共重合したものも
使用できる。

かかる二重結合を有する化合物としては芳香族ビニル化
合物のほか、エステル基、カルボキシル基、エポキシ基
、アミノ基、アミド基、シアノ基、水酸基、ハロゲン等
を有するアクリル化合物などがあげられる。

また、塩素や臭素などのハロゲン、ケイ素化合物などで
変性したポリエチレン、ポリプロピレンなどがあげられ
る。

これらのうちではポリエチレン、ポリプロビレン、エチ
レン−プロピレン共重合体樹脂が好ましく、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンが特に好ましい。

本発明の（ｃ）成分であるポリオレフィンの使用量は５
〜８８．５重量％、好ましくは８０〜２５重量％、更に
好ましくは８０〜３５重量％である。

（ｃ）成分の使用量が８８．５重量％を越えると耐熱性
の改良に顕著な効果がみられず、５重量％未満では加工
性が劣る。

本発明の（ｂ）成分と（ｃ）成分の比率は特に限定しな
いが、（ｂ）　＋　（ｃ）中の（ｂ）成分量が５０％を
越えた場合、塗装性に優れる。又（ｃ）成分量が５０％
を越えた場合、塗装性が低下する。この場合後で述べる
ヒドロキシル基及び／又はアミノ基含有不飽和化合物を
組成物中に結合させることで改良することができる。

本発明の（ｄ）成分であるスチレン系樹脂は、芳香族ビ
ニル化合物を主成分とする重合体であり変性スチレン系
樹脂とは、芳香族ビニル化合物を主成分とする重合体が
、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、ヒドロキ
シル基、アミノ基から選ばれた少なくとも一種の官能基
で変性されたものである。ここで使用される芳香族ビニ
ル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、メ
チルスチレン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、
ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、ジブロムスチ
レン、ｐ−ターシャリ−ブチルスチレン、エチルスチレ
ン、ビニルナフタレンなどがあり、これらは１種または
２種以上で使用される。

好ましい芳香族ビニル化合物はスチレンである。

」二重カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、ヒド
ロキシル基などの官能基で（ｄ）成分を変性する方法と
して、」二重官能基を有する不飽和化合物を共重合する
方法がある。

本発明の（ｄ）成分中の上記官能基を有する不飽和化合
物の含量は好ましくは０．１〜３０重量％、更に好まし
くは０．５〜２０重量％、特に好ましくは１〜１５重量
％である。

ここで使用されるカルボキシル基含有不飽和化合物とし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
桂皮酸、イタコン酸、マレイン酸などがあり、好ましく
はアクリル酸、メタクリル酸である。これらは、１種ま
たは２種以上で使用される。

酸無水物基含有不飽和化合物としては、無水マレイン酸
、焦水イタコン耐、クロロ無水マレイン酸、無水シトラ
コン酸、ブテニル施水コハク酸、テトラヒドロ無水フタ
ール酸などがあり、特に好ましい不飽和酸無水物は無水
マレイン酸である。

これらは１種または２種以上で使用される。

エポキシ基含有不飽和化合物としては、分子中にオレフ
ィンおよびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽
和基と、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

たとえば、下記一般式（ｍ）、（ＩＶ）および（Ｖ）で
表わされるような不飽和グリシジルエステル類、不飽和
グリシジルエーテル類、エポキシアルケン類、ｐ−グリ
シジルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物である。

（Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２−１８の炭化
水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ　２−１ｆｔ　
　の炭化水素基である。Ｘは−ＣＨ２−０−、（Ｊ○−
または０である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有するＣ２−１８　　の
炭化水素基である。Ｒ′は水素またはメチル基である。

） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酎エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエ−チル、スチレン−ｐ−クリ
シジルエーテル、３゜４−エポキシブテン、３，４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−
１−ペンテン、　３゜４−エポキシ−３−メチルペンテ
ン、５，６−エポキシ−１−ヘキセン、ビニルシクロヘ
キセンモノオキシド、ｐ−グリシジルスチレンなどが挙
げられる。これらは１種または２種以上が使用できる。

ヒドロキシル基含有不飽和化合物としては、少なくとも
一個の不飽和結合（二重結合、三重結合）を有し、かつ
ヒドロキシル基を含有する化合物である。この代表的な
ものとしては、二重結合を有するアルコール、三重結合
を有するアルコール、−価または二価の不飽和カルボン
酸と非置換二価アルコールとのエステル、該不飽和カル
ボン酸の非置換三価アルコールとのエステル、非置換四
価アルコールとのエステルおよび非置換五価以」二のア
ルコールとのエステルがあげられる。

本発明において使われるヒドロキシル系化合物のうち、
好適なものの代表例としては、３−ヒドロキシ−１−プ
ロペン、４−ヒドロキシ−１−プロ チン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス−
４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−プロペン、シス−５−ヒドロキシ−２−ペン
テン、トランス−５−ヒドロキシ−２−ペンテン、シス
−１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、トランス−１，
４−ジヒドロキシ−２−ブテン、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−１・
、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキ
シプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルクロ
トネート、２．３．４．５　、ｓ＜ンタヒドロキシへキ
シルアクリレート、　　２，３，４，５．Ｂ−ペンタヒ
ドロキシへキシルメタクリレート、２，３，４．５−テ
トラヒドロキシペンチルアクリレート、２，３，４．５
−テトラヒドロキシペンチルメタクリレートがあげられ
る。

これらは１種または２種以上で使用される。

アミノ基含有不飽和化合物としては、下記一般式 （ただし、式中、Ｒ１は水素、メチル基、エチル基を表
わし、Ｒ２は水素、炭素数１〜１２のアルキル基、炭素
数２〜１２のアルカノイル基、炭素数６〜１２のフェニ
ル基、炭素数６〜１２のシクロアルキル基あるいはそれ
らの誘導体類を示す。） で表わされるアミノ基または置換アミノ基の少なくとも
１種を有するビニル系単量体であり、具体例としてはア
クリル酪アミノエチル、アクリル酎プロピルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸
アミノプロピル、メタクリル酩フェニルアミノエチルお
よびメタクリル酸シクロヘキシルアミノエチルなどのア
クリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘導
体類、Ｎ−ビニルジエチルアミノおよびＮ−アセチルビ
ニルアミノなどのビニルアミノ系誘導体類、アリルアミ
ノ、メタクリルアミノおよびＮ−メチルアリルアミノな
どのアリルアミノ系誘導体類、アクリルアミドおよびＮ
−メチルアクリルアミドなどのアクリルアミド系誘導体
およびｐ−アミノスチレンなどのアミノスチレン類など
が用いられる。なかでもアリルアミノ、メタクリル酸ア
ミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、アクリルア
ミドおよびアミノスチレンなどが、工業的規模で経済的
に入手できることから、特に好ましく用いられる。これ
らのアミノ基または置換アミノ基含有不飽和化合物は１
種または２種以上で使用される。又共重合可能な他のビ
ニル単量体を共重合することができる。ここで使用され
る他のビニル単量体としては、アクリルニトリル、メタ
クリロニトリル等のビニルシアン化合物、メチルメタア
クリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート
、ヘキシルアクリレート等の（メタ）アクリル酎エステ
ル類、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド
等のマレイミド化合物が挙げられる。

（ｄ）成分は前記したスチレン系樹脂又は前記した変性
スチレン系樹脂が使用されるが、これらは混合して使用
してよい。

特に、衝愁強度、特にウェルド部分の優れた衝撃強度を
有する組成物を得るためには、変性スチレン系樹脂を用
いることが好ましい。

（ｄ）成分の使用量は、０．５〜５０重量％、好ましく
は１〜３０重量％、更に好ましくは１〜２０重量％であ
る。０．５重量％未満では耐衝撃性、加工性及び耐熱性
が低下する。５０重量％を越えると耐熱性が低下する。

本発明の（ｅ）成分である耐衝撃性補強剤としては、ゴ
ム質重合体及び熱可塑性エラストマー等があり、ここで
使用されるゴム質重合体としては、ポリブタジェン、ポ
リイソプレン、スチレン−ブタジェン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジェン共重合体、ブタジェン−イソプ
レン共重合体などのジエン系ゴム、ブタジェン−ｎ−ブ
チルアクリレート共重合体等の（メタ）アクリル酸エス
テルとの共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体
、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体、ポリ
アクリル酸エステルなどの非ジエン系ゴムなどがあり、
これらは１種または２種以上で使用される。

熱可塑性エラストマーとしては、スチレン−ブタジェン
ブロック共重合体、水素化スチレン−ブタジェンブロッ
ク共重合体、エチレン−プロピレンエラストマー、スチ
レンクラフトエチレン−プロピレンエラストマー、エチ
レン系アイオノマー樹脂などがある。スチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、ＡＢＡ
テーパー型、ラジアルテレブロック型などが含まれる。

これらは１種または２種以上で使用される。

また上記ゴム質重合体および上記熱可塑性エラストマー
は、併用して使用することもできる。

さらに、これらのゴム質重合体及び熱可塑性エラストマ
ーに芳香族ビニル化合物及び／又は芳香族ビニル化合物
と共重合可能な他のビニル単量体からなるスチレン系重
合体がグラフトしたものも本発明の（ｅ）成分に含まれ
る。

また（ｅ）成分に（ｄ）成分もしくは（ｄ）成分の１部
がグラフト共重合してもよい。

耐衝撃性の面から好ましいゴム質重合体、熱可塑性エラ
ストマーは、エチレン−α−オレフィン共重合体、ポリ
アクリル酸エステル、水素化スチレン−ブタジェンブロ
ック共重合体などであり、特に好ましくはエチレン−α
−オレフィン共重合体である。

ここで使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体の
エチレンとα−オレフィンの重量比ハ９５：５〜５：９
５、好ましくは９５：５〜２０　：　８０、さらに好ま
しくは９２：８〜５０：５０、特に好ましくは８５　：
　１５〜７０　：　３０である。

エチレンとα−オレフィンの重量比を２０：８０〜３０
　：　７０の範囲にすると特に加工性が良い。

またエチレンとα−オレフィンの重量比を８０＝２０〜
７０　：　２５の範囲にすると特に耐衝撃性が良い。

エチレン−α−オレフィン共重合体のムーニー粘度（Ｍ
ＬＩ、４　　、１００°Ｃ）は、Ｎ衝撃性の面から５〜
２００、好ましくは５〜１００、さらに好ましくは５〜
５０である。ムーニー粘度が１０〜３０の範囲でとくに
耐衝撃性が良い。

またエチレン−〇−オレフィン共重合体のシクロヘキサ
ン不溶分量は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の加工性と
耐衝撃性に影響を与え、５０重量％以下、好ましくは５
重量％以下である。

ここで使用されるα−オレフィンは、炭素数３〜２０個
を有する不飽和炭化水素化合物であり、具体例としては
プロピレン、ブテン−１、ペンテン＝１、ヘキセン−１
、ヘプテン−１，４−メチルブテン−１，４−メチルペ
ンテン−１などが挙げられる。特に好ましいものはプロ
ピレンである。

本発明の熱可塑性樹脂組成物中の（ｅ）成分の使用量は
１〜３８重量％であり、好ましくは３〜２０重量％、更
に好ましくは４〜１５重量％である。１重量％未満では
耐衝撃性が低く、又３８重量％を越えると＃衝撃性、耐
熱性、加工性が劣る。

本発明の前記（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｅ）
からなる組成物を製造するに当り、カルボキシル基、酸
無水物基、エポキシ基、ヒドロキシル基及びアミノ基か
ら選ばれた少なくとも１種の官能基を有する不飽和化合
物と過酸化物との存在下に混練することによって達成さ
れる。

ここで使用される不飽和化合物としては、前記特定の官
能基を有する不飽和化合物が全て使用される。

ここで使用される過酸化物は、公知の有機過酸化物が全
て使用される。

例えば、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２
，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２
，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイ
ンプロビルベンゼンジクミルパーオキサイド、ジーｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、１．１−ヒス（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ）−３，３，５−）リメチルシクロヘキサン、
２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、Ｐ−クロルベンゾイルパーオギサイ
ド、ｔｅｒｔ−プチルハイドロバ−オキサイド、クメン
ハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｎ
−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
）バレエート、アゾビスイソブチロニトリルなどであり
、好ましくは２，５−ジメチル−２，５−ジ　（ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３である。

ここで使用される有機過酸化物量は、（ｃ）＋（ｅ）成
分１００重量部に対して０．０５〜５重量部、好ましく
は０．１〜２重量部である。有機過酸化物の使用量が０
．０５重量部未満及び５重量部を越えた場合、＃衝撃性
が低下する。

本発明の特定の官能基を有する不飽和化合物は、（ｃ）
＋（ｅ）成分１００重量部に対して０．０１〜１０重量
部、好ましくは０．１〜ｌＯ重量部、更に好ましくは、
０．５〜５重量部である。

不飽和化合物の使用量が０．０１重量部未満では耐衝撃
性が低下する。一方、１０重量部を越えた場合、耐衝撃
性及び加工性が低下する。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、（ａ）成分であるポリ
フェニレンエーテル系樹脂が分散した形態を採っている
ことが好ましく、分散した（ａ）成分の重量平均粒子径
は１０７ｐｍ以下、好ましくは５ｇｍ以下、更に好まし
くは３ｇｍ以下、特に好ましくは１ｇｍ以下である場合
、特に耐熱性に優れる。分散粒子径は電子顕微鏡で組成
物の切片を観察することで測定することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を得る場合の混練り方法及
び各種ポリマー成分の詔加力法として好ましいものは、 ■　（ａ）　、　（ｄ）　、　（ｅ）を溶融混練した後
（ｂ）、（ｃ）成分を添加し更に溶融混練する。

■　（ａ）、（ｄ）を溶融混練した後（ｂ）　、　（ｃ
）　、　（ｅ）成分を添加し更に溶融混練する。

■　（ａ）、（ｅ）を溶融混練した後（ｂ）　、　（ｃ
）　、　（ｄ）成分を添加し更に溶融混練する。

■　（ａ）　、　（ｃ）　、　（ｄ）　、　（ｅ）を溶
融混練した後（ｂ）成分を添加し更に溶融混練する。

■　（ａ）　、　（ｃ）　、　（ｅ）を溶融混練した後
（ｂ）、（ｄ）成分を添加し更に溶融混練する。

等の２段以上の多段方式の混練方法が好ましい。

又混線条件を１段］］より２段目以降は強くする方法を
採った方が好ましい結果を与える。

本発明の官能基を有する不飽和化合物の少なくとも１種
及び過酸化物は１段目成分に全量混合してもよく又２段
目以降に混合してもよく、更に各段に分割して用いても
よい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種押出機、バンバリ
ーミキサ−、ニーター、ロール等で過酸化物、不飽和化
合物の存在下、２００　’（！〜３５０°Ｃの範囲で各
成分を溶融混練することによって得ることができる。

好ましい混練方法としては、押出機を用いる方法であり
、とくに好ましい押出機は二軸同方向回転押出機である
。

二軸同方向回転押出機を用いて本発明の組成物を得る場
合、混練機能と送り機能を有する形式を有するスクリュ
ーが好ましい。混練機能は、２個所以上に分散したもの
がよく、また１段１１より２段目以降の混練機能を順次
強くした方がよい。混練機能を強くする方法としては、
溶融した樹脂を搬送する能力、搬送しない能力、逆搬送
する能力、また圧縮能力を有する等のスクリューパーツ
を組合わせて用いることによって達成できる。これらの
条件を備えた二軸同方向回転押出機として、東芝機械■
製ＴＥＭ、池貝鉄工■製ＰＣＭ、ＷＥＲＮＥＲ＆　ＰＦ
ＬＥＩＤＥＲＥＲ社製押出機などがある。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用に際して、ガラスｔ
ｌ＆維、炭素繊維、金属繊維、ガラスピーズ、アスベス
ト、ウォラスナイト、炭酸カルシウム、マイカ、クレー
、チタン酎カリウム、タルク、硫酸バリウムなどの充填
剤を、単独または併用して用いることができる。これら
の充填剤のうちガラス繊維、炭素繊維の形状としては、
６〜６０ルｍの繊維径と３０ｇｍ以」二の繊維長を有す
るものが好ましい。

これらの充填剤は、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に
対して５〜１５重量部含有していることが好ましい。

また公知の難燃剤、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、着色
材、滑剤などの添加物を添加して用いることもできる。

好ましい難燃剤および酸化防止剤は燐系化合物である。

さらに要求される性能に応じて他の重合体、例えば、Ａ
Ｓ樹脂、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、Ｎ−フ
ェニルマレイミド共重合スチレン系樹脂、メタクリル酎
メチルースチレン共重合体、５−ｒ−ｓブロック共重合
体ポリイミド、ｐｐｓ　、ポリエーテルエーテルケトン
、フッ化ビニリデン重合体などを適宜ブレンドすること
ができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、シート押出
、真空成形、異形成形、発泡成形などによって各種成形
品として用いることができる。

上記成形法によって得られた各種成形品は、その優れた
性質を利用して、自動車の外装、内装部材およ゛び電気
・電子関連の各種部品、ハウジングなどに使用すること
ができる。

［実施例］ 以下、実施例、製造例により、本発明をさらに詳細に説
明するが、これらはいずれも例示的なものであって本発
明の内容を限定するものではない。

なお、以下の各個において、部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

製造例−１ 実施例、比較例に用いるポリフェニレンエーテルを以下
の方法で得た。

１）重合体ａ−１（ポリフェニレンエーテル）ｑ翌Ｌ ２．６−キシレノール、触媒として臭化第２銅、ジ−ｎ
−ブチルアミノを用い、トルエン溶液中、３０°Ｃで酸
素を吹き込みながら重合反応を行なった。反応終了後、
エチレンジアミノ四酢酸二す）・リウム水溶液を加え、
脱触媒を行なった。

得られた生成混合物から、遠心分離によって重合体溶液
相を取り出した。この重合体溶液を烈しく攪拌しなから
メタノールを徐々に添加し、スラリー状ｙ魚にした。固
形分を分別したのちメタノールで充分洗浄し、乾燥して
重合体ａ−１を得た。

クロロホルム溶媒を用いて、３０°Ｃで測定した重合体
ａ−１の［η］は０．４０であった。

２）ｆｆｉ合体ａ−２（ポリフェニレンエーテル）の製
造 重合体Ａ−１の製造において、フェノール化合物として
２，６−キシレノールを２，６−キシレノール／２，３
．Ｅｉ−）リメチルフェノール−９０／１０　　（モル
比）の混合物に代えて重合を行ない、重合体Ａ−２を得
た。重合体ａ−１と同様に測定した重合体Ａ−２の［η
］は０．４０であった。

製造例−２ 実施例、比較例に用いる本発明の（ｄ）成分を以下の方
法で得た。

攪拌機付ステンレス製反応容器内部を窒素で置換したの
ち、窒素気流中で、スチレン４８．５部、グリシジルメ
タリレート１．５部、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン
０．４２５　部、ドテシルベンゼンスルホン酸ソータ１
．０部、イオン交換水１４０部を添加した。ジャケット
に７０′０の温水を循環しながら、エチレンジアミノ四
酢酸ナトリウム塩０．１部、硫酸第１鉄０．００３部、
ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラー１・二水塩
０．２部、イオン交換水１５部からなる水溶液とクメン
ハイドロパーオキサイド０．３部を添加したのち、重合
反応を２時間行なったのち、スチレン４８．５部、グリ
シジルメタクリレ−１−１，５部、ｔｅｒｔ−ドデシル
メルカプタン０．４２５　部、ドテシルベンゼンスルホ
ン酸ソータ１．０部、イオン交換水９０部、クメンハイ
ドロパーオキサイｌ”０．３部を添加し、さらに３時間
重合反応を行なった。得られた重合体ラテックスに塩化
カルシウム水溶液を加え、洗浄・脱水・乾燥したのち重
合体ｄ−１を得た。

２）重合体ｄ−２〜ｄ−９ 重合体ｄ−１の製造条件において、グリシジルメタクリ
レート量およびグリシジルメタクリレートを本発明の他
の化合物に代えて各重合を行なった。

得られた重合体について表−１に示した。

表−１ スチレン−無水マレイン酸共重合体 （ダイソータＲ２３２アーコポリマー製）実施例 各種重合体を表−２，３０組成割合で混合した。表−２
，３の１段載分、２段載分とは１段目成分のポリマーを
添加した後、２段目成分を途中添加したことを示す。

押出機として同方向回転二軸押出機を用いて、１段目成
分添加から２段目成分添加の間に高混練ゾーンを用い、
更に二段目成分添加後、更に混練を上げたゾーンを用い
てペレット化した。押出機のバレル温度は最も高いとこ
ろで３２０°Ｃにセットし、スクリュー回転数３０　Ｏ
ｒｐｍで行なった。

得られたペレット状の熱可塑性樹脂組成物を除湿乾燥機
にて充分乾燥した後、射出成形機にて試験片を作製し耐
衝撃性、耐熱性を又乾燥後のペレットを用いて加工性を
評価した。評価結果を表−２，３に示した。

尚表−２，３に記載の各種重合体、過酸化物。

不飽和化合物は以下の通りである。

（ｂ）成分 ｂ−１＝ナイロン８．６・・・東ｋ（株）酸アミフンＲ
ＣＭ３００６ ｂ−２“＋４ｏ７４・６°゛糧ｒ、ｃ　′−い０°’ｊ
ｊ’１ａＪ５詫引１′のｂ−３：ＰＢＴ・・・・・・・
・・・・・三菱化成（株）ノパトウールＲ５０１０ （Ｇ）成分 Ｃ−１；ポリプロピレン・・・住人化学工業（株）製住
人ノーブレンＲＷ２Ｏ３ Ｇ−２；ポリエチレン・・・日本石油化学（株）製、高
密度ポリエチレン　スタフレジ　Ｅ７８０（Ｇ）Ｃ−３
；ポリエチレン・・・日本石油化学（株）製、低密ＩＪ
ＩＬｆリエチレン　レクスａン　Ｊ５０（ｅ）成分 ＥＰ・・・・・・・・・日本合成ゴム（株）製ＪＳＲＥ
Ｐ−０２Ｆ ＳＥＢＳ・・・シェル製　水素化スチレン−ブタジェン
−スチレンブロック共重合体ク レイトンＲＧ　１６５０ 表−２に記載した不飽和化合物及び過酸化物の使用量は
、（ｃ）　＋（ｅ）　１００部に対する部数で示した。

又過酸化物としては前記カヤヘキサＡＤを用いた。

評価方法 耐衝撃性 ＡＳＴＭ　０２５Ｂにしたがって、厚み１／４″、ノツ
チ付、２３°Ｃで測定した。

獣烈泄 ＡＳＴＭ　Ｄ８４８にしたがって、厚み１／８”、荷重
１８、Ｅｉ　ｋｇ／ｃｍ２で測定した。

測工泄 ＪＩＳ　Ｋ　７２１０にしたがって、荷重１０ｋｇで測
定した。尚（ｂ）　成分としてナイロン６．６．ＰＢＴ
を使用した場合の測定温度は２８０°Ｃで行ない、ナイ
ロン４．６を用いた場合は３００°Ｃで行った。

表−２０売さ） 「発明の効果」 比較例−１、比較例−１２は、組成物製造時に本発明の
不飽和化合物を使用しなかった例であり耐衝撃性、耐熱
性が劣る。

比較例−２比較例−１３は、（ａ）成分の使用量が、本
発明外であり、耐衝撃性、加工性が劣る。

比較例−３は、本発明の（ｃ）成分を使用しない例であ
るが、耐熱性及び加工性が劣る。

比較例−４、比較例−１４は、本発明の（ｂ）成分を使
用しない例であるが、耐衝撃性及び耐熱性が劣る。

比較例−５は９本発明の（ｅ）　成分を用いなかった例
であるが、耐衝撃性が低く脆いものである。

比較例−６、比較例−１７は（ａ）成分の使用量が本発
明の範囲より少ない例であり、耐衝撃性及び耐熱性が劣
る。

比較例−１８は過酸化物を使用しなかった例であり、耐
衝撃性及び耐熱性が劣る。

本発明の組成物は、耐衝撃性、耐熱性、加工性が高度に
バランスしたものであり、自動車の外装、内装部材及び
電気ψ電子関連の各社部品、／＼ウジング等の成形品を
提供するもので、産業上の利用価値は極めて大きい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂５〜６０重
   量％ （ｂ）ポリアミド及び／又はポリエステル ２〜８８．５重量％ （ｃ）ポリオレフィン ５〜８８．５重量％ （ｄ）スチレン樹脂及び／又は変性スチレン樹脂０．５
   〜５０重量％ （ｅ）耐衝撃性補強剤 １〜３８重量％ からなる組成物であって、上記（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）
   ＋（ｄ）＋（ｅ）からなる組成物がカルボキシル基、酸
   無水物基、エポキシ基、ヒドロキシル基、及びアミノ基
   から選ばれた官能基を有する不飽和化合物の少なくとも
   １種と過酸化物存在下に混合されたものであることを特
   徴とする熱可塑性樹脂組成物。